JPH0977755A - 新規エポキシ化剤 - Google Patents

新規エポキシ化剤

Info

Publication number
JPH0977755A
JPH0977755A JP7259235A JP25923595A JPH0977755A JP H0977755 A JPH0977755 A JP H0977755A JP 7259235 A JP7259235 A JP 7259235A JP 25923595 A JP25923595 A JP 25923595A JP H0977755 A JPH0977755 A JP H0977755A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
perfluoroolefin
oxide
tertiary amine
added
solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP7259235A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2972849B2 (ja
Inventor
Taizo Ono
泰蔵 小野
Haruhiko Fukaya
治彦 深谷
Masakazu Nishida
雅一 西田
Takashi Abe
隆 阿部
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Original Assignee
Agency of Industrial Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agency of Industrial Science and Technology filed Critical Agency of Industrial Science and Technology
Priority to JP7259235A priority Critical patent/JP2972849B2/ja
Priority to US08/713,181 priority patent/US5789606A/en
Publication of JPH0977755A publication Critical patent/JPH0977755A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2972849B2 publication Critical patent/JP2972849B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/14—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with organic peracids, or salts, anhydrides or esters thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ペルフルオロオレフィンの新規なエポキシ化
法を提供する。 【構成】 一般式 【化１】 （式中Ｒ１，Ｒ２，およびＲ３は、炭素数が１〜１０の
直鎖または分岐のアルキル基または、炭素数が１〜３の
低級アルキル基あるいはニトロ基、シアノ基を置換基と
して有してよい芳香族基であり、Ｒ１，Ｒ２，およびＲ
３がすべて上述のアルキル基より選ばれる場合には、Ｒ
１，Ｒ２、およびＲ３の任意の組み合わせにおいて、直
接にあるいは酸素原子または窒素原子を介して結合し、
その結合している酸素原子または窒素原子を含む５〜７
員環を形成してもよい）で表される第三級アミンＮ−オ
キシドあるいは、ヨードソベンゼンを用いたペルフルオ
ロオレフィンのエポキシ化方法 【効果】 本発明によると、ペルフルオロオレフィンを
安価によい収率で対応するペルフルオロエポキシドに変
換出来る。本エポキシ化方法で製したエポキシドは、界
面活性剤、潤滑油、撥水撥油剤、高分子などの合成中間
体として利用される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、トリメチルアミン−Ｎ
−オキシドをはじめとする第三級アミンのＮ−オキシド
あるいはヨードソベンゼンを酸化剤として使用すること
を特徴とする新規なエポキシ化方法に関するものであ
る。さらに詳しく言えば、一般式
【０００２】
【化３】
【０００３】（式中Ｒ１，Ｒ２，およびＲ３は、炭素数
が１〜１０の直鎖または分岐のアルキル基または、炭素
数が１〜３の低級アルキル基あるいはニトロ基、シアノ
基を置換基として有してよい芳香族化合物であり、Ｒ
１，Ｒ２，およびＲ３がすべて上述のアルキル基より選
ばれる場合には、Ｒ１，Ｒ２、およびＲ３の任意の組み
合わせにおいて、直接にあるいは酸素原子または窒素原
子を介して結合し、その結合している酸素原子または窒
素原子を含む５〜７員環を形成してもよい）で表される
第三級アミンＮ−オキシドあるいは、ヨードソベンゼン
を用いて一般式
【０００４】
【化４】
【０００５】（式中Ｘ１，Ｘ２，Ｘ３，およびＸ４は、
（ａ）フッ素原子、および（ｂ）炭素数が１〜５の直鎖
または分岐のペルフルオロアルキル基、より選ばれる置
換基である。）で表されるペルフルオロオレフィンをエ
ポキシ化する方法に関するものである。本エポキシ化方
法で製したエポキシドは、界面活性剤、潤滑油、撥水撥
油剤、高分子などの合成中間体として利用される。
【０００６】
【従来の技術】従来、ペルフルオロオレフィンのエポキ
シ体の合成は、対応するペルフルオロオレフィンのエポ
キシ化反応により行われている。例えば、アルカリ性過
酸化水素の媒質中においてペルフルオロオレフィンを対
応するペルフルオロエポキシドにする方法（米国特許第
３３５８００３号）、次亜塩素酸塩水溶液にアセトニト
リル、ジグライムなどの極性溶媒を添加した系でペルフ
ルオロオレフィンをエポキシ化する方法（Ｉ．Ｐ．Ｋｏ
ｌｅｎｋｏ，Ｔ．Ｉ．Ｆｉｌｙａｋｏｖａ，Ａ．ＹａＺ
ａｐｅｖａｌｏｖ，ａｎｄ Ｅ．Ｐ．Ｌｕｒｅ，Ｉｚｖ
ｅｓｔ．Ａｋａｄ．Ｎａｕｋ．Ｓ．Ｓ．Ｓ．Ｒ．，Ｓｅ
ｒ．Ｋｈｉｍ．，（１９７９）２５０９：Ｕ．Ｓ．Ｓ．
Ｒ．Ｐａｔ．６６６，１７６（１９７９）、さらに次亜
塩素酸塩水溶液に相関移動触媒を添加した系でペルフル
オロオレフィンをエポキシ化する方法（特公昭５９−７
４２８５、特公昭５９−２０２７７）が知られている。
これらの方法は、いずれもアルカリ性の水溶液を用いて
いるため、生成するエポキシドが水酸化物イオンによっ
て分解する反応がある程度進行することを避けることが
出来ない。従って、反応を終結させようと反応時間を長
くすると収率が悪くなるという欠点を有していた。そこ
で、このような水酸化物イオンの影響を小さくする目的
で、水と非混和性の有機溶媒にペルフルオロオレフィン
を溶解し、相関移動触媒を添加した条件で次亜塩素酸塩
水溶液を用いたエポキシ化する特許が開示されているが
（ＥＰ０１００４８８）、やはり収率は末端オレフィン
の場合には、３０〜４０％と満足出来るものではなく、
その他の実施例についても収率に関する記載がないなど
低収率を予想させる。さらに、このような水に非混和性
の有機溶媒は、通常生成してくるペルフルオロエポキシ
ドと分離精製するのが決して容易ではないという問題も
合わせ持っている。また、アルカリ性の条件を使わない
酸素による酸化方法も知られているが（特公昭４５−１
１６８３）、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−ト
リフルオロエタンのような溶媒を用いているので分離精
製上の問題は避けられず、さらに転化率、収率ともに満
足出来るものではなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、この
ような事情のもとに、容易に手に入る酸化剤を用いて穏
和な条件で収率よく、さらに精製が簡単なペルフルオロ
オレフィンのエポキシ化方法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前期目的を
達成すべく鋭意研究を重ねた結果、第三級アミンのＮ−
オキシドあるいは、ヨードソベンゼンを酸化剤として用
いることによって、穏和な条件で高収率に、しかも精製
が容易なペルフルオロオレフィンのエポキシ化反応を見
い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。
【０００９】すなわち、本発明は、一般式
【００１０】
【化５】
【００１１】（式中Ｒ１，Ｒ２，およびＲ３は、炭素数
が１〜１０の直鎖または分岐のアルキル基または、炭素
数が１〜３の低級アルキル基あるいはニトロ基、シアノ
基を置換基として有してよい芳香族化合物であり、Ｒ
１，Ｒ２，およびＲ３がすべて上述のアルキル基より選
ばれる場合には、Ｒ１，Ｒ２、およびＲ３の任意の組み
合わせにおいて、直接にあるいは酸素原子または窒素原
子を介して結合し、その結合している酸素原子または窒
素原子を含む５〜７員環を形成してもよい）で表される
第三級アミンＮ−オキシドあるいは、ヨードソベンゼン
を用いて一般式
【００１２】
【化６】
【００１３】（式中Ｘ１，Ｘ２，Ｘ３，およびＸ４は、
（ａ）フッ素原子、および（ｂ）炭素数が１〜５の直鎖
または分岐のペルフルオロアルキル基、より選ばれる置
換基である。）で表されるペルフルオロオレフィンをエ
ポキシ化する方法を提供する。
【００１４】以下本発明をさらに詳細に説明する。本発
明の前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、一般的に市
販で手に入るトリメチルアミン−Ｎ−オキシド２水和
物、Ｎ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシド以外の市販さ
れていないものについては、市販の第三級アミンまたは
自体公知の方法で合成出来る第三級アミンをやはり自体
公知の方法によって酸化することにより簡単に合成され
るものである。たとえば、実施例９で用いたＮ，Ｎ−ジ
メチルアニリン−Ｎ−オキシドは、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリンをメタクロロ過安息香酸により定量的に得られ
る。一般式（Ｉ）の化合物は、ここで例示した３種の第
三級アミン−Ｎ−オキシドに限られるものではないが、
トリメチルアミン−Ｎ−オキシドは安価で入手しやすく
収率もよいことから特に好ましい。
【００１５】エポキシ化反応に用いる溶媒としては、メ
タノール、エタノール、イソプロパノールなどの低級ア
ルコール類、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−
メチルピロリドン、ヘキサメチルホスホルアミド（ＨＭ
ＰＡ）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなど
の非プロトン性極性溶媒、その他のアセトン、ジグライ
ムなどの極性溶媒、あるいは水などから選ばれるが、好
ましくは、アセトニトリルおよびＤＭＦがよい。また、
溶媒の乾燥はそれほど問題にはならないが、生成してく
るペルフルオロエポキシドが水に対して不安定な場合に
は、通常の方法で、すなわち水素化カルシウムなどで乾
燥した溶媒を用いるほうが好ましい結果が得られる。反
応温度は、エポキシ化を受けるペルフルオロオレフィン
の構造によるが、通常は室温で行う。ただし、ペルフル
オロ−２−メチル−２−ペンテンのような反応性の高い
ペルフルオロオレフィンの場合には、反応性の低い第三
級アミン−Ｎ−オキシドを選ぶか、または、反応溶媒お
よびペルフルオロオレフィンが凝固しない程度に冷却し
て行うのがよい。例えば、反応溶媒としてＤＭＦを用い
た場合には、−６０℃から０℃の範囲の温度で、好まし
くは、−４０℃から−５℃の範囲の温度で行う。最適な
温度および試薬の組合わせは、適当な試行錯誤によっ
て、通常の化学者が簡単に見いだすことが出来るもので
ある。
【００１６】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定さ
れるものではない。 実施例１ セプタムを装着した２５ｍｌ容の枝付きフラスコにテフ
ロンコートした攪拌子と３ｍｌのジメチルホルムアルデ
ヒド（ＤＭＦ）を入れ、さらにトリメチルアミンの２水
和物（４５０．７ｍｇ，４．０６ｍｍｏｌ）を加えた。
得られたサスペンジョンにペルフルオロ−３−イソプロ
ピル−４−メチル−２−プロペン（以後Ｔ−２と略す）
（１．２６ｇ，２．８ｍｍｏｌ，８．１％のペルフルオ
ロ−３−エチル−２，４−ジメチル−２−プロペン異性
体（以後Ｔ−３と略す）を含む）を加え室温で３０分間
よく攪拌した。反応液に６ｍｌの水を加え、生成する下
層をピペットで分け取った（１．２５ｇ）。19Ｆ−ＮＭ
Ｒにより対応するペルフルオロ−２、３−エポキシ−３
−イソプロピル−４−メチルペンタンであることを文献
データと比較することで確認した（Ｚｈ．Ｏｒｇ．Ｋｈ
ｉｍ．，Ｖｏｌ２１，Ｎｏ１０，２１１３−２１１９，
（１９８５））。また、ガスクロマトグラフィーによる
分析より純度は９８％と判明した。
【００１７】実施例２ セプタムおよび水冷式のコールドフィンガーを装着した
２５ｍｌ容の枝付きフラスコにテフロンコートした攪拌
子と乳鉢でよく粉砕した粉末のトリメチルアミンの２水
和物（９００ｍｇ，８．１ｍｍｏｌ）を入れた。反応容
器にＴ−２（１．２６ｇ，２．８ｍｍｏｌ，８．１％の
Ｔ−３を含む）を加え、６０℃に加温した油浴につけ３
日間攪拌した。反応液を室温にもどし、１０ｍｌの水を
加えて生じる下層をピペットで分け取った（１．２
ｇ）。ガスクロマトグラフィーによる分析から、８．１
％のＴ−３、８０．６％の目的のエポキシドを含むこと
がわかった。
【００１８】実施例３ セプタムを装着した２５ｍｌ容の枝付きフラスコにテフ
ロンコートした攪拌子と３ｍｌのジメチルホルムアルデ
ヒド（ＤＭＦ）を入れ、さらにトリメチルアミンの２水
和物（４５０．７ｍｇ，４．０６ｍｍｏｌ）を加えた。
得られたサスペンジョンにＴ−３（１．２６ｇ，２．８
ｍｍｏｌ）を加え室温で１時間よく攪拌した。反応液に
１０ｍｌの水を加え、生成する下層をピペットで分け取
った（１．２５ｇ）。ガスクロマトグラフィーによる分
析から純度は９７％と判明した。
【００１９】実施例４ ジムロート冷却管を装着した２５ｍｌ容の枝付きフラス
コにテフロンコートした攪拌子を入れ、側管にはセプタ
ムを装着した。。反応容器にＴ−２（１．２６ｇ，２．
８ｍｍｏｌ，８．１％のＴ−３を含む）とモルホリン−
Ｎ−オキシドの５０％水溶液を加え、１１０℃に加温し
た油浴中で２日間加熱攪拌した。反応液を室温に戻して
から、６ｍｌの水を加えて生成する下層をピペットで分
け取った（１．１ｇ）。ガスクロマトグラフィーによる
分析から、２５％の目的のエポキシドを含むことがわか
った。残りは出発原料のＴ−２とＴ−３であった。
【００２０】実施例５ セプタムを装着した３０ｍｌ容の枝付きフラスコにテフ
ロンコートした攪拌子を入れ、さらに、トリメチルアミ
ンの２水和物（４４４ｍｇ，４ｍｍｏｌ）、ベンゼン
（１５ｍｌ）およびメタノール（２ｍｌ）を加えた。De
an-Stark管を用いて、共沸による脱水を５時間行った後
に、減圧下に溶媒を除いた。得られた白色の粉末に、５
ｍｌの乾燥したＤＭＦを加えた。反応容器を−４０℃に
調節したイソプロパノール浴に浸けて、内容物をよく攪
拌しながらペルフルオロ−２−メチル−２−ペンテン
（０．９ｇ，３ｍｍｏｌ）を注射器でセプタムを通して
加えた。さらに、同温度で７０分間攪拌したのちに下層
をピペットで分け取った（０．７７ｇ）。19Ｆ−ＮＭＲ
により対応するペルフルオロ−２、３−エポキシ−２−
メチルペンタンであることを文献データと比較すること
により確認した（Ｉｚｖｅｓｔ．Ａｋａｄ．Ｎａｕｋ．
Ｓ．Ｓ．Ｓ．Ｒ．，Ｓｅｒ．Ｋｈｉｍ．，２５０９−２
５１３，（１０７９））。また、ガスクロマトグラフィ
ーによる分析から純度は１００％と判明した。
【００２１】実施例６ セプタムを装着した２５ｍｌ容の枝付きフラスコにテフ
ロンコートした攪拌子と３ｍｌのジメチルホルムアルデ
ヒド（ＤＭＦ）を入れ、さらにトリメチルアミンの２水
和物（９１１ｍｇ，８．２ｍｍｏｌ）を加えた。得られ
たサスペンジョンにペルフルオロ−２，４−ジメチル−
３−ヘプテン（Ｔ−１と略す）（２．３ｇ，４．６６ｍ
ｍｏｌ，Ｔ−２を２．８％とＴ−３を６．０％含む）を
加え、ガスクロマトグラフィーで原料のＴ−１が消失す
るまで、室温で２時間攪拌した。反応液に１０ｍｌの水
を加え、生成する下層をピペットで分け取った（１．５
８ｇ）。ガスクロマトグラフィーによる分析から生成物
のエポキシドを５８％含んでいることがわかった。構造
は、ガスクロマトグラフィーで精製したサンプルの19Ｆ
−ＮＭＲより対応するペルフルオロー３、４ーエポキシ
ー２、４ージメチルヘプタンであることを文献データと
比較することで確認した（Ｚｈ．Ｏｒｇ．Ｋｈｉｍ．，
Ｖｏｌ２０，Ｎｏ１１，２２６７−２２７３，（１９８
４））。
【００２２】実施例７ セプタムを装着した２５ｍｌ容の枝付きフラスコにテフ
ロンコートした攪拌子と２ｍｌのジメチルホルムアルデ
ヒド（ＤＭＦ）を入れ、さらに純度８０％のメタクロロ
過安息香酸（７１１．９ｍｇ，３．３ｍｍｏｌ）および
トリメチルアミンの４０％水溶液を５０μｌを加え、よ
く攪拌した。得られた反応液にＴ−２（１．３５ｇ，３
ｍｍｏｌ，１２．４％のＴ−３を含む）を加え、室温で
３０分間攪拌した。下層をピペットで分け取り、ガラス
ウールのフィルターを通してろ過して、１．３７ｇの反
応混合物を得た。ガスクロマトグラフィー分析で、Ｔ−
２を１４．５％、Ｔ−３を１０．７％、目的のエポキシ
ドを７４．７％含んでいることがわかった。
【００２３】実施例８ 実施例７と同様の反応を４．５ｍｍｏｌのメタクロロ過
安息香酸を用いて、反応時間を１時間にして行い、１．
３４ｇの成績体を得た。ガスクロマトグラフィー分析で
目的エポキシドを８６．１％含んでいることが判明し
た。
【００２４】実施例９ セプタムを装着した２５ｍｌ容の枝付きフラスコにテフ
ロンコートした攪拌子と２ｍｌのアセトニトリルに溶解
したＮ，Ｎ−ジメチルアニリン−Ｎ−オキシド（３５
６．２ｍｇ，２．６ｍｍｏｌ）を入れた。反応容器を−
５℃に調節したイソプロパノールの浴に浸け、よく攪拌
しながらペルフルオロ−２−メチル−２−ペンテン
（０．６ｇ，２ｍｍｏｌ）を加え、同温度で２０分間攪
拌を続けた。攪拌を止めて生成する下層をピペットで分
け取った（０．３８ｇ）。ガスクロマトグラフィー分析
で、転化率が１００％で目的のエポキシドが７５．８％
含まれていることがわかった。
【００２５】実施例１０ セプタムを装着した２５ｍｌ容の枝付きフラスコにテフ
ロンコートした攪拌子と２ｍｌのジメチルホルムアルデ
ヒド（ＤＭＦ）を入れ、さらにヨードソベンゼン（２２
０ｍｇ，１ｍｍｏｌ）とＴ−２（９００ｍｇ，２ｍｍｏ
ｌ，８．１％のＴ−３を含む）を加え、室温で３２時間
攪拌した。下層をピペットで分け取り、ガラスウールの
フィルターを通してろ過を行い、０．７９５ｇの反応成
績体を得た。ガスクロマトグラフィー分析で、Ｔ−２を
４２．７％、Ｔ−３を１２．３％、目的のエポキシドを
３１．９％含むことが判明した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 303/08 Ｃ０７Ｄ 303/08 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中Ｒ１，Ｒ２，およびＲ３は、炭素数が１〜１０の
    直鎖または分岐のアルキル基または、炭素数が１〜３の
    低級アルキル基あるいはニトロ基、シアノ基を置換基と
    して有してよい芳香族基であり、Ｒ１，Ｒ２，およびＲ
    ３がすべて上述のアルキル基より選ばれる場合には、Ｒ
    １，Ｒ２、およびＲ３の任意の組み合わせにおいて、直
    接にあるいは酸素原子または窒素原子を介して結合し、
    その結合している酸素原子または窒素原子を含む５〜７
    員環を形成してもよい）で表される第三級アミンＮ−オ
    キシドあるいは、ヨードソベンゼンを用いて一般式 【化２】 （式中Ｘ１，Ｘ２，Ｘ３，およびＸ４は、（ａ）フッ素
    原子、および（ｂ）炭素数が１〜５の直鎖または分岐の
    ペルフルオロアルキル基、より選ばれる置換基であ
    る。）で表されるペルフルオロオレフィンを無溶媒で、
    あるいは適当な溶媒の存在下に穏和な条件でエポキシ化
    する方法。
  2. 【請求項２】 請求項１記載の第三級アミンの触媒量を
    用い、当該第三級アミンを酸化できる酸化剤を共存させ
    て請求項１記載のペルフルオロオレフィンを請求項１記
    載の方法に準じてエポキシ化する方法。
  3. 【請求項３】 第三級アミンとしてトリメチルアミン−
    Ｎ−オキシドを使用することを特徴とする請求項１記載
    のペルフルオロオレフィンのエポキシ化方法。
JP7259235A 1995-09-12 1995-09-12 新規エポキシ化剤 Expired - Lifetime JP2972849B2 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7259235A JP2972849B2 (ja) 1995-09-12 1995-09-12 新規エポキシ化剤
US08/713,181 US5789606A (en) 1995-09-12 1996-09-12 Epoxidizing agent

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7259235A JP2972849B2 (ja) 1995-09-12 1995-09-12 新規エポキシ化剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0977755A true JPH0977755A (ja) 1997-03-25
JP2972849B2 JP2972849B2 (ja) 1999-11-08

Family

ID=17331291

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7259235A Expired - Lifetime JP2972849B2 (ja) 1995-09-12 1995-09-12 新規エポキシ化剤

Country Status (2)

Country Link
US (1) US5789606A (ja)
JP (1) JP2972849B2 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3932353B2 (ja) 2002-03-07 2007-06-20 独立行政法人産業技術総合研究所 パーフルオロオレフィン−炭化水素ハイブリッド化合物、その製造方法及びパーフルオロアルキルラジカルの製造方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3358003A (en) * 1959-07-17 1967-12-12 Fluorocarbon epoxides
EP0100488B1 (en) * 1982-07-26 1987-03-04 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Fluoroepoxides and a process for production thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JP2972849B2 (ja) 1999-11-08
US5789606A (en) 1998-08-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0687830A (ja) ２，２，６，６−テトラメチルピペリジンのｎ−オキシル誘導体およびその製法
CN112981436B (zh) 一种电化学氧化合成2-氨基-1,3,4-噻二唑衍生物的方法
JPWO1999050215A1 (ja) ヒノキチオールの製造方法
JP2972849B2 (ja) 新規エポキシ化剤
KR100587187B1 (ko) 포르밀이미다졸의제조방법
GB2140007A (en) 1,8-dihydroxy-10-acyl-9-anthrones
JP2001252570A (ja) キラル希土類金属触媒と不斉アルドール反応方法
US6630593B1 (en) Process for preparing a 1-substituted 5-hydroxymethyl imidazole
JP3343100B2 (ja) キラル鉛触媒と不斉アルドール反応方法
JP2654516B2 (ja) ケイ素アジド化合物の製造方法
EP0370357B1 (en) Process for producing 3-iminonitriles
EP0242001B1 (en) Process for the manufacture of n-(sulfonylmethyl) formamides and sulfonylmethylisocyanides
JP4423685B2 (ja) ホルミルイミダゾール類の製造方法
HU190224B (en) Process for producing methyl-2-tetradecyl-glycidate
JPH0692950A (ja) エポキシ化合物の製造方法
US4240969A (en) Synthesis of menthofuran
JP3691235B2 (ja) 光学活性ピペリジン類の製造方法
KR890000420B1 (ko) 4-벤조일피라졸 유도체의 제법
US6111130A (en) Process for the preparation of trifluoromethyl containing derivatives
US20020099159A1 (en) Method of synthesizing complexes of platinum and alkenylpolysiloxane, especially of platinum and divinyltetramethyldisiloxane
JPS6236016B2 (ja)
JP3382681B2 (ja) 含フッ素化合物およびその製法
JPH05213854A (ja) スルホン酸銀塩の製造方法
US6274732B1 (en) Process for the preparation of 1-[(cyclopent-3-en-1-yl)-methyl]-5-ethyl-6-(3,5-dimethylbenzoyl)-2,4-pyrimidinedione
WO2017037296A1 (en) Stable adducts of 2-iodoxybenzoic acid

Legal Events

Date Code Title Description
S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

EXPY Cancellation because of completion of term