JPH0977822A - 高分子系多孔質体 - Google Patents
高分子系多孔質体Info
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- JPH0977822A JPH0977822A JP23118095A JP23118095A JPH0977822A JP H0977822 A JPH0977822 A JP H0977822A JP 23118095 A JP23118095 A JP 23118095A JP 23118095 A JP23118095 A JP 23118095A JP H0977822 A JPH0977822 A JP H0977822A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は湿潤時に良好な感触、柔軟性および
弾力性を有するとともに、一旦乾燥してた後も速やかに
湿潤柔軟化する高分子多孔質体を提供しようとするもの
である。 【解決手段】 エチレン単位の含有量１〜２４モル％お
よびけん化度７０モル％以上の水溶性の変性ポリビニル
アルコール（Ａ）にアルデヒド（Ｂ）および酸（Ｃ）を
作用させて得られる高分子多孔質体。
弾力性を有するとともに、一旦乾燥してた後も速やかに
湿潤柔軟化する高分子多孔質体を提供しようとするもの
である。 【解決手段】 エチレン単位の含有量１〜２４モル％お
よびけん化度７０モル％以上の水溶性の変性ポリビニル
アルコール（Ａ）にアルデヒド（Ｂ）および酸（Ｃ）を
作用させて得られる高分子多孔質体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は高分子多孔質体に関
する。
する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリビニルアルコール（以下ＰＶ
Ａと略記する）に、でんぷん等の気孔形成助剤を加え、
アルデヒドと酸を作用させて得られるポリビニールアセ
タール系多孔質体は、連続気孔を有し、気孔率が高く、
分子内にＯＨ基を有するため吸水性が大きく、機械的強
度が大きく、さらに耐薬品性に優れる等の数々の特徴を
有することから、各種フィルター、水性化粧品用スポン
ジ、スポンジ砥石、吸水用ローラー、脱水用ローラー、
台所用スポンジ、浴用スポンジ等に多用されている。し
かしながら、通常のポリビニールアルコールを用いて得
られる多孔質体は、湿潤時には良好な感触、柔軟性およ
び弾力性を有しているが、乾燥時には感触が悪く、剛直
なものになる。また、一旦乾燥すると湿潤柔軟化にかな
りの時間と手間を要する。これらの欠点を克服するため
に、(1) ポリビニールアルコール以外のもの、例えばパ
ルプ粉、綿リンター、ビニロン繊維、海綿粉体等を添加
して製造し、吸水性や感触を改良する、(2) 得られた多
孔質体を界面活性剤、グリセリン、ポリエチレングリコ
ール等の吸水性物質の水溶液で後処理することにより吸
水性を付与する、(3) 製造時に高吸水性の樹脂を添加
し、吸水速度を増す、(4) 親水性モノマー共重合した変
性ポリビニールアルコールを使用して、吸水速度を増
す、等の試みがなされている。しかしながら、(1) の方
法は得られる多孔質体の物性が低下し、(2) の方法は吸
水性物質がしだいに脱落していくため一時的な効果しか
得られず、(3) および(4) の方法は性能が多少改善され
るが、依然と十分ではないという問題があった。
Ａと略記する）に、でんぷん等の気孔形成助剤を加え、
アルデヒドと酸を作用させて得られるポリビニールアセ
タール系多孔質体は、連続気孔を有し、気孔率が高く、
分子内にＯＨ基を有するため吸水性が大きく、機械的強
度が大きく、さらに耐薬品性に優れる等の数々の特徴を
有することから、各種フィルター、水性化粧品用スポン
ジ、スポンジ砥石、吸水用ローラー、脱水用ローラー、
台所用スポンジ、浴用スポンジ等に多用されている。し
かしながら、通常のポリビニールアルコールを用いて得
られる多孔質体は、湿潤時には良好な感触、柔軟性およ
び弾力性を有しているが、乾燥時には感触が悪く、剛直
なものになる。また、一旦乾燥すると湿潤柔軟化にかな
りの時間と手間を要する。これらの欠点を克服するため
に、(1) ポリビニールアルコール以外のもの、例えばパ
ルプ粉、綿リンター、ビニロン繊維、海綿粉体等を添加
して製造し、吸水性や感触を改良する、(2) 得られた多
孔質体を界面活性剤、グリセリン、ポリエチレングリコ
ール等の吸水性物質の水溶液で後処理することにより吸
水性を付与する、(3) 製造時に高吸水性の樹脂を添加
し、吸水速度を増す、(4) 親水性モノマー共重合した変
性ポリビニールアルコールを使用して、吸水速度を増
す、等の試みがなされている。しかしながら、(1) の方
法は得られる多孔質体の物性が低下し、(2) の方法は吸
水性物質がしだいに脱落していくため一時的な効果しか
得られず、(3) および(4) の方法は性能が多少改善され
るが、依然と十分ではないという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
従来の多孔質体の欠点を克服し、湿潤時における良好な
感触、柔軟性および弾力性を有し、一旦乾燥した後も速
やかに湿潤柔軟化する高分子多孔質体を提供しようとす
るものである。
従来の多孔質体の欠点を克服し、湿潤時における良好な
感触、柔軟性および弾力性を有し、一旦乾燥した後も速
やかに湿潤柔軟化する高分子多孔質体を提供しようとす
るものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、エチレン単位の含有
量１〜２４モル％およびけん化度７０モル％以上の水溶
性の変性ポリビニルアルコール（Ａ）にアルデヒド
（Ｂ）および酸（Ｃ）を作用させて得られる高分子多孔
質体を見出し、本発明を完成するに到つた。
解決するために鋭意検討した結果、エチレン単位の含有
量１〜２４モル％およびけん化度７０モル％以上の水溶
性の変性ポリビニルアルコール（Ａ）にアルデヒド
（Ｂ）および酸（Ｃ）を作用させて得られる高分子多孔
質体を見出し、本発明を完成するに到つた。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の変性ＰＶＡ（Ａ）のエチ
レン単位の含有量は、１〜２４モル％であることが必要
であり、２〜１２モル％がより好ましい。エチレン単位
の含有量が１モル％未満の場合には、アルデヒド（Ｂ）
および酸（Ｃ）を作用して得られる高分子多孔質体の強
度が不足し、２４モル％を越える場合には、変性ＰＶＡ
が水に溶解し難くなる。変性ＰＶＡ（Ａ）のけん化度
は、７０％以上であることが必要である。けん化度が７
０％未満では、アルデヒド（Ｂ）および酸（Ｃ）を作用
して得られる高分子多孔質体の強度が低下する。変性Ｐ
ＶＡ（Ａ）の粘度平均重合度（以下、重合度と略記す
る）は、通常１００〜３０００が好ましく、５００〜２
０００がより好ましい。
レン単位の含有量は、１〜２４モル％であることが必要
であり、２〜１２モル％がより好ましい。エチレン単位
の含有量が１モル％未満の場合には、アルデヒド（Ｂ）
および酸（Ｃ）を作用して得られる高分子多孔質体の強
度が不足し、２４モル％を越える場合には、変性ＰＶＡ
が水に溶解し難くなる。変性ＰＶＡ（Ａ）のけん化度
は、７０％以上であることが必要である。けん化度が７
０％未満では、アルデヒド（Ｂ）および酸（Ｃ）を作用
して得られる高分子多孔質体の強度が低下する。変性Ｐ
ＶＡ（Ａ）の粘度平均重合度（以下、重合度と略記す
る）は、通常１００〜３０００が好ましく、５００〜２
０００がより好ましい。
【０００６】本発明の変性ＰＶＡは、エチレンとビニル
エステルとの共重合体をけん化することにより得られ
る。ビニルエステルとしては、蟻酸ビニル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどが挙げ
られ、なかでも酢酸ビニルが好ましい。本発明の変性Ｐ
ＶＡは、本発明の効果を損なわない範囲で、エチレン性
不飽和単量体を共重合したものでも良い。このようなエ
チレン性不飽和単量体としては、例えば、アクリル酸、
メタクリル酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン
酸、（無水）イタコン酸、アクリロニトリル、、メタク
リロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、ト
リメチル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピ
ル）−アンモニウムクロリド、アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸およびナトリウム塩、エチルビ
ニルエーテル、ブチルビニルエーテル、Ｎ−ビニルピロ
リドン、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、塩化
ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレ
ン、ビニルスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸ナ
トリウムなどが挙げられる。また、チオール酢酸、メル
カプトプロピオン酸などのチオール化合物の存在下で酢
酸ビニルなどのビニルエステル系単量体をエチレンと共
重合し、それをけん化することによって得られる末端変
性ＰＶＡも用いることができる。本発明のエチレン変性
ＰＶＡは、エチレンのみによる変性が最も好ましい。該
ＰＶＡの水溶性もしくは水分散性の点などから、他のコ
ポリマーにより、本発明のエチレン変性ＰＶＡをさらに
変性する場合には、該コモノマーの含有量は２モル％未
満が好ましく、１．０モル％未満がより好ましく、０．
５モル％未満がさらにより好ましい。
エステルとの共重合体をけん化することにより得られ
る。ビニルエステルとしては、蟻酸ビニル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどが挙げ
られ、なかでも酢酸ビニルが好ましい。本発明の変性Ｐ
ＶＡは、本発明の効果を損なわない範囲で、エチレン性
不飽和単量体を共重合したものでも良い。このようなエ
チレン性不飽和単量体としては、例えば、アクリル酸、
メタクリル酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン
酸、（無水）イタコン酸、アクリロニトリル、、メタク
リロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、ト
リメチル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピ
ル）−アンモニウムクロリド、アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸およびナトリウム塩、エチルビ
ニルエーテル、ブチルビニルエーテル、Ｎ−ビニルピロ
リドン、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、塩化
ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレ
ン、ビニルスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸ナ
トリウムなどが挙げられる。また、チオール酢酸、メル
カプトプロピオン酸などのチオール化合物の存在下で酢
酸ビニルなどのビニルエステル系単量体をエチレンと共
重合し、それをけん化することによって得られる末端変
性ＰＶＡも用いることができる。本発明のエチレン変性
ＰＶＡは、エチレンのみによる変性が最も好ましい。該
ＰＶＡの水溶性もしくは水分散性の点などから、他のコ
ポリマーにより、本発明のエチレン変性ＰＶＡをさらに
変性する場合には、該コモノマーの含有量は２モル％未
満が好ましく、１．０モル％未満がより好ましく、０．
５モル％未満がさらにより好ましい。
【０００７】本発明の高分子多孔質体は、通常、気孔形
成助剤の存在下で、変性ＰＶＡ（Ａ）にアルデヒド
（Ｂ）および酸（Ｃ）を作用させて得られる。気孔形成
助剤、アルデヒド（Ｂ）および酸（Ｃ）は、多孔質体の
製造に従来から使用されているものが使用可能である。
気孔形成助剤としては、生でんぷん、各種の加工でんぷ
ん、デキストリン、界面活性剤、パルプ粉、無機系発泡
剤、有機系発泡剤等が挙げられる。アルデヒド（Ｂ）と
しては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチル
アルデヒド、３−エチルヘキシルアルデヒドのような脂
肪族アルデヒド、あるいはベンズアルデヒドのような芳
香族アルデヒド等が挙げられる。酸（Ｃ）としては、塩
酸、硫酸、酢酸等が挙げられる。
成助剤の存在下で、変性ＰＶＡ（Ａ）にアルデヒド
（Ｂ）および酸（Ｃ）を作用させて得られる。気孔形成
助剤、アルデヒド（Ｂ）および酸（Ｃ）は、多孔質体の
製造に従来から使用されているものが使用可能である。
気孔形成助剤としては、生でんぷん、各種の加工でんぷ
ん、デキストリン、界面活性剤、パルプ粉、無機系発泡
剤、有機系発泡剤等が挙げられる。アルデヒド（Ｂ）と
しては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチル
アルデヒド、３−エチルヘキシルアルデヒドのような脂
肪族アルデヒド、あるいはベンズアルデヒドのような芳
香族アルデヒド等が挙げられる。酸（Ｃ）としては、塩
酸、硫酸、酢酸等が挙げられる。
【０００８】多孔質体の製造方法としては、従来の方法
が使用できる。アルデヒドの使用量は、変性ＰＶＡに対
して８０〜３００モル％程度であり、酸の使用量は、ア
ルデヒドに対して５０〜２００モル％程度が好ましい。
反応は、通常、気孔形成助剤の存在下で、変性ＰＶＡ水
溶液に、アルデヒドおよび酸の水溶液または水分散液を
添加し、温度３０〜８０℃で、５〜５０時間加熱するこ
とにより行われる。アセタール化反応終了後、反応物を
水洗または熱水洗して、気孔形成助剤及び未反応のアル
デヒドおよび酸等を除去することにより、高分子多孔質
体が得られる。多孔質体のアセタール化度は、多孔質体
の物性を左右する重要な因子であり、変性ＰＶＡの種類
や量によって異なるが、５０〜８５モル％が好ましく、
５５〜８０モル％がより好ましい。
が使用できる。アルデヒドの使用量は、変性ＰＶＡに対
して８０〜３００モル％程度であり、酸の使用量は、ア
ルデヒドに対して５０〜２００モル％程度が好ましい。
反応は、通常、気孔形成助剤の存在下で、変性ＰＶＡ水
溶液に、アルデヒドおよび酸の水溶液または水分散液を
添加し、温度３０〜８０℃で、５〜５０時間加熱するこ
とにより行われる。アセタール化反応終了後、反応物を
水洗または熱水洗して、気孔形成助剤及び未反応のアル
デヒドおよび酸等を除去することにより、高分子多孔質
体が得られる。多孔質体のアセタール化度は、多孔質体
の物性を左右する重要な因子であり、変性ＰＶＡの種類
や量によって異なるが、５０〜８５モル％が好ましく、
５５〜８０モル％がより好ましい。
【０００９】本発明においては、本発明の目的を阻害し
ない範囲で、他の物質を添加混合することも可能であ
る。これらの物質としては、通常のポリビニルアルコー
ル、種々の変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチ
ルセルロース等が挙げられる。更に、パルプ粉、綿リン
ター、ビニロン繊維、海綿粉体等を添加使用しても良
い。
ない範囲で、他の物質を添加混合することも可能であ
る。これらの物質としては、通常のポリビニルアルコー
ル、種々の変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチ
ルセルロース等が挙げられる。更に、パルプ粉、綿リン
ター、ビニロン繊維、海綿粉体等を添加使用しても良
い。
【００１０】
【実施例】以下、実施例をあげて本説明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではな
い。なお、以下において、「部」および「％」は特に断
りのないかぎり、それぞれ「重量部」および「重量％」
を意味する。
するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではな
い。なお、以下において、「部」および「％」は特に断
りのないかぎり、それぞれ「重量部」および「重量％」
を意味する。
【００１１】実施例１ エチレン単位の含有量５．２モル％、けん化度９８．５
モル％および重合度１６５０の変性ＰＶＡ４０部とＰＶ
Ａ−２１７（クラレ製、無変性ＰＶＡ、平均重合度１７
００、けん化度８８．１モル％）２０部を含む水溶液５
００部を調整した。馬鈴薯でんぷん３０部を水に分散し
て２００部にしたものを上記の水溶液に投入し、７０℃
で撹拌しながら１０分間保つことにより、でんぷんが糊
化した。これを５０℃に冷却し、濃度３７％のホルマリ
ン水溶液１００部および濃度５０％の硫酸水溶液１００
部を混合し、水を加えて全量を１０００部とし、４５℃
に保って、十分に混合した後、ガラス製容器に注型して
７０℃で１２時間反応した。反応物を温水で洗浄するこ
とにより多孔質体が得られた。得られた多孔質体の性質
を表１に示す。
モル％および重合度１６５０の変性ＰＶＡ４０部とＰＶ
Ａ−２１７（クラレ製、無変性ＰＶＡ、平均重合度１７
００、けん化度８８．１モル％）２０部を含む水溶液５
００部を調整した。馬鈴薯でんぷん３０部を水に分散し
て２００部にしたものを上記の水溶液に投入し、７０℃
で撹拌しながら１０分間保つことにより、でんぷんが糊
化した。これを５０℃に冷却し、濃度３７％のホルマリ
ン水溶液１００部および濃度５０％の硫酸水溶液１００
部を混合し、水を加えて全量を１０００部とし、４５℃
に保って、十分に混合した後、ガラス製容器に注型して
７０℃で１２時間反応した。反応物を温水で洗浄するこ
とにより多孔質体が得られた。得られた多孔質体の性質
を表１に示す。
【００１２】実施例２ エチレン単位の含有量１０モル％、けん化度８５．８％
および重合度６００の変性ＰＶＡ６０部（無変性ＰＶＡ
の併用なし）を原料に使用したこと以外は、実施例１と
同様にして多孔質を得た。得られた多孔質体の性質を表
１に示す。
および重合度６００の変性ＰＶＡ６０部（無変性ＰＶＡ
の併用なし）を原料に使用したこと以外は、実施例１と
同様にして多孔質を得た。得られた多孔質体の性質を表
１に示す。
【００１３】実施例３ エチレン単位の含有量２．５モル％、けん化度９８．５
％および重合度１６００の変性ＰＶＡ６０部（無変性Ｐ
ＶＡの併用なし）を原料に使用したこと以外は、実施例
１と同様にして多孔質を得た。得られた多孔質体の性質
を表１に示す。
％および重合度１６００の変性ＰＶＡ６０部（無変性Ｐ
ＶＡの併用なし）を原料に使用したこと以外は、実施例
１と同様にして多孔質を得た。得られた多孔質体の性質
を表１に示す。
【００１４】比較例１ ＰＶＡ−２１７（無変性ＰＶＡ）６０部を原料に使用し
たこと以外は、実施例１と同様にして多孔質を得た。得
られた多孔質体の性質を表１に示す。
たこと以外は、実施例１と同様にして多孔質を得た。得
られた多孔質体の性質を表１に示す。
【００１５】
【表１】
【００１６】（注１）吸水速度（秒）：たて１０ｃｍ，
よこ２ｃｍ，厚み２ｃｍに切った乾燥サンプル（８０℃
で２４時間乾燥したもの）を２０℃の水中に下部が２ｃ
ｍ没するように垂直に保持した際に、水がサンプル中を
水面上３ｃｍの高さに達するまでの時間で表した。 （注２）湿潤速度（秒）：たて１０ｃｍ，よこ１０ｃ
ｍ，厚み２ｃｍに切った乾燥サンプル（８０℃で２４時
間乾燥したもの）を２０℃の水面に静かに浮かべ、サン
プルが水面下に没するまでの時間で表した。 （注３）保水性（％）： サンプルの絶乾重量の２倍の
水を保水させたのち、３０℃，５０％ＲＨの恒温恒湿器
中に７時間放置した後の重量（湿潤重量）から、下式に
より計算した。 保水性（％）＝（湿潤重量−絶乾重量）／絶乾重量×１
００
よこ２ｃｍ，厚み２ｃｍに切った乾燥サンプル（８０℃
で２４時間乾燥したもの）を２０℃の水中に下部が２ｃ
ｍ没するように垂直に保持した際に、水がサンプル中を
水面上３ｃｍの高さに達するまでの時間で表した。 （注２）湿潤速度（秒）：たて１０ｃｍ，よこ１０ｃ
ｍ，厚み２ｃｍに切った乾燥サンプル（８０℃で２４時
間乾燥したもの）を２０℃の水面に静かに浮かべ、サン
プルが水面下に没するまでの時間で表した。 （注３）保水性（％）： サンプルの絶乾重量の２倍の
水を保水させたのち、３０℃，５０％ＲＨの恒温恒湿器
中に７時間放置した後の重量（湿潤重量）から、下式に
より計算した。 保水性（％）＝（湿潤重量−絶乾重量）／絶乾重量×１
００
【００１７】
【発明の効果】本発明の高分子多孔質体は、従来の通常
のポリビニルアルコールを使用して得られる多孔質体に
比較して、(1) 多孔質体の吸水速度が極めて大きく、
保水性も良好であり、(2) 含水したときの柔軟性が大き
く、感触が滑らかであり、（３）耐酸性および耐アルカ
リ性が良好であるために、多孔質体を使用している間に
性能の低下がないなどの特徴を有する。本発明の高分子
多孔質体は、優れた吸水性、特に良好な水濡れ性、良好
な弾力性、柔軟性、感触などを有していることから、水
溶性化粧用バフ、浴用スポンジ、合成セーム皮、スポン
ジチーフ、洗車用スポンジ、吸水ローラー、台所用スポ
ンジ、各種フィルター、スポンジ砥石等に好適に使用さ
れる。
のポリビニルアルコールを使用して得られる多孔質体に
比較して、(1) 多孔質体の吸水速度が極めて大きく、
保水性も良好であり、(2) 含水したときの柔軟性が大き
く、感触が滑らかであり、（３）耐酸性および耐アルカ
リ性が良好であるために、多孔質体を使用している間に
性能の低下がないなどの特徴を有する。本発明の高分子
多孔質体は、優れた吸水性、特に良好な水濡れ性、良好
な弾力性、柔軟性、感触などを有していることから、水
溶性化粧用バフ、浴用スポンジ、合成セーム皮、スポン
ジチーフ、洗車用スポンジ、吸水ローラー、台所用スポ
ンジ、各種フィルター、スポンジ砥石等に好適に使用さ
れる。
Claims (1)
- 【請求項１】 エチレン単位の含有量１〜２４モル％お
よびけん化度７０モル％以上の水溶性の変性ポリビニル
アルコール（Ａ）にアルデヒド（Ｂ）および酸（Ｃ）を
作用させて得られる高分子多孔質体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23118095A JP3657318B2 (ja) | 1995-09-08 | 1995-09-08 | 高分子系多孔質体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23118095A JP3657318B2 (ja) | 1995-09-08 | 1995-09-08 | 高分子系多孔質体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0977822A true JPH0977822A (ja) | 1997-03-25 |
| JP3657318B2 JP3657318B2 (ja) | 2005-06-08 |
Family
ID=16919581
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23118095A Expired - Lifetime JP3657318B2 (ja) | 1995-09-08 | 1995-09-08 | 高分子系多孔質体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3657318B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003028143A1 (fr) * | 2001-09-21 | 2003-04-03 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Resine d'acetal polyvinylique modifie |
| JP2013047302A (ja) * | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリビニルアセタール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂の製造方法 |
-
1995
- 1995-09-08 JP JP23118095A patent/JP3657318B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003028143A1 (fr) * | 2001-09-21 | 2003-04-03 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Resine d'acetal polyvinylique modifie |
| CN1315225C (zh) * | 2001-09-21 | 2007-05-09 | 积水化学工业株式会社 | 改性聚乙烯醇缩醛树脂 |
| JP2013047302A (ja) * | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリビニルアセタール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3657318B2 (ja) | 2005-06-08 |
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