JPH0977877A - 含フッ素共重合体からなる架橋成形体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】機械的強度、異種樹脂との接着性、加工性に優
れた含フッ素共重合体からなる架橋成形体の製造方法。 【解決手段】（ａ）パ−ハロオレフィンに基づく単位：
６５〜９９．５モル％、（ｂ）オレフィンに基づく単
位：０〜５モル％および（ｃ）ビニルアルコキシシラン
に基づく単位：０．５〜３５モル％からなる共重合体
を、その成形時ないし成形後に、シラノ−ル縮合触媒の
存在下に水分と反応させることを特徴とする架橋成形体
の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車、化学工
学、電線および半導体分野に好適な含フッ素共重合体か
らなる架橋成形体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】フッ素樹脂は、Ｃ−Ｆ結合の安定性に基
づき、耐熱性、耐薬品性、電気特性、非粘着・潤滑性お
よび耐候性といった特徴を有し、産業界の広範囲な分野
で使用されている。具体的な用途としては、パイプ、バ
ルブ、継ぎ手およびチューブなどの成形品、電線および
光ファイバーの被覆材料、パッキンおよびガスケットな
どのシール材料、耐候性、耐食性、電気絶縁性および離
型性用途のフィルム材料などである。しかしながら、上
記用途に使用する場合、樹脂の機械的強度が十分満足で
きるものではなかった。また、ライニングや異種樹脂と
張り合わせ積層フィルムを作成しようとする場合、接着
性が不足するという問題があり、フッ素樹脂表面をエッ
チングしたり、ガラス繊維で裏打ちしたりしなければな
らなかった。更に、フッ素樹脂はポリフッ化ビニリデン
やフッ化ビニリデンの共重合体の様な例外を除き有機溶
剤に溶解しないため、圧縮成形や溶融成形といった熱成
形法が採用されるが、樹脂の融点が高いことに起因し成
形温度が高く、取り扱いにくい点が指摘されている。成
形温度を低めるため、樹脂の融点を下げると耐熱性も低
下してしまうといった問題点があった。

【０００３】一般に機械的強度を向上させる方法として
樹脂を架橋させることが行われており、フッ素樹脂にお
いてもポリフッ化ビニリデンを電子線架橋する方法が実
用化されている。しかし、電子線照射装置が高価なた
め、安価に架橋できる方法が検討され、特公平４−１１
５７５号記載のポリフッ化ビニリデンの成形時にシラン
化合物を反応させる方法などが検討されている。しか
し、該方法はフッ素樹脂が化学的に安定なため反応率が
低く実用的ではなかった。フルオロオレフィンとビニル
アルコキシシランにおいては、テトラフルオロエチレン
やクロロトリフルオロエチレンといったパーハロオレフ
ィンと特定のビニルアルコキシシランの２元共重合体は
公知であり、特開平２−１０３５６３号記載の様に複写
機のキャリアコート剤として検討されている。しかし、
該樹脂は有機溶剤に溶解させるため樹脂中のビニルアル
コキシシランの共重合率が大きく、フッ素樹脂の耐薬品
性を損なうものであった。また、フッ化ビニリデンと二
重結合含有シラン化合物の２元共重合体が特開平２−３
４６０６号、特開平２−２５２７１３号および特開平２
−２５２７１４号に記載されている。しかし、本発明者
らが重合した結果、得られる共重合体の収率が低く実用
的ではなかった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは以上の知見
を踏まえ、機械的強度、異種樹脂との接着性、易加工性
の含フッ素共重合体からなる架橋成形体を鋭意検討した
結果、 （ａ）下記化学式で表されるパーハロオレフィン〔以下
（ａ）単量体という〕に基づく単位：６５〜 ９９．５
モル％ ＣＦ₂ ＝ＣＦＸ （式中、Ｘは、塩素原子、フッ素原子、パーフルオロア
ルキル基またはフルオロアルコキシ基である） （ｂ）下記化学式で表されるオレフィン〔以下（ｂ）単
量体という〕に基づく単位：０〜５モル％ ＣＨ₂ ＝ＣＸ₂ （式中、Ｘは、塩素原子、フッ素原子、水素原子、アル
キル基またはパーフルオロアルキル基であり、同一でも
相異なってもよい） （ｃ）下記化学式で表されるビニルアルコキシシラン
〔以下（ｃ）単量体という〕に基づく単位：０．５〜３
５モル％ ＣＨ₂ ＝ＣＨ−（Ｒ¹ ）_m −Ｓｉ（Ｒ² ）_n （ＯＲ³ ）
_3-n （式中、Ｒ¹ はアルキレン基またはオキシアルキレン
基、Ｒ² はメチル基またはエチル基、Ｒ³ は炭素数１〜
３のアルキル基またはアルコキシアルキル基、ｍは０ま
たは１〜１０の整数、ｎは０または１〜３の整数であ
る）からなる共重合体を、その成形時ないし成形後に、
シラノール縮合触媒の存在下に水分と反応させることを
特徴とする架橋成形体が、前記性質を満足することを発
見し、本発明を完成した。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明で使用される（ａ）単量体
としては、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオ
ロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、デカフルオロ
ペンタン、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）およ
びパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）などが例示
される。１種の単量体のみならず２種以上を使用しても
よい。重合の容易さから好ましくはテトラフルオロエチ
レンおよびクロロトリフルオロエチレンである。（ｂ）
単量体としては、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、ク
ロロフルオロエチレン、トリフルオロプロピレン、ヘキ
サフルオロイソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、エチレン、プロピレンおよびイソブチレンなどが例
示される。該樹脂の耐薬品性や耐熱性を高めるために
は、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、エチレンおよび
プロピレンが好ましい。（ｃ）単量体としては、ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリプロポキシシラン、ビニルトリペントキシシラ
ン、ビニルトリス（βーメトキシエトキシ）シラン、ビ
ニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシ
シラン、ビニルメチルジプロポキシシラン、ビニルジメ
チルモノメトキシシラン、ビニルジメチルモノエトキシ
シラン、ビニルエチルモノメトキシシラン、ビニルエチ
ルモノエトキシシラン、トリメトキシシリルヘキセン、
トリメトキシシリルプロピルビニルエーテル、トリメチ
キシシリルデシルビニルエステルおよびトリエトキシシ
リルプロピルアクリレートなどが例示される。該重合体
の保存安定性と架橋時の反応性から、好ましくはＲ³ が
エチル基およびメトキシエチル基であり、より好ましい
単量体はビニルトリエトキシシランである。

【０００６】本発明の共重合体の組成としては、好まし
くは（ａ）単量体単位／（ｂ）単量体単位／（ｃ）単量
体単位が８０〜９８モル％／０〜３モル％／１〜２０モ
ル％であり、より好ましくは８５〜９８モル％／０〜２
モル％／１〜１５モル％〔但し（ａ）単量体単位＋
（ｂ）単量体単位＋（ｃ）単量体単位＝１００モル％〕
である。（ａ）単量体単位が９８モル％より多いと耐熱
性、耐薬品性は良いが密着性が低下し、８０モル％より
少ないと耐熱性、耐薬品性が劣る。（ｂ）単量体単位が
３モル％より多いと共重合体の耐熱性が低下する。
（ｃ）単量体単位が２０モル％より多いと架橋しやす
く、また密着性も向上するが、成形体が脆くなり耐薬品
性も劣り、１モル％より少ないと機械的特性や易加工性
が改良されず密着性も低下する。

【０００７】本発明における共重合体は塊状重合、溶液
重合、懸濁重合および乳化重合といった通常のラジカル
重合で得ることができる。ラジカル重合開始剤として、
ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジノルマル
プロピルパーオキシジカーボネート、イソブチリルパー
オキシド、パーフルオロブチリルパーオキシド、ジ（ク
ロロフルオロアシル）パーオキシドおよびジ（パーフル
オロアシル）パーオキシドなどの有機過酸化物、アゾビ
スイソブチロニトリルなどのアゾ化合物、過硫酸アンモ
ニウムおよび過硫酸カリウムといった無機過酸化物が使
用可能である。ロンガリットおよび亜硫酸ナトリウムと
いった還元剤を加え、レドックス開始剤としても良い。

【０００８】溶液重合の場合、溶媒としてはターシャリ
ーブタノールおよびフッ素系溶剤が好適に用いられる。
かかるフッ素系溶剤としてはクロロトリフルオロエチレ
ン、ＣＦ₂ ＣｌＣＦＣｌ₂ 、ＣＦ₂ ＣｌＣＦ₂ ＣＨＣｌ
Ｆ、ＣＦ₃ ＣＨＣｌ₂ 、オクタフルオロシクロブタンお
よびパーフルオロ環状エーテルなどが例示される。懸濁
重合および乳化重合においては、溶媒は通常水であり、
必要によりフッ素系溶剤、懸濁安定剤、ＰＨ調整剤およ
び乳化剤などを共存させることができる。かかる懸濁安
定剤としてはメチルセルロースおよびポリビニルアルコ
ールが例示される。ＰＨ安定剤としてはリン酸２ナトリ
ウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウムおよびホウ酸
ナトリウムなど公知の化合物が例示される。乳化剤とし
てはパーフルオロオクタン酸アンモニウムおよびドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどが例示される。そ
の他、連鎖移動剤としてアセトンおよびＭＥＫなどのケ
トン類、メタノールおよびエタノールなどのアルコール
類、エーテル類、エステル類およびメルカプタン類を加
えても良い。

【０００９】重合温度は、通常のラジカル重合と同様に
選択でき、０〜１００℃が例示される。重合圧力は１〜
５０ｋｇ／ｃｍ² が好適に採用される。重合時間は３〜
５０時間が好ましい。重合方法は全ての単量体を予め仕
込むバッチ法や、単量体の一部を予め仕込み、重合開始
後必要な単量体を後からフィードする逐次添加法が採用
可能である。本発明における共重合体は有機溶剤に溶解
しない場合が多いので、分子量は高化式フローテスター
の溶融粘度として求める。溶融粘度は、前記共重合体を
溶融する温度まで加温し、一定の圧力で高化式フロ−テ
スタ−から押出した時の溶融液の粘度を測定することで
得られる。好ましい溶融粘度は、圧力１００ｋｇ／ｃｍ
² において１×１０² 〜１×１０⁸ ポイズである。

【００１０】さらに本発明は、前記共重合体をシラノー
ル縮合触媒の存在下に水分と反応させることを特徴とす
る。かかるシラノール縮合触媒としては、ジブチル錫ジ
ラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、オクタン酸
錫、酢酸錫、ナフテン酸鉛、カプロン酸亜鉛、２−エチ
ルヘキサン酸鉄、ナフテン酸コバルト、チタン酸テトラ
ノニルエステルおよびビス（アセチルアセトニトリル）
ジイソプロピルチタネートなどが例示される。また、塩
酸、硫酸およびリン酸など無機酸、パラトルエンスルホ
ン酸および酢酸などの有機酸を用いることができる。こ
れらのシラノール縮合触媒の配合量は、共重合体に対し
０．０００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重
量％である。本発明における水分は、水、水蒸気、温水
および水と有機溶剤の混合物など通常のものが例示され
る。

【００１１】本発明における共重合体をシラノール縮合
触媒の存在下に水分と反応させる具体的な方法として、
本発明の共重合体を後記の方法で成形した後、シラノー
ル縮合触媒を含有する２０℃〜１００℃の温水に３時間
〜５０時間浸漬させたり、前記共重合体の成形前にシラ
ノール縮合触媒を添加して、前記共重合体から得られる
成形体を２０℃〜１００℃の温水に３時間〜５０時間浸
漬させるかまたはスチームの蒸気雰囲気に３時間〜５０
時間さらしたり、あるいは、前記共重合体の成形前にシ
ラノール縮合触媒および水分を添加して、成形中または
成形後に前記共重合体を反応させてもよい。本発明にお
ける共重合体の成形方法としては、圧縮成形、射出成
形、溶融成形および押出成形などの各種成形方法を実施
することができ、成形条件としては、一般的に用いられ
ている方法が適用される。

【００１２】本発明における共重合体をシラノール縮合
触媒の存在下に水分と反応させる際に、アラミド繊維、
カーボン繊維、グラファイトおよびブロンズ粉など各種
添加剤を配合してもよい。多層フィルムを形成する場
合、予めフィルムラミネートを施した後、本発明におけ
る共重合体をシラノール縮合触媒の存在下に水分と反応
させれば、シラノール縮合触媒が異種フィルムの接着に
寄与し、接着力を増強することができる。

【００１３】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき説明する。 実施例１ ［共重合体の合成］攪拌機を備えた１リットルのオート
クレーブに１，１，２−トリフルオロ−１，２，２−ト
リクロロエタン（以下Ｆ１１３という）２８０ｇとビニ
ルトリエトキシシラン（以下ＶＴＲＩＥＳという）１．
５ｇを仕込み、脱気と窒素置換を３回繰り返した後脱気
し、クロロトリフルオロエチレン（以下ＣＴＦＥとい
う）３５０ｇを仕込んだ。４０℃まで昇温後、ジノルマ
ルプロピルパーオキシジカーボネートのメタノール５０
％溶液（以下開始剤溶液という）１．５ｇを圧入し重合
を開始した。その後、４時間目と９時間目にＶＴＲＩＥ
Ｓを各１．０ｇ、１０時間目に開始剤溶液を１．０ｇ追
加し２０時間重合を行った。未反応のＣＴＦＥをパージ
し、オートクレーブを開放して白色粉末状の共重合体が
懸濁した溶液を得た。この溶液をエタノール中に投入
し、洗浄乾燥し１２０ｇの共重合体を得た。得られた共
重合体はアセトン、トルエン、ヘキサンに不溶であり、
ＤＳＣで測定した共重合体の融点（以下Ｔｍという）は
２０２℃であった。高化式フローテスター（ノズル内径
１ｍｍ、ノズル長さ１０ｍｍ、形式ＣＦＴ−５００形、
島津製作所社製）で溶融粘度を測定したところ、２３０
℃における溶融粘度は１×１０⁷ ポイズであった。ＩＲ
スペクトルでは、ＶＴＲＩＥＳに起因するＣＨ₂ ピーク
が２９８０ｃｍ^-1付近に観察された。この共重合体の元
素分析はＦ＝４６．９重量％、Ｓｉ＝０．５重量％であ
り、共重合体の組成は、ＣＴＦＥ／ＶＴＲＩＥＳ＝９８
／２（モル％）であった。 ［成形体の製造］クロムメッキを施した金型に上記の共
重合体を入れプレス機に装着した。２８０℃で３０分保
持した後、良く脱泡し５０ｋｇ／ｃｍ² の圧力で圧縮成
形した。圧縮後直ちに冷却し、厚み１ｍｍの成形体を得
た。続いて、ジブチル錫ジラウレートを５％含んだ水性
懸濁液に浸漬し、８０℃で２４時間架橋させた。得られ
た架橋体を１５０℃でオルソクロロベンゾトリフルオラ
イドを用い未架橋のＰＣＴＦＥを抽出除去した。架橋率
を算出したところ８９％であった。得られた成形体の機
械的強度の測定（試験方法：ＡＳＴＭ Ｄ６３８、測定
温度２３℃）を行い、その結果を表１に示す。

【００１４】比較例１〜比較例３ 実施例１と同様な方法で市販のフッ素樹脂成形体の機械
的強度を測定した。その結果を表１に示す。

【００１５】実施例２ 実施例１と同様の方法で作成した共重合体の圧縮成形シ
ートを金型に入れ、ＰＭＭＡ共重合体ペレット（三菱レ
イヨン製アクリペットＭＤ）を加えた後、１８０℃で圧
縮成形し、２層構造のシートを得た。次いで、実施例１
と同様に本共重合体を架橋させた。架橋後のシートは手
で剥離できなかった。同様の方法で、市販のＰＴＦＥシ
ートを使用しアクリペットＭＤとの２層構造シートを作
成したが、手で容易に界面より剥離できた。

【００１６】実施例３ ［共重合体の合成］実施例１と同様な装置にフロリナー
トＦＣ７２（３Ｍ社）２００ｇと水２００ｇを加え、Ｖ
ＴＲＩＥＳを６．０ｇ仕込み、脱気と窒素置換を３回繰
り返した後脱気し、テトラフルオロエチレン（以下ＴＦ
Ｅという）４０ｇを仕込んだ。４０℃まで昇温後、開始
剤溶液を１．０ｇ圧入し重合を開始した。その後、重合
圧力を保つようにＴＦＥを追加し、計１１０ｇ後添加し
た。また、３時間目と７時間目、１０時間目にＶＴＲＩ
ＥＳを各２．０ｇ、８時間目に開始剤溶液を０．５ｇ追
加し１６時間重合を行った。未反応のＴＦＥをパージ
し、オートクレーブを開放して白色粉末状の共重合体が
懸濁した溶液を得た。この溶液を２００メッシュの濾布
で濾過し、エタノールで洗浄後、乾燥し１００ｇの共重
合体を得た。得られた共重合体について実施例１と同様
な測定を行ったところ、Ｔｍは２８０℃、３８０℃の溶
融粘度は１×１０⁴ ポイズであった。ＩＲスペクトルで
は、ＶＴＲＩＥＳに起因するＣＨ₂ ピークが２９８０ｃ
ｍ^-1付近に観察された。この共重合体の元素分析はＦ＝
６７重量％、Ｓｉ＝１．６重量％であり、共重合体の組
成は、ＴＦＥ／ＶＴＲＩＥＳ＝９４／６（モル％）であ
った。 ［成形体の製造］クロムメッキを施した金型に上記の共
重合体１０ｇとジブチル錫ジラウレート０．０１ｇを入
れプレス機に装着した。３４０℃で３０分保持した後、
良く脱泡し５０ｋｇ／ｃｍ² の圧力で圧縮成形した。圧
縮後直ちに冷却し、厚み１ｍｍの成形体を得た。続い
て、水に浸漬し８０℃で２４時間架橋させた。得られた
成形体を実施例１と同様な測定を行い、その結果を表１
に示す。

【００１７】実施例４ ［共重合体の合成］実施例１と同様な装置に水４００
ｇ、パーフルオロオクタン酸アンモニウム８ｇ、炭酸水
素アンモニウム１２ｇを加え、ＶＴＲＩＥＳ３．０ｇを
仕込み、脱気と窒素置換を３回繰り返した後脱気し、ま
ず、ヘキサフルオロプロピレン（以下ＨＦＰ）を４０ｇ
仕込んだ後、ＴＦＥを５０ｇを仕込んだ。５１℃まで昇
温後、過硫酸アンモニウム１ｇ圧入し重合を開始した。
その後、ＴＦＥを追加し、計１００ｇ後添加した。ま
た、３時間目と７時間目、１０時間目にＶＴＲＩＥＳ各
２．０ｇを追加し１９時間重合を行った。未反応のＴＦ
ＥとＨＦＰをパージし、オートクレーブを開放して乳白
色のエマルションを得た。次いで凍結凝析により共重合
体を分離し、水洗、乾燥後８０ｇの共重合体を得た。
得られた共重合体について実施例１と同様な測定を行っ
たところ、Ｔｍ＝２６０℃、３８０℃の溶融粘度は５×
１０⁴ ポイズであった。ＩＲスペクトルでは、ＶＴＲＩ
ＥＳに起因するＣＨ₂ ピークが２９８０ｃｍ^-1付近に、
ＨＦＰに起因するＣＦ₃ ピークが９８０ｃｍ^-1付近に観
察された。この共重合体の元素分析はＦ＝７０．５重量
％、Ｓｉ＝１．１重量％、Ｃ＝２５．８重量％であり、
共重合体の組成は、ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶＴＲＩＥＳ＝９
１／５／４（モル％）であった。 ［成形体の製造］クロムメッキを施した金型に上記の共
重合体１０ｇを入れプレス機に装着し，３４０℃で３０
分保持した後、良く脱泡し５０ｋｇ／ｃｍ² の圧力で圧
縮成形した。圧縮後直ちに冷却し、厚み１ｍｍの成形体
を得た。続いて、５％塩酸水に浸漬し５０℃で２４時間
架橋させた。得られた成形体を実施例１と同様な測定を
行い、その結果を表１に示す。

【００１８】実施例５ ［共重合体の合成］実施例１と同様な装置にＦ１１３を
２８０ｇとビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラ
ン（以下ＶＴＲＩＭＥＳという）２．５ｇを仕込み、脱
気と窒素置換を３回繰り返した後脱気し、ＣＴＦＥ３０
０ｇ、フッ化ビニリデン（以下ＶｄＦという）５ｇを仕
込んだ。４０℃まで昇温後、開始剤溶液を１．５ｇを圧
入し重合を開始した。その後、４時間目と９時間目にＶ
ＴＲＩＭＥＳ各１．５ｇ、１０時間目に開始剤溶液１．
０ｇを追加し２０時間重合を行った。未反応のＶｄＦと
ＣＴＦＥをパージし、オートクレーブを開放して白色粉
末状の共重合体が懸濁した溶液を得た。この溶液をエタ
ノール中に投入し、洗浄乾燥し１１０ｇの共重合体を得
た。得られた共重合体について実施例１と同様な測定を
行ったところ、Ｔｍ＝１８９℃、２３０℃の溶融粘度は
１×１０⁵ ポイズであった。ＩＲスペクトルでは、ＶＴ
ＲＩＭＥＳに起因するＣＨ₂ ピークが２９８０ｃｍ^-1付
近に観察された。この共重合体の元素分析はＦ＝４７．
４重量％、Ｃ＝２２．０重量％、Ｈ＝０．４重量％、Ｓ
ｉ＝０．４重量％であり、共重合体の組成は、ＣＴＦＥ
／ＶｄＦ／ＶＴＲＩＭＥＳ＝９４／４．５／１．５（モ
ル％）であった。 ［成形体の製造］クロムメッキを施した金型に上記の共
重合体を入れプレス機に装着し、２３０℃で３０分保持
した後、良く脱泡し５０ｋｇ／ｃｍ² の圧力で圧縮成形
した。圧縮後直ちに冷却し厚み１ｍｍの成形体を得た。
続いて、ジブチル錫ジラウレートを５％含んだ水性懸濁
液に浸漬し、８０℃で２４時間架橋させた。得られた架
橋体を実施例１と同様の方法で抽出し架橋率を算出した
ところ、９６％であった。得られた成形体を実施例１と
同様な測定を行い、その結果を表１に示す。

【００１９】実施例６ ［共重合体の合成］ＶＴＲＩＥＳ５０ｇ、ＣＴＦＥ３５
０ｇに変更した以外は実施例１と同様の方法で共重合を
行ない、Ｆ１１３に膨潤溶解した重合溶液を得た。得ら
れた溶液をエタノール中に投入し、洗浄乾燥し１６０ｇ
の共重合体を得た。得られた共重合体について実施例１
と同様な測定を行い、Ｔｍは明確に観察されなかった
が、１８０℃の溶融粘度は１×１０³ ポイズであった。
ＩＲスペクトルを測定したところ、ＶＴＲＩＥＳに起因
するＣＨ₂ ピークが２９８０ｃｍ^-1付近に観察された。
この共重合体の元素分析はＦ＝３５．２重量％、Ｓｉ＝
４．２重量％であり、共重合体の組成は、ＣＴＦＥ／Ｖ
ＴＲＩＥＳ＝８１／１９（モル％）であった。 ［成形体の製造］実施例１と同様の方法で、１８０℃で
３０分保持した後、良く脱泡した後１０ｋｇ／ｃｍ² の
圧力で圧縮成形し、厚み１ｍｍの成形体を得た。続い
て、実施例１と同様な条件で架橋させた。得られた架橋
体をＦ１１３で抽出し架橋率を算出したところ、６６％
であった。得られた成形体を実施例１と同様に機械的強
度の測定を行い、その結果を表１に示す。

【００２０】

【表１】

【００２１】

【発明の効果】本発明により得られた含フッ素共重合体
からなる架橋成形体は優れた機械的強度、異種樹脂との
接着性および易加工性を有し、自動車、化学工学、電線
および半導体分野に有用な成形体である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 飯田 晃人 愛知県名古屋市港区船見町１番地の１ 東 亞合成株式会社名古屋総合研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）下記化学式で表されるパーハロオレ
   フィンに基づく単位：６５〜９９．５モル％ ＣＦ₂ ＝ＣＦＸ （式中、Ｘは、塩素原子、フッ素原子、パーフルオロア
   ルキル基またはパ−フルオロアルコキシ基である） （ｂ）下記化学式で表されるオレフィンに基づく単位：
   ０〜５モル％ ＣＨ₂ ＝ＣＸ₂ （式中、Ｘは、塩素原子、フッ素原子、水素原子、アル
   キル基またはフルオロアルキル基であり、同一でも相異
   なってもよい） （ｃ）下記化学式で表されるビニルアルコキシシランに
   基づく単位：０．５〜３５モル％ ＣＨ₂ ＝ＣＨ−（Ｒ¹ ）_m −Ｓｉ（Ｒ² ）_n （ＯＲ³ ）
   _3-n （式中、Ｒ¹ はアルキレン基またはオキシアルキレン
   基、Ｒ² はメチル基またはエチル基、Ｒ³ は炭素数１〜
   ３のアルキル基またはアルコキシアルキル基、ｍは０ま
   たは１〜１０の整数、ｎは０または１〜３の整数であ
   る）からなる共重合体を、その成形時ないし成形後に、
   シラノール縮合触媒の存在下に水分と反応させることを
   特徴とする架橋成形体の製造方法。