JPH0977996A - 水系用顔料分散剤、およびそれを含有する顔料組成物、ならびに水性顔料分散体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 水系で良好に顔料を分散することができ、し
かも無色あるいは僅かにしか着色していない、汎用性・
生産性に優れる水系用顔料分散剤、およびそれを含有す
る顔料組成物、ならびに水性顔料分散体を提供するこ
と。 【解決手段】 アントラキノンおよび／またはアクリド
ンを有する水性線状ウレタン系重合体からなることを特
徴とする水系用顔料分散剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、顔料粒子の分散剤
に関するものであり、更に詳しくは、水性印刷インキや
水性塗料の使用適性の向上を図る水系用顔料分散剤、お
よびそれを含有する顔料組成物、ならびに水性顔料分散
体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、資源保護、環境保全、作業の安定
性の向上等のニーズの高まりによって塗料ならびにイン
キの水性化が進行しつつある。水性塗料ならびに水性イ
ンキに要求される品質は、油性塗料ならびに油性インキ
と同様、流動性、貯蔵安定性、皮膜の光沢、鮮明性、着
色力等である。しかしながら、大部分の顔料は水性ビヒ
クルに対して油性の場合に比べ顔料分散性等の適性が著
しく劣るため通常の分散方法では満足な品質は得られな
い。そこで従来より各種の添加剤、例えば水性用顔料分
散樹脂や界面活性剤の使用が検討されてきたが上記すべ
ての適性を満足し、既存の高品質を有する油性塗料また
は油性インキに匹敵するようなは得られていない。特開
平7-41689 号公報には有機色素とポリマーを結合させた
ポリマー型分散剤が提示され、水系において有効な分散
剤であると述べられている。これは、ポリマー型分散剤
に含まれる有機色素と顔料粒子の相互作用によって、ポ
リマー型分散剤の顔料粒子への吸着が促進され分散性が
向上するものと考えられる。しかしながら、該公報記載
のポリマー型分散剤は、ポリマー中にランダムに存在す
る官能基を用いて、有機色素とポリマーとを結合してい
る。この方法によると、ポリマー中にランダムに有機色
素が導入されるために、ポリマー部分と分散媒との親和
性が弱まり、分散安定化に必要な吸着層を確保しにくく
なったり、また、ポリマー中への有機色素の導入量が増
加すると分散媒への親和性が減少するため、分散安定化
に必要な吸着層を確保できなくなったりするという問題
がある。

【０００３】特開平6-207120号公報には、ポリマー末端
にアントラキノン等を導入したポリマー型分散剤が汎用
性の面で良好であると記載されている。しかし、該公報
によると、係るポリマー型分散剤は、芳香族アミノ基を
有するアントラキノン等の誘導体をジアゾ化したジアゾ
化生成物を重合開始剤として用いて、モノマーを重合す
ることによって、アントラキノンとポリマーとを結合せ
しめているものである。この方法によると、芳香族アミ
ノ基含有アントラキノンは、難溶性であり、重合開始剤
として必要な濃度を得ることが難しく、生産性等の点で
課題を有していた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の種々
の欠点を改良し、水系で良好に顔料を分散することがで
き、しかも無色あるいは僅かにしか着色していないこと
により汎用性に優れた、工業的に有利に製造できる水系
用顔料分散剤、およびそれを含有する顔料組成物、なら
びに水性顔料分散体を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、第１の発明
は、アントラキノンおよび／またはアクリドンを有する
水性線状ウレタン系重合体からなることを特徴とする水
系用顔料分散剤であり、第２の発明は、水性線状ウレタ
ン系重合体の末端にのみアントラキノンおよび／または
アクリドンを有することを特徴とする第１の発明記載の
水系用顔料分散剤である。第３の発明は、−ＣＯＣｌ、
−ＳＯ₂ Ｃｌ、−ＣＨ₂ Ｃｌおよび−ＣＨ ₂ ＮＨＣＯＣ
Ｈ₂ Ｃｌから選ばれる少なくとも一種の反応基を有する
アントラキノンおよび／またはアクリドンと、第１級ア
ミノ基および第２級アミノ基から選ばれる少なくとも一
種の反応基を有する水性線状ウレタン系重合体とを反応
させてなることを特徴とする第１の発明ないし第２の発
明いずれか記載の水系用顔料分散剤である。さらに、第
４の発明は、顔料、第１の発明ないし第３の発明いずれ
か記載の水系用顔料分散剤からなることを特徴とする顔
料組成物であり、第５の発明は、顔料、第１の発明ない
し第３の発明いずれか記載の水系用顔料分散剤、および
水性樹脂からなることを特徴とする水性顔料分散体であ
る。

【発明の実施の形態】本発明の顔料分散剤は、顔料表面
への吸着部位としてアントラキノンまたはアクリドンを
用いているため、無色あるいは僅かにしか着色していな
いという特徴を有し、係る特徴故に種々の顔料の色相を
損なうことなく使用でき、汎用性の面で優れているもの
である。特に、アントラキノンおよび／またはアクリド
ンの誘導体を重合開始剤とせずに、アントラキノンおよ
び／またはアクリドンとポリマー部分とを結合せしめ
る、本発明の場合、ポリマー部分の分子量を制御しやす
く、重合率を上げることも容易となる等、生産性の点で
優れるものである。また、顔料表面に効率よくアントラ
キノンおよび／またはアクリドンを吸着せしめ、ポリマ
ー部分と分散媒との良好な親和性によって、顔料とアン
トラキノンおよび／またはアクリドンとの係る吸着を効
率よく安定化せしめることができるという点で、本発明
の顔料分散剤は、ポリマー部分の片末端あるいは両末端
にのみアントラキノンおよび／またはアクリドンを有す
ることが好ましい。

【０００６】本発明の顔料分散剤において、ポリマー部
分を形成する、水性線状ウレタン系重合体としては、基
本的にはアントラキノンおよび／またはアクリドンを導
入した後にも、顔料分散系で溶解もしくは分散していれ
ば良く、ポリヒドロキシ化合物とポリイソシアネート化
合物、さらに必要に応じてポリアミン化合物を反応させ
ることによって得られる。数平均分子量は２０００〜１
０００００の範囲が望ましく、より好ましくは５０００
〜５００００の範囲が望ましい。

【０００７】該水性線状ウレタン系重合体は、イソシア
ネート基と反応し得る少なくとも２個の官能基を有し、
且つ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＮＨ₄ 、 −
ＳＯ ₃ Ｈ、−ＳＯ₃ Ｎａ、−ＳＯ₃ ＮＨ₄ などの親水基
を分子内に少なくとも１個有する化合物を必須成分とし
て含有するジヒドロキシ化合物やジアミン化合物をジイ
ソシアネート化合物と反応せしめてなる線状ウレタン系
重合体である。例えば、イソシアネート基と反応し得る
少なくとも２個の官能基を有し、上記のような親水基を
分子内に少なくとも１個有する化合物としては、ジメチ
ロールプロピオン酸、アミノ酸やアミノスルホン酸並び
にそれらのオキシアルキル化生成物及びポリエステル化
生成物、ジアミノカルボン酸、ジアミノベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、グリセリンモノ燐酸エステル２ナトリ
ウム塩などの化合物が挙げられる。これら化合物を必須
成分として含有するジヒドロキシ化合物やジアミン化合
物をイソシアネート基と反応せしめ、後述するように、
末端イソシアネート基含有ウレタン系重合体か、あるい
は末端にアミノ基を有するウレタン系重合体を得る。こ
れら末端イソシアネート基含有ウレタン系重合体や末端
にアミノ基を有するウレタン系重合体は、前記したよう
に種々の親水基を含有するものであり、該親水基によっ
てウレタン系重合体を水性化し得るものである。

【０００８】本発明の顔料分散剤は、以下に示す２つの
製造方法で得られる。すなわち、第１の方法は、少なく
とも２個の水酸基を有し、前記したような種々の親水基
を分子内に少なくとも１個有する化合物を必須成分とし
て含有するジヒドロキシ化合物とジイソシアネート化合
物とを反応させ、末端イソシアネート基含有ウレタン系
重合体を調製し、この線状ウレタン系重合体と、第１級
アミノ基、第２級アミノ基および水酸基から選ばれる少
なくとも一種の反応基を常法により導入したアントラキ
ノンあるいはアクリドンをとを反応させる方法である。

【０００９】また、第２の方法は、ジヒドロキシ化合物
とジイソシアネート化合物とを反応させ、末端イソシア
ネート基含有ウレタン系重合体を調製した後、次いでジ
アミン化合物を反応させ、末端アミノ基を有するウレタ
ン系重合体を調製し、このウレタン系重合体と、常法に
より−ＣＯＣｌ、−ＳＯ₂ Ｃｌ、−ＣＨ₂ Ｃｌおよび−
ＣＨ₂ ＮＨＣＯＣＨ₂ Ｃｌから選ばれる少なくとも一種
の反応基を有するアントラキノンおよび／またはアクリ
ドンとを反応させる方法である。第２の方法の場合は、
水性線状ウレタン系重合体中の親水基は、親水基を有す
るジヒドロキシ化合物を必須成分として用いることによ
って末端イソシアネート基含有ウレタン系重合体中に存
在せしめても良いし、あるいは鎖延長する際のジアミン
化合物の一つとして、親水基を有するジアミン化合物を
用いることによって末端アミノ基を有するウレタン系重
合体中に存在せしめても良い。

【００１０】穏和な条件で収率良く顔料分散剤を得ると
いう工業的な生産性を観点から、反応基同士の反応性を
考慮すると、アントラキノンおよび／またはアクリドン
の−ＣＯＣｌ、−ＳＯ₂ Ｃｌ、−ＣＨ₂ Ｃｌないし−Ｃ
Ｈ₂ ＮＨＣＯＣＨ₂ Ｃｌ等の反応基と、水性線状ウレタ
ン系重合体の第１級アミノ基または第２級アミノ基とを
反応せいめる第２の方法が好ましい。

【００１１】本発明において用いられる水性線状ウレタ
ン系重合体は、前記したようにジヒドロキシ化合物とジ
イソシアネート化合物、さらに必要に応じてジアミン化
合物を反応させることによって得られるものである。ジ
ヒドロキシ化合物としては、前記したような親水基を有
するジヒドロキシ化合物の他に、水、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
タンジオール、プロパンジオール、１、６−ヘキサンジ
オール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメ
タノールなどの低分子量グリコール類、ポリエーテルジ
オール類、ポリエステルジオール類などの高分子量ジオ
ールが使用できる他、ビスフェノールＡやビスフェノー
ルＦなどのビスフェノール類、ビスフェノールＡやビス
フェノールＦにエチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イドなどのアルキレンオキサイドを付加させたグリコー
ル類も使用することができる。ポリエーテルジオール類
としては、例えば、テトラヒドロフラン、エチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドな
どのアルキレンオキサイドの重合体、共重合体またはグ
ラフト重合体、またはヘキサンジオール、メチルヘキサ
ンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオールある
いはこれらの混合物の縮合によるポリエーテルグリコー
ル類、プロポキシル化またはエトキシル化されたポリエ
ーテルグリコール類がある。ポリエステルジオール類と
しては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、ヘキサンジオール、メチル−1,5-ペンタ
ンジオール、オクタンジオール、シクロヘキサンジオー
ル、2-エチル−1,3-ヘキサンジオール、ビスフェノール
Ａ、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ジプロピレングリコールなどの飽和あるいは不飽和の低
分子量グリコールと、脂肪族あるいは芳香族二塩基酸ま
たは芳香族二塩基酸エステルとから縮合反応により得ら
れるポリエステルジオールやε−カプロラクトンなどの
環状エステル化合物の開環重合により得られるポリエス
テルジオール、ポリカーボネートジオール、シリコンジ
オールなどがあり、これらとジイソシアネートとの反応
によって得られる末端水酸基の反応生成物も用いること
ができる。

【００１２】ジイソシアネート化合物としては、トリレ
ンジイソシアネート、4,4'−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、ジメリールジイソシ
アネート、リジンジイソシアネート、水添4,4'−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、水添トリレンジイソシア
ネートなどのジイソシアネート類、あるいはこれらとグ
リコール類またはアミン類との両末端イソシアネートア
ダクト体、あるいはこれらの混合物が用いられる。

【００１３】ジヒドロキシ化合物とジイソシアネート化
合物との反応における合成条件は、反応温度としては室
温〜１４０℃、好ましくは４０〜１００℃で反応させる
のが良い。また、イソシアネート基と水酸基の当量比
は、約１．０２：１〜約２：１の範囲、好ましくは約
１．０５：１〜約１．５：１の範囲内が適当である。ま
た、必要に応じて従来公知のウレタン化触媒、例えばジ
ラウリン酸ジブチル錫、オクチル酸錫、トリエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、水酸化ナトリウ
ム、ジエチル亜鉛テトラ（n-ブトキシ）チタンなどを用
いることができる。これらの反応は、無溶剤下でも行い
得るが、反応の均一化や粘度調整のために、イソシアネ
ートに対して不活性な有機溶剤を使用することもでき
る。このような溶剤としては、アセトン、メチルエチル
ケトン、酢酸エチル、ジオキサン、アセトニトリル、テ
トラヒドロフラン、ジグライム、Ｎ−メチルピロリドン
などがあり、これらの溶剤単独あるいは混合系を挙げる
ことができる。

【００１４】末端イソシアネートウレタン系重合体を鎖
延長させる際に用いられるジアミン化合物としては、前
記した親水基を有するものの他に、エチレンジアミン、
トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペン
タメチレンジアミン、1,7-ジアミノヘプタン、1,8-ジア
ミノオクタン、キシリレンジアミン、1,4-ジアミノシク
ロヘキサン、イソホロンジアミン、フェニレンジアミ
ン、ポリアミドアミンなどのジアミン類、あるいはこれ
らと有機ジイソシアネート化合物との反応によって得ら
れる末端アミノ基の反応生成物を用いることができる。

【００１５】末端イソシアネートウレタン系重合体をジ
アミン化合物で鎖延長させる工程においては、ジアミン
化合物を前記不活性な有機溶剤で希釈した溶液を前記末
端イソシアネート基含有ウレタン系重合体に滴下させる
こともできるし、逆に前記末端イソシアネート基含有ウ
レタン系重合体にをジアミン化合物溶液に滴下して反応
させることもできる。ジアミン化合物の使用量は、末端
イソシアネート基含有ウレタン系重合体中の遊離イソシ
アネート基１当量に対して１当量よりも多く２当量以下
の範囲が好ましい。反応温度は反応性に応じて室温〜９
０℃程度の範囲で行うことができる。

【００１６】このようにしてジアミン化合物で鎖延長せ
しめてなる末端アミノ基を有するウレタン系重合体と、
−ＣＯＣｌ、−ＳＯ₂ Ｃｌ、−ＣＨ₂ Ｃｌおよび−ＣＨ
₂ ＮＨＣＯＣＨ₂ Ｃｌから選ばれる少なくとも一種の反
応基を有するアントラキノンおよび／またはアクリドン
との反応は、水、アルコール、アセトンまたは、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミドなどの反応溶媒中で場合によっ
てはアルカリ触媒存在下で反応させ、溶媒を除去し水系
に置換する方法が一般的である。ただし、アゾ顔料の場
合にはジアゾ成分またはカップラー成分に予め末端アミ
ンのポリマーを反応させた後にカップリングする方法が
工業的に有利である。

【００１７】第１級アミノ基、第２級アミノ基、水酸
基、−ＣＯＣｌ、−ＳＯ₂ Ｃｌ、−ＣＨ₂ Ｃｌおよび−
ＣＨ₂ ＮＨＣＯＣＨ₂ Ｃｌから選ばれる少なくとも一種
の反応基は、いずれも常法に従ってアントラキノンおよ
び／またはアクリドンに、導入される。例えば、アント
ラキノン、アクリドンにフタルイミド基を導入し、次い
で加水分解せしめることによってアミノ基を導入した
り、あるいは種々の官能基を有するヒドロキシアルキル
アニリンをジアゾ化せしめ、次いで種々のカップラーと
カップリングせしめることによって水酸基を導入した
り、あるいは種々の官能基を有するヒドロキシアルキル
アニリンからアセト酢酸アリライド誘導体を得、次いで
種々のカップラーとカップリングせしめることによって
水酸基を導入したりする。あるいは、特開昭56-167762
号公報、特開昭52-132031 号公報等に示される方法に従
って、アントラキノンあるいはアクリドンに−ＣＯＣ
ｌ、−ＳＯ₂ Ｃｌ、−ＣＨ₂ Ｃｌおよび−ＣＨ₂ ＮＨＣ
ＯＣＨ₂ Ｃｌ等の反応基を導入する。例えば、アントラ
キノン、アクリドンをクロルスルホン酸と反応せしめ−
ＳＯ ₂ Ｃｌを導入するか、あるいはアントラキノン、ア
クリドンがスルホン基またはカルボキシル基等の官能基
を有する場合には、係る官能基と塩化チオニル、五塩化
リン等とを反応せしめ−ＣＯＣｌ、−ＳＯ₂ Ｃｌを導入
すればよい。

【００１８】本発明の顔料分散剤は、一般に市販されて
いる顔料に優れた分散効果を発揮する。例えば、可溶性
および不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料等のアゾ系顔料、
フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソイン
ドリノン系顔料、ペリレン・ペリノン系顔料、ジオキサ
ジン系顔料、アントラキノン系顔料、ジケトピロロピロ
ール系顔料、アンスラピリミジン系顔料、アンサンスロ
ン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔
料、チオインジゴ系顔料等の有機顔料および、カーボン
ブラック、酸化チタン、黄鉛、カドミウムエロー、カド
ミウムレッド、弁柄、鉄黒、亜鉛華、紺青、群青等の無
機顔料に用いることができる。本発明の顔料分散剤の顔
料に対する配合は、顔料１００重量部に対し、０．５〜
１００重量部が好ましい。顔料１００重量部に対し、
０．５重量部より少ないと顔料分散効果が小さく好まし
くない。また、１００重量部より多く用いても用いた分
の効果が得られなく、塗膜性能に悪影響を及ぼす。

【００１９】本発明の水性顔料分散体に使用される水性
樹脂は、アクリル系共重合体、スチレン−アクリル酸系
共重合体、スチレン−マレイン酸系共重合体、アルキド
系、エポキシ系、ポリエステル系、ウレタン系等の水分
散樹脂または水溶性樹脂が有るが、特に、アクリル系共
重合体の水分散樹脂または水溶性樹脂が好ましい。

【００２０】上記アクリル系共重合体の水分散樹脂また
は水溶性樹脂は、乳化重合、ソープフリー重合、懸濁重
合等によって製造したものでもよいし、あるいは親水性
有機溶媒中で重合された遊離のカルボン酸を有するアク
リル系共重合樹脂を、アンモニアや有機アミンで中和
し、水を添加することによって得られる水性分散性樹脂
であってもよい。アクリル系共重合体樹脂としては、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル５０〜８０重量
％、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン
酸等のカルボン酸含有単量体５〜３０重量％およびその
他の単量体０〜２０重量％を乳化重合または親水性有機
溶媒中で溶液重合して得られる、重量平均分子量５００
０〜３０００００、酸価が１〜２００の樹脂が特に好ま
しい。上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして
は、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル
酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メ
タ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸２−エ
チルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル等がある。上記その他のモノマ
ーとしては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アク
リルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセト
ンアクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレート、
スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、アクリロニト
リル、ビニルアルコール、エチレン等がある。

【００２１】本発明に使用される水性樹脂の水性媒体
は、水のみであってもよいが、場合によってはエチルア
ルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアル
コール、ｎ−ブタノール等のアルコール系溶剤や、エチ
レングリコールまたはジエチレングリコールのモノまた
はジアルキルエーテル等の水混和性有機溶剤を水性媒体
中の５０重量％まで混和させることができる。

【００２２】水性樹脂の使用量は、顔料１００重量部に
対して固形分換算で５〜５００重量部が好ましい。特
に、濃縮分散体として使用する場合、顔料１００重量部
に対して水性樹脂が固形分換算で５〜２００重量部が好
ましく、塗料または印刷インキとして使用する場合は、
顔料１００重量部に対して水性樹脂が固形分換算で１０
０〜５００重量部が好ましい。顔料１００重量部に対し
て水性樹脂が５重量部より少ないと顔料が分散しにくく
なり、５００重量部より多いと着色が低いため塗料また
は印刷インキとしての使用に適さない場合がある。な
お、塗料または印刷インキとして使用する場合には、メ
ラミン樹脂等の硬化剤樹脂や硬化触媒、界面活性剤等を
添加しても良い。

【００２３】本発明の水性顔料分散体は、以下のような
方法で製造することができる。 １．顔料と顔料分散剤を予め混合して得られる顔料組成
物を、水系ビヒクル（すなわち、水性樹脂および水性媒
体）中に添加して分散する。 ２．水系ビヒクルに顔料と顔料分散剤を添加して分散す
る。 ３．水系ビヒクルに顔料と顔料分散剤を予め別々に分散
し、得られた分散体を混合する。この場合、顔料分散剤
は溶剤のみで分散しても良い。 ４．水系ビヒクルに顔料を分散した後、得られた顔料分
散体に顔料分散剤を添加する。 等の方法があり、これらのいずれによっても目的とする
効果が得られる。

【００２４】顔料組成物の調製法としては、顔料粉末と
本発明の顔料分散剤を単に混合しても十分な分散効果が
得られるが、ニーダー、ロール、アトライター、スーパ
ーミル、各種粉砕機、分散機等により機械的に混合する
か、顔料の水または有機溶媒によるサスペンジョン系に
本発明の顔料分散剤を含む溶液を添加し、顔料表面に顔
料分散剤を沈着させるか、硫酸等の強い溶解力を持つ有
機顔料と顔料分散剤を共溶解して水等の貧溶媒により共
沈させる等の混合法を行えば、更に良好な結果を得るこ
とができる。顔料または顔料組成物を水性樹脂の分散液
または溶液に分散させるには、ディゾルバー、ハイスピ
ードミキサー、ホモミキサー、ニーダー、ロールミル、
サンドミル、アトライター等の分散機を使用することが
好ましい。

【００２５】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する。
例中、「部」「％」は、それぞれ「重量部」「重量％」
をそれぞれ表す。

【００２６】製造例１ 温度計、撹拌装置、還流冷却管を備えた四つ口フラスコ
に、ポリプロピレングリコール（水酸基価55mg KOH/g）
２００部、ジメチロールプロピオン酸２０．６部、メチ
ルエチルケトン２００部、オクチル酸錫０．０７５部を
仕込み、撹拌しながら窒素雰囲気下で８０℃に加熱す
る。１時間還流後、イソホロンジイソシアネート６９．
９部を添加し、同温度で４時間反応させイソシアネート
末端プレポリマー溶液を得た。さらに反応液の温度を４
０℃に冷却し、イソホロンジアミン１４．５部とメチル
エチルケトン１８０部の混合液中にプレポリマー溶液４
４１部を滴下して、その後６０℃に昇温し２時間反応さ
せ、アミン末端ポリマー溶液を得た。このポリマーの数
平均分子量は１００００、酸価は３０mg KOH/gであっ
た。さらに、メチルエチルケトン４００部、トリエチル
アミン１７．０部を添加した混合物に、アントラキノン
−２−カルボニルクロリド２３．１部を加え、８０℃で
２時間反応させた。未反応物を除去し、溶媒を水に置換
した後、ジメチルアミノエタノールで中和し、化合物
（ａ）２３２部を含む水性ペーストを得た。

【００２７】製造例２ 温度計、撹拌装置、還流冷却管を備えた四つ口フラスコ
に、ポリプロピレングリコール（水酸基価55mg KOH/g）
２００部、ジメチロールプロピオン酸２０．６部、メチ
ルエチルケトン２００部、オクチル酸錫０．０７５部を
仕込み、撹拌しながら窒素雰囲気下で８０℃に加熱す
る。１時間還流後、イソホロンジイソシアネート６７．
１部を添加し、同温度で４時間反応させイソシアネート
末端プレポリマー溶液を得た。さらに反応液の温度を４
０℃に冷却し、イソホロンジアミン１０．０部とメチル
エチルケトン１８０部の混合液中にプレポリマー溶液４
３９部を滴下して、その後６０℃に昇温し２時間反応さ
せ、アミン末端ポリマー溶液を得た。このポリマーの数
平均分子量は２００００、酸価は３０mg KOH/gであっ
た。さらに、メチルエチルケトン４００部、トリエチル
アミン８．１部を添加した混合物に、アントラキノン−
２−カルボニルクロリド１１．０部を加え、８０℃で２
時間反応させた。未反応物を除去し、溶媒を水に置換し
た後、ジメチルアミノエタノールで中和し、化合物
（ｂ）２４４部を含む水性ペーストを得た。

【００２８】製造例３ 温度計、撹拌装置、還流冷却管を備えた四つ口フラスコ
に、ポリプロピレングリコール（水酸基価55mg KOH/g）
２００部、ジメチロールプロピオン酸２０．６部、Ｎ−
メチルピロリドン２００部、オクチル酸錫０．０７５部
を仕込み、撹拌しながら窒素雰囲気下で８０℃に加熱す
る。１時間還流後、イソホロンジイソシアネート６４．
９部を添加し、同温度で４時間反応させイソシアネート
末端プレポリマー溶液を得た。このポリマーの数平均分
子量は７０００、酸価は３０mg KOH/gであった。さら
に、Ｎ−メチルピロリドン４００部、２−アミノアント
ラキノン２６．９部を加え、８０℃で４時間反応させ
た。未反応物を除去し、溶媒を水に置換した後、ジメチ
ルアミノエタノールで中和し、化合物（ｃ）２３０部を
含む水性ペーストを得た。

【００２９】製造例４ 製造例１のアントラキノン−２−カルボニルクロリド２
３．１部をアクリドン−２−カルボニルクロリド２２．
０部に変えて合成した。その後、未反応物を除去し、溶
媒を水に置換した後、ジメチルアミノエタノールで中和
し、化合物（ｄ）２３０部を含む水性ペーストを得た。

【００３０】製造例５ 製造例２のアントラキノン−２−カルボニルクロリド１
１．０部をアクリドン−２−カルボニルクロリド１０．
５部に変えて合成した。その後、未反応物を除去し、溶
媒を水に置換した後、ジメチルアミノエタノールで中和
し、化合物（ｅ）２４２部を含む水性ペーストを得た。

【００３１】製造例６ 製造例３の２−アミノアントラキノン２６．９部を２−
アミノアクリドン２５．３部に変えて合成した。その
後、未反応物を除去し、溶媒を水に置換した後、ジメチ
ルアミノエタノールで中和し、化合物（ｆ）２２８部を
含む水性ペーストを得た。

【００３２】実施例１〜７、比較例１〜１８ 表１のように、顔料、製造例にて合成した化合物、水溶
性アクリル共重合体系樹脂溶液（重量平均分子量２５０
００、酸価６０mg KOH/g、アクリル酸／メタクリル酸２
−ヒドロキシエチル／メタアクリル酸エチル／メタクリ
ル酸メチル／酢酸ビニル共重合体、固形分２０％）及び
イオン交換水を配合し、分散した後にメラミン樹脂（三
井サイテック（株）製「サイメル３０３」）を配合し
て、水性アミノアクリル塗料を得た。得られた水性塗料
を４ミルのフィルムアプリケーターでＰＥＴフィルム上
に展色し、１４０℃で３０分間焼き付けた。表１に示す
ように、塗膜光沢は本発明によるものの方が比較例より
も優れていた。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【発明の効果】本発明により、インキおよび塗料などの
顔料分散液において、非集合性、流動性などの使用適性
および、塗布物の色調の鮮明性、光沢などを著しく向上
させることができた。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アントラキノンおよび／またはアクリド
   ンを有する水性線状ウレタン系重合体からなることを特
   徴とする水系用顔料分散剤。
2. 【請求項２】 水性線状ウレタン系重合体の末端にのみ
   アントラキノンおよび／またはアクリドンを有すること
   を特徴とする請求項１記載の水系用顔料分散剤。
3. 【請求項３】 −ＣＯＣｌ、−ＳＯ₂ Ｃｌ、−ＣＨ₂ Ｃ
   ｌおよび−ＣＨ₂ ＮＨＣＯＣＨ₂ Ｃｌから選ばれる少な
   くとも一種の反応基を有するアントラキノンおよび／ま
   たはアクリドンと、第１級アミノ基および第２級アミノ
   基から選ばれる少なくとも一種の反応基を有する水性線
   状ウレタン系重合体とを反応させてなることを特徴とす
   る請求項１ないし２いずれか記載の水系用顔料分散剤。
4. 【請求項４】 顔料、請求項１ないし３いずれか記載の
   水系用顔料分散剤からなることを特徴とする顔料組成
   物。
5. 【請求項５】 顔料、請求項１ないし３いずれか記載の
   水系用顔料分散剤、および水性樹脂からなることを特徴
   とする水性顔料分散体。