JPH0980707A - Silver halide color photographing sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographing sensitive material

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JPH0980707A
JPH0980707A JP23692395A JP23692395A JPH0980707A JP H0980707 A JPH0980707 A JP H0980707A JP 23692395 A JP23692395 A JP 23692395A JP 23692395 A JP23692395 A JP 23692395A JP H0980707 A JPH0980707 A JP H0980707A
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JP
Japan
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group
formula
represented
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inh
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Application number
JP23692395A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroyuki Hoshino
裕之 星野
Nobuo Kubo
伸夫 久保
Keiko Yamada
圭子 山田
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPH0980707A publication Critical patent/JPH0980707A/en
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a high sensitivity and superior color reproduction performance by incorporating 2 or more kinds of specified compounds. SOLUTION: The color photographing sensitive material contains at least one kind of compound represented by formula I and the like and at least one kind of compound represented by formula II and the like and in formulae I and II, R<11> is an alkyl or alkoxy group or the like; R<12> is an alkyl or phenyl group or the like; R<13> is H atom or a substituent; (n) is 1, 2, or 3; Z<1> is a group to be allowed to release a development inhibitor represented by -(Time1 )m1 -Inh1 ; Time1 is a timing group to be allowed to release the inhibitor part by an intramolecular nucleophilic reaction or an electron transfer reaction; m1 is 1, 2, or 3; Inh1 is the development inhibitor part; R<31> is an alkyl or cycloalkyl group; R<32> is a group substitutable on the benzene ring; n3 is an integer of 0-4; and X<3> is H atom or a group to be released by reaction with the oxidation product of a color developing agent.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、さらには高感度で色再現性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more particularly to a silver halide color photographic light-sensitive material having high sensitivity and excellent color reproducibility.

【0002】[0002]

【従来の技術】コンベンショナルなハロゲン化銀カラー
写真感光材料は露光後、発色現像処理をする事によりパ
ラフェニレンジアミン系発色現像主薬の酸化体とカプラ
ーが反応し色素が形成され、それにより色画像が形成さ
れる。
2. Description of the Related Art A conventional silver halide color photographic light-sensitive material is exposed to light and then subjected to color development processing to react with an oxidation product of a para-phenylenediamine color developing agent and a coupler to form a dye, thereby forming a color image. It is formed.

【0003】一般にこの写真方法においては減色法によ
る色再現が使われ、イエロー・マゼンタ・シアンの色画
像が形成される。
Generally, in this photographic method, color reproduction by a subtractive color method is used to form a yellow, magenta, and cyan color image.

【0004】シアン色素形成カプラー(シアンカプラ
ー)としては、フェノール類、及びナフトール類が代表
的であるが、なかでもナフトール類は十分な長波化が可
能であり且つカップリング活性が高いためカラーネガフ
ィルムに使用される。
Typical examples of cyan dye-forming couplers (cyan couplers) are phenols and naphthols. Among them, naphthols are capable of sufficiently long-wavelength and have high coupling activity, so that they can be used in a color negative film. used.

【0005】従来、2位にカルバモイル基の置換したナ
フトール類が使用されてきたが、このタイプのシアン色
素は還元退色しやすく、また疲労した漂白液で処理する
と発色濃度が減少する問題があった。
Conventionally, naphthols substituted with a carbamoyl group at the 2-position have been used, but cyan dyes of this type are susceptible to reductive bleaching, and when treated with a tired bleaching solution, there is a problem that the color density decreases. .

【0006】これに対し、米国特許第3,488,19
3号等に記載されている2−アリールカルバモイル−1
−ナフトール系化合物は前記疲労漂白液による発色濃度
の低下が起こりにくい利点を有する反面、高発色色素濃
度域において画像の極大吸収波長が著しく短波長側にシ
フトし、色再現上好ましくない欠点を有していた。
In contrast, US Pat. No. 3,488,19
2-Arylcarbamoyl-1 described in No. 3 etc.
-The naphthol-based compound has the advantage that the reduction of the color density due to the fatigue bleaching solution does not easily occur, but on the other hand, the maximum absorption wavelength of the image shifts significantly to the short wavelength side in the high color-dye concentration range, which is disadvantageous in color reproduction. Was.

【0007】この様な欠点の克服を目的とした特開昭6
3−83747号等に記載の2−アリールカルバモイル
−1−ナフトール系化合物は、その高発色濃度域におい
ても極大吸収波長の著しい短波シフトは起こりにくい特
徴を有しているが、現行一般のカラーネガ発色現像処理
においては、その極大吸収波長はしばしば700nmよ
り長波となり色再現上好ましくない。また近年の高感度
化要求に対しその発色性はまだ不十分であった。
Japanese Unexamined Patent Application Publication No. Sho 6 (1994) aimed at overcoming such drawbacks
The 2-arylcarbamoyl-1-naphthol compounds described in, for example, 3-83747 have a characteristic that a remarkable short-wave shift of the maximum absorption wavelength does not easily occur even in the high color density range, but the current general color negative color development. In the development process, the maximum absorption wavelength is often longer than 700 nm, which is not preferable for color reproduction. In addition, the color forming property is still insufficient in response to the recent demand for higher sensitivity.

【0008】一方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
色再現性、鮮鋭性を改良する手段として、発色現像主薬
の酸化体と反応し現像抑制剤を放出するDIR化合物を
用いることはよく知られている。一般にはDIR化合物
を乳剤層に添加することにより、層間のインターイメー
ジ効果と、層間及び層内のエッジ効果を利用して、色再
現性と鮮鋭性を向上させているのである。
On the other hand, as a means for improving the color reproducibility and sharpness of a silver halide color photographic light-sensitive material, it is well known to use a DIR compound which reacts with an oxidant of a color developing agent to release a development inhibitor. There is. In general, a DIR compound is added to an emulsion layer to improve color reproducibility and sharpness by utilizing an inter-image effect between layers and an edge effect between layers and layers.

【0009】しかしながら、近年のハロゲン化銀カラー
写真感光材料の高感度化要求にともない使用カプラーの
高速化が達成されるなかで、従来のDIRでは十分な改
良効果が得難いという問題点が生じていた。
However, with the recent demand for higher sensitivity of silver halide color photographic light-sensitive materials, the speed of the couplers used has been increased, and the conventional DIR has a problem that it is difficult to obtain a sufficient improvement effect. .

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で且つ色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供する事にある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having high sensitivity and excellent color reproducibility.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
構成を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料によって
達成される。
The above objects of the present invention are achieved by a silver halide color photographic light-sensitive material having the following constitution.

【0012】1) 下記一般式〔I〕及び/又は〔II〕
で表される化合物の少なくとも1種を含有し、且つ、下
記一般式〔III〕及び/又は〔IV〕で表される化合物の
少なくとも1種を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。
1) The following general formula [I] and / or [II]
A silver halide color photographic light-sensitive material containing at least one compound represented by the following formula and at least one compound represented by the following general formulas [III] and / or [IV]. material.

【0013】[0013]

【化6】 [Chemical 6]

【0014】式中、R11はアルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ハロゲン原子を表し、R12はアルキ
ル基、フェニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、
スルファモイル基を表す。R13は水素原子、置換基を表
し、n1は1、2又は3の整数を表す。Z1は下記一般式
で表される構造を有する現像抑制剤放出基を表す。
In the formula, R 11 is an alkyl group, an alkoxy group,
Represents an aryloxy group or a halogen atom, R 12 represents an alkyl group, a phenyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group,
Represents a sulfamoyl group. R 13 represents a hydrogen atom or a substituent, and n 1 represents an integer of 1 , 2 or 3. Z 1 represents a development inhibitor releasing group having a structure represented by the following general formula.

【0015】−(Time1)m1−Inh1 式中、Time1は分子内求核反応、或いは電子移動反
応により抑制剤部分を放出可能なタイミング基を表し、
1は1、2又は3の整数を表す。Inh1は現像抑制剤
部分を表す。
-(Time 1 ) m 1 -Inh 1 In the formula, Time 1 represents a timing group capable of releasing the inhibitor moiety by an intramolecular nucleophilic reaction or an electron transfer reaction,
m 1 represents an integer of 1 , 2 or 3. Inh 1 represents a development inhibitor portion.

【0016】[0016]

【化7】 [Chemical 7]

【0017】式中、Vはアリール基を表し、Wはアルキ
ル基を表す。Z2は下記一般式で表される構造を有する
現像抑制剤放出基を表す。
In the formula, V represents an aryl group and W represents an alkyl group. Z 2 represents a development inhibitor releasing group having a structure represented by the following general formula.

【0018】−(Time2)m2−Inh2 式中、Time2は分子内求核反応、或いは電子移動反
応により抑制剤部分を放出可能なタイミング基を表し、
2は1、2又は3の整数を表す。Inh2は現像抑制剤
部分を表す。
-(Time 2 ) m 2 -Inh 2 In the formula, Time 2 represents a timing group capable of releasing the inhibitor moiety by an intramolecular nucleophilic reaction or an electron transfer reaction,
m 2 represents an integer of 1, 2 or 3. Inh 2 represents a development inhibitor portion.

【0019】[0019]

【化8】 Embedded image

【0020】式中、R31はアルキル基、シクロアルキル
基を表し、R32はベンゼン環に置換可能な基を表す。n
3は0〜4の整数を表す。X3は水素原子、或いは発色現
像主薬の酸化体との反応により離脱可能な置換基を表
す。
In the formula, R 31 represents an alkyl group or a cycloalkyl group, and R 32 represents a group capable of substituting on the benzene ring. n
3 represents an integer of 0 to 4. X 3 represents a hydrogen atom or a substituent capable of splitting off upon reaction with an oxidation product of a color developing agent.

【0021】[0021]

【化9】 Embedded image

【0022】式中、R41は−CONR4445、−NHC
OR44、−NHCOOR46、−NHSO246、−NH
CONR4445又は−NHSO2NR4445を表す。R
42はナフトール環に置換可能な基を表し、n4は0〜3
の整数を表す。R43は1価の基を表し、X4は水素原子
又は発色現像主薬との反応により離脱可能な基を表す。
但し、R44及びR45は同じでも異なっていてもよく、独
立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を
表し、R46はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表
す。n4が複数の時はR42は同じであっても異なってい
てもよく、また互いに結合して環を形成してもよい。R
42とR43又はR43とX4とが互いに結合してそれぞれ環
を形成してもよい。
In the formula, R 41 is --CONR 44 R 45 , --NHC
OR 44, -NHCOOR 46, -NHSO 2 R 46, -NH
Represents a CONR 44 R 45 or -NHSO 2 NR 44 R 45. R
42 represents a group capable of substituting the naphthol ring, and n 4 represents 0 to 3
Represents the integer. R 43 represents a monovalent group, and X 4 represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off upon reaction with a color developing agent.
However, R 44 and R 45 may be the same or different and each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and R 46 represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. When n 4's are plural, R 42's may be the same or different and may combine with each other to form a ring. R
42 and R 43 or R 43 and X 4 may be bonded to each other to form a ring.

【0023】2) 上記、一般式〔I〕のZ1、一般式
〔II〕のZ2が各々独立に下記構造式(a)〜(d)の
何れか1つで表されることを特徴とする前記1記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。
[0023] 2) wherein the above, Z 1 in the general formula [I], that Z 2 of Formula II is represented by any one of each independently represent the following formula (a) ~ (d) 2. The silver halide color photographic light-sensitive material as described in 1 above.

【0024】[0024]

【化10】 Embedded image

【0025】式中、Qa、Qbは電子吸引性基を表し、R
aは水素原子、アルキル基、アリール基を表す。Rb、R
c1はアルキル基、アリール基を表しRc2はハロゲン原
子、アルキル基を表す。mbは0又は1の整数を表す。
Inha、Inhb、Inhc、Inhdは現像抑制剤部分
を表す。
In the formula, Q a and Q b represent an electron withdrawing group, and R
a represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group. R b , R
c1 represents an alkyl group or an aryl group, and R c2 represents a halogen atom or an alkyl group. m b represents an integer of 0 or 1.
Inh a , Inh b , Inh c , and Inh d represent development inhibitor moieties.

【0026】以下に本発明の一般式〔I〕、〔II〕、及
び部分構造式(a)、(b)、(c)、(d)につい
て、詳細に説明する。R11、R12、Ra、Rb、Rc1、R
c2、Wで表されるアルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチ
ル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、シクロペ
ンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、n−オ
クチル基、n−ドデシル基等が挙げられる。これらのア
ルキル基は、更にハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭
素原子、弗素原子等)、アルコキシ基(例えばメトキシ
基、エトキシ基、1,1−ジメチルエトキシ基、n−ヘ
キシルオキシ基、n−ドデシルオキシ基等)、アリール
オキシ基(例えばフェノキシ基、ナフチルオキシ基
等)、アリール基(例えばフェニル基、ナフチル基
等)、アルコキシカルボニル基(例えば、メトキシカル
ボニル基、エトキシカルボニル基、n−ブトキシカルボ
ニル基、2−エチルヘキシルカルボニル基等)、アリー
ルオキシカルボニル基(例えば、フェノキシカルボニル
基、ナフチルオキシカルボニル基等)、アルケニル基
(例えば、ビニル基、アリル基等)、複素環基(例えば
2−ピリジル基、3−ピリジル基、4−ピリジル基、モ
ルホリル基、ピペリジル基、ピペラジル基、ピリミジル
基、ピラゾリル基、フリル基等)、アルキニル基(例え
ば、プロパギル基等)、アミノ基(例えば、アミノ基、
N,N−ジメチルアミノ基、アニリノ基等)、ヒドロキ
シ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、スルホン
アミド基(例えば、メチルスルホニルアミノ基、エチル
スルホニルアミノ基、n−ブチルスルホニルアミノ基、
n−オクチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニル
アミノ基等)等によって置換されていてもよい。
The general formulas [I] and [II] and the partial structural formulas (a), (b), (c) and (d) of the present invention will be described in detail below. R 11 , R 12 , R a , R b , R c1 , R
Examples of the alkyl group represented by c2 and W include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group and cyclohexyl group. , N-octyl group, n-dodecyl group and the like. These alkyl groups further include halogen atoms (eg, chlorine atom, bromine atom, fluorine atom, etc.), alkoxy groups (eg, methoxy group, ethoxy group, 1,1-dimethylethoxy group, n-hexyloxy group, n-dodecyl group). Oxy group etc.), aryloxy group (eg phenoxy group, naphthyloxy group etc.), aryl group (eg phenyl group, naphthyl group etc.), alkoxycarbonyl group (eg methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, n-butoxycarbonyl group) , 2-ethylhexylcarbonyl group, etc.), aryloxycarbonyl group (eg, phenoxycarbonyl group, naphthyloxycarbonyl group, etc.), alkenyl group (eg, vinyl group, allyl group, etc.), heterocyclic group (eg, 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, morpholyl group, pipet Jill group, piperazyl group, a pyrimidyl group, a pyrazolyl group, a furyl group, etc.), an alkynyl group (e.g., propargyl group), an amino group (e.g., amino group,
N, N-dimethylamino group, anilino group, etc.), hydroxy group, cyano group, sulfo group, carboxyl group, sulfonamide group (for example, methylsulfonylamino group, ethylsulfonylamino group, n-butylsulfonylamino group,
n-octylsulfonylamino group, phenylsulfonylamino group, etc.) and the like.

【0027】R11、R12で表されるアルコキシ基として
は、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、オク
チルオキシ基、ドデシルオキシ基、イソプロピルオキシ
基、t−ブチルオキシ基、2−エチルヘキシルオキシ基
等が挙げられる。これらの基は、R11、R12で表される
アルキル基及びアルキル基の置換基として示した基によ
って置換することができる。
Examples of the alkoxy group represented by R 11 and R 12 include a methoxy group, an ethoxy group, a butoxy group, an octyloxy group, a dodecyloxy group, an isopropyloxy group, a t-butyloxy group and a 2-ethylhexyloxy group. Is mentioned. These groups can be substituted with the alkyl groups represented by R 11 and R 12 and the groups shown as the substituents for the alkyl groups.

【0028】R11で表されるアリールオキシ基として
は、例えばフェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等が挙
げられる。これらの基は、後述するR13で表される置換
基と同様な基によって置換することができる。
Examples of the aryloxy group represented by R 11 include a phenyloxy group and a naphthyloxy group. These groups can be substituted with a group similar to the substituent represented by R 13 described later.

【0029】R11、Rc2で表されるハロゲン原子として
は、例えば塩素原子、臭素原子、沃素原子、弗素原子等
が挙げられる。
Examples of the halogen atom represented by R 11 and R c2 include chlorine atom, bromine atom, iodine atom and fluorine atom.

【0030】R12で表されるアルコキシカルボニル基と
しては、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、t−ブチル
オキシカルボニル基、2−エチルヘキシルオキシカルボ
ニル基、ドデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
これらの基は、R11、R12で表されるアルキル基及びア
ルキル基の置換基として示した基と同様な基によって置
換することができる。
Examples of the alkoxycarbonyl group represented by R 12 include methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, isopropyloxycarbonyl group, t-butyloxycarbonyl group, 2-ethylhexyloxycarbonyl group and dodecyloxycarbonyl group. To be
These groups can be substituted with the same groups as the alkyl groups represented by R 11 and R 12 and the groups shown as the substituents of the alkyl groups.

【0031】R12で表されるアリールオキシカルボニル
基としては、例えばフェニルオキシカルボニル基、ナフ
チルオキシカルボニル基等が挙げられる。これらの基
は、後述するR13で表される置換基と同様な基によって
置換することができる。
Examples of the aryloxycarbonyl group represented by R 12 include a phenyloxycarbonyl group and a naphthyloxycarbonyl group. These groups can be substituted with a group similar to the substituent represented by R 13 described later.

【0032】R12で表されるカルバモイル基としては、
例えばメチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル
基、t−ブチルカルバモイル基、2−エチルヘキシルカ
ルバモイル基、ペンタデシルカルバモイル基、ジブチル
アミノカルボニル基、N−メチル−N−(2−エチルヘ
キシル)アミノカルボニル基等が挙げられる。これらの
基は、R11、R12で表されるアルキル基及びアルキル基
の置換基として示した基と同様な基によって置換するこ
とができる。
The carbamoyl group represented by R 12 is
Examples thereof include a methylcarbamoyl group, a propylcarbamoyl group, a t-butylcarbamoyl group, a 2-ethylhexylcarbamoyl group, a pentadecylcarbamoyl group, a dibutylaminocarbonyl group and an N-methyl-N- (2-ethylhexyl) aminocarbonyl group. These groups can be substituted with the same groups as the alkyl groups represented by R 11 and R 12 and the groups shown as the substituents of the alkyl groups.

【0033】R12で表されるスルファモイル基として
は、例えばメチルスルファモイル基、プロピルスルファ
モイル基、t−ブチルスルファモイル基、2−エチルヘ
キシルスルファモイル基、ペンタデシルスルファモイル
基、ジブチルアミノスルホニル基、ジオクチルアミノス
ルホニル基、N−メチル−N−(2−エチルヘキシル)
アミノスルホニル基等が挙げられる。これらの基は、R
11、R12で表されるアルキル基及びアルキル基の置換基
として示した基と同様な基によって置換することができ
る。
Examples of the sulfamoyl group represented by R 12 include methylsulfamoyl group, propylsulfamoyl group, t-butylsulfamoyl group, 2-ethylhexylsulfamoyl group, pentadecylsulfamoyl group, Dibutylaminosulfonyl group, dioctylaminosulfonyl group, N-methyl-N- (2-ethylhexyl)
And an aminosulfonyl group. These groups are R
It can be substituted with the same groups as the alkyl groups represented by 11 and R 12 and the groups shown as the substituent of the alkyl group.

【0034】V、R12、Ra、Rb、Rc1で表されるアリ
ール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基等が挙
げられる。これらの基は、下記R13で表される置換基と
同様な基によって置換することができる。
Examples of the aryl group represented by V, R 12 , R a , R b and R c1 include a phenyl group and a naphthyl group. These groups can be substituted with a group similar to the substituent represented by R 13 below.

【0035】R13で表される置換基としては、ベンゼン
環上に置換可能な基なら何でも良いが、例えばアルキル
基(例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イ
ソプロピル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、
シクロペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル
基、n−オクチル基、n−ドデシル基等)、アルケニル
基(例えば、ビニル基、アリル基等)、アルキニル基
(例えば、プロパルギル基等)、アリール基(例えば、
フェニル基、ナフチル基等)、複素環基(例えば、ピリ
ジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル
基、フリル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリミジニ
ル基、ピリダジニル基、セレナゾリル基、スルホラニル
基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基
等)、ハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子、フッ素原子等)、アルコキシ基(例えば、メ
トキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、n−ペンチ
ルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、n−ヘキシルオ
キシ基、シクロヘキシルオキシ基、n−オクチルオキシ
基、n−ドデシルオキシ基等)、アリールオキシ基(例
えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等)、アルコキ
シカルボニル基(例えば、メチルオキシカルボニル基、
エチルオキシカルボニル基、n−ブチルオキシカルボニ
ル基、n−オクチルオキシカルボニル基、n−ドデシル
オキシカルボニル基等)、アリールオキシカルボニル基
(例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキ
シカルボニル基等)、スルホンアミド基(例えば、メチ
ルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、n
−ブチルスルホニルアミノ基、n−ヘキシルスルホニル
アミノ基、シクロヘキシルスルホニルアミノ基、n−オ
クチルスルホニルアミノ基、n−ドデシルスルホニルア
ミノ基、フェニルスルホニルアミノ基等)、スルファモ
イル基(例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノス
ルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、n−ブチル
アミノスルホニル基、n−ヘキシルアミノスルホニル
基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、n−オクチル
アミノスルホニル基、n−ドデシルアミノスルホニル
基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスル
ホニル基、2−ピリジルアミノスルホニル基等)、ウレ
イド基(例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド
基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、
n−オクチルウレイド基、n−ドデシルウレイド基、フ
ェニルウレイド基、ナフチルウレイド基、2−ピリジル
アミノウレイド基等)、アシル基(例えばアセチル基、
エチルカルバモイル基、プロピルカルボニル基、n−ペ
ンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、n
−オクチルカルボニル基、2−エチルヘキシルカルボニ
ル基、n−ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル
基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基
等)、カルバモイル基(例えば、アミノカルボニル基、
メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル
基、プロピルアミノカルボニル基、n−ペンチルアミノ
カルボニル基、シクロヘキシルアミノカルバモイル基、
n−オクチルアミノカルボニル基、2−エチルヘキシル
アミノカルバモイル基、n−ドデシルアミノカルボニル
基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカル
ボニル基、2−ピリジルアミノカルボニル基等)、アミ
ド基(例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカル
ボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピ
ルカルボニルアミノ基、n−ペンチルカルボニルアミノ
基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、2−エチルヘ
キシルカルボニルアミノ基、n−オクチルカルボニルア
ミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボ
ニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等)、スル
ホニル基(例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホ
ニル基、n−ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスル
ホニル基、2−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシル
スルホニル基、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホ
ニル基、2−ピリジルスルホニル基等)、アミノ基(例
えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、
n−ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、2−エ
チルヘキシルアミノ基、n−ドデシルアミノ基、アニリ
ノ基、ナフチルアミノ基、2−ピリジルアミノ基等)、
シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基等
を表す。これらの基は、R11、R12で表されるアルキル
基及びアルキル基の置換基として示した基と同様な基に
よって置換することができる。
The substituent represented by R 13 may be any group capable of substituting on the benzene ring, for example, an alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, tert-butyl group). Group, n-pentyl group,
Cyclopentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, n-octyl group, n-dodecyl group etc.), alkenyl group (eg vinyl group, allyl group etc.), alkynyl group (eg propargyl group etc.), aryl group (eg ,
Phenyl group, naphthyl group, etc.), heterocyclic group (for example, pyridyl group, thiazolyl group, oxazolyl group, imidazolyl group, furyl group, pyrrolyl group, pyrazinyl group, pyrimidinyl group, pyridazinyl group, selenazolyl group, sulforanyl group, piperidinyl group, Pyrazolyl group, tetrazolyl group etc.), halogen atom (eg chlorine atom, bromine atom, iodine atom, fluorine atom etc.), alkoxy group (eg methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, n-pentyloxy group, cyclopentyloxy) Group, n-hexyloxy group, cyclohexyloxy group, n-octyloxy group, n-dodecyloxy group etc.), aryloxy group (eg phenoxy group, naphthyloxy group etc.), alkoxycarbonyl group (eg methyloxycarbonyl group) Base,
Ethyloxycarbonyl group, n-butyloxycarbonyl group, n-octyloxycarbonyl group, n-dodecyloxycarbonyl group, etc.), aryloxycarbonyl group (for example, phenyloxycarbonyl group, naphthyloxycarbonyl group, etc.), sulfonamide group (For example, a methylsulfonylamino group, an ethylsulfonylamino group, n
-Butylsulfonylamino group, n-hexylsulfonylamino group, cyclohexylsulfonylamino group, n-octylsulfonylamino group, n-dodecylsulfonylamino group, phenylsulfonylamino group, etc., sulfamoyl group (for example, aminosulfonyl group, methylamino) Sulfonyl group, dimethylaminosulfonyl group, n-butylaminosulfonyl group, n-hexylaminosulfonyl group, cyclohexylaminosulfonyl group, n-octylaminosulfonyl group, n-dodecylaminosulfonyl group, phenylaminosulfonyl group, naphthylaminosulfonyl group , 2-pyridylaminosulfonyl group, etc.), ureido group (eg, methylureido group, ethylureido group, pentylureido group, cyclohexylureido group,
n-octylureido group, n-dodecylureido group, phenylureido group, naphthylureido group, 2-pyridylaminoureido group, etc., acyl group (for example, acetyl group,
Ethylcarbamoyl group, propylcarbonyl group, n-pentylcarbonyl group, cyclohexylcarbonyl group, n
-Octylcarbonyl group, 2-ethylhexylcarbonyl group, n-dodecylcarbonyl group, phenylcarbonyl group, naphthylcarbonyl group, pyridylcarbonyl group, etc., carbamoyl group (for example, aminocarbonyl group,
Methylaminocarbonyl group, dimethylaminocarbonyl group, propylaminocarbonyl group, n-pentylaminocarbonyl group, cyclohexylaminocarbamoyl group,
n-octylaminocarbonyl group, 2-ethylhexylaminocarbamoyl group, n-dodecylaminocarbonyl group, phenylaminocarbonyl group, naphthylaminocarbonyl group, 2-pyridylaminocarbonyl group, etc., amide group (for example, methylcarbonylamino group, ethyl Carbonylamino group, dimethylcarbonylamino group, propylcarbonylamino group, n-pentylcarbonylamino group, cyclohexylcarbonylamino group, 2-ethylhexylcarbonylamino group, n-octylcarbonylamino group, dodecylcarbonylamino group, phenylcarbonylamino group, Naphthylcarbonylamino group, etc., sulfonyl group (eg, methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, n-butylsulfonyl group, cyclohexylsulfonyl group, 2-ethyl group) Hexyl sulfonyl group, a dodecyl sulfonyl group, phenylsulfonyl group, naphthylsulfonyl group, 2-pyridyl sulfonyl group, etc.), an amino group (e.g., amino group, ethylamino group, dimethylamino group,
n-butylamino group, cyclopentylamino group, 2-ethylhexylamino group, n-dodecylamino group, anilino group, naphthylamino group, 2-pyridylamino group, etc.),
It represents a cyano group, a nitro group, a carboxyl group, a hydroxy group or the like. These groups can be substituted with the same groups as the alkyl groups represented by R 11 and R 12 and the groups shown as the substituents of the alkyl groups.

【0036】本発明の一般式〔I〕、〔II〕、及び部分
構造式(a)、(b)、(c)、(d)において、In
a、Inhb、Inhc、Inhdで表される現像抑制剤
としては、例えば5−メルカプトテトラゾール系化合物
(例えば、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾー
ル、1−(4−ヒドロキシフェニル)−5−メルカプト
テトラゾール、1−(2−メトキシカルボニルフェニ
ル)−5−メルカプトテトラゾール、1−エチル−5−
メルカプトテトラゾール及び1−プロピルオキシカルボ
ニルメチル−5−メルカプトテトラゾール等)、ベンゾ
トリアゾール系化合物(例えば、5−(或いは6−)ニ
トロベンゾトリアゾール、5−(或いは6−)フェノキ
シカルボニルベンゾトリアゾール等)、1,3,4−チ
アジアゾール系化合物(例えば、5−メチル−2−メル
カプト−1,3,4−チアジアゾール、 5−(2−メト
キシカルボニルエチルチオ)−2−メルカプト−1,
3,4−チアジアゾール等)、 1,3,4−オキサジ
アゾール系化合物(例えば、5−メチル−2−メルカプ
ト−1,3,4−オキサジアゾール等)、ベンゾチアゾ
ール系化合物(例えば、2−メルカプトベンゾチアゾー
ル等)、ベンゾイミダゾール系化合物(例えば、2−メ
ルカプトベンゾイミダゾール等)、ベンゾオキサゾール
系化合物(例えば、2−メルカプトベンゾオキサゾール
等)、1,2,4−トリアゾール系化合物(例えば、3
−(2−フリル)−5−ヘキシルチオ−1,2,4−ト
リアゾール等)、1,2,3−トリアゾール系化合物
(例えば、4−ヘキシルチオ−1,2,3−トリアゾー
ル、4−ヘキシルオキシカルボニルメチルチオ−1,
2,3−トリアゾール等)等が挙げられる。
In the general formulas [I] and [II] and the partial structural formulas (a), (b), (c) and (d) of the present invention, In
h a, Inh b, Inh c , as the development inhibitor represented by Inh d, for example, 5-mercaptotetrazole compound (e.g., 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, 1- (4-hydroxyphenyl) -5 -Mercaptotetrazole, 1- (2-methoxycarbonylphenyl) -5-mercaptotetrazole, 1-ethyl-5-
Mercaptotetrazole and 1-propyloxycarbonylmethyl-5-mercaptotetrazole, etc., benzotriazole compounds (for example, 5- (or 6-) nitrobenzotriazole, 5- (or 6-) phenoxycarbonylbenzotriazole, etc.), 1 , 3,4-thiadiazole-based compound (for example, 5-methyl-2-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 5- (2-methoxycarbonylethylthio) -2-mercapto-1,
3,4-thiadiazole and the like), 1,3,4-oxadiazole-based compound (for example, 5-methyl-2-mercapto-1,3,4-oxadiazole and the like), benzothiazole-based compound (for example, 2 -Mercaptobenzothiazole etc.), benzimidazole compounds (eg 2-mercaptobenzimidazole etc.), benzoxazole compounds (eg 2-mercaptobenzoxazole etc.), 1,2,4-triazole compounds (eg 3
-(2-furyl) -5-hexylthio-1,2,4-triazole, etc.), 1,2,3-triazole compound (for example, 4-hexylthio-1,2,3-triazole, 4-hexyloxycarbonyl) Methylthio-1,
2,3-triazole etc.) and the like.

【0037】本発明の一般式〔I〕、〔II〕で表される
化合物において、Z1、Z2で表される現像抑制剤放出基
としては、部分構造式(a)で表される構造を有するこ
とが、本発明の効果をより効率的に発現させるので望ま
しい。以下に本発明の一般式〔I〕、〔II〕で表される
化合物の代表的な例示化合物を示すが、これらに限定さ
れない。
In the compounds represented by the general formulas [I] and [II] of the present invention, the development inhibitor releasing group represented by Z 1 and Z 2 is a structure represented by the partial structural formula (a). It is desirable to have the following because the effects of the present invention can be expressed more efficiently. The representative examples of the compounds represented by formulas [I] and [II] of the present invention are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0038】[0038]

【化11】 Embedded image

【0039】[0039]

【化12】 [Chemical 12]

【0040】[0040]

【化13】 Embedded image

【0041】[0041]

【化14】 Embedded image

【0042】[0042]

【化15】 [Chemical 15]

【0043】[0043]

【化16】 Embedded image

【0044】[0044]

【化17】 Embedded image

【0045】[0045]

【化18】 Embedded image

【0046】[0046]

【化19】 Embedded image

【0047】[0047]

【化20】 Embedded image

【0048】[0048]

【化21】 [Chemical 21]

【0049】[0049]

【化22】 Embedded image

【0050】[0050]

【化23】 Embedded image

【0051】[0051]

【化24】 Embedded image

【0052】[0052]

【化25】 Embedded image

【0053】次に、一般式〔III〕について述べる。一
般式〔III〕において、R31で表されるアルキル基とし
ては、例えばi−プロピル、ブチル、i−ブチル、s−
ブチル、t−ブチル、オクチル、2−エチルヘキシル、
2−ヘキシルデシル、テトラデシル等の基が挙げられ
る。
Next, the general formula [III] will be described. In the general formula [III], examples of the alkyl group represented by R 31 include i-propyl, butyl, i-butyl and s-
Butyl, t-butyl, octyl, 2-ethylhexyl,
Examples thereof include 2-hexyldecyl and tetradecyl groups.

【0054】R31で表されるシクロアルキル基として
は、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、アダマン
チル等の基が挙げられる。
Examples of the cycloalkyl group represented by R 31 include groups such as cyclopentyl, cyclohexyl and adamantyl.

【0055】R31で表される置換基の内、分岐アルキル
基が好ましい。
Among the substituents represented by R 31 , a branched alkyl group is preferred.

【0056】R32で表されるベンゼン環に置換可能な基
としては、例えば、アルキル、シクロアルキル、アルケ
ニル、アリール、アシルアミノ、スルホンアミド、アル
キルチオ、アリールチオ、ハロゲン原子、複素環、スル
ホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモ
イル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリール
オキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カル
バモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウ
レイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニル
アミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシ
カルボニル、アリールオキシカルボニル、カルボキシ等
の基が挙げられる。これらの内、アルキル、アルコキシ
の各基が好ましい。
Examples of the group capable of substituting the benzene ring represented by R 32 include alkyl, cycloalkyl, alkenyl, aryl, acylamino, sulfonamide, alkylthio, arylthio, halogen atom, heterocycle, sulfonyl, sulfinyl and phosphonyl. , Acyl, carbamoyl, sulfamoyl, cyano, alkoxy, aryloxy, heterocyclic oxy, siloxy, acyloxy, carbamoyloxy, amino, alkylamino, imide, ureido, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, alkoxycarbonyl And groups such as aryloxycarbonyl and carboxy. Of these, alkyl and alkoxy groups are preferred.

【0057】n3は、0若しくは1が好ましい。R32
アルキル、若しくはアルコキシ基よりなり、n3が1の
場合特に好ましい。
N 3 is preferably 0 or 1. Particularly preferred is when R 32 is an alkyl or alkoxy group and n 3 is 1.

【0058】X3で表される脱離基としては、例えばハ
ロゲン、酸素原子又は窒素原子が直接カップリング位に
結合しているアリールオキシ、カルバモイルオキシ、ア
ルコキシ、アシルオキシ、スルホンアミド、コハク酸イ
ミド等の基が挙げられる。これらのうち、アルコキシ、
アリールオキシ基が好ましく、更にこれらに置換する基
としては、カルボキシル、ヒドロキシ、スルホンアミド
基が好ましい。
Examples of the leaving group represented by X 3 include aryloxy, carbamoyloxy, alkoxy, acyloxy, sulfonamide, succinimide, etc. in which a halogen atom, an oxygen atom or a nitrogen atom is directly bonded to the coupling position. Groups. Of these, alkoxy,
Aryloxy groups are preferred, and as the groups substituting for these, carboxyl, hydroxy, and sulfonamide groups are preferred.

【0059】[0059]

【化26】 [Chemical formula 26]

【0060】[0060]

【化27】 Embedded image

【0061】[0061]

【化28】 Embedded image

【0062】[0062]

【化29】 [Chemical 29]

【0063】[0063]

【化30】 Embedded image

【0064】次に、一般式〔IV〕について述べる。Next, the general formula [IV] will be described.

【0065】R41は−CONR4445、−NHCO
44、−NHCOOR46、−NHSO246、−NHC
ONR4445又は−NHSO2NR4445を示す。
44、R45及びR46としては炭素数1〜30の脂肪族
基、炭素数6〜30の芳香族基、炭素数2〜30の複素
環基が挙げられる。R42はナフトール環に置換可能な基
(原子を含む、以下同じ)を示し、代表例としてハロゲ
ン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、ス
ルホン酸基、シアノ基、芳香族基、複素環基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、ウレイド基、アシル基、アシルオキシ基、
脂肪族基オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳
香族チオ基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル
基、スルファモイルアミノ基、ニトロ基、イミド基など
を挙げることができ、このR42に含まれる炭素数は0〜
30である。n4=2のとき環状のR42の例としては、
ジオキシメチレン基などがある。R43は1価の基を表
し、好ましくは下記の一般式〔V〕で表される。
R 41 is -CONR 44 R 45 , -NHCO
R 44, -NHCOOR 46, -NHSO 2 R 46, -NHC
ONR 44 shows the R 45 or -NHSO 2 NR 44 R 45.
Examples of R 44 , R 45 and R 46 include an aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms, an aromatic group having 6 to 30 carbon atoms, and a heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms. R 42 represents a group capable of substituting on a naphthol ring (including atoms, the same applies hereinafter), and representative examples thereof include a halogen atom, a hydroxy group, an amino group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a cyano group, an aromatic group, and a heterocyclic group. , Carbonamido group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, ureido group, acyl group, acyloxy group,
Examples thereof include an aliphatic group oxy group, an aromatic oxy group, an aliphatic thio group, an aromatic thio group, an aliphatic sulfonyl group, an aromatic sulfonyl group, a sulfamoylamino group, a nitro group and an imide group. The carbon number contained in R 42 is 0
30. As an example of cyclic R 42 when n 4 = 2,
There are dioxymethylene groups and the like. R 43 represents a monovalent group, and is preferably represented by the following general formula [V].

【0066】一般式〔V〕 R51(Y)n5− ここでYは>NH、>CO又は>SO2を表し、n5は0
又は1を表し、R51は水素原子、炭素数1〜30の脂肪
族基、炭素数6〜30の芳香族基、炭素数2〜30の複
素環基、−OR52、−COR52、−NR5253、−CO
NR5253、−SO2NR5255、−CO254、−SO
254又は−SO2OR54を表し、ここでR52、R53及び
54はそれぞれ前記のR44、R45及びR46において定義
されたものに同じである。R41又はR51において−NR
4445のR44、R45及び−NR5253のR52、R53はそ
れぞれ互いに結合して、含窒素複素環(モルホリン環、
ピペリジン環、ピロリジン環など)を形成してもよい。
4は水素原子又はカップリング離脱基(離脱原子を含
む、以下同じ)を示す。カップリング離脱基の代表例と
しては、ハロゲン原子、−OR55、−SR55、−OCO
−R55、−NHCOR55、−NHCO−SOR55、−O
CO−OR55、−OCO−NHR55、炭素数6〜30の
芳香族アゾ基、炭素数1〜30でかつ窒素原子でカプラ
ーのカップリング活性位に連結する複素環基(コハク酸
イミド基、フタルイミド基、ヒンダントイニル基、ピラ
ゾリル基、2−ベンゾトリアゾリル基など)などを挙げ
ることができる。ここでR55は炭素数1〜30の脂肪族
基、炭素数6〜30の脂肪族基又は炭素数2〜30の複
素環基を示す。本発明において、脂肪族基は、飽和・不
飽和、置換・無置換、直鎖状・分岐状、環状の何れであ
ってもよく、典型例を挙げると、メチル基、エチル基、
ブチル基、シクロヘキシル基、アリル基、プロパルギル
基、メトキシエチル基、n−デシル基、n−ドデシル
基、n−ヘキサデシル基、トリフルオロメチル基、ヘプ
タフルオロプロピル基、ドデシルオキシプロピル基、
2,4−ジ−tert−アミルフェノキシプロピル基、
2,4−ジ−tert−アミルフェノキシブチル基など
が含まれる。また芳香族基も置換・無置換の何れであっ
てもよく、典型例を挙げると、フェニル基、トリル基、
2−テトラデシルオキシフェニル基、ペンタフルオロフ
ェニル基、2−クロロ−5−ドデシルオキシカルボニル
フェニル基、4−クロロフェニル基、4−シアノフェニ
ル基、4−ヒドロキシフェニル基などが含まれる。また
複素環基も置換・無置換の何れであってもよく、典型例
を挙げると、2−ピリジル基、4−ピリジル基、2−フ
リル基、4−チエニル基、キノリニル基などが含まれ
る。以下に本発明における好ましい置換基例を説明す
る。R41は−CONR4445が好ましく、具体例として
カルバモイル基、エチルカルバモイル基、モルホリノカ
ルボニル基、ドデシルカルバモイル基、ヘキサデシルカ
ルバモイル基、デシルオキシプロピル基、ドデシルオキ
シプロピル基、2,4−ジ−tert−アミルフェノキ
シプロピル基、2,4−ジ−tert−アミノフェノキ
シブチル基などが挙げられる。R42、n4についてはn4
=0即ち無置換のものが最も好ましく、次いでR42がハ
ロゲン原子、脂肪族基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基などが許容し得る置換基である。好ましいR43
一般式〔V〕においてn5が零であり、R51として−C
OR52(フォルミル基、アセチル基、トリフルオロアセ
チル基、クロロアセチル基、ベンゾイル基、ペンタフル
オロベンゾイル基、p−クロロベンゾイル基など)、−
COOR52(メトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基、ブトキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル
基、メトキシエトキシカルボニル基、フェノキシカルボ
ニル基など、−SO253(メタンスルホニル基、エタ
ンスルホニル基、ブタンスルホニル基、ヘキサデカンス
ルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニ
ル基、p−クロロベンゼンスルホニル基など)、−CO
NR5253(N,N−ジメチルカルバモイル基、N,N
−ジブチルカルバモイル基、モリホリノカルボニル基、
ピペリジノカルボニル基、4−シアノフェニルカルボニ
ル基、3,4−ジクロロフェニルカルバモイル基、4−
メタンスルホニルフェニルカルバモイル基等)、−SO
2NR5253(N,N−ジメチルスルファモイル基、
N,N−ジエチルスルファモイル基、N,N−ジプロピ
ルスルファモイル基など)が挙げられる。特に好ましい
43は−COOR52、−COR53及び−SO254であ
り、このうち−COOR52が更に好ましい。X4は好ま
しくは水素原子、塩素原子、脂肪族オキシ基〔例えば2
−ヒドロキシエトキシ基、2−クロロエトキシ基、カル
ボキシメチルオキシ基、1−カルボキシエトキシ基、2
−メタンスルホニルトエキシ基、3−カルボキシプロピ
ルオキシ基、2−メトキシエトキシカルバモイルメチル
オキシ基、1−カルボキシトリデシル基、2−(1−カ
ルボキシトリデシルチオ)エチルオキシ基、2−カルボ
キシメチルチオエチルオキシ基、2−メタンスルホンア
ミドエチルオキシ基等〕、芳香族オキシ基〔例えば4−
アセトアミドフェノキシ基、2−アセトアミドフェノキ
シ基、4−(3−カルボキシプロパンアミド)フェノキ
シ基等〕及びカルバモイルオキシ基(例えばエチルカル
バモイルオキシ基、フェニルカルバモイルオキシ基等)
である。一般式〔IV〕で表されるカプラーは置換基
41、R42、R43又はX4において、それぞれ2価若し
くは2価以上の基を介して互いに結合する2量体又はそ
れ以上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の各
置換基において示した炭素数範囲は、規定外となっても
よい。一般式〔IV〕で示されるカプラーが多量体を形成
する場合、シアン色素形成カプラー残基を有する付加重
合性エチレン様不飽和化合物(シアン発色モノマー)の
単独若しくは共重合体が典型例である。
General formula [V] R 51 (Y) n 5 -wherein Y represents>NH,> CO or> SO 2 , and n 5 is 0.
Or 1 represents, R 51 is a hydrogen atom, an aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms, an aromatic group having 6 to 30 carbon atoms, a heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms, -OR 52, -COR 52, - NR 52 R 53 , -CO
NR 52 R 53 , -SO 2 NR 52 R 55 , -CO 2 R 54 , -SO
2 R 54 or —SO 2 OR 54 , where R 52 , R 53 and R 54 are the same as defined above for R 44 , R 45 and R 46 , respectively. At R 41 or R 51 , -NR
44 R 45 R 44 and R 45 and —NR 52 R 53 R 52 and R 53 are bonded to each other to form a nitrogen-containing heterocycle (morpholine ring,
A piperidine ring, a pyrrolidine ring, etc.) may be formed.
X 4 represents a hydrogen atom or a coupling leaving group (including a leaving atom, the same applies hereinafter). Representative examples of coupling-off group, a halogen atom, -OR 55, -SR 55, -OCO
-R 55, -NHCOR 55, -NHCO- SOR 55, -O
CO-OR 55 , -OCO-NHR 55 , an aromatic azo group having 6 to 30 carbon atoms, a heterocyclic group having 1 to 30 carbon atoms and a nitrogen atom which is connected to the coupling active position of the coupler (succinimide group, Phthalimido group, hindantynyl group, pyrazolyl group, 2-benzotriazolyl group, etc.) and the like. Here, R 55 represents an aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms, an aliphatic group having 6 to 30 carbon atoms, or a heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms. In the present invention, the aliphatic group may be saturated / unsaturated, substituted / unsubstituted, linear / branched, or cyclic, and typical examples include a methyl group, an ethyl group,
Butyl group, cyclohexyl group, allyl group, propargyl group, methoxyethyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n-hexadecyl group, trifluoromethyl group, heptafluoropropyl group, dodecyloxypropyl group,
2,4-di-tert-amylphenoxypropyl group,
A 2,4-di-tert-amylphenoxybutyl group and the like are included. The aromatic group may be substituted or unsubstituted, and typical examples include a phenyl group, a tolyl group,
A 2-tetradecyloxyphenyl group, a pentafluorophenyl group, a 2-chloro-5-dodecyloxycarbonylphenyl group, a 4-chlorophenyl group, a 4-cyanophenyl group, a 4-hydroxyphenyl group and the like are included. The heterocyclic group may be substituted or unsubstituted, and typical examples thereof include a 2-pyridyl group, a 4-pyridyl group, a 2-furyl group, a 4-thienyl group, a quinolinyl group and the like. Preferred examples of the substituent in the present invention are described below. R 41 is preferably —CONR 44 R 45 , and specific examples thereof include a carbamoyl group, an ethylcarbamoyl group, a morpholinocarbonyl group, a dodecylcarbamoyl group, a hexadecylcarbamoyl group, a decyloxypropyl group, a dodecyloxypropyl group, and 2,4-di- Examples include a tert-amylphenoxypropyl group and a 2,4-di-tert-aminophenoxybutyl group. For R 42, n 4 is n 4
= 0, that is, unsubstituted is most preferable, and then R 42 is a permissible substituent such as a halogen atom, an aliphatic group, a carbonamido group, a sulfonamide group. Preferable R 43 is such that n 5 in the general formula [V] is zero and R 51 is -C.
OR 52 (formyl group, acetyl group, trifluoroacetyl group, chloroacetyl group, benzoyl group, pentafluorobenzoyl group, p-chlorobenzoyl group, etc.),
COOR 52 (methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group, decyloxycarbonyl group, methoxyethoxycarbonyl group, phenoxycarbonyl group, etc., —SO 2 R 53 (methanesulfonyl group, ethanesulfonyl group, butanesulfonyl group, hexadecanesulfonyl group Group, benzenesulfonyl group, toluenesulfonyl group, p-chlorobenzenesulfonyl group, etc.), -CO
NR 52 R 53 (N, N-dimethylcarbamoyl group, N, N
-Dibutylcarbamoyl group, morpholinocarbonyl group,
Piperidinocarbonyl group, 4-cyanophenylcarbonyl group, 3,4-dichlorophenylcarbamoyl group, 4-
Methanesulfonylphenylcarbamoyl group, etc.), -SO
2 NR 52 R 53 (N, N-dimethylsulfamoyl group,
N, N-diethylsulfamoyl group, N, N-dipropylsulfamoyl group, etc.). Particularly preferred R 43 is —COOR 52 , —COR 53 and —SO 2 R 54 , among which —COOR 52 is more preferred. X 4 is preferably a hydrogen atom, a chlorine atom, an aliphatic oxy group [for example, 2
-Hydroxyethoxy group, 2-chloroethoxy group, carboxymethyloxy group, 1-carboxyethoxy group, 2
-Methanesulfonyltooxy group, 3-carboxypropyloxy group, 2-methoxyethoxycarbamoylmethyloxy group, 1-carboxytridecyl group, 2- (1-carboxytridecylthio) ethyloxy group, 2-carboxymethylthioethyloxy group , 2-methanesulfonamidoethyloxy group, etc.], aromatic oxy group [eg 4-
Acetamidophenoxy group, 2-acetamidophenoxy group, 4- (3-carboxypropanamide) phenoxy group, etc.] and carbamoyloxy group (for example, ethylcarbamoyloxy group, phenylcarbamoyloxy group, etc.)
It is. The coupler represented by the general formula [IV] is a dimer or a multimer of the substituents R 41 , R 42 , R 43 or X 4 which are bonded to each other via a divalent or divalent or higher group. May be formed. In this case, the carbon number range shown in each of the above substituents may be out of the range. When the coupler represented by the general formula [IV] forms a multimer, a typical example is a homopolymer or copolymer of an addition-polymerizable ethylenically unsaturated compound (cyan color-forming monomer) having a cyan dye-forming coupler residue.

【0067】一般式〔IV〕で示されるカプラーの具体例
を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
Specific examples of the coupler represented by formula (IV) are shown below, but the couplers are not limited to these.

【0068】[0068]

【化31】 [Chemical 31]

【0069】[0069]

【化32】 Embedded image

【0070】[0070]

【化33】 [Chemical 33]

【0071】[0071]

【化34】 Embedded image

【0072】[0072]

【化35】 Embedded image

【0073】[0073]

【化36】 Embedded image

【0074】[0074]

【化37】 Embedded image

【0075】[0075]

【化38】 Embedded image

【0076】[0076]

【化39】 Embedded image

【0077】[0077]

【化40】 [Chemical 40]

【0078】本発明に係る一般式〔I〕、〔II〕で表さ
れる化合物はハロゲン化銀1モルあたり1×10-5
0.5モル、好ましくは1×10-3〜0.05モル添加
するのが望ましい。これらの化合物は感光性層へ添加し
ても良く、非感光性層へ添加してもよい。本発明に係る
一般式〔I〕、〔II〕で表される化合物をハロゲン化銀
カラー写真感光材料に導入するには、種々の公知分散法
により分散して添加すれば良い。例えば、公知のジブチ
ルフタレート、トリクレジルホスフェート等の如き高沸
点溶媒と酢酸ブチル、酢酸エチル等の如き低沸点溶媒の
混合液或いは低沸点溶媒のみに、一般式〔I〕又は〔I
I〕で表される化合物を溶解した後、界面活性剤を含む
ゼラチン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサー、
コロイドミル若しくは超音波分散機を用いて乳化分散さ
せる。得られた乳化分散液をそのままハロゲン化銀乳剤
に添加するか、一旦該乳化分散液をセットし、細断して
水洗してからハロゲン化銀乳剤に添加してもよい。
The compounds represented by the general formulas [I] and [II] according to the present invention are 1 × 10 -5 to 1 mol per mol of silver halide.
It is desirable to add 0.5 mol, preferably 1 × 10 −3 to 0.05 mol. These compounds may be added to the photosensitive layer or may be added to the non-photosensitive layer. In order to introduce the compounds represented by the general formulas [I] and [II] according to the present invention into a silver halide color photographic light-sensitive material, they may be added by being dispersed by various known dispersion methods. For example, a mixture of a known high-boiling point solvent such as dibutyl phthalate and tricresyl phosphate and a low-boiling point solvent such as butyl acetate and ethyl acetate, or only a low-boiling point solvent having the general formula [I] or [I
I] after dissolving the compound represented by, mixed with an aqueous gelatin solution containing a surfactant, then a high-speed rotary mixer,
Emulsify and disperse using a colloid mill or ultrasonic disperser. The obtained emulsion dispersion may be added as it is to the silver halide emulsion, or the emulsion dispersion may be once set, shredded and washed with water, and then added to the silver halide emulsion.

【0079】本発明に係る一般式〔III〕、〔IV〕で表
される化合物は、感光性層へ添加しても良く、非感光性
層へ添加してもよい。本発明に係る一般式〔III〕、〔I
V〕で表される化合物をハロゲン化銀カラー写真感光材
料に導入するには、上記一般式〔I〕、〔II〕で表され
る化合物同様、種々の公知分散法により分散して添加す
れば良い。
The compounds represented by the general formulas [III] and [IV] according to the present invention may be added to the photosensitive layer or the non-photosensitive layer. General formulas [III] and [I according to the present invention
In order to introduce the compound represented by the formula V] into the silver halide color photographic light-sensitive material, the compound represented by the general formulas [I] and [II] can be dispersed by various known dispersion methods and added. good.

【0080】上記一般式〔I〕、〔II〕で表される化合
物と一般式〔III〕、〔IV〕で表される化合物は同一層
へ添加しても良いし、異なる層に添加しても良く、感色
性は同一でも異なっていても良い。同一層に添加する場
合、個別に分散して添加しても良いし、同時にミックス
して分散し添加しても良い。
The compounds represented by the general formulas [I] and [II] and the compounds represented by the general formulas [III] and [IV] may be added to the same layer or different layers. The color sensitivity may be the same or different. When they are added to the same layer, they may be separately dispersed and added, or may be simultaneously mixed and dispersed and added.

【0081】本発明において、ハロゲン化銀乳剤は化学
増感を施したものを用いることができる。本発明におい
て、好ましい化学増感剤として、硫黄増感剤、セレン増
感剤、テルル増感剤が挙げられる。
In the present invention, the silver halide emulsion may be chemically sensitized. In the present invention, preferable chemical sensitizers include sulfur sensitizers, selenium sensitizers and tellurium sensitizers.

【0082】硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤
等を用いる化学熟成の温度は、40〜90℃の範囲が好
ましい。より好ましくは、45℃以上80℃以下であ
る。又、pHは4〜9、pAgは6〜9.5の範囲が好
ましい。
The temperature of chemical ripening using a sulfur sensitizer, a selenium sensitizer, a tellurium sensitizer and the like is preferably in the range of 40 to 90 ° C. More preferably, it is 45 ° C. or higher and 80 ° C. or lower. The pH is preferably in the range of 4-9 and the pAg is preferably in the range of 6-9.5.

【0083】又、硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル増
感剤等の使用量は、使用する化合物、ハロゲン化銀粒
子、化学熟成条件等により変わるが、一般にハロゲン化
銀1モル当たり10-8〜10-4モル程度を用いる。又、
添加方法は、使用する化合物の性質に応じて、水又はメ
タノール、エタノールなどの有機溶媒の単独又は混合溶
媒に溶解して添加する方法でも、或いは、ゼラチン溶液
と予め混合して添加する方法でも、特開平4−1407
39号に開示されている方法、即ち、有機溶媒可溶性の
重合体との混合溶液の乳化分散物の形態で添加する方法
でもよい。
The amount of the sulfur sensitizer, selenium sensitizer, tellurium sensitizer and the like used varies depending on the compound used, silver halide grains, chemical ripening conditions and the like, but is generally 10 per mol of silver halide. About -8 to 10 -4 mol is used. or,
The addition method is, depending on the properties of the compound used, water or a method of adding by dissolving in an organic solvent such as methanol or an organic solvent alone or a mixed solvent, or a method of adding by mixing with a gelatin solution in advance, JP-A-4-1407
The method disclosed in No. 39, that is, the method of adding in the form of an emulsion dispersion of a mixed solution with a polymer soluble in an organic solvent may be used.

【0084】本発明においては、還元増感を併用しても
よい。該還元増感は、ハロゲン化銀粒子の成長途中に施
すのが好ましい。成長途中に施す方法としては、ハロゲ
ン化銀粒子が成長しつつある状態で還元増感を施す方法
だけでなく、ハロゲン化銀粒子の成長を中断した状態で
還元増感を施し、その後に還元増感されたハロゲン化銀
粒子を成長せしめる方法をも含む。
In the present invention, reduction sensitization may be used in combination. The reduction sensitization is preferably performed during the growth of silver halide grains. As a method of applying during the growth, not only a method of performing reduction sensitization in a state where silver halide grains are growing, but also a method of performing reduction sensitization in a state where growth of silver halide grains is interrupted, and then performing reduction sensitization. It also includes a method of growing the perceived silver halide grains.

【0085】本発明の感光材料における親水性コロイド
層は、通常はゼラチンを用いるのが有利である。
It is usually advantageous to use gelatin for the hydrophilic colloid layer in the light-sensitive material of the present invention.

【0086】ゼラチンには石灰処理ゼラチン、酸処理ゼ
ラチン、Bull.Soc.Sci.Phot.Jap
an.No.16,30頁(1966)に記載されたよ
うな酵素処理ゼラチンの他、ゼラチン誘導体(ゼラチン
に例えば酸ハライド、酸無水物、イソシアナート類、ブ
ロモ酢酸、アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド
類、マレインイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド
類、エポキシ化合物類等の種々の化合物を反応させて得
られるもの)が包含される。
As the gelatin, lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, Bull. Soc. Sci. Photo. Japan
an. No. In addition to enzyme-treated gelatin as described on pages 16, 30 (1966), gelatin derivatives (e.g., acid halides, acid anhydrides, isocyanates, bromoacetic acid, alkane sultones, vinylsulfonamides, maleic acid, etc.) Obtained by reacting various compounds such as imide compounds, polyalkylene oxides, and epoxy compounds).

【0087】本発明の感光材料の支持体としては、セル
ロースエステルフィルム、ポリエステルフィルム、ポリ
カーボネートフィルム等が好ましく用いられ、特にセル
ローストリアセテートフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、
ポリパラフェニレンテレフタルアミドフィルムが好まし
い。
As the support of the light-sensitive material of the present invention, cellulose ester film, polyester film, polycarbonate film and the like are preferably used, and particularly cellulose triacetate film, polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film,
Polyparaphenylene terephthalamide film is preferred.

【0088】本発明の感光材料において、ハロゲン化銀
乳剤は物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを
使用する。このような工程で使用される添加剤は、リサ
ーチ・ディスクロージャーNo.17643,No.1
8716及びNo.308119(それぞれ、以下RD
17643,RD18716及びRD308119と略
す)に記載されている。以下に記載箇所を示す。
In the light-sensitive material of the present invention, the silver halide emulsion used is one that has been physically ripened, chemically ripened and spectrally sensitized. The additive used in such a process is Research Disclosure No. 17643, No. 1
8716 and No. 7 308119 (hereinafter referred to as RD
17643, RD18716 and RD308119). The following shows the locations.

【0089】[0089]

【表1】 [Table 1]

【0090】本発明において写真構成層中には、公知の
写真用添加剤が添加される。
In the present invention, known photographic additives are added to the photographic constituent layers.

【0091】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
前記リサーチ・ディスクロージャーに記載されている。
以下に記載箇所を示す。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above-mentioned Research Disclosure.
The following shows the locations.

【0092】[0092]

【表2】 [Table 2]

【0093】本発明には種々のカプラーを使用すること
ができ、その具体例は、上記リサーチ・ディスクロージ
ャーに記載されている。以下に関連ある記載箇所を示
す。
Various couplers can be used in the present invention, specific examples of which are described in the above-mentioned Research Disclosure. The relevant locations are shown below.

【0094】[0094]

【表3】 [Table 3]

【0095】本発明に使用する添加剤は、RD3081
19XIVに記載されている分散法などにより、添加する
ことができる。
The additive used in the present invention is RD3081.
It can be added by the dispersion method described in 19XIV.

【0096】本発明においては、前述RD17643
28頁,RD18716 647〜8頁及びRD308
119のXVII−K項に記載されているフィルター層や中
間層等の補助層を設けることができる。
In the present invention, the aforementioned RD17643 is used.
28, RD18716, pages 647-8 and RD308.
An auxiliary layer such as a filter layer or an intermediate layer described in section 119 of XVII-K can be provided.

【0097】[0097]

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を更に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
The present invention will be further described with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0098】実施例1 下引層を施したトリアセチルセルロースフィルム支持体
上に下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形
成して多層カラー写真感光材料試料101を作製した。
Example 1 A multilayer color photographic light-sensitive material sample 101 was prepared by sequentially forming each layer having the composition shown below from the support side on a triacetyl cellulose film support having an undercoat layer.

【0099】添加量は特に記載のない限り1m2当たり
のグラム数を示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀
に換算して示し、増感色素は銀1モル当たりのモル数で
示した。
Unless otherwise specified, the addition amount is the number of grams per 1 m 2 . Silver halide and colloidal silver were expressed in terms of silver, and sensitizing dyes were expressed in moles per mole of silver.

【0100】 第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.16 紫外線吸収剤(UV−1) 0.20 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.12 ゼラチン 1.53 第2層:中間層 色汚染防止剤(SC−1) 0.06 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.08 ゼラチン 0.80 第3層:低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.38μm,沃化銀含有率8.0モル%) 0.43 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.27μm,沃化銀含有率2.0モル%) 0.15 増感色素(SD−1) 2.8×10-4 増感色素(SD−2) 1.9×10-4 増感色素(SD−3) 1.9×10-4 増感色素(SD−4) 1.0×10-4 シアンカプラー(C−1) 0.56 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.021 DIR化合物(D−1) 0.025 高沸点溶媒(Oil−1) 0.49 ゼラチン 1.14。First layer: antihalation layer Black colloidal silver 0.16 Ultraviolet absorber (UV-1) 0.20 High boiling point organic solvent (Oil-1) 0.12 Gelatin 1.53 Second layer: Intermediate layer color Antifouling agent (SC-1) 0.06 High boiling point organic solvent (Oil-2) 0.08 Gelatin 0.80 Third layer: low sensitivity red sensitive layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.38 μm, iodine Silver iodide content 8.0 mol%) 0.43 Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.27 μm, silver iodide content 2.0 mol%) 0.15 Sensitizing dye (SD-1) 2. 8 × 10 -4 sensitizing dye (SD-2) 1.9 × 10 -4 sensitizing dye (SD-3) 1.9 × 10 -4 sensitizing dye (SD-4) 1.0 × 10 -4 Cyan coupler (C-1) 0.56 Colored cyan coupler (CC-1) 0.021 DIR compound (D-1) 0.025 Boiling solvent (Oil-1) 0.49 Gelatin 1.14.

【0101】 第4層:中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.52μm,沃化銀含有率8.0モル%) 0.89 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.38μm,沃化銀含有率8.0モル%) 0.22 増感色素(SD−1) 2.3×10-4 増感色素(SD−2) 1.2×10-4 増感色素(SD−3) 1.6×10-4 シアンカプラー(C−1) 0.45 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.038 DIR化合物(D−1) 0.017 高沸点溶媒(Oil−1) 0.39 ゼラチン 1.01 第5層:高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径1.00μm,沃化銀含有率8.0モル%) 1.27 増感色素(SD−1) 1.3×10-4 増感色素(SD−2) 1.3×10-4 増感色素(SD−3) 1.6×10-4 シアンカプラー(C−2) 0.20 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.034 DIR化合物(D−3) 0.001 高沸点溶媒(Oil−1) 0.57 ゼラチン 1.10 第6層:中間層 色汚染防止剤(SC−1) 0.075 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.095 ゼラチン 1.00 第7層:中間層 ゼラチン 0.45。Fourth Layer: Medium-Sensitivity Red-Sensitive Layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.52 μm, silver iodide content rate 8.0 mol%) 0.89 Silver iodobromide emulsion (average grain size 0. 38 μm, silver iodide content 8.0 mol%) 0.22 Sensitizing dye (SD-1) 2.3 × 10 −4 Sensitizing dye (SD-2) 1.2 × 10 −4 Sensitizing dye ( SD-3) 1.6 × 10 -4 Cyan coupler (C-1) 0.45 Colored cyan coupler (CC-1) 0.038 DIR compound (D-1) 0.017 High boiling point solvent (Oil-1) 0.39 Gelatin 1.01 Fifth layer: High-sensitivity red-sensitive layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 1.00 μm, silver iodide content 8.0 mol%) 1.27 Sensitizing dye (SD-1) ) 1.3 × 10 -4 sensitizing dye (SD-2) 1.3 × 10 -4 sensitizing dye (SD-3) 1.6 × 10 -4 cyan coupler (C-2) 0. 0 Colored cyan coupler (CC-1) 0.034 DIR compound (D-3) 0.001 High boiling point solvent (Oil-1) 0.57 Gelatin 1.10 6th layer: intermediate layer Color stain inhibitor (SC-) 1) 0.075 high boiling point organic solvent (Oil-2) 0.095 gelatin 1.00 7th layer: intermediate | middle layer gelatin 0.45.

【0102】 第8層:低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.38μm,沃化銀含有率8.0モル%) 0.64 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.27μm,沃化銀含有率2.0モル%) 0.21 増感色素(SD−4) 7.4×10-4 増感色素(SD−5) 6.6×10-4 マゼンタカプラー(M−1) 0.19 マゼンタカプラー(M−2) 0.49 カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.12 高沸点溶媒(Oil−2) 0.81 ゼラチン 1.89 第9層:中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.59μm,沃化銀含有率8.0モル%) 0.76 増感色素(SD−6) 1.5×10-4 増感色素(SD−7) 1.6×10-4 増感色素(SD−8) 1.5×10-4 マゼンタカプラー(M−1) 0.043 マゼンタカプラー(M−2) 0.10 カラードマゼンタカプラー(CM−2) 0.039 DIR化合物(D−2) 0.021 DIR化合物(D−3) 0.002 高沸点溶媒(Oil−2) 0.37 ゼラチン 0.76。Eighth Layer: Low-Sensitivity Green Sensitive Layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.38 μm, silver iodide content 8.0 mol%) 0.64 Silver iodobromide emulsion (average grain size 0. 27 μm, silver iodide content 2.0 mol%) 0.21 Sensitizing dye (SD-4) 7.4 × 10 −4 Sensitizing dye (SD-5) 6.6 × 10 −4 Magenta coupler (M -1) 0.19 Magenta coupler (M-2) 0.49 Colored magenta coupler (CM-1) 0.12 High boiling point solvent (Oil-2) 0.81 Gelatin 1.89 9th layer: Medium sensitivity green sensitivity Layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.59 μm, silver iodide content 8.0 mol%) 0.76 Sensitizing dye (SD-6) 1.5 × 10 −4 Sensitizing dye (SD-7 ) 1.6 × 10 -4 sensitizing dye (SD-8) 1.5 × 10 -4 magenta coupler (M-1) 0.043 magenta coupler (M- ) 0.10 Colored magenta coupler (CM-2) 0.039 DIR compound (D-2) 0.021 DIR compound (D-3) 0.002 High boiling point solvent (Oil-2) 0.37 Gelatin 0.76 .

【0103】 第10層:高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径1.00μm,沃化銀含有率8.0モル%) 1.46 増感色素(SD−6) 0.93×10-4 増感色素(SD−7) 0.97×10−4 増感色素(SD−8) 0.93×10−4 マゼンタカプラー(M−1) 0.08 マゼンタカプラー(M−3) 0.133 カラードマゼンタカプラー(CM−2) 0.014 高沸点溶媒(Oil−1) 0.15 高沸点溶媒(Oil−2) 0.42 ゼラチン 1.08 第11層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 0.07 色汚染防止剤(SC−1) 0.18 ホルマリンスカベンジャー(HS−1) 0.14 高沸点溶媒(Oil−2) 0.21 ゼラチン 0.73 第12層:中間層 ホルマリンスカベンジャー(HS−1) 0.18 ゼラチン 0.60。10th layer: High-sensitivity green-sensitive layer Silver iodobromide emulsion (average grain size: 1.00 μm, silver iodide content: 8.0 mol%) 1.46 Sensitizing dye (SD-6) 0.93 × 10 -4 sensitizing dye (SD-7) 0.97 × 10 -4 sensitizing dye (SD-8) 0.93 × 10 -4 Magenta coupler (M-1) 0.08 Magenta coupler (M-3) ) 0.133 Colored magenta coupler (CM-2) 0.014 High boiling point solvent (Oil-1) 0.15 High boiling point solvent (Oil-2) 0.42 Gelatin 1.08 11th layer: Yellow filter layer Yellow colloid Silver 0.07 Color stain inhibitor (SC-1) 0.18 Formalin scavenger (HS-1) 0.14 High boiling point solvent (Oil-2) 0.21 Gelatin 0.73 12th layer: Intermediate layer Formalin scavenger ( HS-1) 0. 8 gelatin 0.60.

【0104】 第13層:低感度青感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.59μm,沃化銀含有率8.0モル%) 0.073 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.38μm,沃化銀含有率3.0モル%) 0.16 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.27μm,沃化銀含有率2.0モル%) 0.20 増感色素(SD−9) 2.1×10-4 増感色素(SD−10) 2.8×10-4 イエローカプラー(Y−1) 0.89 DIR化合物(D−4) 0.008 高沸点溶媒(Oil−2) 0.37 ゼラチン 1.51 第14層:高感度青感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径1.00μm,沃化銀含有率8.0モル%) 0.95 増感色素(SD−9) 7.3×10-4 増感色素(SD−10) 2.8×10-4 イエローカプラー(Y−1) 0.16 高沸点溶媒(Oil−2) 0.093 ゼラチン 0.80 第15層:第1保護層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.05μm,沃化銀含有率3.0モル%) 0.30 紫外線吸収剤(UV−1) 0.094 紫外線吸収剤(UV−2) 0.10 ホルマリンスカベンジャー(HS−1) 0.38 高沸点溶媒 (Oil−1) 0.10 ゼラチン 1.44 第16層:第2保護層 アルカリ可溶性マット剤(平均粒径2μm) 0.15 ポリメチルメタクリレート(平均粒径3μm) 0.04 滑り剤(WAX−1) 0.02 ゼラチン 0.55 尚、上記の組成物の他に、塗布助剤SU−1、SU−
3、SU−4、分散助剤SU−2、粘度調整剤、安定剤
ST−1、染料AI−1、AI−2、カブリ防止剤AF
−1、重量平均分子量:10,000及び重量平均分子
量:100,000の2種のポリビニルピロリドン(A
F−2)、硬膜剤H−1、H−2及び防腐剤DI−1を
添加した。DI−1の添加量は9.4mg/m2であっ
た。
Thirteenth Layer: Low Sensitivity Blue Sensitive Layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.59 μm, silver iodide content 8.0 mol%) 0.073 Silver iodobromide emulsion (average grain size 0. 38 μm, silver iodide content 3.0 mol%) 0.16 silver iodobromide emulsion (average grain size 0.27 μm, silver iodide content 2.0 mol%) 0.20 sensitizing dye (SD-9 ) 2.1 × 10 −4 Sensitizing dye (SD-10) 2.8 × 10 −4 Yellow coupler (Y-1) 0.89 DIR compound (D-4) 0.008 High boiling point solvent (Oil-2) ) 0.37 Gelatin 1.51 14th layer: High-sensitivity blue-sensitive layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 1.00 μm, silver iodide content 8.0 mol%) 0.95 Sensitizing dye (SD- 9) 7.3 × 10 -4 sensitizing dye (SD-10) 2.8 × 10 -4 yellow coupler (Y-1) 0.16 high boiling solvent (Oil-2) 0.093 Gelatin 0.80 Fifteenth layer: First protective layer Silver iodobromide emulsion (average grain size: 0.05 μm, silver iodide content: 3.0 mol%) 0.30 Ultraviolet absorber (UV-1) 0 0.094 Ultraviolet absorber (UV-2) 0.10 Formalin scavenger (HS-1) 0.38 High boiling point solvent (Oil-1) 0.10 Gelatin 1.44 16th layer: 2nd protective layer Alkali-soluble matting agent (Average particle size 2 μm) 0.15 Polymethylmethacrylate (average particle size 3 μm) 0.04 Sliding agent (WAX-1) 0.02 Gelatin 0.55 In addition to the above composition, a coating aid SU- 1, SU-
3, SU-4, dispersion aid SU-2, viscosity modifier, stabilizer ST-1, dyes AI-1, AI-2, antifoggant AF
-1, two kinds of polyvinylpyrrolidone having a weight average molecular weight of 10,000 and a weight average molecular weight of 100,000 (A
F-2), hardeners H-1, H-2 and preservative DI-1 were added. The amount of DI-1 added was 9.4 mg / m 2 .

【0105】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。
The structures of the compounds used in the above samples are shown below.

【0106】[0106]

【化41】 Embedded image

【0107】[0107]

【化42】 Embedded image

【0108】[0108]

【化43】 Embedded image

【0109】[0109]

【化44】 Embedded image

【0110】[0110]

【化45】 Embedded image

【0111】[0111]

【化46】 Embedded image

【0112】[0112]

【化47】 Embedded image

【0113】[0113]

【化48】 Embedded image

【0114】試料101の第4層のC−1及びD−1、
第5層のC−2及びD−3を、表1の様に置き換えて試
料102〜122を作成した。但し、第4層のC−1と
第5層のC−2は等モルのシアンカプラー或いは本発明
の一般式〔III〕又は〔IV〕で表される化合物(以後本
発明のカプラーという)に、第4層のD−1は等モルの
DIR化合物或いは本発明の一般式〔I〕又は〔II〕で
表される化合物(以後本発明のDIR化合物という)
に、第5層のD−3は10倍量のDIR化合物或いは本
発明のDIR化合物に置き換えた。
C-1 and D-1 of the fourth layer of sample 101,
Samples 102 to 122 were prepared by replacing C-2 and D-3 of the fifth layer as shown in Table 1. However, C-1 of the 4th layer and C-2 of the 5th layer are equivalent to a cyan coupler or a compound represented by the general formula [III] or [IV] of the present invention (hereinafter referred to as the coupler of the present invention). , D-1 in the fourth layer is an equimolar DIR compound or a compound represented by the general formula [I] or [II] of the present invention (hereinafter referred to as DIR compound of the present invention)
In addition, D-3 in the fifth layer was replaced with a 10-fold amount of the DIR compound or the DIR compound of the present invention.

【0115】以上の様にして作成した試料101〜12
2を下記に示す性能評価に応じた露光を与え、以下に示
す処理を実施してその性能を評価した。
Samples 101 to 12 prepared as described above
2 was exposed to light according to the performance evaluation shown below, and the performance was evaluated by carrying out the processing described below.

【0116】a)写真感度 試料に白色光で階調露光を与え、そのシアン色像の特性
曲線から最小濃度+0.3の濃度を与える露光量の逆数
の対数値を求め、試料101を基準にとってその差(Δ
S)を算出した。ここでΔSの値がプラスに大きい程高
感度である事をしめす。
A) Photographic sensitivity The sample was subjected to gradation exposure with white light, the logarithm of the reciprocal of the exposure amount giving the density of the minimum density + 0.3 was obtained from the characteristic curve of the cyan color image, and sample 101 was used as a reference. The difference (Δ
S) was calculated. Here, the larger the value of ΔS is, the higher the sensitivity is.

【0117】b)インターイメージ効果(層間効果) 試料に緑色光で1ルックス・秒の均一露光を与えてか
ら、赤色光で階調露光を与えて処理を行い、シアン濃度
が最小濃度+1.0の濃度を与える露光量のところでの
マゼンタ濃度から、シアンの最小濃度部におけるマゼン
タ濃度を減じた値を色濁り値(ΔDM)として評価し
た。数値が小さいほど、層間効果が大きく色再現上好ま
しい事を表す。結果を表4に併せ記す。
B) Inter-image effect (interlayer effect) The sample was subjected to a uniform exposure of 1 lux · second with green light and then a gradation exposure with red light for processing, and the cyan density was the minimum density +1.0. The value obtained by subtracting the magenta density in the minimum density part of cyan from the magenta density at the exposure amount giving the density of was evaluated as the color turbidity value (ΔDM). The smaller the value, the larger the interlayer effect and the better the color reproduction. The results are also shown in Table 4.

【0118】 (処理工程) 工程 処理時間 処理温度 補給量* 発色現像 3分15秒 38±0.3℃ 780ml 漂 白 45秒 38±2.0℃ 150ml 定 着 1分30秒 38±2.0℃ 830ml 安 定 60秒 38±5.0℃ 830ml 乾 燥 60秒 55±5.0℃ − *補充量は感光材料1m2当りの値である。(Processing step) Step Processing time Processing temperature Replenishment amount * Color development 3 minutes 15 seconds 38 ± 0.3 ° C. 780 ml Bleach 45 seconds 38 ± 2.0 ° C. 150 ml fixation 1 minute 30 seconds 38 ± 2.0 C 830 ml Stability 60 sec 38 ± 5.0 ° C. 830 ml Dry 60 sec 55 ± 5.0 ° C .- * Replenishment amount is a value per 1 m 2 of the light-sensitive material.

【0119】 <処理剤の調製> (発色現像液組成) 水 800ml 炭酸カリウム 30g 炭酸水素ナトリウム 2.5g 亜硫酸カリウム 3.0g 臭化ナトリウム 1.3g 沃化カリウム 1.2mg ヒドロキシアミン硫酸塩 2.5g 塩化ナトリウム 0.6g 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アニリン硫酸塩 4.5g ジエチレンテトラアミン5酢酸 3.0g 水酸化カリウム 1.2g 水を加えて1.0lに仕上げ、水酸化カリウム又は20%硫酸を用いてpH1 0.06に調整する。<Preparation of Processing Agent> (Color developer composition) Water 800 ml Potassium carbonate 30 g Sodium hydrogencarbonate 2.5 g Potassium sulfite 3.0 g Sodium bromide 1.3 g Potassium iodide 1.2 mg Hydroxyamine sulfate 2.5 g Sodium chloride 0.6 g 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate 4.5 g Diethylenetetraamine pentaacetic acid 3.0 g Potassium hydroxide 1.2 g Water was added 1 Make up to 0.01 and adjust to pH 10.06 with potassium hydroxide or 20% sulfuric acid.

【0120】 (発色現像補充液組成) 水 800ml 炭酸カリウム 35g 炭酸水素ナトリウム 3.0g 亜硫酸カリウム 5.0g 臭化ナトリウム 0.4g ヒドロキシアミン硫酸塩 3.1g 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アニリン硫酸塩 6.3g ジエチレンテトラアミン5酢酸 3.0g 水酸化カリウム 2.0g 水を加えて1.0lに仕上げ、水酸化カリウム又は20%硫酸を用いてpH1 0.18に調整する。(Color Development Replenisher Solution Composition) Water 800 ml Potassium carbonate 35 g Sodium hydrogen carbonate 3.0 g Potassium sulfite 5.0 g Sodium bromide 0.4 g Hydroxyamine sulfate 3.1 g 4-Amino-3-methyl-N-ethyl -N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate 6.3 g Diethylenetetraamine pentaacetic acid 3.0 g Potassium hydroxide 2.0 g Water was added to make 1.0 l, and pH 1 was adjusted with potassium hydroxide or 20% sulfuric acid. Adjust to 0.18.

【0121】 (漂白液組成) 水 700ml 1,3−ジアミノプロパン四酢酸鉄(III)アンモニウム 125g エチレンジアミン四酢酸 2g 硝酸ナトリウム 40g 臭化アンモニウム 150g 氷酢酸 40g 水を加えて1.0lに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてpH4.4に 調整する。(Bleaching solution composition) Water 700 ml 1,3-Diaminopropanetetraacetic acid iron (III) ammonium 125 g Ethylenediaminetetraacetic acid 2 g Sodium nitrate 40 g Ammonium bromide 150 g Glacial acetic acid 40 g Water was added to make 1.0 l, and aqueous ammonia was added. Or adjust the pH to 4.4 using glacial acetic acid.

【0122】 (漂白補充液組成) 水 700ml 1,3−ジアミノプロパン四酢酸鉄(III)アンモニウム 175g エチレンジアミン四酢酸 2g 硝酸ナトリウム 50g 臭化アンモニウム 200g 氷酢酸 56g 水を加えて1.0lに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてpH4.4に 調整する。(Bleaching Replenisher Composition) Water 700 ml 1,3-Diaminopropanetetraacetic acid iron (III) ammonium 175 g Ethylenediaminetetraacetic acid 2 g Sodium nitrate 50 g Ammonium bromide 200 g Glacial acetic acid 56 g Water was added to make 1.0 l, and ammonia was added. Adjust to pH 4.4 with water or glacial acetic acid.

【0123】 (定着液処方) 水 800ml チオシアン酸アンモニウム 120g チオ硫酸アンモニウム 150g 亜硫酸ナトリウム 15g エチレンジアミン四酢酸 2g 水を加えて1.0lに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてpH6.2に 調整する。(Fixing Solution Formulation) Water 800 ml Ammonium thiocyanate 120 g Ammonium thiosulfate 150 g Sodium sulfite 15 g Ethylenediaminetetraacetic acid 2 g Water is added to make 1.0 l, and the pH is adjusted to 6.2 with aqueous ammonia or glacial acetic acid.

【0124】 (定着補充液処方) 水 800ml チオシアン酸アンモニウム 150g チオ硫酸アンモニウム 180g 亜硫酸ナトリウム 20g エチレンジアミン四酢酸 2g 水を加えて1.0lに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてpH6.5に 調整する。(Fixing Replenisher Solution Formulation) Water 800 ml Ammonium thiocyanate 150 g Ammonium thiosulfate 180 g Sodium sulfite 20 g Ethylenediaminetetraacetic acid 2 g Water is added to make 1.0 l, and the pH is adjusted to 6.5 with aqueous ammonia or glacial acetic acid.

【0125】 (安定液及び安定補充液処方) 水 900ml p−オクチルフェノール・エチレンオキシド・10モル付加物 2.0g ジメチロール尿素 0.5g ヘキサメチレンテトラミン 0.2g 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン 0.1g シロキサン(UCC製L−77) 0.1g アンモニア水 0.5ml 水を加えて1.0lに仕上げ、アンモニア水又は50%硫酸を用いてpH8. 5に調整する。(Stabilizer and stable replenisher formulation) Water 900 ml p-octylphenol / ethylene oxide / 10 mol adduct 2.0 g dimethylolurea 0.5 g hexamethylenetetramine 0.2 g 1,2-benzisothiazolin-3-one 1 g Siloxane (UC-L-77) 0.1 g Ammonia water 0.5 ml Water was added to make 1.0 l, and pH was adjusted to 8 with ammonia water or 50% sulfuric acid. Adjust to 5.

【0126】[0126]

【表4】 [Table 4]

【0127】[0127]

【化49】 Embedded image

【0128】表4に示した結果から判る様に、本発明に
係るシアンカプラーのみを置き換えた場合、赤色感光性
層の感度は上昇するが緑色感光性層に与える層間効果は
低減する。また本発明に係わるDIR化合物のみ置き換
えた場合も緑色感光性層に与える層間効果は、大きくな
るが赤色感光性層の感度低下が顕著である。
As can be seen from the results shown in Table 4, when only the cyan coupler according to the present invention is replaced, the sensitivity of the red photosensitive layer is increased but the interlayer effect given to the green photosensitive layer is reduced. Further, even when only the DIR compound according to the present invention is replaced, the interlayer effect on the green photosensitive layer is increased, but the sensitivity of the red photosensitive layer is significantly reduced.

【0129】一方、本発明に係わるシアンカプラーとD
IR化合物を併用した場合にはじめて赤色感光性層が感
度上昇し、かつ緑色感光性層への層間効果も十分である
事がわかる。また赤色感光性層の増感効果は本発明のシ
アンカプラーのみ置き換えた場合の増感効果と、本発明
のDIR化合物のみ置き換えた場合の減感効果より予測
される増感幅より大きいことがわかる。
On the other hand, the cyan coupler according to the present invention and D
It is understood that the sensitivity of the red photosensitive layer is increased and the interlayer effect on the green photosensitive layer is sufficient only when the IR compound is used in combination. Further, the sensitizing effect of the red photosensitive layer is larger than the expected sensitizing width from the sensitizing effect when only the cyan coupler of the present invention is replaced and the desensitizing effect when only the DIR compound of the present invention is replaced. .

【0130】また表4の結果より現像抑制剤放出基とし
て部分構造式(a)で表される構造をもったDIR化合
物の方が本発明の効果をより効果的に発現される上で有
利である事がわかる。
From the results shown in Table 4, the DIR compound having the structure represented by the partial structural formula (a) as the development inhibitor releasing group is more advantageous in effectively exhibiting the effect of the present invention. I understand that there is.

【0131】また本発明の構成に一般式〔III〕で表さ
れるシアンカプラーを用いた場合、R32がアルキル若し
くはアルコキシよりなり、n3が1の場合、特に効果的
である事がわかる。
Further, when the cyan coupler represented by the general formula [III] is used in the constitution of the present invention, it is found that when R 32 is alkyl or alkoxy and n 3 is 1, it is particularly effective.

【0132】実施例2 試料101の第4層のC−1、第5層のC−2、及び第
13層のD−4を表5の様に置き換えて試料201〜2
17を作成した。但し、第4層のC−1、第5層のC−
2は等モルの各シアンカプラーに、第13層のD−4は
等モルの各DIR化合物と置き換えた。
Example 2 Samples 201 to 2 in which C-1 of the fourth layer, C-2 of the fifth layer and D-4 of the 13th layer of Sample 101 were replaced as shown in Table 5
17 was created. However, the fourth layer C-1 and the fifth layer C-
2 was replaced with each equimolar cyan coupler, and D-4 of the 13th layer was replaced with each equimolar DIR compound.

【0133】以上の様にして作成した試料201〜21
7を下記に示す性能評価に応じた露光を与え、実施例1
と同様の処理を実施してその性能を評価した。
Samples 201 to 21 prepared as described above
7 was exposed to light according to the performance evaluation shown below, and
The performance was evaluated by performing the same process as in.

【0134】a)写真感度 試料に白色光で階調露光を与え、そのシアン色像の特性
曲線から最小濃度+0.3の濃度を与える露光量の逆数
の対数値を求め、試料101を基準にとってその差(Δ
S)を算出した。ここでΔSの値がプラスに大きい程高
感度である事をしめす。
A) Photographic sensitivity The sample is subjected to gradation exposure with white light, the logarithm of the reciprocal of the exposure amount giving the density of the minimum density + 0.3 is obtained from the characteristic curve of the cyan image, and the sample 101 is used as a reference. The difference (Δ
S) was calculated. Here, the larger the value of ΔS is, the higher the sensitivity is.

【0135】b)インターイメージ効果(層間効果) 試料に赤色光で1ルックス・秒の均一露光を与えてか
ら、青色光で階調露光を与えて処理を行い、イエロー濃
度が最小濃度+1.0の濃度を与える露光量のところで
のシアン濃度から、イエローの最小濃度部におけるシア
ン濃度を減じた値を色濁り値(ΔDR)として評価し
た。数値が小さいほど、層間効果が大きく色再現上好ま
しい事を表す。結果を表5に併せ記す。
B) Inter-image effect (interlayer effect) The sample was subjected to a uniform exposure of red light for 1 lux · second, and then a gradation exposure with blue light for processing to obtain a yellow density of a minimum density of +1.0. The value obtained by subtracting the cyan density in the minimum density part of yellow from the cyan density at the exposure amount giving the density of was evaluated as the color turbidity value (ΔDR). The smaller the value, the larger the interlayer effect and the better the color reproduction. The results are also shown in Table 5.

【0136】[0136]

【表5】 [Table 5]

【0137】[0137]

【化50】 Embedded image

【0138】表5の結果より、本発明に係るシアンカプ
ラーを赤色感光性層に、本発明のDIR化合物を青色感
光性層に採用した場合も赤色感光性層の感度が上昇し、
かつ赤色感光性層自身の他層(青色感光性層)から受け
る層間効果が低下せずに有効であることが解る。
From the results shown in Table 5, the sensitivity of the red photosensitive layer was increased when the cyan coupler of the present invention was used in the red photosensitive layer and the DIR compound of the present invention was used in the blue photosensitive layer.
Moreover, it is understood that the interlayer effect received from the other layer (blue photosensitive layer) of the red photosensitive layer itself is effective without lowering.

【0139】[0139]

【発明の効果】本発明により、高感度で且つ色再現性に
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を得た。
According to the present invention, a silver halide color photographic light-sensitive material having high sensitivity and excellent color reproducibility was obtained.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記一般式〔I〕及び/又は〔II〕で表
される化合物の少なくとも1種を含有し、且つ、下記一
般式〔III〕及び/又は〔IV〕で表される化合物の少な
くとも1種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。 【化1】 式中、R11はアルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子を表し、R12はアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基を表す。R13は水素原子、置換基を表し、n1
1、2又は3の整数を表す。Z1は下記一般式で表され
る構造を有する現像抑制剤放出基を表す。 −(Time1)m1−Inh1 式中、Time1は分子内求核反応、或いは電子移動反
応により抑制剤部分を放出可能なタイミング基を表し、
1は1、2又は3の整数を表す。Inh1は現像抑制剤
部分を表す。 【化2】 式中、Vはアリール基を表し、Wはアルキル基を表す。
2は下記一般式で表される構造を有する現像抑制剤放
出基を表す。 −(Time2)m2−Inh2 式中、Time2は分子内求核反応、或いは電子移動反
応により抑制剤部分を放出可能なタイミング基を表し、
2は1、2又は3の整数を表す。Inh2は現像抑制剤
部分を表す。 【化3】 式中、R31はアルキル基、シクロアルキル基を表し、R
32はベンゼン環に置換可能な基を表す。n3は0〜4の
整数を表す。X3は水素原子、或いは発色現像主薬の酸
化体との反応により離脱可能な置換基を表す。 【化4】 式中、R41は−CONR4445、−NHCOR44、−N
HCOOR46、−NHSO246、−NHCONR44
45又は−NHSO2NR4445を表す。R42はナフトー
ル環に置換可能な基を表し、n4は0〜3の整数を表
す。R43は1価の基を表し、X4は水素原子又は発色現
像主薬との反応により離脱可能な基を表す。但し、R44
及びR45は同じでも異なっていてもよく、独立に水素原
子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表し、R46
はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。n4
複数の時はR42は同じであっても異なっていてもよく、
また互いに結合して環を形成してもよい。R42とR43
はR43とX4とが互いに結合してそれぞれ環を形成して
もよい。
1. A compound containing at least one compound represented by the following general formula [I] and / or [II] and represented by the following general formula [III] and / or [IV]: A silver halide color photographic light-sensitive material containing at least one kind. Embedded image In the formula, R 11 represents an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group or a halogen atom, and R 12 represents an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group or a sulfamoyl group. R 13 represents a hydrogen atom or a substituent, and n 1 represents an integer of 1 , 2 or 3. Z 1 represents a development inhibitor releasing group having a structure represented by the following general formula. -(Time 1 ) m 1 -Inh 1 In the formula, Time 1 represents a timing group capable of releasing the inhibitor moiety by an intramolecular nucleophilic reaction or an electron transfer reaction,
m 1 represents an integer of 1 , 2 or 3. Inh 1 represents a development inhibitor portion. Embedded image In the formula, V represents an aryl group and W represents an alkyl group.
Z 2 represents a development inhibitor releasing group having a structure represented by the following general formula. -(Time 2 ) m 2 -Inh 2 In the formula, Time 2 represents a timing group capable of releasing the inhibitor moiety by an intramolecular nucleophilic reaction or an electron transfer reaction,
m 2 represents an integer of 1, 2 or 3. Inh 2 represents a development inhibitor portion. Embedded image In the formula, R 31 represents an alkyl group or a cycloalkyl group, and R 31
32 represents a group capable of substituting on the benzene ring. n 3 represents an integer of 0-4. X 3 represents a hydrogen atom or a substituent capable of splitting off upon reaction with an oxidation product of a color developing agent. Embedded image In the formula, R 41 is -CONR 44 R 45 , -NHCOR 44 , -N
HCOOR 46 , -NHSO 2 R 46 , -NHCONR 44 R
It represents a 45 or -NHSO 2 NR 44 R 45. R 42 represents a group capable of substituting on the naphthol ring, and n 4 represents an integer of 0 to 3. R 43 represents a monovalent group, and X 4 represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off upon reaction with a color developing agent. However, R 44
And R 45, which may be the same or different, each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and R 46
Represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. When n 4 is plural, R 42 may be the same or different,
Further, they may combine with each other to form a ring. R 42 and R 43 or R 43 and X 4 may be bonded to each other to form a ring.
【請求項2】 上記、一般式〔I〕のZ1、一般式〔I
I〕のZ2が各々独立に下記構造式(a)〜(d)の何れ
か1つで表されることを特徴とする請求項1記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 【化5】 式中、Qa、Qbは電子吸引性基を表し、Raは水素原
子、アルキル基、アリール基を表す。Rb、Rc1はアル
キル基、アリール基を表しRc2はハロゲン原子、アルキ
ル基を表す。mbは0又は1の整数を表す。Inha、I
nhb、Inhc、Inhdは現像抑制剤部分を表す。
2. The above general formula [I] Z 1 and general formula [I
The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein each Z 2 of I] is independently represented by any one of the following structural formulas (a) to (d). Embedded image In the formula, Q a and Q b represent an electron-withdrawing group, and R a represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. R b and R c1 represent an alkyl group or an aryl group, and R c2 represents a halogen atom or an alkyl group. m b represents an integer of 0 or 1. Inh a, I
nh b , Inh c , and Inh d represent development inhibitor moieties.
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