JPH0980707A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH0980707A
JPH0980707A JP23692395A JP23692395A JPH0980707A JP H0980707 A JPH0980707 A JP H0980707A JP 23692395 A JP23692395 A JP 23692395A JP 23692395 A JP23692395 A JP 23692395A JP H0980707 A JPH0980707 A JP H0980707A
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JP23692395A
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Hiroyuki Hoshino
裕之 星野
Nobuo Kubo
伸夫 久保
Keiko Yamada
圭子 山田
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 高感度で且つ色再現性に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料の提供。 【解決手段】 下記〔Ｉ〕及び／又は〔II〕で表される
化合物の少なくとも１種を含有し、且つ、下記〔III〕
及び／又は〔IV〕で表される化合物の少なくとも１種を
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、さらには高感度で色再現性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】コンベンショナルなハロゲン化銀カラー
写真感光材料は露光後、発色現像処理をする事によりパ
ラフェニレンジアミン系発色現像主薬の酸化体とカプラ
ーが反応し色素が形成され、それにより色画像が形成さ
れる。
【０００３】一般にこの写真方法においては減色法によ
る色再現が使われ、イエロー・マゼンタ・シアンの色画
像が形成される。
【０００４】シアン色素形成カプラー（シアンカプラ
ー）としては、フェノール類、及びナフトール類が代表
的であるが、なかでもナフトール類は十分な長波化が可
能であり且つカップリング活性が高いためカラーネガフ
ィルムに使用される。
【０００５】従来、２位にカルバモイル基の置換したナ
フトール類が使用されてきたが、このタイプのシアン色
素は還元退色しやすく、また疲労した漂白液で処理する
と発色濃度が減少する問題があった。
【０００６】これに対し、米国特許第３，４８８，１９
３号等に記載されている２−アリールカルバモイル−１
−ナフトール系化合物は前記疲労漂白液による発色濃度
の低下が起こりにくい利点を有する反面、高発色色素濃
度域において画像の極大吸収波長が著しく短波長側にシ
フトし、色再現上好ましくない欠点を有していた。
【０００７】この様な欠点の克服を目的とした特開昭６
３−８３７４７号等に記載の２−アリールカルバモイル
−１−ナフトール系化合物は、その高発色濃度域におい
ても極大吸収波長の著しい短波シフトは起こりにくい特
徴を有しているが、現行一般のカラーネガ発色現像処理
においては、その極大吸収波長はしばしば７００ｎｍよ
り長波となり色再現上好ましくない。また近年の高感度
化要求に対しその発色性はまだ不十分であった。
【０００８】一方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
色再現性、鮮鋭性を改良する手段として、発色現像主薬
の酸化体と反応し現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を
用いることはよく知られている。一般にはＤＩＲ化合物
を乳剤層に添加することにより、層間のインターイメー
ジ効果と、層間及び層内のエッジ効果を利用して、色再
現性と鮮鋭性を向上させているのである。
【０００９】しかしながら、近年のハロゲン化銀カラー
写真感光材料の高感度化要求にともない使用カプラーの
高速化が達成されるなかで、従来のＤＩＲでは十分な改
良効果が得難いという問題点が生じていた。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で且つ色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供する事にある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
構成を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料によって
達成される。
【００１２】１） 下記一般式〔Ｉ〕及び／又は〔II〕
で表される化合物の少なくとも１種を含有し、且つ、下
記一般式〔III〕及び／又は〔IV〕で表される化合物の
少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。
【００１３】
【化６】
【００１４】式中、Ｒ11はアルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ハロゲン原子を表し、Ｒ12はアルキ
ル基、フェニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、
スルファモイル基を表す。Ｒ13は水素原子、置換基を表
し、ｎ1は１、２又は３の整数を表す。Ｚ1は下記一般式
で表される構造を有する現像抑制剤放出基を表す。
【００１５】−（Ｔｉｍｅ1）ｍ1−Ｉｎｈ1 式中、Ｔｉｍｅ1は分子内求核反応、或いは電子移動反
応により抑制剤部分を放出可能なタイミング基を表し、
ｍ1は１、２又は３の整数を表す。Ｉｎｈ1は現像抑制剤
部分を表す。
【００１６】
【化７】
【００１７】式中、Ｖはアリール基を表し、Ｗはアルキ
ル基を表す。Ｚ2は下記一般式で表される構造を有する
現像抑制剤放出基を表す。
【００１８】−（Ｔｉｍｅ2）ｍ2−Ｉｎｈ2 式中、Ｔｉｍｅ2は分子内求核反応、或いは電子移動反
応により抑制剤部分を放出可能なタイミング基を表し、
ｍ2は１、２又は３の整数を表す。Ｉｎｈ2は現像抑制剤
部分を表す。
【００１９】
【化８】
【００２０】式中、Ｒ31はアルキル基、シクロアルキル
基を表し、Ｒ32はベンゼン環に置換可能な基を表す。ｎ
3は０〜４の整数を表す。Ｘ3は水素原子、或いは発色現
像主薬の酸化体との反応により離脱可能な置換基を表
す。
【００２１】
【化９】
【００２２】式中、Ｒ41は−ＣＯＮＲ44Ｒ45、−ＮＨＣ
ＯＲ44、−ＮＨＣＯＯＲ46、−ＮＨＳＯ2Ｒ46、−ＮＨ
ＣＯＮＲ44Ｒ45又は−ＮＨＳＯ2ＮＲ44Ｒ45を表す。Ｒ
42はナフトール環に置換可能な基を表し、ｎ4は０〜３
の整数を表す。Ｒ43は１価の基を表し、Ｘ4は水素原子
又は発色現像主薬との反応により離脱可能な基を表す。
但し、Ｒ44及びＲ45は同じでも異なっていてもよく、独
立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を
表し、Ｒ46はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表
す。ｎ4が複数の時はＲ42は同じであっても異なってい
てもよく、また互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ
42とＲ43又はＲ43とＸ4とが互いに結合してそれぞれ環
を形成してもよい。
【００２３】２） 上記、一般式〔Ｉ〕のＺ1、一般式
〔II〕のＺ2が各々独立に下記構造式（ａ）〜（ｄ）の
何れか１つで表されることを特徴とする前記１記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２４】
【化１０】
【００２５】式中、Ｑa、Ｑbは電子吸引性基を表し、Ｒ
aは水素原子、アルキル基、アリール基を表す。Ｒb、Ｒ
c1はアルキル基、アリール基を表しＲc2はハロゲン原
子、アルキル基を表す。ｍbは０又は１の整数を表す。
Ｉｎｈa、Ｉｎｈb、Ｉｎｈc、Ｉｎｈdは現像抑制剤部分
を表す。
【００２６】以下に本発明の一般式〔Ｉ〕、〔II〕、及
び部分構造式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）につい
て、詳細に説明する。Ｒ11、Ｒ12、Ｒa、Ｒb、Ｒc1、Ｒ
c2、Ｗで表されるアルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロペ
ンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オ
クチル基、ｎ−ドデシル基等が挙げられる。これらのア
ルキル基は、更にハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭
素原子、弗素原子等）、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、１，１−ジメチルエトキシ基、ｎ−ヘ
キシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基等）、アリール
オキシ基（例えばフェノキシ基、ナフチルオキシ基
等）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基
等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカル
ボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボ
ニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基等）、アリー
ルオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル
基、ナフチルオキシカルボニル基等）、アルケニル基
（例えば、ビニル基、アリル基等）、複素環基（例えば
２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、モ
ルホリル基、ピペリジル基、ピペラジル基、ピリミジル
基、ピラゾリル基、フリル基等）、アルキニル基（例え
ば、プロパギル基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、アニリノ基等）、ヒドロキ
シ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、スルホン
アミド基（例えば、メチルスルホニルアミノ基、エチル
スルホニルアミノ基、ｎ−ブチルスルホニルアミノ基、
ｎ−オクチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニル
アミノ基等）等によって置換されていてもよい。
【００２７】Ｒ11、Ｒ12で表されるアルコキシ基として
は、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、オク
チルオキシ基、ドデシルオキシ基、イソプロピルオキシ
基、ｔ−ブチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基
等が挙げられる。これらの基は、Ｒ11、Ｒ12で表される
アルキル基及びアルキル基の置換基として示した基によ
って置換することができる。
【００２８】Ｒ11で表されるアリールオキシ基として
は、例えばフェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等が挙
げられる。これらの基は、後述するＲ13で表される置換
基と同様な基によって置換することができる。
【００２９】Ｒ11、Ｒc2で表されるハロゲン原子として
は、例えば塩素原子、臭素原子、沃素原子、弗素原子等
が挙げられる。
【００３０】Ｒ12で表されるアルコキシカルボニル基と
しては、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、ｔ−ブチル
オキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボ
ニル基、ドデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
これらの基は、Ｒ11、Ｒ12で表されるアルキル基及びア
ルキル基の置換基として示した基と同様な基によって置
換することができる。
【００３１】Ｒ12で表されるアリールオキシカルボニル
基としては、例えばフェニルオキシカルボニル基、ナフ
チルオキシカルボニル基等が挙げられる。これらの基
は、後述するＲ13で表される置換基と同様な基によって
置換することができる。
【００３２】Ｒ12で表されるカルバモイル基としては、
例えばメチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル
基、ｔ−ブチルカルバモイル基、２−エチルヘキシルカ
ルバモイル基、ペンタデシルカルバモイル基、ジブチル
アミノカルボニル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−エチルヘ
キシル）アミノカルボニル基等が挙げられる。これらの
基は、Ｒ11、Ｒ12で表されるアルキル基及びアルキル基
の置換基として示した基と同様な基によって置換するこ
とができる。
【００３３】Ｒ12で表されるスルファモイル基として
は、例えばメチルスルファモイル基、プロピルスルファ
モイル基、ｔ−ブチルスルファモイル基、２−エチルヘ
キシルスルファモイル基、ペンタデシルスルファモイル
基、ジブチルアミノスルホニル基、ジオクチルアミノス
ルホニル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−エチルヘキシル）
アミノスルホニル基等が挙げられる。これらの基は、Ｒ
11、Ｒ12で表されるアルキル基及びアルキル基の置換基
として示した基と同様な基によって置換することができ
る。
【００３４】Ｖ、Ｒ12、Ｒa、Ｒb、Ｒc1で表されるアリ
ール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基等が挙
げられる。これらの基は、下記Ｒ13で表される置換基と
同様な基によって置換することができる。
【００３５】Ｒ13で表される置換基としては、ベンゼン
環上に置換可能な基なら何でも良いが、例えばアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、
シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル
基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基等）、アルケニル
基（例えば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基
（例えば、プロパルギル基等）、アリール基（例えば、
フェニル基、ナフチル基等）、複素環基（例えば、ピリ
ジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル
基、フリル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリミジニ
ル基、ピリダジニル基、セレナゾリル基、スルホラニル
基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基
等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子、フッ素原子等）、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ｎ−ペンチ
ルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオ
キシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ
基、ｎ−ドデシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例
えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルコキ
シカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基、
エチルオキシカルボニル基、ｎ−ブチルオキシカルボニ
ル基、ｎ−オクチルオキシカルボニル基、ｎ−ドデシル
オキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基
（例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキ
シカルボニル基等）、スルホンアミド基（例えば、メチ
ルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ｎ
−ブチルスルホニルアミノ基、ｎ−ヘキシルスルホニル
アミノ基、シクロヘキシルスルホニルアミノ基、ｎ−オ
クチルスルホニルアミノ基、ｎ−ドデシルスルホニルア
ミノ基、フェニルスルホニルアミノ基等）、スルファモ
イル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノス
ルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ｎ−ブチル
アミノスルホニル基、ｎ−ヘキシルアミノスルホニル
基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、ｎ−オクチル
アミノスルホニル基、ｎ−ドデシルアミノスルホニル
基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスル
ホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、ウレ
イド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド
基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、
ｎ−オクチルウレイド基、ｎ−ドデシルウレイド基、フ
ェニルウレイド基、ナフチルウレイド基、２−ピリジル
アミノウレイド基等）、アシル基（例えばアセチル基、
エチルカルバモイル基、プロピルカルボニル基、ｎ−ペ
ンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、ｎ
−オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニ
ル基、ｎ−ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル
基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基
等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、
メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル
基、プロピルアミノカルボニル基、ｎ−ペンチルアミノ
カルボニル基、シクロヘキシルアミノカルバモイル基、
ｎ−オクチルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシル
アミノカルバモイル基、ｎ−ドデシルアミノカルボニル
基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカル
ボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、アミ
ド基（例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカル
ボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピ
ルカルボニルアミノ基、ｎ−ペンチルカルボニルアミノ
基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２−エチルヘ
キシルカルボニルアミノ基、ｎ−オクチルカルボニルア
ミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボ
ニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、スル
ホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホ
ニル基、ｎ−ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスル
ホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシル
スルホニル基、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホ
ニル基、２−ピリジルスルホニル基等）、アミノ基（例
えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、
ｎ−ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エ
チルヘキシルアミノ基、ｎ−ドデシルアミノ基、アニリ
ノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基等）、
シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基等
を表す。これらの基は、Ｒ11、Ｒ12で表されるアルキル
基及びアルキル基の置換基として示した基と同様な基に
よって置換することができる。
【００３６】本発明の一般式〔Ｉ〕、〔II〕、及び部分
構造式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）において、Ｉｎ
ｈa、Ｉｎｈb、Ｉｎｈc、Ｉｎｈdで表される現像抑制剤
としては、例えば５−メルカプトテトラゾール系化合物
（例えば、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル、１−（４−ヒドロキシフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール、１−（２−メトキシカルボニルフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾール、１−エチル−５−
メルカプトテトラゾール及び１−プロピルオキシカルボ
ニルメチル−５−メルカプトテトラゾール等）、ベンゾ
トリアゾール系化合物（例えば、５−（或いは６−）ニ
トロベンゾトリアゾール、５−（或いは６−）フェノキ
シカルボニルベンゾトリアゾール等）、１，３，４−チ
アジアゾール系化合物（例えば、５−メチル−２−メル
カプト−１，３，４−チアジアゾール、 ５−（２−メト
キシカルボニルエチルチオ）−２−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール等）、 １，３，４−オキサジ
アゾール系化合物（例えば、５−メチル−２−メルカプ
ト−１，３，４−オキサジアゾール等）、ベンゾチアゾ
ール系化合物（例えば、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル等）、ベンゾイミダゾール系化合物（例えば、２−メ
ルカプトベンゾイミダゾール等）、ベンゾオキサゾール
系化合物（例えば、２−メルカプトベンゾオキサゾール
等）、１，２，４−トリアゾール系化合物（例えば、３
−（２−フリル）−５−ヘキシルチオ−１，２，４−ト
リアゾール等）、１，２，３−トリアゾール系化合物
（例えば、４−ヘキシルチオ−１，２，３−トリアゾー
ル、４−ヘキシルオキシカルボニルメチルチオ−１，
２，３−トリアゾール等）等が挙げられる。
【００３７】本発明の一般式〔Ｉ〕、〔II〕で表される
化合物において、Ｚ1、Ｚ2で表される現像抑制剤放出基
としては、部分構造式（ａ）で表される構造を有するこ
とが、本発明の効果をより効率的に発現させるので望ま
しい。以下に本発明の一般式〔Ｉ〕、〔II〕で表される
化合物の代表的な例示化合物を示すが、これらに限定さ
れない。
【００３８】
【化１１】
【００３９】
【化１２】
【００４０】
【化１３】
【００４１】
【化１４】
【００４２】
【化１５】
【００４３】
【化１６】
【００４４】
【化１７】
【００４５】
【化１８】
【００４６】
【化１９】
【００４７】
【化２０】
【００４８】
【化２１】
【００４９】
【化２２】
【００５０】
【化２３】
【００５１】
【化２４】
【００５２】
【化２５】
【００５３】次に、一般式〔III〕について述べる。一
般式〔III〕において、Ｒ31で表されるアルキル基とし
ては、例えばｉ−プロピル、ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−
ブチル、ｔ−ブチル、オクチル、２−エチルヘキシル、
２−ヘキシルデシル、テトラデシル等の基が挙げられ
る。
【００５４】Ｒ31で表されるシクロアルキル基として
は、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、アダマン
チル等の基が挙げられる。
【００５５】Ｒ31で表される置換基の内、分岐アルキル
基が好ましい。
【００５６】Ｒ32で表されるベンゼン環に置換可能な基
としては、例えば、アルキル、シクロアルキル、アルケ
ニル、アリール、アシルアミノ、スルホンアミド、アル
キルチオ、アリールチオ、ハロゲン原子、複素環、スル
ホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモ
イル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリール
オキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カル
バモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウ
レイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニル
アミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシ
カルボニル、アリールオキシカルボニル、カルボキシ等
の基が挙げられる。これらの内、アルキル、アルコキシ
の各基が好ましい。
【００５７】ｎ3は、０若しくは１が好ましい。Ｒ32が
アルキル、若しくはアルコキシ基よりなり、ｎ3が１の
場合特に好ましい。
【００５８】Ｘ3で表される脱離基としては、例えばハ
ロゲン、酸素原子又は窒素原子が直接カップリング位に
結合しているアリールオキシ、カルバモイルオキシ、ア
ルコキシ、アシルオキシ、スルホンアミド、コハク酸イ
ミド等の基が挙げられる。これらのうち、アルコキシ、
アリールオキシ基が好ましく、更にこれらに置換する基
としては、カルボキシル、ヒドロキシ、スルホンアミド
基が好ましい。
【００５９】
【化２６】
【００６０】
【化２７】
【００６１】
【化２８】
【００６２】
【化２９】
【００６３】
【化３０】
【００６４】次に、一般式〔IV〕について述べる。
【００６５】Ｒ41は−ＣＯＮＲ44Ｒ45、−ＮＨＣＯ
Ｒ44、−ＮＨＣＯＯＲ46、−ＮＨＳＯ2Ｒ46、−ＮＨＣ
ＯＮＲ44Ｒ45又は−ＮＨＳＯ2ＮＲ44Ｒ45を示す。
Ｒ44、Ｒ45及びＲ46としては炭素数１〜３０の脂肪族
基、炭素数６〜３０の芳香族基、炭素数２〜３０の複素
環基が挙げられる。Ｒ42はナフトール環に置換可能な基
（原子を含む、以下同じ）を示し、代表例としてハロゲ
ン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、ス
ルホン酸基、シアノ基、芳香族基、複素環基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、ウレイド基、アシル基、アシルオキシ基、
脂肪族基オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳
香族チオ基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル
基、スルファモイルアミノ基、ニトロ基、イミド基など
を挙げることができ、このＲ42に含まれる炭素数は０〜
３０である。ｎ4＝２のとき環状のＲ42の例としては、
ジオキシメチレン基などがある。Ｒ43は１価の基を表
し、好ましくは下記の一般式〔Ｖ〕で表される。
【００６６】一般式〔Ｖ〕 Ｒ51（Ｙ）ｎ5− ここでＹは＞ＮＨ、＞ＣＯ又は＞ＳＯ2を表し、ｎ5は０
又は１を表し、Ｒ51は水素原子、炭素数１〜３０の脂肪
族基、炭素数６〜３０の芳香族基、炭素数２〜３０の複
素環基、−ＯＲ52、−ＣＯＲ52、−ＮＲ52Ｒ53、−ＣＯ
ＮＲ52Ｒ53、−ＳＯ2ＮＲ52Ｒ55、−ＣＯ2Ｒ54、−ＳＯ
2Ｒ54又は−ＳＯ2ＯＲ54を表し、ここでＲ52、Ｒ53及び
Ｒ54はそれぞれ前記のＲ44、Ｒ45及びＲ46において定義
されたものに同じである。Ｒ41又はＲ51において−ＮＲ
44Ｒ45のＲ44、Ｒ45及び−ＮＲ52Ｒ53のＲ52、Ｒ53はそ
れぞれ互いに結合して、含窒素複素環（モルホリン環、
ピペリジン環、ピロリジン環など）を形成してもよい。
Ｘ4は水素原子又はカップリング離脱基（離脱原子を含
む、以下同じ）を示す。カップリング離脱基の代表例と
しては、ハロゲン原子、−ＯＲ55、−ＳＲ55、−ＯＣＯ
−Ｒ55、−ＮＨＣＯＲ55、−ＮＨＣＯ−ＳＯＲ55、−Ｏ
ＣＯ−ＯＲ55、−ＯＣＯ−ＮＨＲ55、炭素数６〜３０の
芳香族アゾ基、炭素数１〜３０でかつ窒素原子でカプラ
ーのカップリング活性位に連結する複素環基（コハク酸
イミド基、フタルイミド基、ヒンダントイニル基、ピラ
ゾリル基、２−ベンゾトリアゾリル基など）などを挙げ
ることができる。ここでＲ55は炭素数１〜３０の脂肪族
基、炭素数６〜３０の脂肪族基又は炭素数２〜３０の複
素環基を示す。本発明において、脂肪族基は、飽和・不
飽和、置換・無置換、直鎖状・分岐状、環状の何れであ
ってもよく、典型例を挙げると、メチル基、エチル基、
ブチル基、シクロヘキシル基、アリル基、プロパルギル
基、メトキシエチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル
基、ｎ−ヘキサデシル基、トリフルオロメチル基、ヘプ
タフルオロプロピル基、ドデシルオキシプロピル基、
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシプロピル基、
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシブチル基など
が含まれる。また芳香族基も置換・無置換の何れであっ
てもよく、典型例を挙げると、フェニル基、トリル基、
２−テトラデシルオキシフェニル基、ペンタフルオロフ
ェニル基、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニル
フェニル基、４−クロロフェニル基、４−シアノフェニ
ル基、４−ヒドロキシフェニル基などが含まれる。また
複素環基も置換・無置換の何れであってもよく、典型例
を挙げると、２−ピリジル基、４−ピリジル基、２−フ
リル基、４−チエニル基、キノリニル基などが含まれ
る。以下に本発明における好ましい置換基例を説明す
る。Ｒ41は−ＣＯＮＲ44Ｒ45が好ましく、具体例として
カルバモイル基、エチルカルバモイル基、モルホリノカ
ルボニル基、ドデシルカルバモイル基、ヘキサデシルカ
ルバモイル基、デシルオキシプロピル基、ドデシルオキ
シプロピル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキ
シプロピル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミノフェノキ
シブチル基などが挙げられる。Ｒ42、ｎ4についてはｎ4
＝０即ち無置換のものが最も好ましく、次いでＲ42がハ
ロゲン原子、脂肪族基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基などが許容し得る置換基である。好ましいＲ43は
一般式〔Ｖ〕においてｎ5が零であり、Ｒ51として−Ｃ
ＯＲ52（フォルミル基、アセチル基、トリフルオロアセ
チル基、クロロアセチル基、ベンゾイル基、ペンタフル
オロベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル基など）、−
ＣＯＯＲ52（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基、ブトキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル
基、メトキシエトキシカルボニル基、フェノキシカルボ
ニル基など、−ＳＯ2Ｒ53（メタンスルホニル基、エタ
ンスルホニル基、ブタンスルホニル基、ヘキサデカンス
ルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニ
ル基、ｐ−クロロベンゼンスルホニル基など）、−ＣＯ
ＮＲ52Ｒ53（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ
−ジブチルカルバモイル基、モリホリノカルボニル基、
ピペリジノカルボニル基、４−シアノフェニルカルボニ
ル基、３，４−ジクロロフェニルカルバモイル基、４−
メタンスルホニルフェニルカルバモイル基等）、−ＳＯ
2ＮＲ52Ｒ53（Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピ
ルスルファモイル基など）が挙げられる。特に好ましい
Ｒ43は−ＣＯＯＲ52、−ＣＯＲ53及び−ＳＯ2Ｒ54であ
り、このうち−ＣＯＯＲ52が更に好ましい。Ｘ4は好ま
しくは水素原子、塩素原子、脂肪族オキシ基〔例えば２
−ヒドロキシエトキシ基、２−クロロエトキシ基、カル
ボキシメチルオキシ基、１−カルボキシエトキシ基、２
−メタンスルホニルトエキシ基、３−カルボキシプロピ
ルオキシ基、２−メトキシエトキシカルバモイルメチル
オキシ基、１−カルボキシトリデシル基、２−（１−カ
ルボキシトリデシルチオ）エチルオキシ基、２−カルボ
キシメチルチオエチルオキシ基、２−メタンスルホンア
ミドエチルオキシ基等〕、芳香族オキシ基〔例えば４−
アセトアミドフェノキシ基、２−アセトアミドフェノキ
シ基、４−（３−カルボキシプロパンアミド）フェノキ
シ基等〕及びカルバモイルオキシ基（例えばエチルカル
バモイルオキシ基、フェニルカルバモイルオキシ基等）
である。一般式〔IV〕で表されるカプラーは置換基
Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43又はＸ4において、それぞれ２価若し
くは２価以上の基を介して互いに結合する２量体又はそ
れ以上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の各
置換基において示した炭素数範囲は、規定外となっても
よい。一般式〔IV〕で示されるカプラーが多量体を形成
する場合、シアン色素形成カプラー残基を有する付加重
合性エチレン様不飽和化合物（シアン発色モノマー）の
単独若しくは共重合体が典型例である。
【００６７】一般式〔IV〕で示されるカプラーの具体例
を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【００６８】
【化３１】
【００６９】
【化３２】
【００７０】
【化３３】
【００７１】
【化３４】
【００７２】
【化３５】
【００７３】
【化３６】
【００７４】
【化３７】
【００７５】
【化３８】
【００７６】
【化３９】
【００７７】
【化４０】
【００７８】本発明に係る一般式〔Ｉ〕、〔II〕で表さ
れる化合物はハロゲン化銀１モルあたり１×１０-5〜
０．５モル、好ましくは１×１０-3〜０．０５モル添加
するのが望ましい。これらの化合物は感光性層へ添加し
ても良く、非感光性層へ添加してもよい。本発明に係る
一般式〔Ｉ〕、〔II〕で表される化合物をハロゲン化銀
カラー写真感光材料に導入するには、種々の公知分散法
により分散して添加すれば良い。例えば、公知のジブチ
ルフタレート、トリクレジルホスフェート等の如き高沸
点溶媒と酢酸ブチル、酢酸エチル等の如き低沸点溶媒の
混合液或いは低沸点溶媒のみに、一般式〔Ｉ〕又は〔I
I〕で表される化合物を溶解した後、界面活性剤を含む
ゼラチン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサー、
コロイドミル若しくは超音波分散機を用いて乳化分散さ
せる。得られた乳化分散液をそのままハロゲン化銀乳剤
に添加するか、一旦該乳化分散液をセットし、細断して
水洗してからハロゲン化銀乳剤に添加してもよい。
【００７９】本発明に係る一般式〔III〕、〔IV〕で表
される化合物は、感光性層へ添加しても良く、非感光性
層へ添加してもよい。本発明に係る一般式〔III〕、〔I
V〕で表される化合物をハロゲン化銀カラー写真感光材
料に導入するには、上記一般式〔Ｉ〕、〔II〕で表され
る化合物同様、種々の公知分散法により分散して添加す
れば良い。
【００８０】上記一般式〔Ｉ〕、〔II〕で表される化合
物と一般式〔III〕、〔IV〕で表される化合物は同一層
へ添加しても良いし、異なる層に添加しても良く、感色
性は同一でも異なっていても良い。同一層に添加する場
合、個別に分散して添加しても良いし、同時にミックス
して分散し添加しても良い。
【００８１】本発明において、ハロゲン化銀乳剤は化学
増感を施したものを用いることができる。本発明におい
て、好ましい化学増感剤として、硫黄増感剤、セレン増
感剤、テルル増感剤が挙げられる。
【００８２】硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤
等を用いる化学熟成の温度は、４０〜９０℃の範囲が好
ましい。より好ましくは、４５℃以上８０℃以下であ
る。又、ｐＨは４〜９、ｐＡｇは６〜９．５の範囲が好
ましい。
【００８３】又、硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル増
感剤等の使用量は、使用する化合物、ハロゲン化銀粒
子、化学熟成条件等により変わるが、一般にハロゲン化
銀１モル当たり１０-8〜１０-4モル程度を用いる。又、
添加方法は、使用する化合物の性質に応じて、水又はメ
タノール、エタノールなどの有機溶媒の単独又は混合溶
媒に溶解して添加する方法でも、或いは、ゼラチン溶液
と予め混合して添加する方法でも、特開平４−１４０７
３９号に開示されている方法、即ち、有機溶媒可溶性の
重合体との混合溶液の乳化分散物の形態で添加する方法
でもよい。
【００８４】本発明においては、還元増感を併用しても
よい。該還元増感は、ハロゲン化銀粒子の成長途中に施
すのが好ましい。成長途中に施す方法としては、ハロゲ
ン化銀粒子が成長しつつある状態で還元増感を施す方法
だけでなく、ハロゲン化銀粒子の成長を中断した状態で
還元増感を施し、その後に還元増感されたハロゲン化銀
粒子を成長せしめる方法をも含む。
【００８５】本発明の感光材料における親水性コロイド
層は、通常はゼラチンを用いるのが有利である。
【００８６】ゼラチンには石灰処理ゼラチン、酸処理ゼ
ラチン、Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔ．Ｊａｐ
ａｎ．Ｎｏ．１６，３０頁（１９６６）に記載されたよ
うな酵素処理ゼラチンの他、ゼラチン誘導体（ゼラチン
に例えば酸ハライド、酸無水物、イソシアナート類、ブ
ロモ酢酸、アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド
類、マレインイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド
類、エポキシ化合物類等の種々の化合物を反応させて得
られるもの）が包含される。
【００８７】本発明の感光材料の支持体としては、セル
ロースエステルフィルム、ポリエステルフィルム、ポリ
カーボネートフィルム等が好ましく用いられ、特にセル
ローストリアセテートフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、
ポリパラフェニレンテレフタルアミドフィルムが好まし
い。
【００８８】本発明の感光材料において、ハロゲン化銀
乳剤は物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを
使用する。このような工程で使用される添加剤は、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３，Ｎｏ．１
８７１６及びＮｏ．３０８１１９（それぞれ、以下ＲＤ
１７６４３，ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１１９と略
す）に記載されている。以下に記載箇所を示す。
【００８９】
【表１】
【００９０】本発明において写真構成層中には、公知の
写真用添加剤が添加される。
【００９１】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
前記リサーチ・ディスクロージャーに記載されている。
以下に記載箇所を示す。
【００９２】
【表２】
【００９３】本発明には種々のカプラーを使用すること
ができ、その具体例は、上記リサーチ・ディスクロージ
ャーに記載されている。以下に関連ある記載箇所を示
す。
【００９４】
【表３】
【００９５】本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１
１９XIVに記載されている分散法などにより、添加する
ことができる。
【００９６】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３
２８頁，ＲＤ１８７１６ ６４７〜８頁及びＲＤ３０８
１１９のXVII−Ｋ項に記載されているフィルター層や中
間層等の補助層を設けることができる。
【００９７】
【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を更に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００９８】実施例１ 下引層を施したトリアセチルセルロースフィルム支持体
上に下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形
成して多層カラー写真感光材料試料１０１を作製した。
【００９９】添加量は特に記載のない限り１ｍ2当たり
のグラム数を示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀
に換算して示し、増感色素は銀１モル当たりのモル数で
示した。
【０１００】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２０ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１２ ゼラチン １．５３ 第２層：中間層 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．０６ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０８ ゼラチン ０．８０ 第３層：低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．４３ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ，沃化銀含有率２．０モル％） ０．１５ 増感色素（ＳＤ−１） ２．８×１０-4 増感色素（ＳＤ−２） １．９×１０-4 増感色素（ＳＤ−３） １．９×１０-4 増感色素（ＳＤ−４） １．０×１０-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．５６ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０２１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０２５ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．４９ ゼラチン １．１４。
【０１０１】 第４層：中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５２μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．８９ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．２２ 増感色素（ＳＤ−１） ２．３×１０-4 増感色素（ＳＤ−２） １．２×１０-4 増感色素（ＳＤ−３） １．６×１０-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．４５ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３８ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０１７ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．３９ ゼラチン １．０１ 第５層：高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） １．２７ 増感色素（ＳＤ−１） １．３×１０-4 増感色素（ＳＤ−２） １．３×１０-4 増感色素（ＳＤ−３） １．６×１０-4 シアンカプラー（Ｃ−２） ０．２０ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．５７ ゼラチン １．１０ 第６層：中間層 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．０７５ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０９５ ゼラチン １．００ 第７層：中間層 ゼラチン ０．４５。
【０１０２】 第８層：低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．６４ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ，沃化銀含有率２．０モル％） ０．２１ 増感色素（ＳＤ−４） ７．４×１０-4 増感色素（ＳＤ−５） ６．６×１０-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１９ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．４９ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．１２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．８１ ゼラチン １．８９ 第９層：中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．７６ 増感色素（ＳＤ−６） １．５×１０-4 増感色素（ＳＤ−７） １．６×１０-4 増感色素（ＳＤ−８） １．５×１０-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０４３ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．１０ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．０３９ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０２１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３７ ゼラチン ０．７６。
【０１０３】 第１０層：高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） １．４６ 増感色素（ＳＤ−６） ０．９３×１０-4 増感色素（ＳＤ−７） ０．９７×１０−４ 増感色素（ＳＤ−８） ０．９３×１０−４ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０８ マゼンタカプラー（Ｍ−３） ０．１３３ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．０１４ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１５ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．４２ ゼラチン １．０８ 第１１層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．０７ 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．１８ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．１４ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．２１ ゼラチン ０．７３ 第１２層：中間層 ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．１８ ゼラチン ０．６０。
【０１０４】 第１３層：低感度青感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．０７３ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ，沃化銀含有率３．０モル％） ０．１６ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ，沃化銀含有率２．０モル％） ０．２０ 増感色素（ＳＤ−９） ２．１×１０-4 増感色素（ＳＤ−１０） ２．８×１０-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．８９ ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） ０．００８ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３７ ゼラチン １．５１ 第１４層：高感度青感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．９５ 増感色素（ＳＤ−９） ７．３×１０-4 増感色素（ＳＤ−１０） ２．８×１０-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１６ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０９３ ゼラチン ０．８０ 第１５層：第１保護層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０５μｍ，沃化銀含有率３．０モル％） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０９４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１０ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．３８ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ−１） ０．１０ ゼラチン １．４４ 第１６層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ） ０．１５ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０２ ゼラチン ０．５５ 尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１、ＳＵ−
３、ＳＵ−４、分散助剤ＳＵ−２、粘度調整剤、安定剤
ＳＴ−１、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２、カブリ防止剤ＡＦ
−１、重量平均分子量：１０，０００及び重量平均分子
量：１００，０００の２種のポリビニルピロリドン（Ａ
Ｆ−２）、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２及び防腐剤ＤＩ−１を
添加した。ＤＩ−１の添加量は９．４ｍｇ／ｍ2であっ
た。
【０１０５】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。
【０１０６】
【化４１】
【０１０７】
【化４２】
【０１０８】
【化４３】
【０１０９】
【化４４】
【０１１０】
【化４５】
【０１１１】
【化４６】
【０１１２】
【化４７】
【０１１３】
【化４８】
【０１１４】試料１０１の第４層のＣ−１及びＤ−１、
第５層のＣ−２及びＤ−３を、表１の様に置き換えて試
料１０２〜１２２を作成した。但し、第４層のＣ−１と
第５層のＣ−２は等モルのシアンカプラー或いは本発明
の一般式〔III〕又は〔IV〕で表される化合物（以後本
発明のカプラーという）に、第４層のＤ−１は等モルの
ＤＩＲ化合物或いは本発明の一般式〔Ｉ〕又は〔II〕で
表される化合物（以後本発明のＤＩＲ化合物という）
に、第５層のＤ−３は１０倍量のＤＩＲ化合物或いは本
発明のＤＩＲ化合物に置き換えた。
【０１１５】以上の様にして作成した試料１０１〜１２
２を下記に示す性能評価に応じた露光を与え、以下に示
す処理を実施してその性能を評価した。
【０１１６】ａ）写真感度 試料に白色光で階調露光を与え、そのシアン色像の特性
曲線から最小濃度＋０．３の濃度を与える露光量の逆数
の対数値を求め、試料１０１を基準にとってその差（Δ
Ｓ）を算出した。ここでΔＳの値がプラスに大きい程高
感度である事をしめす。
【０１１７】ｂ）インターイメージ効果（層間効果） 試料に緑色光で１ルックス・秒の均一露光を与えてか
ら、赤色光で階調露光を与えて処理を行い、シアン濃度
が最小濃度＋１．０の濃度を与える露光量のところでの
マゼンタ濃度から、シアンの最小濃度部におけるマゼン
タ濃度を減じた値を色濁り値（ΔＤＭ）として評価し
た。数値が小さいほど、層間効果が大きく色再現上好ま
しい事を表す。結果を表４に併せ記す。
【０１１８】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補給量＊ 発色現像 ３分１５秒 ３８±０．３℃ ７８０ｍｌ 漂 白 ４５秒 ３８±２．０℃ １５０ｍｌ 定 着 １分３０秒 ３８±２．０℃ ８３０ｍｌ 安 定 ６０秒 ３８±５．０℃ ８３０ｍｌ 乾 燥 ６０秒 ５５±５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ2当りの値である。
【０１１９】 ＜処理剤の調製＞ （発色現像液組成） 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 ２．５ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ジエチレンテトラアミン５酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ１ ０．０６に調整する。
【０１２０】 （発色現像補充液組成） 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ５．０ｇ 臭化ナトリウム ０．４ｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 ３．１ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩 ６．３ｇ ジエチレンテトラアミン５酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム ２．０ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ１ ０．１８に調整する。
【０１２１】 （漂白液組成） 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １２５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．４に 調整する。
【０１２２】 （漂白補充液組成） 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ５０ｇ 臭化アンモニウム ２００ｇ 氷酢酸 ５６ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．４に 調整する。
【０１２３】 （定着液処方） 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．２に 調整する。
【０１２４】 （定着補充液処方） 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．５に 調整する。
【０１２５】 （安定液及び安定補充液処方） 水 ９００ｍｌ ｐ−オクチルフェノール・エチレンオキシド・１０モル付加物 ２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｍｌ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は５０％硫酸を用いてｐＨ８． ５に調整する。
【０１２６】
【表４】
【０１２７】
【化４９】
【０１２８】表４に示した結果から判る様に、本発明に
係るシアンカプラーのみを置き換えた場合、赤色感光性
層の感度は上昇するが緑色感光性層に与える層間効果は
低減する。また本発明に係わるＤＩＲ化合物のみ置き換
えた場合も緑色感光性層に与える層間効果は、大きくな
るが赤色感光性層の感度低下が顕著である。
【０１２９】一方、本発明に係わるシアンカプラーとＤ
ＩＲ化合物を併用した場合にはじめて赤色感光性層が感
度上昇し、かつ緑色感光性層への層間効果も十分である
事がわかる。また赤色感光性層の増感効果は本発明のシ
アンカプラーのみ置き換えた場合の増感効果と、本発明
のＤＩＲ化合物のみ置き換えた場合の減感効果より予測
される増感幅より大きいことがわかる。
【０１３０】また表４の結果より現像抑制剤放出基とし
て部分構造式（ａ）で表される構造をもったＤＩＲ化合
物の方が本発明の効果をより効果的に発現される上で有
利である事がわかる。
【０１３１】また本発明の構成に一般式〔III〕で表さ
れるシアンカプラーを用いた場合、Ｒ32がアルキル若し
くはアルコキシよりなり、ｎ3が１の場合、特に効果的
である事がわかる。
【０１３２】実施例２ 試料１０１の第４層のＣ−１、第５層のＣ−２、及び第
１３層のＤ−４を表５の様に置き換えて試料２０１〜２
１７を作成した。但し、第４層のＣ−１、第５層のＣ−
２は等モルの各シアンカプラーに、第１３層のＤ−４は
等モルの各ＤＩＲ化合物と置き換えた。
【０１３３】以上の様にして作成した試料２０１〜２１
７を下記に示す性能評価に応じた露光を与え、実施例１
と同様の処理を実施してその性能を評価した。
【０１３４】a)写真感度 試料に白色光で階調露光を与え、そのシアン色像の特性
曲線から最小濃度＋０．３の濃度を与える露光量の逆数
の対数値を求め、試料１０１を基準にとってその差（Δ
Ｓ）を算出した。ここでΔＳの値がプラスに大きい程高
感度である事をしめす。
【０１３５】b)インターイメージ効果（層間効果） 試料に赤色光で１ルックス・秒の均一露光を与えてか
ら、青色光で階調露光を与えて処理を行い、イエロー濃
度が最小濃度＋１．０の濃度を与える露光量のところで
のシアン濃度から、イエローの最小濃度部におけるシア
ン濃度を減じた値を色濁り値（ΔＤＲ）として評価し
た。数値が小さいほど、層間効果が大きく色再現上好ま
しい事を表す。結果を表５に併せ記す。
【０１３６】
【表５】
【０１３７】
【化５０】
【０１３８】表５の結果より、本発明に係るシアンカプ
ラーを赤色感光性層に、本発明のＤＩＲ化合物を青色感
光性層に採用した場合も赤色感光性層の感度が上昇し、
かつ赤色感光性層自身の他層（青色感光性層）から受け
る層間効果が低下せずに有効であることが解る。
【０１３９】
【発明の効果】本発明により、高感度で且つ色再現性に
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を得た。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記一般式〔Ｉ〕及び／又は〔II〕で表
    される化合物の少なくとも１種を含有し、且つ、下記一
    般式〔III〕及び／又は〔IV〕で表される化合物の少な
    くとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
    ラー写真感光材料。 【化１】 式中、Ｒ11はアルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
    シ基、ハロゲン原子を表し、Ｒ12はアルキル基、アリー
    ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリー
    ルオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイ
    ル基を表す。Ｒ13は水素原子、置換基を表し、ｎ1は
    １、２又は３の整数を表す。Ｚ1は下記一般式で表され
    る構造を有する現像抑制剤放出基を表す。 −（Ｔｉｍｅ1）ｍ1−Ｉｎｈ1 式中、Ｔｉｍｅ1は分子内求核反応、或いは電子移動反
    応により抑制剤部分を放出可能なタイミング基を表し、
    ｍ1は１、２又は３の整数を表す。Ｉｎｈ1は現像抑制剤
    部分を表す。 【化２】 式中、Ｖはアリール基を表し、Ｗはアルキル基を表す。
    Ｚ2は下記一般式で表される構造を有する現像抑制剤放
    出基を表す。 −（Ｔｉｍｅ2）ｍ2−Ｉｎｈ2 式中、Ｔｉｍｅ2は分子内求核反応、或いは電子移動反
    応により抑制剤部分を放出可能なタイミング基を表し、
    ｍ2は１、２又は３の整数を表す。Ｉｎｈ2は現像抑制剤
    部分を表す。 【化３】 式中、Ｒ31はアルキル基、シクロアルキル基を表し、Ｒ
    32はベンゼン環に置換可能な基を表す。ｎ3は０〜４の
    整数を表す。Ｘ3は水素原子、或いは発色現像主薬の酸
    化体との反応により離脱可能な置換基を表す。 【化４】 式中、Ｒ41は−ＣＯＮＲ44Ｒ45、−ＮＨＣＯＲ44、−Ｎ
    ＨＣＯＯＲ46、−ＮＨＳＯ2Ｒ46、−ＮＨＣＯＮＲ44Ｒ
    45又は−ＮＨＳＯ2ＮＲ44Ｒ45を表す。Ｒ42はナフトー
    ル環に置換可能な基を表し、ｎ4は０〜３の整数を表
    す。Ｒ43は１価の基を表し、Ｘ4は水素原子又は発色現
    像主薬との反応により離脱可能な基を表す。但し、Ｒ44
    及びＲ45は同じでも異なっていてもよく、独立に水素原
    子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表し、Ｒ46
    はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。ｎ4が
    複数の時はＲ42は同じであっても異なっていてもよく、
    また互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ42とＲ43又
    はＲ43とＸ4とが互いに結合してそれぞれ環を形成して
    もよい。
  2. 【請求項２】 上記、一般式〔Ｉ〕のＺ1、一般式〔I
    I〕のＺ2が各々独立に下記構造式（ａ）〜（ｄ）の何れ
    か１つで表されることを特徴とする請求項１記載のハロ
    ゲン化銀カラー写真感光材料。 【化５】 式中、Ｑa、Ｑbは電子吸引性基を表し、Ｒaは水素原
    子、アルキル基、アリール基を表す。Ｒb、Ｒc1はアル
    キル基、アリール基を表しＲc2はハロゲン原子、アルキ
    ル基を表す。ｍbは０又は１の整数を表す。Ｉｎｈa、Ｉ
    ｎｈb、Ｉｎｈc、Ｉｎｈdは現像抑制剤部分を表す。
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