JPH0987552A - 粉体塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塗料それ自体の、とりわけ、耐ブロッキング
性などにも優れるし、とりわけ、塗膜の機械的諸物性な
どにも優れることは、勿論のこと、とりわけ、塗膜の、
外観、硬化性ならびに耐候性などにも優れるという硬化
塗膜を与え得る、極めて実用性の高い、粉体塗料用の樹
脂組成物を提供するにある。 【解決手段】 エポキシ基・水酸基併有ビニル系共重合
体を用いるということによって、塗料の耐ブロッキング
性などをはじめ、平滑性などに代表される塗膜の外観な
らびに機械的諸物性などを向上化せしめると共に、該エ
ポキシ基・水酸基併有ビニル系共重合体と、脂肪族二塩
基酸と、分子中に特定の有機基を有する化合物との、三
者の必須皮膜形成成分を用いるということによって、叙
上の諸性能は、勿論のこと、とりわけ、塗膜の、外観、
硬化性ならびに耐候性などが大幅に改善化せしめるとい
う処となる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規にして、しか
も有用なる粉体塗料用樹脂組成物に関する。さらに詳細
には、本発明は、とりわけ、塗膜の機械的諸物性などに
優れることは、もとよりのこと、とりわけ、塗膜の外
観、硬化性ならびに耐候性などに優れた硬化塗膜を与え
るという、極めて実用性の高い、粉体塗料用の樹脂組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機溶剤を含有しない塗料の一形態とし
て、粉体塗料が挙げられるが、近年、大気汚染などの、
いわゆる環境問題の観点より、その無公害性が注目さ
れ、使用量も年々増加して来ている。

【０００３】粉体塗料に使用されるバインダ−樹脂の種
類も、その用途に応じて、種々の高分子化合物が使用さ
れている。それらのうちでも特に代表的なるもののみを
例示するにとどめれば、分子中にグリシジル基を有する
アクリル共重合体に、脂肪族二塩基酸を配合せしめるこ
とによって得られるという形の組成物などであるが、

【０００４】斯かるタイプの組成物は、その他の粉体塗
料用樹脂組成物、たとえば、ブロックポリイソシアネー
ト硬化型のポリエステル樹脂を、バインダ−組成物とし
て用いるという形の粉体塗料用樹脂組成物と比較した場
合において、そこに得られる塗膜の、とりわけ、透明
性、硬度ならびに耐候性などこそ優れるとはいうもの
の、とりわけ、機械的諸物性や可撓性などが、就中、機
械的諸物性が劣るという欠点がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】このように、上述した
ような従来型技術に従うという限りにおいては、とりわ
け、塗膜の機械的諸物性などは、もとよりのこと、とり
わけ、塗膜の外観、硬化性ならびに耐候性などに優れた
硬化塗膜を与えるという、極めて実用性の高い、樹脂組
成物、就中、粉体塗料用の樹脂組成物を得るということ
は、頗る、困難であった。

【０００６】しかるに、本発明者らは、上述したような
従来型技術における、種々の欠点ないしは問題点を、悉
く、解決し解消するべく、そして、とりわけ、塗膜の外
観、硬化性ならびに耐候性などに優れた硬化塗膜を与え
るという、極めて実用性の高い、樹脂組成物、就中、粉
体塗料用の樹脂組成物を提供するべく、鋭意、研究を開
始した。

【０００７】したがって、本発明が解決しようとする課
題は、一にかかって、塗料の耐ブロッキング性などに
も、とりわけ、塗膜の機械的諸物性などにも優れること
は、もとよりのこと、とりわけ、塗膜の外観、硬化性な
らびに耐候性などにも優れるという硬化塗膜を与え得
る、極めて実用性の高い、粉体塗料用の樹脂組成物を提
供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】

【０００９】そこで、本発明者らは、上述したような従
来型技術における種々の欠点ないしは問題点を、悉く、
解決し解消するべく、加えて、とりわけ、塗膜の外観、
硬化性ならびに耐候性などに優れた硬化塗膜を与えると
いう、極めて実用性の高い、樹脂組成物、就中、粉体塗
料用の樹脂組成物を提供するべく、鋭意、検討を重ねた
結果、エポキシ基・水酸基併有という特定の共重合体
に、脂肪族二塩基酸と、特定の有機基を有する化合物と
を配合せしめることによって得られる組成物が、塗膜の
機械的諸物性などは勿論のこと、とりわけ、塗膜の外
観、硬化性ならびに耐候性などにも優れるという、極め
て実用性の高い、樹脂組成物を見出すに及んで、ここ
に、本発明を完成させるに到った。

【００１０】すなわち、本発明は、基本的には、分子中
にエポキシ基を有する重合性単量体と、分子中に水酸基
を有する重合性単量体とを必須の原料成分として共重合
せしめることによって得られる、一分子中にエポキシ基
および水酸基を併せ有するビニル系共重合体（Ａ）と、
脂肪族二塩基酸（Ｂ）と、一分子中に少なくとも１個
の、それぞれ、次の一般式〔Ｉ−１〕または〔Ｉ−２〕

【００１１】

【化６】

【００１２】（ただし、式中のＲ₁ は−ＣＨ₂ −または
−ＣＨ₂ＣＨ₂−なる基を表わすものとし、また、Ｒ₂ は
水素原子または炭素数が１〜１２なるアルキル基を表わ
すものとする。）

【００１３】

【化７】

【００１４】（ただし、式中のＲ₁ は、それぞれ、同一
であっても異なっていてもよい、−ＣＨ₂ −または−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂−を表わすものとし、また、Ｒ₂ は、それぞ
れ、同一であっても異なっていてもよい、水素原子また
は炭素数が１〜１２なるアルキル基を表わすものとす
る。）

【００１５】で示される有機基を有するという、特定の
形の化合物（Ｃ）とを必須の皮膜形成成分として含有す
ることから成る、粉体塗料用樹脂組成物を提供しようと
するものである。

【００１６】そして、具体的には、上記した、一分子中
にエポキシ基および水酸基を併せ有するビニル系共重合
体（Ａ）が、それぞれ、

【００１７】次の一般式〔ＩＩ〕

【００１８】

【化８】

【００１９】（ただし、式中のＲ₃ およびＲ₄ は、それ
ぞれ、同一であっても異なっていてもよい、水素原子ま
たはメチル基を表わすものとする。）

【００２０】で示されるような、特定の重合性単量体を
必須の原料成分として用いて、これを共重合せしめるこ
とによって得られるものであるという、特定の粉体塗料
用樹脂組成物を提供しようとするものであるし、

【００２１】約１，０００〜約１５，０００なる範囲内
の数平均分子量を有するものであって、しかも、約８０
〜約１５０℃なる範囲内の、環球法による軟化点を有す
るものであるという、特定の粉体塗料用樹脂組成物を提
供しようとするものであるし、

【００２２】上掲した一般式〔ＩＩ〕で示されるよう
な、特定の重合性単量体を必須の原料成分として用い
て、これを共重合せしめることによって得られる、とり
わけ、約１，０００〜約１５，０００なる範囲内の数平
均分子量を有するものであって、しかも、約８０〜約１
５０℃なる範囲内の、環球法による軟化点を有するもの
であるという、特定の粉体塗料用樹脂組成物を提供しよ
うとするものであるし、

【００２３】さらには、前記した、一分子中に少なくと
も１個の、それぞれ、前掲した一般式〔Ｉ−１〕または
〔Ｉ−２〕で示されるような、特定の有機基を有する化
合物（Ｃ）が、特に、アミノプラスト類であるという、
特定の粉体塗料用樹脂組成物を提供しようとするもので
ある。

【００２４】

【発明の実施態様】上述したように、本発明は、一つに
は、分子中にエポキシ基を有する重合性単量体と、分子
中に水酸基を有する重合性単量体とを必須の原料成分と
して共重合せしめることによって得られる、一分子中に
エポキシ基および水酸基を併せ有するビニル系共重合体
（Ａ）と、脂肪族二塩基酸（Ｂ）と、一分子中に少なく
とも１個の、それぞれ、次の一般式〔Ｉ−１〕または
〔Ｉ−２〕

【００２５】

【化９】

【００２６】（ただし、式中のＲ₁ は−ＣＨ₂ −または
−ＣＨ₂ＣＨ₂−なる基を表わすものとし、また、Ｒ₂ は
水素原子または炭素数が１〜１２なるアルキル基を表わ
すものとする。）

【００２７】

【化１０】

【００２８】（ただし、式中のＲ₁ は、それぞれ、同一
であっても異なっていてもよい、−ＣＨ₂ −または−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂−を表わすものとし、また、Ｒ₂ は、それぞ
れ、同一であっても異なっていてもよい、水素原子また
は炭素数が１〜１２なるアルキル基を表わすものとす
る。）

【００２９】で示される有機基を有するという、特定の
形の化合物（Ｃ）とを必須の皮膜形成成分として含有す
ることから成る、粉体塗料用樹脂組成物を請求しようと
するものであるし、

【００３０】二つには、こうした、一分子中にエポキシ
基および水酸基を併せ有するビニル系共重合体（Ａ）
が、特に、前掲した一般式〔ＩＩ〕で示されるような、
特定の重合性単量体を、一の必須の原料成分として用
い、該重合性単量体と、該単量体と共重合し得る其の他
の重合性単量体とを共重合せしめることによって得られ
るものであるという、特定の粉体塗料用樹脂組成物をも
請求しようとするものであるし、

【００３１】三つには、こうした、一分子中にエポキシ
基および水酸基を併せ有するビニル系共重合体（Ａ）
が、特に、前掲した一般式〔ＩＩ〕で示されるような、
特定の重合性単量体を、一の必須の原料成分として用
い、該重合性単量体と、該単量体と共重合し得る其の他
の重合性単量体とを共重合せしめることによって得られ
るものであって、しかも、とりわけ、約１，０００〜約
１５，０００なる範囲内の数平均分子量を有すし、か
つ、約８０〜約１５０℃なる範囲内の、環球法による軟
化点を有するものであるという、特定の粉体塗料用樹脂
組成物をも請求しようとするものであるし、

【００３２】四つには、こうした、一分子中に少なくと
も１個の、前掲した一般式〔Ｉ−１〕または〔Ｉ−２〕
で示されるような、特定の有機基を有する化合物（Ｃ）
が、特に、アミノプラスト類であるという、特定の粉体
塗料用樹脂組成物をも請求しようとするものである。

【００３３】以下に、本発明に係る粉体塗料用樹脂組成
物を、とりわけ、当該粉体塗料用樹脂組成物の構成を、
より一層、詳細に記述することにする。

【００３４】すなわち、まず、本発明に係る粉体塗料用
樹脂組成物の一必須構成成分たる、前記した、エポキシ
基および水酸基併有のビニル系共重合体（Ａ）とは、た
とえば、その分子の末端ないしは側鎖に、それぞれ、エ
ポキシ基と水酸基とを併せ有するという、特定のビニル
系共重合体を指称するものである。

【００３５】このように、分子の末端ないしは側鎖に、
それぞれ、エポキシ基と水酸基とを併せ有する、特定の
ビニル系共重合体（Ａ）を調製するに当たって、予め合
成しておいた、此のエポキシ基不含の共重合体中に、と
りわけ、エポキシ基を導入化せしめる方法として特に代
表的なもののみを例示するにとどめれば、それぞれ、

【００３６】 目的とするエポキシ基を有するビニル
系単量体を、該単量体と、該単量体と共重合可能なる其
の他のビニル系単量体類とを共重合せしめるというよう
な方法であるとか、あるいは 予め合成しておいた、
此のエポキシ基不含のビニル系共重合体を変性せしめる
ことによって、目的とするエポキシ基を導入化せしめる
というような方法などである。

【００３７】それらのうちでも、上記なる方法として
特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、予め、
分子中にイソシアネート基を有するビニル系共重合体を
合成しておき、次いで、さらに、かくして得られるビニ
ル系共重合体に、グリシドールを反応せしめるというよ
うな方法や、

【００３８】分子中にグリセリルカーボネート基を有す
るビニル系単量体を共重合せしめることによって得られ
るビニル系共重合体を、脱炭酸反応を経て、エポキシ基
を有する共重合体に変換せしめるというような方法など
であるが、とりわけ、上記したなる方法によるのが簡
便であるので、特に、推奨される。

【００３９】また、上記したなる方法に従うような場
合には、分子中にエポキシ基を有する重合性単量体（以
下、エポキシ基含有重合性単量体ともいう。）のうちで
も特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、グリ
シジル（メタ）アクリレートもしくはβ−メチルグリシ
ジル（メタ）アクリレートの如き、（メタ）アクリル酸
の各種のグリシジルエステル類や、

【００４０】アリルグリシジルエーテルもしくはアリル
メチルグリシジルエーテルの如き、各種のアリルグリシ
ジルエーテル類や、３，４−エポキシシクロヘキシルア
クリレートもしくは３，４−エポキシシクロヘキシルメ
タクリレートの如き、各種の脂環式エポキシ基含有ビニ
ル系単量体類などである。

【００４１】一方、予め合成しておいた共重合体中に、
水酸基を導入化せしめるという方法として特に代表的な
もののみを例示するにとどめれば、 分子中に、目的
とする水酸基を有するビニル系単量体を、該単量体と共
重合可能なる其の他のビニル系単量体類と共重合せしめ
るというような方法であるとか、

【００４２】あるいは 予め合成しておいた、此の水
酸基不含のビニル系共重合体を変性するということによ
って、該ビニル系共重合体中に、目的とする水酸基を導
入化せしめるというような方法などのような種々の方法
であるが、本発明においては、上述したような、それぞ
れ、またはのような種々の方法により調製すること
が出来る。

【００４３】それらのうちでも、上記なる方法に従う
ような場合には、たとえば、上述のようにして得られ
た、エポキシ基含有ビニル共重合体に、一塩基酸を付加
反応せしめるというような方法などがあるが、就中、上
記なる方法によるのが簡便であるので、特に、推奨さ
れる。

【００４４】また、上記なる方法に従うというような
場合において使用される、当該水酸基含有重合性単量体
のうちでも特に代表的なるもののみを例示するというに
とどめれば、

【００４５】２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレートもしくは４−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、

【００４６】またはポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレートもしくはポリプロピレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレートの如き、各種の水酸基含有（メ
タ）アクリレート類や、

【００４７】これら上掲したような各種の（メタ）アク
リレートと、ε−カプロラクトンとの付加反応主成分な
どである。

【００４８】そして、これらのエポキシ基含有ビニル系
単量体や水酸基含有ビニル系単量体と共重合可能なる其
の他の重合性単量体のうちでも特に代表的なるもののみ
を例示するにとどめれば、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ブチルアクリレートもしくはシクロヘキ
シルアクリレートの如き、各種のアクリル酸エステル
類；

【００４９】メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリ
レートもしくはベンジルメタクリレートの如き、各種の
メタクリル酸エステル類；

【００５０】（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコ
ン酸、マレイン酸もしくはフマル酸の如き、各種のカル
ボキシル基含有単量体、あるいはイタコン酸、マレイン
酸もしくはフマル酸の如き、各種の多価カルボキシル基
含有単量体と、炭素数が１〜１８なるモノアルキルアル
コール類とのモノ−ないしはジエステル類；

【００５１】Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリル
アミドもしくはＮ−ジエチルアミノプロピル（メタ）ア
クリルアミドの如き、各種のアミノ基含有アミド系不飽
和単量体；

【００５２】ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
トもしくはジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート
の如き、各種のジアルキルアミノアルキル（メタ）アク
リレート類；

【００５３】ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）
アクリレート、アジリジニルエチル（メタ）アクリレー
ト、ピロリジニルエチル（メタ）アクリレートもしくは
ピペリジニルエチル（メタ）アクリレートの如き、各種
のアミノ基含有単量体；

【００５４】エチレン、プロピレンもしくはブテン−１
の如き、各種のα−オレフィン類；塩化ビニルもしくは
塩化ビニリデンの如き、フルオロオレフィンを除く、各
種のハロゲン化オレフィン類；スチレン、α−メチルス
チレンもしくはビニルトルエンの如き、各種の芳香族ビ
ニル化合物；

【００５５】γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシ
プロピルトリエトキシシランもしくはγ−（メタ）アク
リロイルオキシプロピルメチルジメトキシシランの如
き、各種の加水分解性シリル基含有単量体；

【００５６】ふっ化ビニル、ふっ化ビニリデン、トリフ
ルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリ
フルオロエチレン、ブロモトリフルオロエチレン、ペン
タフルオロプロピレンもしくは、ヘキサフルオロプロピ
レンの如き、各種のふっ素含有α−オレフィン類；

【００５７】またはトリフルオロメチルトリフルオロビ
ニルエーテル、ペンタフルオロエチルトリフルオロビニ
ルエーテルもしくはヘプタフルオロプロピルトリフルオ
ロビニルエーテルの如き、各種のパーフルオロアルキル
・パーフルオロビニルエーテルあるいは（パー）フルオ
ロアルキルビニルエーテル（ただし、此の部分における
アルキル基としては、炭素数が１〜１８なる範囲内のも
のが適切である。）の如き、各種の含フッ素ビニル単量
体類；

【００５８】酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビ
ニル、イソ酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸
ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、Ｃ₉ の
分岐状（分枝状）脂肪族カルボン酸ビニル、Ｃ₁₀の分岐
状（分枝状）脂肪族カルボン酸ビニル、Ｃ₁₁の分岐状
（分枝状）脂肪族カルボン酸ビニルもしくはステアリン
酸ビニルの如き脂肪族カルボン酸ビニル；

【００５９】シクロヘキサンカルボン酸ビニル、メチル
シクロヘキサンカルボン酸ビニル、安息香酸ビニルもし
くはｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ビニルの如き、環状
構造を有する、各種のカルボン酸のビニルエステル類な
どである。

【００６０】以上までに例示して来たような、エポキシ
基含有ビニル系単量体と、これらと共重合可能なる其の
他の重合性単量体、就中、ビニル系単量体とを用いて、
当該エポキシ基および水酸基併有ビニル系共重合体
（Ａ）を調製するに当たって、此のエポキシ基含有ビニ
ル系単量体の使用量としては、使用する全重合性単量
体、就中、全ビニル系単量体類の総量の約５〜約８０重
量％なる範囲内が、好ましくは、１０〜５０重量％なる
範囲内が適切である。

【００６１】此のエポキシ基含有ビニル系単量体の使用
量が、約５％よりも少ないというような場合には、どう
しても、得られる塗膜の、とりわけ、機械的諸物性など
が低下し易くなるし、一方、約８０重量％を超えて余り
に多くなるというような場合には、どうしても、本発明
の効果を、とりわけ、塗料の耐ブロッキング性などをは
じめ、さらには、塗膜の機械的諸物性、外観、硬化性な
らびに耐候性などを発揮することが出来なくなるので、
いずれの場合も好ましくない。

【００６２】また、当該エポキシ基および水酸基併有ビ
ニル系共重合体（Ａ）を調製するに当たって、此の水酸
基含有ビニル系単量体の使用量としては、使用する全重
合性単量体、就中、全ビニル系単量体類の総量の約２〜
約５０重量％なる範囲内が、好ましくは、５〜３０重量
％なる範囲内が適切である。

【００６３】此のエポキシ基含有ビニル系単量体の使用
量が、それぞれ、約２％よりも少ないというような場合
にも、一方、約５０重量％を超えて余りに多くなるとい
うような場合にも、どうしても、本発明の効果を、とり
わけ、塗料の耐ブロッキング性などをはじめ、さらに
は、塗膜の機械的諸物性、外観、硬化性ならびに耐候性
などを発揮することが出来なくなるので、いずれの場合
も好ましくない。

【００６４】別に、当該共重合体（Ａ）の数平均分子量
としては、約１，０００〜約１５，０００なる範囲内
が、好ましくは、１，５００〜７，０００なる範囲内が
適切である。此の数平均分子量が約１，０００よりも小
さいというような場合には、どうしても、とりわけ、塗
膜の機械的諸物性などが劣り易くなるし、一方、約１
５，０００を超えて余りにも大きくなるというような場
合には、どうしても、とりわけ、塗膜の外観など、就
中、塗膜の平滑性などが低下し易くなるので、いずれの
場合も好ましくない。

【００６５】さらに、当該共重合体（Ａ）の、環球法に
よる軟化点としては、約８０〜約１５０℃なる範囲内が
適切である。此の軟化点が約８０℃よりも低いというよ
うな場合には、どうしても、とりわけ、粉体塗料として
の耐ブロッキング性が劣り易くなるし、一方、約１５０
℃を超えて余りにも高くなるという場合には、どうして
も、とりわけ、塗膜の外観などが、就中、塗膜の平滑性
などが劣るようになるので、いずれの場合も好ましくな
い。

【００６６】以上までに例示して来たような、種々の重
合性単量体、就中、種々のビニル系単量体類から、当該
ビニル系共重合体（Ａ）を得るには、公知慣用の種々の
方法などが利用し適用することが出来るが、なかでも、
溶液ラジカル重合法によるのが簡便であるので、特に、
推奨される。

【００６７】次いで、本発明に係る粉体塗料用樹脂組成
物の他の一必須構成成分たる、前記した脂肪族二塩基酸
（Ｂ）とは、たとえば、前掲したような一般式〔ＩＩ
Ｉ〕で以て示されるという化合物を指称するものであ
る。

【００６８】

【化１１】 ＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＨ 〔ＩＩＩ〕

【００６９】〔ただし、式中のＲは、炭素数が１〜２０
なる、直鎖状ないしは分岐状（分枝状）のアルキレン基
を表わすものとする。〕

【００７０】こうした化合物のうちでも特に代表的なも
ののみを例示するにとどめれば、琥珀酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
デカンジカルボン酸またはブラシリン酸などである。

【００７１】これらの諸々の化合物のうちでも、とりわ
け、塗膜の外観などの上からは、上掲の一般式中の
「Ｒ」としては、炭素数が８以上なる、直鎖状ないしは
分岐状（分枝状）のアルキレン基が適切であり、したが
って、こうした特定のものを使用することが望ましい。

【００７２】本発明に係る粉体塗料用樹脂組成物の他の
一必須構成成分たる、前記した、一分子中に少なくとも
１個の、次の一般式〔Ｉ−１〕または〔Ｉ−２〕で示さ
れるという特定の有機基を有する化合物（Ｃ）とは、た
とえば、それぞれ、次の一般式〔Ｉ−１〕または〔Ｉ−
２〕で示されるような、特定の有機基を有するという化
合物を指称するものであって、当該化合物（Ｃ）として
は、それぞれ、低分子化合物であってもよいし、あるい
は高分子化合物であってもよいことは、勿論である。

【００７３】

【化１２】

【００７４】（ただし、式中のＲ₁ は−ＣＨ₂ −または
−ＣＨ₂ＣＨ₂−なる基を表わすものとし、また、Ｒ₂ は
水素原子または炭素数が１〜１２なるアルキル基を表わ
すものとする。）

【００７５】

【化１３】

【００７６】（ただし、式中のＲ₁ は、それぞれ、同一
であっても異なっていてもよい、−ＣＨ₂ −または−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂−を表わすものとし、また、Ｒ₂ は、それぞ
れ、同一であっても異なっていてもよい、水素原子また
は炭素数が１〜１２なるアルキル基を表わすものとす
る。）

【００７７】当該化合物（Ｃ）のうちでも特に代表的な
もののみを例示するにとどめるということにすれば、メ
ラミン、尿素、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、
ステログアナミンまたはスピログアナミンの如き、各種
のアミノ基含有化合物と、ホルムアルデヒド、パラホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒドまたはグリオキザール
の如きアルデヒド系化合物成分とを、公知慣用の種々の
方法などによって反応させて得られる縮合物；

【００７８】あるいは此等の各縮合物を、アルコール類
で以てエーテル化せしめて得られる、いわゆるアミノプ
ラスト類などであるが、斯かるアミノプラスト類の具体
例として、特に代表的なもののみを例示するにとどめる
ということにすれば、ヘキサメチルエーテル化メチロー
ルメラミン、ヘキサブチルエーテル化メチロールメラミ
ン、メチルブチル混合エーテル化メチロールメラミン、
メチルエーテル化メチロールメラミン、ブチルエーテル
化メチロールメラミンまたはイソブチルエーテル化メチ
ロールメラミン、あるいは其れらの縮合物などである。

【００７９】また、そのほかにも、ヘキサメトキシグリ
コウリルもしくはヘキサブトキシグリコウリルなどのよ
うな、いわゆる双環状化合物や、アジピン酸などで代表
される、前述したような脂肪族二塩基酸と、ジエタノー
ルアミンのようなアルカノールアミンとの縮合反応によ
って得られる、いわゆる酸アミド類などであるし、さら
には、Ｎ−メチロールアクリルアミドのブチルエーテル
化物などのような重合性単量体を、単独で以て、あるい
は斯かる重合性単量体と、該単量体と共重合可能なる其
の他の重合性単量体類とを、常法により、共重合させて
得られる、いわゆる高分子化合物なども例示される。

【００８０】以上までに掲げ、そして、記述して来た、
それぞれ、本発明に係る粉体塗料用樹脂組成物の必須皮
膜形成成分たる（Ａ）成分と（Ｂ）成分との使用比率と
しては、前者（Ａ）成分たるビニル系共重合体のエポキ
シ当量数を「ａ」とし、後者（Ｂ）成分たる脂肪族二塩
基酸の当量数を「ｂ」とするとき、「ａ／ｂ」なる当量
比が約０．５〜約２なる範囲内が適切である。

【００８１】さらに、本発明に係る粉体塗料用樹脂組成
物の、もう一つの必須皮膜形成成分たる（Ｃ）成分の使
用量としては、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１０
０重量部に対して、約０．１〜約４０重量部なる範囲内
が適切である。当該（Ｃ）成分の使用量が約０．１重量
部よりも少ないというような場合には、どうしても、本
発明の効果が、とりわけ、塗料の耐ブロッキング性など
をはじめ、さらには、塗膜の機械的諸物性、外観、硬化
性ならびに耐候性などが発揮され難くなるし、一方、約
４０重量部を超えて余りにも多いというような場合に
は、どうしても、とりわけ、塗料の貯蔵安定性などが劣
り易くなるので、いずれの場合も好ましくない。

【００８２】これらのそれぞれの必須構成成分から、本
発明に係る粉体塗料用樹脂組成物たる粉体塗料を製造す
る方法としては、公知慣用の種々の方法が利用し適用す
ることが出来る。

【００８３】そうした粉体塗料の調製方法として特に代
表的なもののみを例示するにとどめるということにすれ
ば、まず、これらの各必須構成成分を混合せしめ、必要
に応じて、さらには、顔料または流展剤などをも混合せ
しめてから、さらに、かくして得られる混合配合物を溶
融混練せしめ、次いで、それぞれ、微粉砕化工程と分級
化工程とを経て、目的とする粉体塗料と為すという、い
わゆる機械的粉砕方式などである。

【００８４】本発明に係る粉体塗料用樹脂組成物には、
さらに、有機系ないしは無機系の顔料類をはじめ、流動
調整剤、紫外線吸収剤または酸化防止剤などのような、
公知慣用の各種の添加剤類；ニトロセルロースもしくは
セルロースアセテートブチレートの如き、各種の繊維素
誘導体類；あるいは塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン、石油樹脂、エポキシ樹脂または塩化ゴムの如
き、各種の樹脂類を添加せしめることも出来る。

【００８５】かくして得られる、本発明の粉体塗料用樹
脂組成物は、常法により、各種の基材類に塗布され、次
いで、常法に従って、焼き付け乾燥せしめるということ
によって、とりわけ、塗膜の外観、硬化性、耐候性なら
びに機械的諸物性などに優れた塗膜を与えることが出来
るという、極めて実用性の高いものである。

【００８６】上記した基材類として特に代表的なものの
みを例示するにとどめれば、アルミニウム、ステンレス
・スチール、クロム・メッキ、トタン板またはブリキ板
の如き、各種の金属素材ないしは金属製品；あるいは
瓦；ガラス；または各種の無機質建材などであり、さら
に具体的には、自動車車体または自動車（用）部品、二
輪車または二輪車（用）部品あるいは家電用品などをは
じめ、門扉またはフェンスの如き、各種の建築内外装用
諸資材；あるいはアルミホイルなどのような種々の非鉄
金属の諸素材ないしは諸製品などである。

【００８７】そして、かくして得られる、本発明に係る
粉体塗料用樹脂組成物は、特に、自動車上塗り用、ソリ
ッド・カラー用、メタリック・コートのクリアー用、水
性メタリック・ベースと組み合わせた形のクリアー用な
どとして、自動車中塗り用、自動車部品用、建材用、各
種金属製品用の塗料などとして、広範に、利用し適用す
ることが出来るというものである。

【００８８】

【実施例】次に、本発明を、参考例、実施例および比較
例により、一層、具体的に説明することにするが、本発
明は、決して、これらの例示例のみに限定されるという
ものではない。以下において、部および％は、特に断り
の無い限りは、すべて、重量基準であるものとする。

【００８９】参考例１〔ビニル系共重合体（Ａ）の調製
例〕 攪拌機、温度計、コンデンサーおよび窒素ガス導入口を
備えた反応容器に、キシレンの５００部を仕込んで、窒
素雰囲気下に、１３０℃にまで昇温した。

【００９０】ここへ、メチルメタクリレートの１５０
部、ｎ−ブチルメタクリレートの１００部、グリシジル
メタクリレートの１５０部および２−ヒドロキシエチル
メタクリレートの１００部と、アゾビスイソブチロニト
リルの３部およびｔｅｒｔ−ブチルパーオキシオクトエ
ート（以下、ＴＢＰＯと略記する。）の３０部とからな
る混合物を、４時間に亘って滴下し、滴下終了後も、同
温度に、１０時間のあいだ保持した。

【００９１】重合反応終了後は、かくして得られた目的
ビニル系共重合体の溶液を、約３０Ｔｏｒｒの減圧下に
保持し、キシレンを留去させて、不揮発分が９９．６％
で、環球法による軟化点が１１０℃で、エポキシ当量が
４９５で、かつ、数平均分子量が３，１００なるビニル
系共重合体（Ａ）の固形物を得た。以下、これを重合体
（Ａ−１）と略記する。

【００９２】参考例２（同上） 使用すべき滴下用混合物として、メチルメタクリレート
の１５０部、ｎ−ブチルメタクリレートの１００部、β
−メチルグリシジルメタクリレートの５０部、グリシジ
ルメタクリレートの１００部および２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレートの１００部と、アゾビスイソブチロニ
トリルの３部およびＴＢＰＯの３０部とからなる混合物
を用いるというように変更した以外は、参考例１と同様
にして、不揮発分が９９．５％で、環球法による軟化点
が１０６℃で、エポキシ当量が５１６で、かつ、数平均
分子量が２，９００なるビニル系共重合体（Ａ）の固形
物が得られた。以下、これを重合体（Ａ−２）と略記す
る。

【００９３】参考例３ 〔分子中に特定の有機基を有す
る化合物（Ｃ）の調製例〕 使用すべき重合性単量体類として、スチレンの５０部、
メチルメタクリレートの２５０部、ｎ−ブチルアクリレ
ートの５０部およびＮ−メチロールアクリルアミドブチ
ルエーテルの１５０部からなる混合物を用いるように変
更した以外は、参考例１と同様にして、不揮発分が９
９．６％で、環球法による軟化点が１１３℃で、かつ、
数平均分子量が４，７００なる、目的化合物（Ｃ）たる
共重合体固形物が得られた。以下、これを化合物（Ｃ−
１）と略記する。

【００９４】本発明の実施例においては、上記化合物
（Ｃ−１）以外にも、次のような種々の化合物を使用し
ている。そうした化合物の内容と、その略記号とを示
す。

【００９５】化合物（Ｃ−２）………「スーパーベッカ
ミン Ｌ−１６４」［大日本インキ化学工業（株）製
の、高不揮発分タイプのｎ−ブチルエーテル化メラミン
・ホルムアルデヒド樹脂の商品名］

【００９６】化合物（Ｃ−３）………「サイメル ３０
０」［三井サイアナミド（株）製の、ヘキサメトキシメ
チル化メラミン・ホルムアルデヒド樹脂の商品名］

【００９７】化合物（Ｃ−４）………「ＰＯＷＤＥＲＬ
ＩＮＫ １１７４」（アメリカ国アメリカン・サイアナ
ミド社製の商品名であって、次のような構造式で以て示
される形の、テトラメトキシメチルグリコールウリルを
主成分とするアミノプラスト）

【００９８】

【化１４】

【００９９】化合物（Ｃ−５）………「ＰＲＩＭＩＤ
ＸＬ−５５２」（アメリカ国ローム・アンド・ハース社
製の商品名であって、次のような構造式で以て示される
形の酸アミド系化合物）

【０１００】

【化１５】

【０１０１】参考例４〔対照用ビニル系共重合体の調製
例〕 使用すべき滴下用混合物として、メチルメタクリレート
の２５０部、ｎ−ブチルメタクリレートの１００部およ
びグリシジルメタクリレートの１５０部と、アゾビスイ
ソブチロニトリルの３部およびＴＢＰＯの３０部とから
なる混合物を用いるように変更した以外は、参考例１と
同様にして、不揮発分が９９．７％で、環球法による軟
化点が１０９℃で、エポキシ当量が５１４で、かつ、数
平均分子量が２，８００なる、対照用共重合体の固形物
が得られた。以下、これを重合体（Ａ’−１）と略記す
る。

【０１０２】参考例５（同上） 参考例１と同様の装置を用い、酢酸ブチルの５００部を
仕込んで、窒素雰囲気下に１２０℃にまで昇温した処
へ、メチルメタクリレートの２５０部、ｎ−ブチルメタ
クリレートの１５０部および２−ヒドロキシエチルメタ
クリレートの１００部と、アゾビスイソブチロニトリル
の３部およびＴＢＰＯの３０部とからなる混合物を、４
時間に亘って滴下し、滴下終了後も、同温度に、１０時
間のあいだ保持した。

【０１０３】重合反応終了後は、かくして得られた対照
用ビニル系共重合体の溶液を、約３０Ｔｏｒｒの減圧下
に保持し、酢酸ブチルを留去させることによって、不揮
発分が９９．５％で、環球法による軟化点が１１１℃
で、水酸基価が８３で、かつ、数平均分子量が２，７０
０なる、対照用の共重合体の固形物が得られた。以下、
これを重合体（Ａ’−２）と略記する。

【０１０４】参考例６〜１５（トップコート用の粉体塗
料ならびに対照トップコート用の粉体塗料の調製例）

【０１０５】第１表および第２表に示す通りの配合割合
で以て、各成分を混合せしめ、さらに、それぞれの混合
物を、「コニーダー」（スイス国ブス社製の、一軸混練
機の商品名であって、そのうちの「ＰＲ−４６型」のも
のを用いた。）によって加熱混練せしめた。

【０１０６】次いで、それぞれの混練物を粗粉砕化せし
めたのち、さらに、微粉砕化せしめることによって、平
均粒径が３０〜４０ミクロン（μｍ）なる、各種の粉体
塗料を調製した。

【０１０７】

【表１】

【０１０８】《第１表の脚注》 １） デカンジカルボン酸の略記

【０１０９】２） 「タイペーク ＣＲ−９３」［石原
産業（株）製の商品名］を用いている。

【０１１０】３） モンサント社製の、流展剤の商品名

【０１１１】

【表２】

【０１１２】

【表３】

【０１１３】実施例１〜７ならびに比較例１〜３ 参考例６〜１５で得られた、それぞれの粉体塗料を、
「ボンデライト ＃３０３０」［日本パーカライジング
（株）製燐酸亜鉛系処理剤で以て処理された軟鋼板］上
に、各別に、静電粉体塗装により、乾燥膜厚が６０μｍ
となるように塗布せしめ、１５０℃において、２０分間
のあいだ焼き付けを行った。

【０１１４】しかるのち、かくして得られた、それぞれ
の硬化塗膜について、諸性能の評価判定を行った。それ
らの結果は、まとめて、第２表に示す。

【０１１５】

【表４】

【０１１６】《第２表の脚注》 平滑性………………塗膜の表面状態を、目視により評価
判定する。

【０１１７】此の「平滑性」の評価判定基準：

【０１１８】優 秀…何らの異状も認められない。 良 好…少しく凹凸が認められる。 やや良好…相当に凹凸が認められる。

【０１１９】不 良…完全に平滑性を失っている。

【０１２０】光 沢………………入射角６０度での鏡面
反射率（％）で以て評価判定をしている。

【０１２１】密着性………………塗面上に、縦横１ｍｍ
なるサイズのクロス・カットを、都合、１００個入れ
て、そのクロス・カット部分を、セロファン・テープで
以て剥離せしめ、剥離されずに残存している目数（Ｘ）
を、「Ｘ／１００」で以て評価判定をし、此の値を表示
した。

【０１２２】鉛筆硬度……………「三菱ユニ」［三菱鉛
筆（株）製の、鉛筆の商品名］で以て、塗面に傷が付か
ないような最大の鉛筆の硬さ表示を以て表示した。

【０１２３】エリクセン値………エリクセン試験機によ
る塗膜破壊試験により評価判定を行い、塗面に異状が現
れる時点における進入距離（ｍｍ）で以て評価判定を
し、此の値を表示した。

【０１２４】耐衝撃性……………デュポン式衝撃試験機
を用い、１／２インチ・ノッチ付きで、かつ、５００ｇ
の荷重の落下において、凸型試験を行い、塗面に異状が
認められる時点での、此の落下高さ（ｃｍ）で以て評価
判定をし、此の値を表示した。

【０１２５】耐候性………………宮崎市郊外における２
年間の屋外自然曝露後の、上述した通りの光沢の保持率
（％）で以て、つまり、入射角６０度での鏡面反射率の
保持率（％）で以て評価判定をして、此の値を表示し
た。

【０１２６】

【表５】

【０１２７】

【表６】

【０１２８】

【発明の効果】以上に詳述して来た処からも明かなよう
に、本発明に係る粉体塗料用樹脂組成物は、塗料それ自
体の、とりわけ、耐ブロッキング性などにも、とりわ
け、塗膜の機械的諸物性などにも優れるということは、
もとよりのこと、とりわけ、塗膜の外観、硬化性ならび
に耐候性などにも優れた硬化塗膜を与えるというもので
ある。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子中にエポキシ基を有する重合性単量
   体と、分子中に水酸基を有する重合性単量体とを必須の
   原料成分として共重合せしめることによって得られる、
   一分子中にエポキシ基および水酸基を併せ有するビニル
   系共重合体（Ａ）と、脂肪族二塩基酸（Ｂ）と、一分子
   中に少なくとも１個の、それぞれ、次の一般式〔Ｉ−
   １〕または〔Ｉ−２〕で示される有機基を有する化合物
   （Ｃ）とを必須の成分として含有することを特徴とす
   る、粉体塗料用樹脂組成物。 【化１】 （ただし、式中のＲ₁ は−ＣＨ₂ −または−ＣＨ₂ＣＨ₂
   −なる基を表わすものとし、また、Ｒ₂ は水素原子また
   は炭素数が１〜１２なるアルキル基を表わすものとす
   る。） 【化２】 （ただし、式中のＲ₁ は、それぞれ、同一であっても異
   なっていてもよい、−ＣＨ₂ −または−ＣＨ₂ＣＨ₂−を
   表わすものとし、また、Ｒ₂ は、それぞれ、同一であっ
   ても異なっていてもよい、水素原子または炭素数が１〜
   １２なるアルキル基を表わすものとする。）
2. 【請求項２】 前記した、一分子中にエポキシ基および
   水酸基を併せ有するビニル系共重合体（Ａ）が、次の一
   般式〔ＩＩ〕で示される重合性単量体を必須の原料成分
   として用いて共重合せしめることによって得られるもの
   である、請求項１に記載の組成物。 【化３】 （ただし、式中のＲ₃ およびＲ₄ は、それぞれ、同一で
   あっても異なっていてもよい、水素原子またはメチル基
   を表わすものとする。）
3. 【請求項３】 前記した、一分子中にエポキシ基および
   水酸基を併せ有するエポキシ基および水酸基含有ビニル
   系共重合体（Ａ）が、約１，０００〜約１５，０００な
   る範囲内の数平均分子量を有するものであり、しかも、
   約８０〜約１５０℃なる範囲内の、環球法による軟化点
   を有するものである、請求項１または２に記載の組成
   物。
4. 【請求項４】 前記した、一分子中に少なくとも１個
   の、それぞれ、次の一般式〔Ｉ−１〕または〔Ｉ−２〕
   で示される有機基を有する化合物（Ｃ）がアミノプラス
   ト類である、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。 【化４】 （ただし、式中のＲ₁ は−ＣＨ₂ −または−ＣＨ₂ＣＨ₂
   −なる基を表わすものとし、また、Ｒ₂ は水素原子また
   は炭素数が１〜１２なるアルキル基を表わすものとす
   る。） 【化５】 （ただし、式中のＲ₁ は、それぞれ、同一であっても異
   なっていてもよい、−ＣＨ₂ −または−ＣＨ₂ＣＨ₂−を
   表わすものとし、また、Ｒ₂ は、それぞれ、同一であっ
   ても異なっていてもよい、水素原子または炭素数が１〜
   １２なるアルキル基を表わすものとする。）