JPH0990560A - 写真用支持体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 巻ぐせ低減のための熱処理をロール状で実施
した場合の巻芯部の切り口写りを軽減できる写真用支持
体の製造方法の提供。 【構成】 ロール状に巻き取られたポリエステルフィル
ムからなる写真用支持体を、Ｔｇ−３０℃以上Ｔｇ以下
で熱処理するに際して、まず室温からＴｇ−３０℃以上
Ｔｇ以下まで、Ｔ_out≧Ｔ_inの関係を満たしながら加熱
して、続いてＴｇ−３０℃以上Ｔｇ以下に保持すること
を特徴とする写真用支持体の製造方法（但しＴｇはポリ
エステルフィルムのガラス転移温度、Ｔ_outはロール巻
外部の写真用支持体の温度、Ｔ_inはロール芯部の写真用
支持体の温度である）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリエステルフィルムか
らなる写真用支持体の製造方法に関し、特に巻ぐせ低減
のための熱処理をロール状で実施した場合の巻芯部の切
り口写りの軽減されたポリエステルフィルムからなる写
真用支持体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、写真感光材料への要求は多様化し
ており、特にカメラの小型化を目的として、写真感光材
料の薄膜化および写真用カートリッジの巻芯の小径化の
要求がある。このために写真感光材料用の支持体として
は、優れた機械的強度、寸法安定性、さらに巻ぐせが付
きにくいなどの性質が要求されている。

【０００３】これらの要求に対して、従来から使われて
きたトリアセチルセルロースフィルム（以下ＴＡＣフィ
ルム）に代わって、公開技報９４−６０２３には巻ぐせ
低減のためにガラス転移温度（以下Ｔｇ）以下で熱処理
されたポリエチレンナフタレンジカルボキシレートフィ
ルム（以下ＰＥＮフィルム）が提案されている。

【０００４】巻ぐせ低減のための熱処理は、ロール状で
実施するかまたはウェブ状で搬送しながら実施すること
ができるが、後者は、長大な熱処理工程を必要とするた
め、通常は前者の方法で実施することになる。

【０００５】ところが、巻ぐせ低減のための熱処理をロ
ール状で実施した場合、熱処理時の熱収縮応力のため巻
締まり、巻芯部の切り口写りなどの面状故障が発生する
という問題があった。

【０００６】この対策として前述の公開技報９４−６０
２３では、フィルムの両端にローレット（エンボスとも
言う）を付与する方法が提案されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】ところが、フィルムの
両端にローレットを付与しただけでは、巻芯部の切り口
写りを十分に抑えることはできず、巻芯部から数百ｍは
製品として使用することができず著しく収率が低下して
いたのが現状であった。

【０００８】従って、本発明の目的は、巻ぐせ低減のた
めの熱処理をロール状で実施した場合の巻芯部の切り口
写りを軽減することができる写真用支持体の製造方法を
提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成される。

【００１０】１．ロール状に巻き取られたポリエステル
フィルムからなる写真用支持体を、Ｔｇ−３０℃以上Ｔ
ｇ以下で熱処理するに際して、まず室温からＴｇ−３０
℃以上Ｔｇ以下まで、Ｔ_out≧Ｔ_inの関係を満たしなが
ら加熱して、続いてＴｇ−３０℃以上Ｔｇ以下に保持す
ることを特徴とする写真用支持体の製造方法（但しＴｇ
はポリエステルフィルムのガラス転移温度、Ｔ_outはロ
ール巻外部の写真用支持体の温度、Ｔ_inはロール芯部の
写真用支持体の温度である）。

【００１１】２．前記ポリエステルフィルムがポリエチ
レン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを７０重
量％以上含有していることを特徴とする前記１に記載の
写真用支持体の製造方法。

【００１２】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１３】本発明のポリエステルフィルムを構成する
ポリエステルは、特に限定されるものではないが、ジカ
ルボン酸成分とジオール成分を主要な構成成分とするフ
ィルム形成性を有するポリエステルであることが好まし
い。

【００１４】主要な構成成分のジカルボン酸成分として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボ
ン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエ
ーテルジカルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、
シクロヘキサンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェニルチオエーテルジカルボン酸、ジフェニル
ケトンジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸な
どを挙げることができる。また、ジオール成分として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、テト
ラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロ
パン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
フェノールフルオレンジヒドロキシエチルエーテル、ジ
エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ハイド
ロキノン、シクロヘキサンジオールなどを挙げることが
できる。これらを主要な構成成分とするポリエステルの
中でも透明性、機械的強度、寸法安定性などの点から、
ジカルボン酸成分として、テレフタル酸及び／または
２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジオール成分とし
て、エチレングリコール及び／または１，４−シクロヘ
キサンジメタノールを主要な構成成分とするポリエステ
ルが好ましい。中でも、ポリエチレンテレフタレートま
たはポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ
ートを主要な構成成分とするポリエステルや、テレフタ
ル酸と２，６−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリ
コールからなる共重合ポリエステル、およびこれらのポ
リエステルの二種以上の混合物を主要な構成成分とする
ポリエステルが好ましい。ポリエステルに対してポリエ
チレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートが７０
重量％以上含有していると、透明性、機械的強度、寸法
安定性などに高度に優れたフィルムが得られ好ましい。
ポリエチレンテレフタレートを主構成成分とするフィル
ムに比べポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキ
シレートを主構成成分とするフィルムの方が機械的強度
や耐熱性に優れていることは良く知られている。

【００１５】一方、ポリエチレン−２，６−ナフタレン
ジカルボキシレートを主構成成分とするフィルムには、
蛍光を発光する性質や樹脂の価格が高いなどの不利な面
もある。従って、使用される目的に応じて、通常はポリ
エチレンテレフタレートを主構成成分とするフィルムを
使用し、特に高度に薄膜化が必要な場合や高い温度で酷
使されるような場合はポリエチレン−２，６−ナフタレ
ンジカルボキシレートを主構成成分とするフィルムを使
用すれば良い。さらに両者を混合することによりお互い
の欠点を補うこともできる。

【００１６】本発明のポリエステルフィルムを構成する
ポリエステルは、本発明の効果を阻害しない範囲であれ
ば、さらに他の共重合成分が共重合されていても良い
し、他のポリエステルが混合されていても良い。これら
の例としては、先に挙げたジカルボン酸成分やジオール
成分、またはそれらから成るポリエステルを挙げること
ができる。

【００１７】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムを
構成するポリエステルには、フィルムのデラミネーショ
ンを起こし難くするため、スルホネート基を有する芳香
族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体、ポリ
オキシアルキレン基を有するジカルボン酸またはそのエ
ステル形成性誘導体、ポリオキシアルキレン基を有する
ジオールなどを共重合してもよい。中でもポリエステル
の重合反応性やフィルムの透明性の点で、５−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸、２−ナトリウムスルホテレフタ
ル酸、４−ナトリウムスルホフタル酸、４−ナトリウム
スルホ−２，６−ナフタレンジカルボン酸およびこれら
のナトリウムを他の金属、（例えばカリウム、リチウム
など）やアンモニウム塩、ホスホニウム塩などで置換し
た化合物またはそのエステル形成性誘導体、ポリエチレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエ
チレングリコール−ポリプロピレングリコール共重合体
およびこれらの両端のヒドロキシ基を酸化するなどして
カルボキシル基とした化合物などが好ましい。

【００１８】この目的で共重合される割合としては、ポ
リエステルを構成する二官能性ジカルボン酸を基準とし
て、０．１〜１０モル％が好ましい。

【００１９】また、フィルムの耐熱性を向上する目的で
は、ビスフェノール系化合物、ナフタレン環またはシク
ロヘキサン環を有する化合物を共重合することができ
る。これらの共重合割合としては、ポリエステルを構成
する二官能性ジカルボン酸を基準として、１〜２０モル
％が好ましい。

【００２０】本発明のポリエステルには、ライトパイピ
ング現象を防止する目的で、染料を含有させることが好
ましい。このような目的で配合される染料としては、そ
の種類に特に限定があるわけではないが、フィルムの製
造上、耐熱性に優れていることが必要であり、アンスラ
キノン系やペリノン系の染料が挙げられる。

【００２１】また、色調としては、一般の写真感光材料
に見られるようにグレー染色が好ましい。これらの染料
としては、Ｂａｙｅｒ社製のＭＡＣＲＯＬＥＸシリー
ズ、住友化学株式会社製のＳＵＭＩＰＬＡＳＴシリー
ズ、三菱化成株式会社製のＤｉａｒｅｓｉｎシリーズな
どの中から一種単独で、もしくは二種以上の染料を必要
な色調となるように混合して用いることができる。この
際、フィルムの分光透過率を４００〜７００ｎｍの波長
範囲で５０％以上８５％以下とするように染料を用いる
ことが、ライトパイピング現象を防止し、かつ良好な写
真プリントを得る上で好ましい。

【００２２】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムに
は、必要に応じて易滑性を付与することもできる。易滑
性付与手段としては、特に限定はないが、ポリエステル
に不活性無機粒子を添加する外部粒子添加方法、ポリエ
ステルの合成時に添加する触媒を析出させる内部粒子析
出方法、あるいは界面活性剤などをフィルム表面に塗布
する方法などが一般的である。これらの中でも、析出す
る粒子を比較的小さくコントロールできる内部粒子析出
方法が、フィルムの透明性を損なうことなく易滑性を付
与できるので好ましい。触媒としては、公知の各種触媒
が使用できるが、特にＣａ、Ｍｎを使用すると高い透明
性が得られるので好ましい。これらの触媒は一種でも良
いし、二種以上を併用しても良い。

【００２３】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは
異種のポリエステルからなる多層構成であっても良い。
例えば、エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ
ートユニットを主構成成分とするポリエステルからなる
層をＡ層、他のポリエステルからなる層をＢ層あるいは
Ｃ層とした場合、Ａ層とＢ層とからなる二層構成でも良
いし、Ａ層／Ｂ層／Ａ層、Ａ層／Ｂ層／Ｃ層、Ｂ層／Ａ
層／Ｂ層またはＢ層／Ａ層／Ｃ層などの三層構成でも良
い。さらに四層以上の構成であってもかまわない。Ａ層
の厚みは、ポリエステルフィルムの全体の厚みに対し、
３０％以上の厚みであることが好ましく、さらに５０％
以上の厚みであることが好ましい。Ｂ層あるいはＣ層を
構成するポリエステルとして、透明性、機械的強度、寸
法安定性などの優れたポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレンジカルボキシレートあるいは他の
ホモポリエステル、あるいは他の共重合ポリエステルを
用いることで、Ａ層単独では得られない、その他のポリ
マーの特性を付与することができる。さらに、本発明の
二軸延伸ポリエステルフィルムが多層構成を有する場合
は、上記のライトパイピング防止、易滑性などの機能付
与、または紫外線吸収剤などの上記以外の各種添加剤
は、表面層のみに添加すればよいので、フィルムの透明
性を高く維持できる。

【００２４】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの
原料のポリエステルの合成方法は、特に限定があるわけ
ではなく、従来公知のポリエステルの製造方法に従って
製造できる。例えば、ジカルボン酸成分をジオール成分
と直接エステル化反応させる直接エステル化法、初めに
ジカルボン酸成分としてジアルキルエステルを用いて、
これとジオール成分とでエステル交換反応させ、これを
減圧下で加熱して余剰のジオール成分を除去することに
より重合させるエステル交換法を用いることができる。
この際、必要に応じてエステル交換触媒あるいは重合反
応触媒を用い、あるいは耐熱安定剤を添加することがで
きる。また、合成時の各過程で着色防止剤、酸化防止
剤、結晶核剤、すべり剤、安定剤、ブロッキング防止
剤、紫外線吸収剤、粘度調節剤、消泡剤、透明化剤、帯
電防止剤、ｐＨ調整剤、染料、顔料などを添加させても
よい。

【００２５】本発明のポリエステルフィルムは、下記の
方法で求めたフィルムの巻ぐせカールが１１０ｍ^-1以下
であることが好ましい。フィルムの巻ぐせカールがあま
り大きいと、写真感光材料の現像処理工程で、プレスプ
ライス工程の搬送性や仕分け作業時の作業性が劣る。ま
た、巻ぐせカールは適度にある方が、フィルムカートリ
ッジからフィルム先端部を出させるのが容易となり、い
わゆるベロ出し性に優れるので好ましい。従って、フィ
ルムの巻ぐせカールのより好ましい範囲は５〜９０ｍ^-1
である。

【００２６】〈巻ぐせカール〉幅３５ｍｍ、長さ１２０
０ｍｍの寸法の写真感光材料を、２３℃、５５％ＲＨの
条件下で１日調湿した後、その写真感光層側を内側にし
て直径７ｍｍの巻き芯に巻き付け戻らないように固定す
る。次いで、このフィルムをポリエチレン製のパトロー
ネケースに入れ、５０℃、２０％ＲＨの条件下で４時間
加熱処理し、さらに２３℃、５５％ＲＨの条件下で１時
間放冷する。その後フィルムを巻き芯から解放し、フィ
ルムの巻きの外側の端を上にしてクリップでつまみ、ぶ
らさげる。この状態でさらに、２３℃、５５％ＲＨの条
件下で１時間放置する。こうした後、フィルムの下端の
巻ぐせカールの程度を曲率半径の逆数で求める。単位は
ｍ^-1である。

【００２７】本発明のポリエステルフィルムの厚みは特
に限定がある訳ではない。その使用目的に応じて必要な
強度を有する様に設定すればよい。特にフィルムがカラ
ーネガやリバーサルなどに代表される撮影用ロール状写
真感光材料に用いられる場合は、２０〜１２５μｍ、特
に４０〜９０μｍであることが好ましい。また、医用や
印刷用写真フィルムに用いられる場合は、５０〜２００
μｍ、特に６０〜１５０μｍであることが好ましい。こ
の範囲より薄いと、必要な強度が得られない場合があ
り、厚いと従来の写真感光材料用支持体に対しての優位
性がなくなってしまう。

【００２８】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムに
は、幅方向のカール（いわゆるアンチカール）を付与す
ることが、写真印画紙への焼付け工程で、すり傷の発生
やピントのぼけなどの問題がない写真感光材料を得る上
で好ましい。なお、フィルムのカールの凸側に写真感光
層を設け、かつその面を内側にして巻いた場合にその効
果が発揮される。

【００２９】この様な目的でフィルムに付与するカール
の程度は、設ける写真感光層の厚み、弾性率、吸湿膨張
係数などにより変化するので一概に決められないが、写
真感光材料としたときに写真感光層側が凸にならない範
囲でできるだけフラットになるように付与すればよく、
通常、２３℃、２０％ＲＨの条件下で５ｍ^-1〜５０ｍ^-1
である。なお、カールの程度は、以下の様にして求めた
値である。

【００３０】〈幅方向のカール度〉フィルムから幅３５
ｍｍ、長さ２ｍｍの寸法に切出した試験片を、２３℃、
２０％ＲＨの条件下で１日調湿した後、サンプルの幅方
向のカールの曲率半径をメートルで求め、その逆数で幅
方向のカール度を表す。単位はｍ^-1である。

【００３１】フィルムに幅方向のカールを付与する方法
は、特に限定があるわけではなく、例えば、吸湿膨張係
数の異なる層を積層する方法、共重合成分や主構成成分
の異なるポリエステルを積層する方法、固有粘度の異な
る同種または異種のポリエステルを積層する方法、さら
に三層構成とし、両外層の厚みを変化させる方法、表裏
の延伸条件や熱固定条件を変化させフィルムの厚み方向
で分子配向や結晶化度の分布を持たせる方法などが挙げ
られる。また、レゾルシンなどで薬液処理する方法など
も挙げられる。

【００３２】また、本発明の二軸延伸ポリエステルフィ
ルムは、ヘーズが３％以下であることが好ましい。さら
に好ましくは１％以下０．１％以上である。ヘーズが３
％より大きいとフィルムを写真感光材料用支持体として
用いた場合、写真用印画紙に焼付けた画像がぼけてしま
い不鮮明になる。ヘーズがあまり小さすぎるとフィルム
の取扱い性が著しく悪くなる。上記ヘーズは、ＡＳＴＭ
−Ｄ１００３−５２に従って測定したものである。

【００３３】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの
Ｔｇは、６０℃以上が好ましく、さらに７０℃以上２０
０℃以下が好ましい。Ｔｇは示差走査熱量計で測定する
ところのベースラインが偏奇し始める温度と、新たにベ
ースラインに戻る温度との平均値として求められる。Ｔ
ｇを上記の範囲とすることで、現像処理機の乾燥工程で
のフィルムが変形がない感光材料が得られる。

【００３４】次に、本発明のポリエステルフィルムの製
造方法について説明する。

【００３５】未延伸シートを得る方法および縦方向に一
軸延伸する方法は、従来公知の方法で行うことができ
る。例えば、原料のポリエステルをペレット状に成型
し、熱風乾燥または真空乾燥した後、溶融押出し、Ｔダ
イよりシート状に押出して、静電印加法などにより冷却
ドラムに密着させ、冷却固化させ、未延伸シートを得
る。次いで、得られた未延伸シートを複数のロール群お
よび／または赤外線ヒーターなどの加熱装置を介してポ
リエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）からＴｇ＋１００
℃の範囲内に加熱し、一段または多段縦延伸する方法で
ある。延伸倍率は、通常２．５倍〜６倍の範囲で、続く
横延伸が可能な範囲とする必要がある。シートが多層構
成の場合の延伸温度の設定は各構成層のポリエステルの
Ｔｇのなかで最も高いＴｇを基準にすることが好まし
い。

【００３６】この際、ポリエステルを積層する場合も、
従来公知の方法でよい。例えば、複数の押出機およびフ
ィードブロック式ダイあるいはマルチマニフォールド式
ダイによる共押出法、積層体を構成する単層フィルムま
たは積層フィルム上に積層体を構成するその他の樹脂を
押出機から溶融押出し、冷却ドラム上で冷却固化させる
押出ラミネート法、積層体を構成する単層フィルムまた
は積層フィルムを必要に応じてアンカー剤や接着剤を介
して積層するドライラミネート法などが挙げられる。中
でも、製造工程が少なくてすみ、各層間の接着性が良好
な共押出法が好ましい。

【００３７】次に、上記の様にして得られた縦方向に一
軸延伸されたポリエステルフィルムを、Ｔｇ〜Ｔｍ−２
０℃の温度範囲内で、横延伸し、次いで熱固定する。横
延伸倍率は通常３〜６倍であり、また、縦、横延伸倍率
の比は、得られた二軸延伸フィルムの物性を測定し、好
ましい特性を有するように適宜調整する。本発明の場
合、幅方向の弾性率が長手方向の弾性率より大きくなる
ようにすることが好ましい。使用目的に応じて変化させ
ても良い。この時、２つ以上に分割された延伸領域で温
度差を１〜５０℃の範囲で順次昇温しながら横延伸する
と幅方向の物性の分布が低減でき好ましい。さらに横延
伸後、フィルムを、その最終横延伸温度以下でＴｇ−４
０℃以上の範囲に０．０１〜５分間保持すると幅方向の
物性の分布がさらに低減でき好ましい。

【００３８】熱固定は、その最終横延伸温度より高温
で、Ｔｍ−２０℃以下の温度範囲内で通常０．５〜３０
０秒間熱固定する。この際、２つ以上に分割された領域
で温度差を１〜１００℃の範囲で順次昇温しながら熱固
定することが好ましい。

【００３９】熱固定されたフィルムは通常Ｔｇ以下まで
冷却され、フィルム両端のクリップ把持部分をカットし
ロール状に巻き取られる。この際、最終熱固定温度以
下、Ｔｇ以上の温度範囲内で、幅方向及び／または長手
方向に０．１〜１０％弛緩処理することが好ましい。ま
た、冷却は、最終熱固定温度から室温までを毎秒１℃以
上１００℃以下の冷却速度で徐冷することが寸法安定性
の点で好ましい。特に、Ｔｇ＋５０℃からＴｇまでを、
毎秒１℃以上１００℃以下の冷却速度で徐冷することが
好ましい。冷却、弛緩処理する手段は特に限定はなく、
従来公知の手段で行えるが、特に複数の温度領域で順次
冷却しながら、これらの処理を行うことが、フィルムの
寸法安定性向上の点で好ましい。なお、冷却速度は、最
終熱固定温度をＴ₁ ，フィルムが最終熱固定温度からＴ
ｇに達するまでの時間をｔとしたとき、（Ｔ₁ −Ｔｇ）
／ｔで求めた値である。

【００４０】これら熱固定条件、冷却、弛緩処理条件の
より最適な条件は、フィルムを構成するポリエステルに
より異なるので、得られた二軸延伸フィルムの物性を測
定し、好ましい特性を有するように適宜調整することに
より決定すればよい。

【００４１】また、上記フィルム製造に際し、延伸の前
および／または後で帯電防止層、易滑性層、下引層、バ
リアー層などの機能性層を塗設してもよい。この様に延
伸の前および／または後で塗設された機能性層は、続く
熱固定の効果で、ポリエステルフィルムとの接着性に優
れるのである。この際、コロナ放電処理、薬液処理など
の各種表面処理を必要に応じて施すことができる。

【００４２】さらに、ポリエステルフィルムの強度を向
上させる目的で、多段縦延伸、再縦延伸、再縦横延伸、
横・縦延伸など公知の延伸フィルムに用いられる延伸を
行うこともできる。もちろんカットされたフィルム両端
のクリップ把持部分は、粉砕処理された後、あるいは必
要に応じて造粒処理や解重合・再重合などの処理を行っ
た後、同じ品種のフィルム用原料としてまたは異なる品
種のフィルム用原料として再利用してもよい。

【００４３】ポリエステルフィルムをロール状に巻き取
るに際しては、そのポリエステルフィルムの幅方向の両
端部を嵩高くし、ポリエステルフィルムの表裏が接触し
にくくするためにエンボス加工を行うことが好ましい。
エンボス加工は、通常、金属やゴムなどのバックロール
上でポリエステルフィルムに刻印の刻まれたエンボスリ
ングを押し当てることで、加工できる。加工は常温でも
可能であるが、Ｔｇ＋２０℃以上、融点（Ｔｍ）＋３０
℃以下で加工することにより、エンボスの嵩高さの耐熱
性が向上するので好ましい。

【００４４】エンボス加工する位置は、フィルムを巻き
取る際にフィルム同志が強く密着するのを防止できれば
よいので少なくともフィルムの両端に加工すればよい
が、フィルム幅が広い場合は、必要に応じて中央部分に
も加工することが好ましい。フィルム幅方向に５０ｃｍ
から２ｍの間隔でエンボス加工することでフィルム同志
が強く密着するのを防止できる。

【００４５】エンボスの幅は、５ｍｍ以上５０ｍｍ以下
が好ましい。一ヶ所に加工するエンボスの条数は、一条
でも二条でもそれ以上であってもかまわない。エンボス
の嵩高さは、通常５〜１００μｍが好ましく、さらに好
ましくは６〜３０μｍである。低すぎるとフィルム同志
の密着を防止できない場合があり、高すぎるとフィルム
端部が変形する場合がある。個々のエンボスの嵩高さの
差は通常１０μｍ以内が巻きずれを防止することができ
るので好ましい。

【００４６】以上のようにして得られたポリエステルフ
ィルムは、まだ巻ぐせが付きやすい性質なので、さらに
ポリエステルフィルムを、そのＴｇ以下、Ｔｇ−３０℃
以上の温度で熱処理を行う。熱処理する時期は、写真感
光層を塗布するまでであれば、下引層、バック層の塗布
前でも後でも特に限定はない。処理温度は高いほど短時
間で巻ぐせカールの低減効果が得られるが、あまり高温
では、フィルムのシワや押されや折れが発生しやすくな
る場合がある。処理温度が低いときは長い処理時間が必
要となるが、低すぎると十分な巻ぐせカールの低減効果
が得られなくなる。処理時間は、特に限定はないが、
０．１時間以上から巻ぐせカールの低減効果が認めら
れ、長時間にするほど高い効果が得られるので所望の効
果が得られるように適宜設定することができるが、あま
り長いと生産性に劣るので通常１５００時間までが現実
的である。好ましくは０．５時間以上２００時間であ
る。

【００４７】本発明では、上記の巻ぐせの低減のための
熱処理を行う際、ポリエステルフィルムを室温からＴｇ
以下、Ｔｇ−３０℃以上の温度に加熱する方法に特徴が
ある。つまり、室温からＴｇ−３０℃以上Ｔｇ以下まで
を、Ｔ_out≧Ｔ_inの関係を満たしながら加熱する方法で
ある。ここでＴ_outはロール巻外部の写真用支持体の温
度、Ｔ_inはロール芯部の写真用支持体の温度である。Ｔ
_out、Ｔ_inの各温度は、あらかじめロールにフィルム状
の熱伝対などの温度センサーを設置しておくことで容易
にモニターできる。この関係を満たす加熱方法は、限定
はないが例えば、巻芯に断熱性の高い素材を用いる、巻
芯の肉厚を厚くする、中空でない構造とする、中空の場
合は断熱材を巻芯の中に詰めるなどして、芯側からの熱
伝達を小さくする方法。または、巻芯を単独で温度コン
トロールできる構造とするか、巻芯を冷却するなどして
巻芯側の昇温速度を遅くする方法などが挙げられる。

【００４８】中でも巻芯に断熱性の高い素材を用いる方
法が複雑な巻芯構造を必要としないので好ましい。断熱
性の高い素材からなる巻芯としては、特に限定はされな
いが、３Ａｌ₂ Ｏ₃ −２ＳｉＯ₂ ，ＢａＴｉＯ₃ ，Ｚｒ
Ｏ₂ などのセラミック製の巻芯、ガラス繊維、カーボン
繊維、ボロン繊維、ナイロン繊維、ポリエステル繊維、
綿、紙などにフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリアセ
タール樹脂、ポリイミド樹脂、ナイロン樹脂、飽和ポリ
エステル樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリメタクリル樹
脂、フッ素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリエチレ
ン樹脂、ポリプロピレン樹脂、セルロースエステル樹
脂、ゴム、酢酸ビニル、塩化ビニルおよびこれらの共重
合体やブレンド物を含浸させた繊維強化樹脂製の巻芯な
どが挙げられる。中でもガラス繊維またはポリエステル
繊維などで強化された繊維強化樹脂製の巻芯が好まし
い。もちろん巻芯は、アルミ、ステンレス、真鍮、銅、
鉄、ジュラルミン、チタンなどの金属部材により補強さ
れていてもよい。

【００４９】尚、巻芯の表面は平滑なほどよく、表面粗
さ（Ｒ_MAX ）で２．０μｍ以下が好ましい。これらの例
としては上記の巻芯の表面を研磨したものが挙げられ
る。巻芯の直径は、あまり小さすぎると巻芯部にしわな
どが発生しやすく、大きすぎると設備が大型になり過ぎ
るので、通常７５ｍｍ以上１０００ｍｍ以内、さらに１
５０ｍｍ以上１０００ｍｍ以内が好ましい。もちろん断
面は真円で偏芯が少ないほど好ましい。

【００５０】次いで上記の方法でＴｇ−３０℃以上Ｔｇ
以下に加熱された後、Ｔｇ−３０℃以上Ｔｇ以下の温度
に０．１時間〜１５００時間、好ましくは０．５時間以
上２００時間保持する。この後、室温まで冷却される。
昇温および冷却は、ロール内部の温度分布の均一化のた
めに可能な限りゆっくり行うことが好ましい。通常２４
時間以上１６８時間以内の時間を掛けて室温からＴｇ−
３０℃以上Ｔｇ以下の温度まで昇温し、２４時間以上１
６８時間以内の時間を掛けてＴｇ−３０℃以上Ｔｇ以下
の温度から室温まで冷却するのが好ましい。

【００５１】ここで言う室温は、特に限定がある訳では
なく、一般的な作業環境を意味し、通常０℃〜４０℃の
範囲である。

【００５２】また、ポリエステルフィルムをロール状で
熱処理する場合、フィルムの自重のため、ロールの上部
に当たるフィルムの変形が強くなる場合がある。これを
防止するには熱処理中にロールを連続で、または断続的
に回転させることが好ましい。

【００５３】本発明のポリエステルフィルムの表面に少
なくとも１層の下引き層を塗設することにより写真用支
持体を得ることができる。下引き層に用いることのでき
る素材は特に限定されないが、例えば塩化ビニル、塩化
ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、
イタコン酸、無水マレイン酸を出発原料とする共重合体
を始めとして、ポリエチレンイミン、ポリエステル、ポ
リスチレン、ポリウレタン、エポキシ樹脂、グラフト化
ゼラチン、ニトロセルロースなどやこれらの混合物など
を挙げることができる。これら下引き層中には界面活性
剤、帯電防止剤、アンチハレーション剤、クロスオーバ
ーカット剤、着色染料、顔料、増粘剤、塗布助剤、カブ
リ防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、
エッチング処理剤、磁性粉、マット剤などの各種添加剤
を一種または二種以上含有していてもよい。

【００５４】下引き層を塗設する方法は特に限定はな
く、従来から知られている各種の方法を用いることがで
きる。例えば上記の素材を適当な溶媒に溶かした溶液あ
るいは分散液とし、エアーナイフコーター、ディップコ
ーター、カーテンコーター、ワイヤーバーコーター、グ
ラビアコーター、エクストルージョンコーターなどを用
いてフィルム表面に塗布し、乾燥する方法が挙げられ
る。この際必要に応じてコロナ放電処理、紫外線処理、
グロー放電処理、プラズマ処理、火炎処理などの表面活
性化処理する方法やレゾルシン処理、フェノール類処
理、アルカリ処理、アミン処理、トリクロル酢酸処理な
どのエッチング処理する方法を用いても良い。もちろん
これらの処理を組合せてもよい。中でもコロナ放電処理
が好ましく用いられる。また、作業環境の点から塗布液
は水分散液あるいは水溶液であることが好ましい。

【００５５】下引き層は一層または二層以上から構成さ
れていてもよく、さらに、帯電防止層、易滑性層、バリ
アー層、アンチハレーション層、クロスオーバーカット
層、紫外線吸収層、磁気記録層などが含まれていても良
い。

【００５６】次に、写真感光材料を形成する方法につい
て説明する。

【００５７】写真感光材料は、本発明の写真用支持体の
少なくとも一方の側に写真乳剤層が設けられており、写
真乳剤層はハロゲン化銀乳剤を塗設することによって形
成することができる。写真乳剤層は、写真用支持体の片
面または両面に設けることができる。また、写真乳剤層
は、それぞれの面に一層または二層以上設けることがで
きる。ハロゲン化銀乳剤は、写真用支持体上に直接ある
いは他の層、例えば、ハロゲン化銀乳剤を含まない親水
性コロイド層を介して塗設することができる。また、ハ
ロゲン化銀乳剤層は、異なる感度、例えば高感度および
低感度の各ハロゲン化銀乳剤層に分けて塗設してもよ
い。この場合、各ハロゲン化銀乳剤層の間に中間層を設
けてもよい。さらに、ハロゲン化銀乳剤層の上や中間
層、あるいはハロゲン化銀乳剤層と写真用支持体の間の
任意の場所に親水性コロイド層、保護層、アンチハレー
ション層、バッキング層、マスキング層などの非感光性
層を設けてもよい。

【００５８】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、
例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと略
す。）Ｎｏ．１７６４３、２２〜２３頁（１９７９年１
２月）の“１．乳剤製造法（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅ
ｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄｔｙｐｅｓ）”、およびＲＤ
Ｎｏ．１８７１６、６４８頁、グラフキデ著「写真の
物理と化学」ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌｋｉｄｅ
ｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｙｚｉｑｕｅ Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ ，Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１
９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプ
レス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄａｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｆｏ
ｃａｌ Ｐｒｅｓｓ １９６６）、ゼリクマン等著「写
真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．
Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔａｌ，Ｍａｋｉｎｇ ａｎ
ｄ ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ １９６４）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。

【００５９】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、
米国特許３，５７４，６２８号、同３，６６５，３９４
号および英国特許１，４１３，７４８号などに記載され
た単分散乳剤も好ましい。

【００６０】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤に
は、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行うことができ
る。このような工程で使用される添加剤は、ＲＤ Ｎ
ｏ．１７６４３、ＲＤ Ｎｏ．１８７１６及びＲＤ Ｎ
ｏ．３０８１１９（それぞれ、以下、ＲＤ １７６４
３、ＲＤ １８７１６及びＲＤ ３０８１１９と略
す。）に記載されている。表１にその記載箇所を示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】写真感光材料がカラー写真感光材料である
場合、使用することができる写真用添加剤は上記ＲＤに
記載されている。表２にその関連のある記載箇所を示
す。

【００６３】

【表２】

【００６４】写真感光材料がカラー写真感光材料である
場合、種々のカプラーを使用することができ、その具体
例は下記ＲＤ １７６４３及びＲＤ ３０８１１９に記
載されている。表３にその関連ある記載箇所を示す。

【００６５】

【表３】

【００６６】またこれら添加剤は、ＲＤ ３０８１１９
１００７頁 XIV項に記載されている分散法などによ
り、写真感光層に添加することができる。

【００６７】写真感光材料がカラー写真感光材料である
場合には、前述のＲＤ ３０８１１９ VII−Ｋ項に記載
されているフィルター層や中間層などの補助層を設ける
ことができる。

【００６８】上記カラー写真感光材料を構成する場合、
前述のＲＤ３０８１１９ VII−Ｋ項に記載されている順
層、逆層、ユニット構成などの様々な層構成をとること
ができる。

【００６９】写真感光材料を現像処理するには、例えば
Ｔ．Ｈ．ジェームズ著、セオリイオブ ザ フォトグラ
フィック プロセス第４版（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏ
ｆＴｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｆｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ
Ｆｏｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ）第２９１頁〜第３３４頁
およびジャーナル オブ ザ アメリカン ケミカル
ソサエティ（ＪｏｕｒｎａＩ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒ
ｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）第７３
巻、第３，１００頁（１９５１）に記載されている、そ
れ自体公知の現像剤を使用することができる。また前記
カラー写真感光材料は前述のＲＤ １７６４３ ２８〜
２９頁、ＲＤ １８７１６ ６１５頁及びＲＤ ３０８
１１９ XIXに記載された通常の方法によって、現像処理
することができる。

【００７０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００７１】以下、実施例により本発明をさらに具体的
に詳述する。

【００７２】以下の実施例において、ガラス転移温度お
よび融点、フィルムヘーズ、固有粘度、弾性率、破断強
度の各物性値および巻芯部の切り口写りの評価ランクは
下記により求められたものである。

【００７３】（１）ガラス転移温度Ｔｇおよび融点Ｔｍ フィルムあるいはペレット１０ｍｇを、毎分３００ｃｍ
³ の窒素気流中、３００℃で溶融し、直ちに液体窒素中
で急冷する。この急冷サンプルを示差走査型熱量計（理
学電器社製、ＤＳＣ８２３０型）にセットし、毎分１０
０ｃｃの窒素気流中、毎分１０℃の昇温速度で昇温し、
ＴｇおよびＴｍを検出する。Ｔｇはベースラインが偏奇
し始める温度と、新たにベースラインに戻る温度との平
均値、Ｔｍはその吸熱ピークのピーク温度とした。な
お、測定開始温度は、測定されるＴｇより５０℃以上低
い温度とする。

【００７４】（２）フィルムヘーズ ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−５２に従って測定した。

【００７５】（３）固有粘度 フィルムあるいはペレットを、フェノールと１，１，
２，２−テトラクロロエタンの混合溶媒（重量比６０／
４０）に溶かし、濃度０．２ｇ／ｄｌ、０．６ｇ／ｄ
ｌ、１．０ｇ／ｄｌの溶液を作製し、ウベローデ型粘度
計により、２０℃で、それぞれの濃度（Ｃ）における比
粘度（η_sp）を求める。次いで、η_sp／ＣをＣに対して
プロットし、得られた直線を濃度ゼロに補外して を求める。単位は、ｄｌ／ｇで示される。

【００７６】（４）弾性率および破断強度 フィルムを、幅１０ｍｍ、長さ２００ｍｍの大きさに切
出し、２３℃、５５％ＲＨの条件下で１２時間調湿した
後、（株）オリエンテック社製テンシロン（ＲＴＡ−１
００）を用い、チャック間を１００ｍｍにし、引張り速
度１００ｍｍ／分で引張り試験をし弾性率および破断強
度を求めた。

【００７７】（５）巻芯部の切り口写りの評価 許容レベルを越える切り口写りが巻芯部から何ｍ巻外側
まであるかを目視により評価し下記の基準でランク付け
した。なお、この許容レベルは写真感光材料としての品
質の許容性に基づいて決定されたものである。また、実
用性の点から、ランク○以上であることが必要である。

【００７８】 実施例１ 以下のようにして、ポリエステルフィルムを準備した。

【００７９】（ポリエステルＡ）２，６−ナフタレンジ
カルボン酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール
６０重量部にエステル交換触媒として酢酸カルシウム水
和物０．１重量部を添加し、常法に従ってエステル交換
反応を行った。得られた生成物に、三酸化アンチモン
０．０５重量部、リン酸トリメチルエステル０．０３重
量部を添加した。次いで、徐々に昇温、減圧にし、２９
０℃、０．５ｍｍＨｇで重合を行い、固有粘度０．６０
のポリエチレン−２，６−ナフタレートを得た。

【００８０】（ポリエステルＢ）ポリエステルＡにバイ
エル社製染料マクロレックス グリーンＧ、マクロレッ
クス レッド５Ｂを１：１の割合で添加し、押出し機を
用いて染料濃度が２０００ｐｐｍのマスターペレットを
作製した。

【００８１】以上のようにして得られた各々のポリエス
テルを用いて、以下のようにしてフィルムを得た。

【００８２】ポリエステルＡとポリエステルＢを重量比
９：１の割合になるようにタンブラー型混合機でブレン
ドした。この後、１５０℃で８時間真空乾燥した後、３
００℃でＴダイから層状に溶融押出し、５０℃の冷却ド
ラム上に静電印加しながら密着させ、冷却固化させ，未
延伸シートを得た。この未延伸シートをロール式縦延伸
機を用いて、１３５℃で縦方向に３．３倍延伸した。

【００８３】得られた一軸延伸フィルムをテンター式横
延伸機を用いて、第一延伸ゾーン１４５℃で総横延伸倍
率の５０％延伸し、さらに第二延伸ゾーン１５５℃で総
横延伸倍率３．３倍となるように延伸した。次いで、１
００℃で２秒間熱処理し、さらに第一熱固定ゾーン２０
０℃で５秒間熱固定し、第二熱固定ゾーン２４０℃で１
５秒間熱固定した。次いで横方向に５％弛緩処理しなが
らＴｇまで６０秒かけて冷却し、さらに室温まで６０秒
かけて冷却し、フィルムをクリップから解放し、幅１．
５ｍにスリットしその幅方向の両端部に２７０℃にコン
トロールされたエンボスリングを押込み量と押込み圧力
を調節して押付けながら高さ１５μｍ、幅１０ｍｍのエ
ンボス加工を施した後、直径３５０ｍｍのガラス繊維強
化ポリエステル樹脂製の巻芯に、初期張力４０ｋｇｆ、
最終張力３５ｋｇｆとなるように張力を変化させながら
１５００ｍ巻き３本、および直径３５０ｍｍのＳＵＳ製
の巻芯に、初期張力４０ｋｇｆ、最終張力３５ｋｇｆと
なるように張力を変化させながら１５００ｍ巻き１本を
巻き取った。得られたポリエステルフィルムの厚みは９
０μｍで、物性値は以下のようであった。このとき各巻
には、あらかじめフィルム型の熱伝対を巻芯部と巻外部
（フィルム一枚分芯側）の幅方向の中央部にセットして
おいた。

【００８４】 Ｔｇ １２０ ℃ Ｔｍ ２７０ ℃ 固有粘度 ０．５８ ｄｌ／ｇ ヘーズ ０．６ ％ 弾性率 タテ方向 ６５０ ｋｇ／ｍｍ² ヨコ方向 ７００ ｋｇ／ｍｍ² 破断強度 タテ方向 ２２ ｋｇ／ｍｍ² ヨコ方向 ２４ ｋｇ／ｍｍ² この後、巻ぐせ低減のための熱処理を施した。温度制御
可能な熱風式オーブンを用いて４８時間かけて室温（２
５℃）から１１０℃まで定速度で昇温し、そのまま２４
時間保持し、さらに４８時間かけて定速度で室温まで冷
却した。

【００８５】この時、ＳＵＳ製の巻芯に巻いた１本（水
準１）とガラス繊維強化ポリエステル樹脂製の巻芯に巻
いた１本（水準２）はそのまま熱風式オーブンに投入し
た。他の２本は巻芯の中にシースヒーターをセットし、
スライダックにより発熱量をコントロールできる様にし
て熱風式オーブンに投入した。発熱量を小さめにコント
ロールした巻（水準３）、発熱量を大きめにコントロー
ルした巻（水準４）を作製した。昇温中の各巻のフィル
ム温度は前述の温度センサーでモニターし、表４に示し
た通りであった。

【００８６】その後、１６４時間、常温常湿下で保管し
た。各巻きについて、切り口写りの評価を行った。結果
を表４に示した。

【００８７】

【表４】

【００８８】表４から明らかなように、本発明により巻
芯部の切り口写りが軽減されていることが分かる。

【００８９】

【発明の効果】本発明による写真用支持体の製造方法
は、巻ぐせ低減のための熱処理をロール状で実施した場
合の巻芯部の切り口写りを軽減することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ロール状に巻き取られたポリエステルフ
   ィルムからなる写真用支持体を、Ｔｇ−３０℃以上Ｔｇ
   以下で熱処理するに際して、まず室温からＴｇ−３０℃
   以上Ｔｇ以下まで、Ｔ_out≧Ｔ_inの関係を満たしながら
   加熱して、続いてＴｇ−３０℃以上Ｔｇ以下に保持する
   ことを特徴とする写真用支持体の製造方法（但しＴｇは
   ポリエステルフィルムのガラス転移温度、Ｔ_outはロー
   ル巻外部の写真用支持体の温度、Ｔ_inはロール芯部の写
   真用支持体の温度である）。
2. 【請求項２】 前記ポリエステルフィルムがポリエチレ
   ン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを７０重量
   ％以上含有していることを特徴とする請求項１に記載の
   写真用支持体の製造方法。