JPH08248565A - 写真用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 撮影時のフィルム巻き出しの高速化、撮影倍
率の高倍率化、撮影装置の小型化などを可能とする優れ
た機械的強度、寸法安定性を有し、塗布故障も良好で、
平面性に優れかつ巻芯を小径化しても巻ぐせカールが付
き難く、プレスプライス工程での搬送不良がない写真用
支持体の提供。 【構成】 二軸延伸ポリエステルフィルムからなる写真
用支持体であり、該二軸延伸ポリエステルフィルムをロ
ール状で該二軸延伸ポリエステルフィルムのガラス転移
温度以下、ガラス転移温度から３０℃低い温度以上で熱
処理するに際して、熱処理が完了するまでの間に１回以
上巻返しがなされていることを特徴とする写真用支持
体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は機械的強度、寸法安定性
に優れ、巻き癖カールの低減された二軸延伸ポリエステ
ルフィルムからなる写真用支持体に関し、特にロール状
で熱処理することにより生ずる下引き層塗設時の塗布故
障やフィルムの平面性が改良された二軸延伸ポリエステ
ルフィルムからなる写真用支持体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、写真感光材料（以下、単に感光材
料ともいう）の用途は多様化しており、撮影時のフィル
ム巻き出しの高速化、撮影倍率の高倍率化、撮影装置の
小型化が著しく進んでいる。このため写真感光材料用の
支持体としては、優れた機械的強度、寸法安定性などの
性質が要求されている。さらに、ロールフィルム状の写
真感光材料では、その巻芯の小径化が要求されている。

【０００３】一般のカラーネガフィルムの様なロールフ
ィルム状の写真感光材料では、従来からトリアセチルセ
ルロースフィルム（以下ＴＡＣフィルム）が使われてき
た。ところが、ＴＡＣフィルムは機械的強度が小さいう
えに、吸湿による寸法変化が大きくフィルムを薄くする
ことができなかった。さらに、巻芯を小径化することに
より巻ぐせカールは増大する。このため新たに、現像処
理前のプレスプライス工程での搬送不良が問題となっ
た。つまり、大量に処理する現像所では、撮影済みの写
真フィルムを一本づつ処理するのではなく、まず何本か
を接合して長尺にしてから、一度に処理しているのが普
通であり、撮影済み写真フィルムの巻ぐせカールが大き
すぎると、写真フィルムの接合が困難となるのである。

【０００４】二軸延伸したポリエチレンテレフタレート
フィルム（以下ＰＥＴフィルム）は、優れた透明性、機
械的強度、寸法安定性を有しており、フィルムの薄膜化
が必要なマイクロフィルムや、寸法安定性が厳しく要求
される印刷感材、透明性や腰の強さが要求されるレント
ゲン用フィルムで使用されている。ところが、ＰＥＴフ
ィルムには、ＴＡＣフィルムにみられるような現像処理
後の巻きぐせ回復性がなく、ロールフィルム状の写真感
光材料に用いると、現像処理後の巻きぐせカールが大き
すぎ、仕分け作業時の取扱い性に劣るばかりか、例えば
現像処理後、写真印画紙に画像を焼き付ける工程など
で、擦り傷の発生、焦点のぼけ、搬送時のジャミングな
どが生じてしまうという問題があった。また、ＰＥＴフ
ィルムは、ＴＡＣフィルムに比べ巻ぐせは付き難いが、
巻芯を小径化した場合には、十分とは言えなかった。

【０００５】一般に、ポリエステルフィルムは機械的強
度や寸法安定性に優れている。従ってＰＥＴフィルムに
代表されるポリエステルフィルムの巻ぐせカールを低減
することにより、しいては、現像処理後の巻ぐせカール
も低減することができ、上記の種々の問題を解決できる
と思われる。

【０００６】この様な観点から、ポリエステルフィルム
の巻ぐせカールを低減する方法として、特開昭５１−１
６３５８には、熱可塑性樹脂フィルムをＴｇ−５℃〜Ｔ
ｇ−３０℃で０．１〜１５００時間、加熱処理する方法
が提案されている。さらに、特開平６−３５１１８に
は、Ｔｇが９０℃〜２００℃のポリエステルフィルムを
下塗り後、５０℃〜Ｔｇで０．１〜１５００時間、加熱
処理する方法が提案されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】熱可塑性樹脂フィルム
をＴｇ−５℃〜Ｔｇ−３０℃で０．１〜１５００時間、
加熱処理する方法は、ＰＥＴフィルムやポリエチレンナ
フタレンジカルボキシレートフィルム（以下ＰＥＮフィ
ルム）をはじめ、結晶性や半結晶性の熱可塑性樹脂の巻
ぐせカールを低減する効果があリ、有効に思われた。と
ころが、このような比較的高温での長時間熱処理はフィ
ルムの品質を著しく損なうという問題がある。

【０００８】つまり、一般に写真感光材料は、プラスチ
ックフィルムなどを基材とし、その表面に接着層、帯電
防止層などの各種機能性層や写真感光層などが積層され
ている。その製造手順としては、通常、広巾で長尺のプ
ラスチックフィルムに、先に挙げたような機能性層を塗
設し、比較的径の大きな巻心に中間製品として巻き取ら
れる。その後、最終の製品形態に断裁され、包装加工さ
れることになる。

【０００９】この中間製品は、可能な限り広巾で長尺で
あることが、切替え時間の短縮や生産性向上の点から有
利であり、中間製品の重量はますます増大の方向にあ
る。この結果、巻心部には相当な荷重がかかることにな
る。

【００１０】ところで、熱可塑性樹脂フィルムは、その
Ｔｇ近傍に加熱されると、急激に弾性率が低下してしま
うことは、良く知られている。従って、大きな荷重がか
かっている条件下で、熱可塑性樹脂フィルムをそのＴｇ
近傍で長時間加熱処理すると、フィルムはその荷重に耐
えられず、シワ、折れ、押されなどが発生してしまう。
この様な表面故障は、たとえ目視で見えないような微小
な場合でも、その後の下引き層塗設工程で下引き層を塗
設すると塗布故障やフィルムの平面性の劣化として顕在
化してくるため写真用支持体としては使用に耐えないの
が実情であった。

【００１１】Ｔｇが９０℃〜２００℃のポリエステルフ
ィルムを下塗り後、５０℃〜Ｔｇで０．１〜１５００時
間、加熱処理する方法は、原理的には特開昭５１−１６
３５８に記載の方法と全く同じ方法であり、従って、巻
ぐせカールを十分に低減するためには、フィルムのＴｇ
近傍での加熱処理が必要である。例えば、Ｔｇが９０℃
のポリエステルフィルムでは、６０℃以上で加熱処理し
ないと十分に効果が得られないし、Ｔｇが１２０℃のポ
リエステルフィルムでは、９０℃以上で加熱処理しない
と十分に巻ぐせカールを低減する効果が得られないのが
実情である。従って、フィルムのＴｇが高く、非常に高
い温度で加熱処理しなくてはならないので、次のような
新たな問題が生じる。

【００１２】つまり、一般に写真感光材料は、その常用
可能な最高温度は、高々５０℃であり、これより高温で
の使用は短時間の場合に限られる。そして、各種機能性
層からなる下塗り層の耐熱性も、この常用温度条件を考
慮して設計されてあるのが普通である。従って、これら
下塗り層は、フィルムの巻ぐせカールを十分に低減する
ための加熱処理に耐えることができず、素材の劣化や分
解をはじめ添加物の塗膜表面への移行やブリードアウ
ト、塗膜表面のひび割れなどのさまざまな問題を生じる
のである。

【００１３】以上説明したように、これまで、撮影時の
フィルム巻き出しの高速化、撮影倍率の高倍率化、撮影
装置の小型化などを可能とする優れた機械的強度、寸法
安定性を有し、かつ巻芯を小径化しても巻ぐせカールが
付き難く、プレスプライス工程での搬送不良がない写真
用支持体は得られていなかったのである。

【００１４】本発明の目的は、上記問題を鑑み、撮影時
のフィルム巻き出しの高速化、撮影倍率の高倍率化、撮
影装置の小型化などを可能とする優れた機械的強度、寸
法安定性を有し、塗布故障がなく、平面性も良好でかつ
巻芯を小径化しても巻ぐせカールが付き難く、プレスプ
ライス工程での搬送不良がない写真用支持体を提供する
ことにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。

【００１６】１．二軸延伸ポリエステルフィルムからな
る写真用支持体であり、該二軸延伸ポリエステルフィル
ムをロール状で該二軸延伸ポリエステルフィルムのガラ
ス転移温度以下、ガラス転移温度から３０℃低い温度以
上で熱処理するに際して、熱処理が完了するまでの間に
１回以上巻返しがなされていることを特徴とする写真用
支持体。

【００１７】２．熱処理完了後の二軸延伸ポリエステル
フィルムのエンタルピー変化量の５％以上９０％以下の
段階で１回以上巻返しがなされていることを特徴とする
前記１に記載の写真用支持体。

【００１８】３．熱処理完了後の二軸延伸ポリエステル
フィルムのエンタルピー変化量の１０％以上８０％以下
の段階で１回以上巻返しがなされていることを特徴とす
る前記１または２に記載の写真用支持体。

【００１９】４．巻返し後の熱処理温度が巻返し前の熱
処理温度より１℃以上３０℃以下の範囲で高いことを特
徴とする前記１、２または３に記載の写真用支持体。

【００２０】５．巻返し後の熱処理温度が巻返し前の熱
処理温度より５℃以上２０℃以下の範囲で高いことを特
徴とする前記１、２、３または４に記載の写真用支持
体。

【００２１】６．熱処理完了後の二軸延伸ポリエステル
フィルムのエンタルピー変化量を３００ｍｃａｌ／ｇ以
上１０００ｍｃａｌ／ｇ以下とした後、該二軸延伸ポリ
エステルフィルム表面の少なくとも片面に下引き層が塗
設されていることを特徴とする前記１、２、３、４また
は５に記載の写真用支持体。

【００２２】７．前記二軸延伸ポリエステルフィルムが
エチレン２，６ナフタレンジカルボキシレートユニット
を７０重量％以上含有していることを特徴とする前記
１、２、３、４、５または６に記載の写真用支持体。

【００２３】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２４】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムを
構成するポリエステルは、特に限定されるものではない
が、ジカルボン酸成分とジオール成分を主要な構成成分
とするフィルム形成性を有するポリエステルであること
が好ましい。

【００２５】主要な構成成分のジカルボン酸成分として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６ナ
フタレンジカルボン酸、２，７ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエー
テルジカルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、シ
クロヘキサンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、
ジフェニルチオエーテルジカルボン酸、ジフェニルケト
ンジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸などを
挙げることができる。また、ジオール成分としては、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチ
レングリコール、シクロヘキサンジメタノール、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビスフェノー
ルフルオレンジヒドロキシエチルエーテル、ジエチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ハイドロキノ
ン、シクロヘキサンジオールなどを挙げることができ
る。これらを主要な構成成分とするポリエステルの中で
も透明性、機械的強度、寸法安定性などの点から、ジカ
ルボン酸成分として、テレフタル酸及び／または２，６
ナフタレンジカルボン酸、ジオール成分として、エチレ
ングリコール及び／または１，４シクロヘキサンジメタ
ノールを主要な構成成分とするポリエステルが好まし
い。中でも、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエ
チレン２，６ナフタレンジカルボキシレートを主要な構
成成分とするポリエステルや、テレフタル酸と２，６ナ
フタレンジカルボン酸とエチレングリコールからなる共
重合ポリエステル、およびこれらのポリエステルの二種
以上の混合物を主要な構成成分とするポリエステルが好
ましい。ポリエステルに対してエチレン２，６ナフタレ
ンジカルボキシレートユニットが７０重量％以上含有し
ていると、透明性、機械的強度、寸法安定性などに高度
に優れたフィルムが得られる。ポリエチレンテレフタレ
ートを主構成成分とするフィルムに比べポリエチレン
２，６ナフタレンジカルボキシレートを主構成成分とす
るフィルムの方が機械的強度や耐熱性に優れていること
は良く知られている。一方、ポリエチレン２，６ナフタ
レンジカルボキシレートを主構成成分とするフィルムに
は、蛍光を発光する性質や樹脂の価格が高いなどの不利
な面もある。従って、使用される目的に応じて、通常は
ポリエチレンテレフタレートを主構成成分とするフィル
ムを使用し、特に高度に薄膜化が必要な場合や高い温度
で酷使されるような場合はポリエチレン２，６ナフタレ
ンジカルボキシレートを主構成成分とするフィルムを使
用すれば良い。さらに両者を混合することによりお互い
の欠点を補うことができる。

【００２６】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムを
構成するポリエステルは、本発明の効果を阻害しない範
囲であれば、さらに他の共重合成分が共重合されていて
も良いし、他のポリエステルが混合されていても良い。
これらの例としては、先に挙げたジカルボン酸成分やジ
オール成分、またはそれらから成るポリエステルを挙げ
ることができる。

【００２７】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムを
構成するポリエステルには、フィルムのデラミネーショ
ンを起こし難くするため、スルホネート基を有する芳香
族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体、ポリ
オキシアルキレン基を有するジカルボン酸またはそのエ
ステル形成性誘導体、ポリオキシアルキレン基を有する
ジオールなどを共重合してもよい。中でもポリエステル
の重合反応性やフィルムの透明性の点で、５−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸、２−ナトリウムスルホテレフタ
ル酸、４−ナトリウムスルホフタル酸、４−ナトリウム
スルホ−２，６−ナフタレンジカルボン酸およびこれら
のナトリウムを他の金属、（例えばカリウム、リチウム
など）やアンモニウム塩、ホスホニウム塩などで置換し
た化合物またはそのエステル形成性誘導体、ポリエチレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエ
チレングリコール−ポリプロピレングリコール共重合体
およびこれらの両端のヒドロキシ基を酸化するなどして
カルボキシル基とした化合物などが好ましい。この目的
で共重合される割合としては、ポリエステルを構成する
二官能性ジカルボン酸を基準として、０．１〜１０モル
％が好ましい。

【００２８】また、フィルムの耐熱性を向上する目的で
は、ビスフェノール系化合物、ナフタレン環またはシク
ロヘキサン環を有する化合物を共重合することができ
る。これらの共重合割合としては、ポリエステルを構成
する二官能性ジカルボン酸を基準として、１〜２０モル
％が好ましい。

【００２９】本発明に用いられるポリエステルには、酸
化防止剤が含有されていても良い。特にポリエステル
が、ポリオキシアルキレン基を有する化合物を含む場合
に効果が顕著となる。含有させる酸化防止剤はその種類
につき特に限定はなく、各種の酸化防止剤を使用するこ
とができるが、例えばヒンダードフェノール系化合物、
ホスファイト系化合物、チオエーテル系化合物などの酸
化防止剤を挙げることができる。中でも透明性の点でヒ
ンダードフェノール系化合物の酸化防止剤が好ましい。

【００３０】酸化防止剤の含有量は、通常、ポリエステ
ルに対して０．０１〜２重量％、好ましくは０．１〜
０．５％である。酸化防止剤の含有量をこの範囲とする
ことで、写真感光材料の未露光部分の濃度が高くなるい
わゆるかぶり現象を防止でき、かつ、フィルムのヘーズ
を低く抑えられるので、透明性に優れた写真用支持体が
得られる。なお、これらの酸化防止剤は一種を単独で使
用しても良いし、二種以上を組合せて使用してももちろ
ん良い。

【００３１】本発明に用いられるポリエステルには、ラ
イトパイピング現象を防止する目的で、染料を含有させ
ることが好ましい。このような目的で配合される染料と
しては、その種類に特に限定があるわけではないが、フ
ィルムの製造上、耐熱性に優れていることが必要であ
り、アンスラキノン系やペリノン系の染料が挙げられ
る。また、色調としては、一般の写真感光材料に見られ
るようにグレー染色が好ましい。これらの染料として
は、Ｂａｙｅｒ社製のＭＡＣＲＯＬＥＸシリーズ、住友
化学株式会社製のＳＵＭＩＰＬＡＳＴシリーズ、三菱化
成株式会社製のＤｉａｒｅｓｉｎシリーズなどの中から
一種単独で、もしくは二種以上の染料を必要な色調とな
るように混合して用いることができる。この際、フィル
ムの分光透過率を４００〜７００ｎｍの波長範囲で６０
％以上８５％以下とし、さらに６００〜７００ｎｍの波
長範囲で分光透過率の最大と最小の差が１０％以内とす
るように染料を用いることが、ライトパイピング現象を
防止し、かつ良好な写真プリントを得る上で好ましい。

【００３２】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムに
は、必要に応じて易滑性を付与することもできる。易滑
性付与手段としては、特に限定はないが、ポリエステル
に不活性無機粒子を添加する外部粒子添加方法、ポリエ
ステルの合成時に添加する触媒を析出させる内部粒子析
出方法、あるいは界面活性剤などをフィルム表面に塗布
する方法などが一般的である。これらの中でも、析出す
る粒子を比較的小さくコントロールできる内部粒子析出
方法が、フィルムの透明性を損なうことなく易滑性を付
与できるので好ましい。触媒としては、公知の各種触媒
が使用できるが、特にＣａ、Ｍｎを使用すると高い透明
性が得られるので好ましい。これらの触媒は一種でも良
いし、二種以上を併用しても良い。

【００３３】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは
異種のポリエステルからなる多層構成であっても良い。
例えば、エチレンテレフタレートユニットまたはエチレ
ン２，６ナフタレンジカルボキシレートユニットを主構
成成分とするポリエステルからなる層をＡ層、他のポリ
エステルからなる層をＢ層あるいはＣ層とした場合、Ａ
層とＢ層とからなる二層構成でも良いし、Ａ層／Ｂ層／
Ａ層、Ａ層／Ｂ層／Ｃ層、Ｂ層／Ａ層／Ｂ層またはＢ層
／Ａ層／Ｃ層などの三層構成でも良い。さらに四層以上
の構成ももちろん可能であるが、製造設備が複雑になる
ので実用上あまり好ましくない。Ａ層の厚みは、ポリエ
ステルフィルムの全体の厚みに対し、３０％以上の厚み
であることが好ましく、さらに５０％以上の厚みである
ことが好ましい。

【００３４】Ｂ層あるいはＣ層を構成するポリエステル
として、透明性、機械的強度、寸法安定性などの優れた
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレン
ジカｑｒウボキシレートあるいは他のホモポリエステ
ル、あるいは他の共重合ポリエステルを用いることで、
フィルム全体の透明性、機械的強度、寸法安定性などを
向上することができる。

【００３５】さらに、本発明の二軸延伸ポリエステルフ
ィルムが多層構成を有する場合は、上記の酸化防止、ラ
イトパイピング防止、易滑性などの機能付与、または上
記以外の各種添加剤の添加は、表面層のみに行えばよい
ので、フィルムの透明性を高く維持できる。本発明のポ
リエステルフィルムには、さらにその両側に他のポリエ
ステルからなる層を積層することにより、フィルム表面
へのオリゴマー析出を高度に防止することができる。こ
の時、両側に積層される他のポリエステル（ポリエステ
ルＤ）からなる層を構成するポリエステルとしては、前
述のポリエステルを用いることが好ましい。ポリエステ
ルＤのＴｇは、内層のポリエステルのＴｇより高いこと
が好ましい。ポリエステルＤのＴｇは、内層のポリエス
テルのＴｇより５℃以上、さらに１５℃以上高いことが
好ましい。また、ポリエステルＤからなる層の厚さは、
フィルムの吸水性を維持するため、ある範囲で薄いこと
が必要であり、０．０５〜１０μｍが好ましい。

【００３６】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの
原料のポリエステルの合成方法は、特に限定があるわけ
ではなく、従来公知のポリエステルの製造方法に従って
製造できる。例えば、ジカルボン酸成分をジオール成分
と直接エステル化反応させる直接エステル化法、初めに
ジカルボン酸成分としてジアルキルエステルを用いて、
これとジオール成分とでエステル交換反応させ、これを
減圧下で加熱して余剰のジオール成分を除去することに
より重合させるエステル交換法を用いることができる。
この際、必要に応じてエステル交換触媒あるいは重合反
応触媒を用い、あるいは耐熱安定剤を添加することがで
きる。また、合成時の各過程で着色防止剤、酸化防止
剤、結晶核剤、すべり剤、安定剤、ブロッキング防止
剤、紫外線吸収剤、粘度調節剤、消泡剤、透明化剤、帯
電防止剤、ｐＨ調整剤、染料、顔料などを添加させても
よい。

【００３７】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルム
は、下記の方法で求めたフィルムの巻ぐせカールが１１
０ｍ^-1以下であることが好ましい。フィルムの巻ぐせカ
ールがあまり大きいと、プレスプライス工程での搬送性
や仕分け作業時の作業性が劣る。また、巻ぐせカールは
適度にある方が、フィルムカートリッジからフィルム先
端部を出させるのが容易となり、いわゆるベロ出し性に
優れるので好ましい。従って、フィルムの巻ぐせカール
のより好ましい範囲は５〜９０ｍ^-1である。

【００３８】＜巻ぐせカール〉巾３５ｍｍ、長さ１２０
０ｍｍの寸法の写真感光材料を、２３℃、５５％ＲＨの
条件下で１日調湿した後、その写真感光層側を内側にし
て直径７ｍｍの巻き芯に巻き付け戻らないように固定す
る。次いで、このフィルムをポリエチレン製のパトロー
ネケースに入れ、５０℃、２０％ＲＨの条件下で４時間
加熱処理し、さらに２３℃、５５％ＲＨの条件下で１時
間放冷する。その後フィルムを巻き芯から解放し、フィ
ルムの巻きの外側の端を上にしてクリップでつまみ、ぶ
らさげる。この状態でさらに、２３℃、５５％ＲＨの条
件下で１時間放置する。こうした後、フィルムの下端の
巻ぐせカールの程度を曲率半径の逆数で求める。単位は
ｍ^-1である。

【００３９】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの
厚みは特に限定がある訳ではない。その使用目的に応じ
て必要な強度を有する様に設定すればよい。特にフィル
ムがカラーネガ用写真感光材料に用いられる場合は、２
０〜１２５μｍ、特に４０〜９０μｍであることが好ま
しい。また、医用や印刷用写真感光材料に用いられる場
合は、５０〜２００μｍ、特に６０〜１５０μｍである
ことが好ましい。この範囲より薄いと、必要な強度が得
られない場合があり、厚いと従来の写真感光材料用支持
体に対しての優位性がなくなってしまう。

【００４０】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムに
は、巾方向にカールを付与することが、写真印画紙への
焼付け工程で、すり傷の発生やピントのぼけなどの問題
がない写真感光材料を得る上で好ましい。なお、フィル
ムのカールの凸側に写真感光層を設け、かつその面を内
側にして巻いた場合にその効果が発揮される。

【００４１】この様な目的でフィルムに付与するカール
の程度は、設ける写真感光層の厚み、弾性率、吸湿膨張
係数などにより変化するので一概に決められないが、写
真感光材料としたときに写真感光層側が凸にならない範
囲でできるだけフラットになるように付与すればよく、
通常、２３℃、２０％ＲＨの条件下で５ｍ^-1〜５０ｍ ^-1
である。なお、カールの程度は、以下の様にして求めた
値である。

【００４２】〈巾方向のカール度〉フィルムから巾３５
ｍｍ、長さ２ｍｍの寸法に切出した試験片を、２３℃、
２０％ＲＨの条件下で１日調湿した後、サンプルの巾方
向のカールの曲率半径をメートルで求め、その逆数で巾
方向のカール度を表す。単位はｍ^-1である。

【００４３】フィルムに巾方向のカールを付与する方法
は、特に限定があるわけではなく、例えば、共重合成分
や主構成成分の異なるポリエステルを積層する方法、固
有粘度の異なる同種または異種のポリエステルを積層す
る方法、さらに三層構成とし、両外層の厚みを変化させ
る方法、表裏の延伸条件や熱固定条件を変化させフィル
ムの厚み方向で分子配向や結晶化度の分布を持たせる方
法などが挙げられる。また、レゾルシンなどで薬液処理
する方法なども挙げられる。さらに、これらの方法を適
宜組合せたり、四層以上の層構成のなかでこれらの方法
を用いてカールを付与することももちろん可能である。

【００４４】これらの中で、二層構成で主構成成分が同
じで共重合成分の異なるポリエステルを積層する方法、
または中心層と両外層が、主構成成分が同じで共重合成
分の異なるポリエステルを積層した三層構成とし、両外
層の厚みを変化させる方法が、カールの程度を調整し易
いので好ましい。この目的で両外層の層の厚みを変化さ
せる場合は、両外層の厚みをそれぞれｄ1 、ｄ2 とする
と、１．１≦ｄ1 ／ｄ2 ≦１０とすることがフィルムの
製造上好ましい。上記範囲にないフィルムでは延伸が著
しく困難となる場合がある。

【００４５】また、本発明の二軸延伸ポリエステルフィ
ルムは、ヘーズが３％以下であることが好ましい。さら
に好ましくは１％以下である。ヘーズが３％より大きい
とフィルムを写真感光材料用支持体として用いた場合、
写真用印画紙に焼付けた画像がぼけてしまい不鮮明にな
る。上記ヘーズは、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−５２に従っ
て測定したものである。

【００４６】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの
Ｔｇは、６０℃以上が好ましく、さらに７０℃以上が好
ましい。Ｔｇは示差走査熱量計で測定するところのベー
スラインが偏奇し始める温度と、新たにベースラインに
戻る温度との平均値として求められる。Ｔｇがこの値以
上であると、現像処理機の乾燥工程でのフィルムが変形
がなく、現像処理後の巻きぐせカールの小さい感光材料
が得られる。

【００４７】次に、本発明のポリエステルフィルムの製
造方法について説明する。

【００４８】未延伸シートを得る方法および縦方向に一
軸延伸する方法は、従来公知の方法で行うことができ
る。例えば、原料のポリエステルをペレット状に成型
し、熱風乾燥または真空乾燥した後、溶融押出し、Ｔダ
イよりシート状に押出して、静電印加法などにより冷却
ドラムに密着させ、冷却固化させ、未延伸シートを得
る。次いで、得られた未延伸シートを複数のロール群お
よび／または赤外線ヒーターなどの加熱装置を介してポ
リエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）からＴｇ＋１００
℃の範囲内に加熱し、一段または多段縦延伸する方法で
ある。延伸倍率は、通常２．５倍〜６倍の範囲で、続く
横延伸が可能な範囲とする必要がある。シートが多層構
成の場合の延伸温度の設定は各構成層のポリエステルの
Ｔｇのなかで最も高いＴｇを基準にすることが好まし
い。

【００４９】この際、ポリエステルを積層する場合も、
従来公知の方法でよい。例えば、複数の押出機およびフ
ィードブロック式ダイあるいはマルチマニフォールド式
ダイによる共押出法、積層体を構成する単層フィルムま
たは積層フィルム上に積層体を構成するその他の樹脂を
押出機から溶融押出し、冷却ドラム上で冷却固化させる
押出ラミネート法、積層体を構成する単層フィルムまた
は積層フィルムを必要に応じてアンカー剤や接着剤を介
して積層するドライラミネート法などが挙げられる。中
でも、製造工程が少なくてすみ、各層間の接着性が良好
な共押出法が好ましい。

【００５０】次に、上記の様にして得られた縦方向に一
軸延伸されたポリエステルフィルムを、Ｔｇ〜Ｔｍ−２
０℃の温度範囲内で、横延伸し、次いで熱固定する。横
延伸倍率は通常３〜６倍であり、また、縦、横延伸倍率
の比は、得られた二軸延伸フィルムの物性を測定し、好
ましい特性を有するように適宜調整する。本発明の場
合、巾方向の弾性率が長手方向の弾性率より大きくなる
ようにする。使用目的に応じて変化させても良い。この
時、２つ以上に分割された延伸領域で温度差を１〜５０
℃の範囲で順次昇温しながら横延伸すると巾方向の物性
の分布が低減でき好ましい。さらに横延伸後、フィルム
を、その最終横延伸温度以下でＴｇ−４０℃以上の範囲
に０．０１〜５分間保持すると巾方向の物性の分布がさ
らに低減でき好ましい。

【００５１】熱固定は、その最終横延伸温度より高温
で、Ｔｍ−２０℃以下の温度範囲内で通常０．５〜３０
０秒間熱固定する。この際、２つ以上に分割された領域
で温度差を１〜１００℃の範囲で順次昇温しながら熱固
定することが好ましい。

【００５２】熱固定されたフィルムは通常Ｔｇ以下まで
冷却され、フィルム両端のクリップ把持部分をカットし
ロール状に巻き取られる。この際、最終熱固定温度以
下、Ｔｇ以上の温度範囲内で、巾方向及び／または長手
方向に０．１〜１０％弛緩処理することが好ましい。ま
た、冷却は、最終熱固定温度からＴｇまでを、毎秒１０
０℃以下の冷却速度で徐冷することが好ましい。冷却、
弛緩処理する手段は特に限定はなく、従来公知の手段で
行えるが、特に複数の温度領域で順次冷却しながら、こ
れらの処理を行うことが、フィルムの寸法安定性向上の
点で好ましい。なお、冷却速度は、最終熱固定温度をＴ
1 ，フィルムが最終熱固定温度からＴｇに達するまでの
時間をｔとしたとき、（Ｔ1 −Ｔｇ）／ｔで求めた値で
ある。これら熱固定条件、冷却、弛緩処理条件のより最
適な条件は、フィルムを構成するポリエステルにより異
なるので、得られた二軸延伸フィルムの物性を測定し、
好ましい特性を有するように適宜調整することにより決
定すればよい。

【００５３】また、上記フィルム製造に際し、延伸の前
および／または後で帯電防止層、易滑性層、接着層、バ
リアー層などの機能性層を塗設してもよい。この際、コ
ロナ放電処理、薬液処理などの各種表面処理を必要に応
じて施すことができる。さらに、強度を向上させる目的
で、多段縦延伸、再縦延伸、再縦横延伸、横・縦延伸な
ど公知の延伸フィルムに用いられる延伸を行うこともで
きる。もちろんカットされたフィルム両端のクリップ把
持部分は、粉砕処理された後、あるいは必要に応じて造
粒処理や解重合・再重合などの処理を行った後、同じ品
種のフィルム用原料としてまたは異なる品種のフィルム
用原料として再利用してもよい。

【００５４】以上のようにして得られた二軸延伸ポリエ
ステルフィルムは、まだ巻ぐせが付きやすい性質なの
で、本発明では、さらに二軸延伸ポリエステルフィルム
を、そのＴｇ以下、Ｔｇ−３０℃以上の温度で熱処理を
行う。処理温度は高いほど短時間で巻ぐせカールの低減
効果が得られるが、あまり高温では、フィルムのシワや
押されや折れが発生しやすくなり下引き層塗設後の塗布
故障が改良されない。処理温度が低いときは長い処理時
間が必要となるが、低すぎると十分な巻ぐせカールの低
減効果が得られなくなる。処理時間は、特に限定はない
が、０．１時間以上から巻ぐせカールの低減効果が認め
られ、長時間にするほど高い効果が得られるので所望の
効果が得られるように適宜設定することができるが、あ
まり長いと生産性に劣るので通常１５００時間までが好
ましい。この時、二軸延伸ポリエステルフィルムのエン
タルピー変化量で３００ｍｃａｌ／ｇ以上、１０００ｍ
ｃａｌ／ｇ以下となるように調整することが巻ぐせの付
き難い二軸延伸ポリエステルフィルムを得る点で好まし
い。尚、フィルムのＴｇおよびエンタルピー変化量は以
下の様にして求めた値である。

【００５５】〈ガラス転移温度Ｔｇ〉フィルム１０ｍｇ
を、毎分３００ｃｃの窒素気流中、３００℃で溶融し、
直ちに液体窒素中で急冷する。この急冷サンプルを示差
走査型熱量計（理学電器社製、ＤＳＣ８２３０型）にセ
ットし、毎分１００ｃｃの窒素気流中、毎分１０℃の昇
温速度で昇温し、Ｔｇを検出する。Ｔｇはベースライン
が偏奇し始める温度と、新たにベースラインに戻る温度
との平均値である。なお、測定開始温度は、測定される
Ｔｇより５０℃以上低い温度とする。

【００５６】〈エンタルピー変化量〉フィルム１０ｍｇ
を示差走査型熱量計（理学電器社製、ＤＳＣ８２３０
型）にセットし、毎分１００ｃｃの窒素気流中、毎分１
０℃の昇温速度で昇温し、Ｔｇ近傍に現れる熱処理に由
来する吸熱ピークを検出する。エンタルピー変化量はベ
ースラインが偏奇し始める点と新たにベースラインに戻
る点を結ぶ直線と吸熱ピークにより囲まれる面積から求
める。単位はｍｃａｌ／ｇで表す。

【００５７】本発明では上記の巻ぐせカールの低減を目
的とした熱処理をロール状で行う際に、熱処理が完了す
るまでの間に少なくとも１回以上巻返しを行う点に特徴
がある。

【００５８】巻返しを行うことでフィルムに下引き層塗
設後の塗布故障が良好で、フィルムの平面性も良好な写
真用支持体が得られる。この理由の詳細は不明だが、熱
処理により生じたフィルム中の応力歪みやフィルム間に
閉じ込められた空気が解放されることによると考えられ
る。巻返しする方法は特に限定はなく、通常の巻替え機
などにより、熱処理完了前のフィルムロールの巻き外側
が巻返し後の巻き芯側となるように巻返せば良い。巻き
内面、巻き外面の限定は特にない。巻返し時のフィルム
温度はフィルムのＴｇ以下であれば特に限定はなく熱処
理温度のままでもよいし、室温でもよいし、冷却しなが
らでもよいが、巻返しの容易さの点で常温に冷却してか
らが好ましい。巻返しの回数は１回で十分に効果が得ら
れるが必要に応じて、熱処理と巻返しの組合わせを複数
回行ってもよい。最終的に熱処理が完了したフィルムの
エンタルピー変化量の５％以上９０％以下、好ましくは
１０％以上８０％以下まで熱処理を行った段階で少なく
とも１回以上巻返すことが好ましい。巻返し後は、巻返
し前と同じ熱処理温度でもよいが、巻返し前より高い温
度で熱処理することにより、いっそう高い巻ぐせカール
の低減効果が得られるので好ましい。温度差は１℃以上
３０℃以内、好ましくは５℃以上１５℃以内である。温
度差が小さいと効果が顕著でなく大きすぎると下引き塗
布後の塗布故障やフィルムの平面性が劣化することがあ
る。

【００５９】熱処理する場合、フィルムの縁や中央部に
部分的にあるいは全長に渡ってエンボス加工、端部を折
り曲げる加工、部分的にフィルムの厚みを厚くするなど
によりフィルムとフィルムの密着を防止することが好ま
しい。中でもエンボス加工を施す方法が最も簡単でかつ
確実であり好ましい。もちろんこれらの方法を複数組合
わせてもよい。このような目的では、エンボス加工は通
常１０〜１００μｍの凹凸ができるように加工するのが
好ましい。

【００６０】熱処理する際使用する芯および巻き取る芯
は特に限定されないが、フィルムが巻かれても撓みなど
を起こさない強度を備え、かつ熱処理温度に耐える材
質、構造であることが好ましい。芯の表面は平滑なほど
よく、表面粗さ（ＲMAX ）で２．０μｍ以下が好まし
い。これらの例としては樹脂ロール、繊維強化樹脂ロー
ル、金属ロール、セラミックコーティングロールなどが
挙げられる。芯径は、あまり小さすぎると巻芯部にしわ
などが発生しやすいので、ある程度大きい方が好まし
く、通常７５ｍｍ以上、さらに２００ｍｍ以上が好まし
い。巻き取られたフィルムロールのロール直径は、あま
り大きすぎると均一な処理が難しくなるので、ある程度
小さい方が好ましく、通常１０００ｍｍ以下、さらに８
５０ｍｍ以下が好ましい。またロール巾は特に限定はな
いが、生産性の点から広いほうが好ましく、１５０ｍｍ
以上３５００ｍｍ以下が一般的である。

【００６１】本発明では前記の熱処理に続いて、さらに
フィルムの少なくとも片面に下引き層を塗設することに
より塗布故障がなく下引き層塗設後の平面性に優れた写
真用支持体を得ることができる。この理由の詳細は不明
だが、従来のフィルムのＴｇ近傍での熱処理による巻き
癖カール低減方法に比べフィルムの表面故障が高度に抑
えられていることと、フィルムの物性が均一となってい
ることによる相乗効果であると思われる。

【００６２】一般にポリエステルフィルムの様な疎水性
のフィルムに親水性の写真乳剤層を直接塗設しても必要
な接着力は得られない。そこで通常フィルム表面に下引
き層を塗設することが必要である。下引き層に用いるこ
とのできる素材は特に限定されないが、例えば塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アク
リル酸、イタコン酸、無水マレイン酸を出発原料とする
共重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、ポリエス
テル、ポリスチレン、ポリウレタン、エポキシ樹脂、グ
ラフト化ゼラチン、ニトロセルロースなどやこれらの混
合物などを挙げることができる。これら下引き層中には
界面活性剤、帯電防止剤、アンチハレーション剤、クロ
スオーバーカット剤、着色染料、顔料、増粘剤、塗布助
剤、カブリ防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線
安定剤、エッチング処理剤、磁性粉、マット剤などの各
種添加剤を一種または二種以上含有していてもよい。

【００６３】下引き層を塗設する方法は特に限定はな
く、従来から知られている各種の方法を用いることがで
きる。例えば上記の素材を適当な溶媒に溶かした溶液あ
るいは分散液とし、エアーナイフコーター、ディップコ
ーター、カーテンコーター、ワイヤーバーコーター、グ
ラビアコーター、エクストルージョンコーターなどを用
いてフィルム表面に塗布し、乾燥する方法が挙げられ
る。この際必要に応じてコロナ放電処理、紫外線処理、
グロー放電処理、プラズマ処理、火炎処理などの表面活
性化処理する方法やレゾルシン処理、フェノール類処
理、アルカリ処理、アミン処理、トリクロル酢酸処理な
どのエッチング処理する方法を用いても良い。もちろん
これらの処理を組合せてもよい。中でもコロナ放電処理
が好ましく用いられる。また、作業環境の点から塗布液
は水分散液あるいは水溶液であることが好ましい。

【００６４】下引き層は一層または二層以上から構成さ
れていてもよく、さらに、帯電防止層、易滑性層、バリ
アー層、アンチハレーション層、クロスオーバーカット
層、紫外線吸収層、磁気記録層などが含まれていても良
い。

【００６５】以上のようにして下引き層が塗設されたフ
ィルムは常温まで冷却され巻き取られ、次工程に送られ
るまでの間保管される。この際、フィルムの水分率を
０．２％以下に調節することにより、保管による巻ぐせ
を防止することができるので好ましい。

【００６６】次に、写真感光材料を形成する方法につい
て説明する。

【００６７】写真感光材料は、本発明の写真用支持体の
少なくとも一方の側に写真乳剤層が設けられており、写
真乳剤層はハロゲン化銀乳剤を塗設することによって形
成することができる。写真乳剤層は、写真用支持体の片
面または両面に設けることができる。また、写真乳剤層
は、それぞれの面に一層または二層以上設けることがで
きる。ハロゲン化銀乳剤は、写真用支持体上に直接ある
いは他の層、例えば、ハロゲン化銀乳剤を含まない親水
性コロイド層を介して塗設することができる。また、ハ
ロゲン化銀乳剤層は、異なる感度、例えば高感度および
低感度の各ハロゲン化銀乳剤層に分けて塗設してもよ
い。この場合、各ハロゲン化銀乳剤層の間に中間層を設
けてもよい。さらに、ハロゲン化銀乳剤層の上や中間
層、あるいはハロゲン化銀乳剤層と写真用支持体の間の
任意の場所に親水性コロイド層、保護層、アンチハレー
ション層、バッキング層、マスキング層などの非感光性
層を設けてもよい。

【００６８】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、
例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと略
す。）No.17643、22〜23頁(1979年12月)の“１．乳剤製
造法（Emulsion preparation and types）”、およびＲ
Ｄ No.18716、648頁、グラフキデ著「写真の物理と化
学」ポールモンテル社刊（P.Glkides,Chemie et Phyziq
ue Photographique ,Paul Montel,1967）、ダフィン著
「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G.F.Daffi
n,Photographic Emulsion Chemistry Focal Press196
6）、ゼリクマン等著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（V.L.Zelikman etal,Making and coa
ting Photographic Emulsion,Focal Press 1964）など
に記載された方法を用いて調製することができる。

【００６９】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、
米国特許3,574,628号、同3,665,394号および英国特許1,
413,748号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【００７０】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤に
は、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行うことができ
る。このような工程で使用される添加剤は、ＲＤ No.17
643、ＲＤ No.18716及びＲＤ No.308119（それぞれ、以
下、ＲＤ 17643、ＲＤ 18716及びＲＤ 308119と略
す。）に記載されている。表１にその記載箇所を示す。

【００７１】

【表１】

【００７２】本発明の写真感光材料がカラー写真感光材
料である場合、使用することができる写真用添加剤は上
記ＲＤに記載されている。表２にその関連のある記載箇
所を示す。

【００７３】

【表２】

【００７４】また本発明の写真感光材料がカラー写真感
光材料である場合、種々のカプラーを使用することがで
き、その具体例は下記ＲＤ 17643及びＲＤ 308119に記
載されている。表３にその関連ある記載箇所を示す。

【００７５】

【表３】

【００７６】またこれら添加剤は、ＲＤ 308119 1007
頁 XIV項に記載されている分散法などにより、写真感光
層に添加することができる。

【００７７】本発明の写真感光材料がカラー写真感光材
料である場合には、前述のＲＤ 308119 VII−K項に記載
されているフィルター層や中間層などの補助層を設ける
ことができる。

【００７８】上記カラー写真感光材料を構成する場合、
前述のＲＤ 308119 VII−K項に記載されている順層、逆
層、ユニット構成などの様々な層構成をとることができ
る。

【００７９】本発明の写真感光材料を現像処理するに
は、例えばT.H.ジェームズ著、セオリイ オブ ザ フ
ォトグラフィック プロセス第４版（The Theory of Th
e Photografic Process Forth Edition）第291頁〜第33
4頁およびジャーナルオブザアメリカンケミカルソサエ
ティ（JournaI of the American Chemical Society）第
73巻、第3,100頁（1951）に記載されている、それ自体
公知の現像剤を使用することができる。また前記カラー
写真感光材料は前述のＲＤ 17643 28〜29頁、ＲＤ 1871
6 615頁及びＲＤ 308119 XIXに記載された通常の方法
によって、現像処理することができる。

【００８０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００８１】以下の実施例において、ガラス転移温度お
よび融点、エンタルピー変化量、フィルムヘーズ、含水
率、固有粘度、弾性率および破断強度、巾方向のカール
度、巻きぐせカールの各値及び下引き層塗設後の塗布故
障、平面性、プレスプライス搬送性の各評価ランクは下
記により求められたものである。

【００８２】（１）ガラス転移温度Ｔｇおよび融点Ｔｍ フィルムあるいはペレット１０ｍｇを、毎分３００ｃｃ
の窒素気流中、３００℃で溶融し、直ちに液体窒素中で
急冷する。この急冷サンプルを示差走査型熱量計（理学
電器社製、ＤＳＣ８２３０型）にセットし、毎分１００
ｃｃの窒素気流中、毎分１０℃の昇温速度で昇温し、Ｔ
ｇおよびＴｍを検出する。Ｔｇはベースラインが偏奇し
始める温度と、新たにベースラインに戻る温度との平均
値、Ｔｍはその吸熱ピークのピーク温度とした。なお、
測定開始温度は、測定されるＴｇより５０℃以上低い温
度とする。

【００８３】（２）エンタルピー変化量 フィルム１０ｍｇを示差走査型熱量計（理学電器社製、
ＤＳＣ８２３０型）にセットし、毎分１００ｃｃの窒素
気流中、毎分１０℃の昇温速度で昇温し、Ｔｇ近傍に現
れる熱処理に由来する吸熱ピークを検出する。エンタル
ピー変化量はベースラインが偏奇し始める点と新たにベ
ースラインに戻る点を結ぶ直線と吸熱ピークにより囲ま
れる面積から求める。単位はｍｃａｌ／ｇで表す。

【００８４】（３）フィルムヘーズ ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−５２に従って測定した。

【００８５】（４）含水率 フィルムを２０℃の純水中に１５分間浸せきし、その表
面の水分を拭った後、微量水分計（三菱化成株式会社製
ＣＡ−０５型）を用いて、乾燥温度１５０℃で測定し
た。この値が大きいと写真フィルムの現像処理の際の乾
燥負荷が大きくなるので好ましくない。

【００８６】（５）固有粘度 フィルムあるいはペレットを、フェノールと１，１，
２，２−テトラクロロエタンの混合溶媒（重量比６０／
４０）に溶かし、濃度０．２ｇ／ｄｌ、０．６ｇ／ｄ
ｌ、１．０ｇ／ｄｌの溶液を作製し、ウベローデ型粘度
計により、２０℃で、それぞれの濃度（Ｃ）における比
粘度（ηsp）を求める。次いで、ηsp／ＣをＣに対して
プロットし、得られた直線を濃度ゼロに補外して を求める。単位は、ｄｌ／ｇで示される。

【００８７】（６）弾性率および破断強度 フィルムを、巾１０ｍｍ、長さ２００ｍｍの大きさに切
出し、２３℃、５５％ＲＨの条件下で１２時間調湿した
後、（株）オリエンテック社製テンシロン（ＲＴＡ−１
００）を用い、チャック間を１００ｍｍにし、引張り速
度１００ｍｍ／分で引張り試験をし弾性率および破断強
度を求めた。

【００８８】（７）巾方向のカール度 巾３５ｍｍ、長さ２ｍｍのサンプルを切出し、２３℃、
２０％ＲＨの条件下で１日調湿した後、サンプルの巾方
向のカールの曲率半径をメートルで求め、その逆数で巾
方向のカール度を表す。単位はｍ^-1である。

【００８９】（８）巻きぐせカール 巾３５ｍｍ、長さ１２００ｍｍの寸法の写真感光材料
を、２３℃、５５％ＲＨの条件下で１日調湿した後、そ
の写真感光層側を内側にして直径７ｍｍの巻き芯に巻き
付け戻らないように固定する。次いで、このフィルムを
ポリエチレン製のパトローネケースに入れ、５０℃、２
０％ＲＨの条件下で４時間加熱処理し、さらに２３℃、
５５％ＲＨの条件下で１時間放冷する。その後フィルム
を巻き芯から解放し、フィルムの巻きの外側の端を上に
してクリップでつまみ、ぶらさげる。この状態でさら
に、２３℃、５５％ＲＨの条件下で１時間放置する。こ
うした後、フィルムの下端の巻ぐせカールの程度を曲率
半径の逆数で求める。単位はｍ^-1である。

【００９０】（９）塗布故障 フィルム１ｍ²あたりの表面故障の数を目視評価し、下
記の基準でランク付けした。なお、このランク付けにお
ける実用性は、写真感光材料としての品質の許容性に基
づいて決定されたものであり、ランク○以上であること
が必要である。

【００９１】 ランク 表面故障の数 ◎ ０個 ○ １〜３個 × ４個以上 （１０）平面性 フィルムを、２３℃、５５％ＲＨの条件下で１２時間調
湿した後に、平らな盤の上に広げ、その波打ちの程度を
目視にて評価し、以下の基準でランク付けした。なお、
このランク付けにおける実用性は、写真感光材料として
の品質の許容性に基づいて決定されており、ランク○以
上であることが必要である。

【００９２】 ランク 波打ちの程度 ◎ 良好 ○ 良く見ると波打ちが分かる × 波打ちが大きい （１１）プレスプライス搬送性 上記巻ぐせカールの測定と同様にして巻ぐせを付けた写
真感光材料を用いて、巻芯側が先頭になるようにしてノ
ーリツプレスプライサーＰＳ−３５−１（ノーリツ鋼機
株式会社製）に挿入した。各水準１０本づつ通し搬送不
良の発生数により下記の基準でランク付けした。

【００９３】 ランク 搬送不良の発生数 ◎ ０ 本 ○ １ 本 × ２〜１０本 以下のようにして、ポリエステルＡからポリエステルＦ
までを準備した。

【００９４】（ポリエステルＡ）２，６ナフタレンジカ
ルボン酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール６
０重量部にエステル交換触媒として酢酸カルシウム水和
物０．１重量部を添加し、常法に従ってエステル交換反
応を行った。得られた生成物に、三酸化アンチモン０．
０５重量部、リン酸トリメチルエステル０．０３重量部
を添加した。次いで、徐々に昇温、減圧にし、２９０
℃、０．５ｍｍＨｇで重合を行い、固有粘度０．６０の
ポリエチレン２，６ナフタレートを得た。

【００９５】（ポリエステルＢ）２，６ナフタレンジカ
ルボン酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール６
０重量部にエステル交換触媒として酢酸カルシウム水和
物０．１重量部を添加し、常法に従ってエステル交換反
応を行った。得られた生成物に、５−ナトリウムスルホ
ジ（β−ヒドロキシエチル）イソフタル酸のエチレング
リコール溶液（濃度３５重量％）５重量部、三酸化アン
チモン０．０５重量部、リン酸トリメチルエステル０．
０３重量部、イルガノックス１０１０（チバ・ガイギー
社製）０．２重量部および酢酸ナトリウム０．０４重量
部を添加した。次いで、徐々に昇温、減圧にし、２９０
℃、０．５ｍｍＨｇで重合を行い、固有粘度０．５２の
ポリエステルを得た。

【００９６】（ポリエステルＣ）テレフタル酸ジメチル
１００重量部、エチレングリコール６５重量部にエステ
ル交換触媒として酢酸マグネシウム水和物０．０５重量
部を添加し、常法に従ってエステル交換反応を行った。
得られた生成物に、三酸化アンチモン０．０５重量部、
リン酸トリメチルエステル０．０３重量部を添加した。
次いで、徐々に昇温、減圧にし、２８０℃、０．５ｍｍ
Ｈｇで重合を行い、固有粘度０．６５のポリエステルを
得た。得られたポリエステルにバイエル社製染料マクロ
レックスグリーン５Ｂ、マクロレックス レッド５Ｂを
１：１の割合で添加し、押出し機を用いて染料濃度が１
０００ｐｐｍの着色ペレットを作製した。

【００９７】（ポリエステルＤ）ポリエステルＡおよび
ポリエステルＣを、重量比８：２の割合になるようにタ
ンブラー型混合機でブレンドした。

【００９８】（ポリエステルＥ）ポリエステルＡにバイ
エル社製染料マクロレックス グリーンＧ、マクロレッ
クスバイオレット３Ｒを１：１の割合で添加し、押出し
機を用いて染料濃度が２０００ｐｐｍのマスターペレッ
トを作製した。

【００９９】以上のようにして得られた各々のポリエス
テルを用いて、以下のようにしてフィルムを得た。

【０１００】（フィルム１）ポリエステルＡとポリエス
テルＥを重量比９：１の割合になるようにタンブラー型
混合機でブレンドした。この後、１５０℃で８時間真空
乾燥した後、３００℃でＴダイから層状に溶融押出し、
５０℃の冷却ドラム上に静電印加しながら密着させ、冷
却固化させ，未延伸シートを得た。この未延伸シートを
ロール式縦延伸機を用いて、１３５℃で縦方向に３．３
倍延伸した。

【０１０１】得られた一軸延伸フィルムをテンター式横
延伸機を用いて、第一延伸ゾーン１４５℃で総横延伸倍
率の５０％延伸し、さらに第二延伸ゾーン１５５℃で総
横延伸倍率３．３倍となるように延伸した。次いで、１
００℃で２秒間熱処理し、さらに第一熱固定ゾーン２０
０℃で５秒間熱固定し、第二熱固定ゾーン２４０℃で１
５秒間熱固定した。次いで、横方向に５％弛緩処理しな
がら室温まで３０秒かけて徐冷して、厚さ９０μｍの二
軸延伸フィルムを得た。

【０１０２】（フィルム２）ポリエステルＤを用いて、
１５０℃で８時間真空乾燥した後、３００℃でＴダイか
ら層状に溶融押出し、４０℃の冷却ドラム上に静電印加
しながら密着させ、冷却固化させ，未延伸シートを得
た。この未延伸シートをロール式縦延伸機を用いて、１
３０℃で縦方向に３．３倍延伸した。

【０１０３】得られた一軸延伸フィルムをテンター式横
延伸機を用いて、第一延伸ゾーン１４０℃で総横延伸倍
率の５０％延伸し、さらに第二延伸ゾーン１５０℃で総
横延伸倍率３．３倍となるように延伸した。次いで、１
００℃で２秒間熱処理し、さらに第一熱固定ゾーン２０
０℃で５秒間熱固定し、第二熱固定ゾーン２３５℃で１
５秒間熱固定した。次いで、横方向に５％弛緩処理しな
がら室温まで３０秒かけて徐冷して、厚さ９０μｍの二
軸延伸フィルムを得た。

【０１０４】（フィルム３）ポリエステルＡとポリエス
テルＢを用いて、各々１５０℃で８時間真空乾燥した
後、２台の押出機を用いて、３００℃で溶融押出し、Ｔ
ダイ内で層状に接合し、４０℃の冷却ドラム上に静電印
加しながら密着させ、冷却固化させ２層構成の積層未延
伸シートを得た。このとき、各層の厚さの比が、１：１
となるように、各押出機の押出量を調整した。この未延
伸シートをロール式縦延伸機を用いて、１３５℃で縦方
向に３．３倍延伸した。

【０１０５】得られた一軸延伸フィルムをテンター式横
延伸機を用いて、第一延伸ゾーン１４５℃で総横延伸倍
率の５０％延伸し、さらに第二延伸ゾーン１５５℃で総
横延伸倍率３．３倍となるように延伸した。次いで、１
１０℃で２秒間熱処理し、さらに第一熱固定ゾーン２０
０℃で５秒間熱固定し、第二熱固定ゾーン２３５℃で１
５秒間熱固定した。次いで、横方向に５％弛緩処理しな
がら室温まで３０秒かけて徐冷して、厚さ８０μｍの二
軸延伸フィルムを得た。

【０１０６】（フィルム４）ポリエステルＡとポリエス
テルＢを用いて、各々１５０℃で８時間真空乾燥した
後、３台の押出機を用いて、３００℃で溶融押出し、Ｔ
ダイ内で層状に接合し、５０℃の冷却ドラム上に静電印
加しながら密着させ、冷却固化させ中心層がポリエステ
ルＡ、両外層がポリエステルＢの３層構成の積層未延伸
シートを得た。このとき、各層の厚さの比が、１：３：
３となるように、各押出機の押出量を調整した。この未
延伸シートをロール式縦延伸機を用いて、１３５℃で縦
方向に３．５倍延伸した。得られた一軸延伸フィルムを
テンター式横延伸機を用いて、第一延伸ゾーン１４５℃
で総横延伸倍率の５０％延伸し、さらに第二延伸ゾーン
１５５℃で総横延伸倍率３．６倍となるように延伸し
た。次いで、１００℃で２秒間熱処理し、さらに第一熱
固定ゾーン２００℃で５秒間熱固定し、第二熱固定ゾー
ン２３５℃で１５秒間熱固定した。次いで、横方向に５
％弛緩処理しながら室温まで３０秒かけて徐冷して、厚
さ８０μｍの二軸延伸フィルムを得た。

【０１０７】得られた各二軸延伸フィルムの各層を削り
とり、それぞれについて固有粘度とガラス転移温度と融
点を測定したところ、フィルム１のポリエステルＡ層の
ポリマーの固有粘度は０．５８、ガラス転移温度は１２
３℃、融点は２７０℃、フィルム２のポリエステルＤ層
のポリマーの固有粘度は０．６０、ガラス転移温度は１
０５℃、融点は２６７℃、フィルム３のポリエステルＡ
層のポリマーの固有粘度は０．５８、ガラス転移温度は
１２３℃、融点は２７０℃、ポリエステルＢ層のポリマ
ーの固有粘度は０．５０、ガラス転移温度は１２５℃、
融点は２６５℃、フィルム４のポリエステルＡ層のポリ
マーの固有粘度は０．５８、ガラス転移温度は１２３
℃、融点は２７０℃、ポリエステルＢ層のポリマーの固
有粘度は０．５０、ガラス転移温度は１２５℃、融点は
２６５℃であった。なお、フィルム３はポリエステルＡ
側に、フィルム４はポリエステルＢ層の薄いほうに凸の
カールを示したので、以後の加工はカールが凸の面が写
真感光層側となるように行った。

【０１０８】以上のようにして得られたフィルムを巾１
ｍにスリットしその両縁部にエンボスリングを押付けな
がら高さ１５μｍ、巾１０ｍｍのエンボス加工を施した
後、直径２００ｍｍ、表面粗さ（ＲMAX ）０．８μｍの
ＳＵＳ製の巻芯に、初期張力２５ｋｇｆ、最終張力２０
ｋｇｆとなるように張力を変化させながら５００ｍ巻き
取った。

【０１０９】次いで、フィルムを巻芯に巻かれた状態の
まま、表４のように巻ぐせ低減のための熱処理および巻
返しを行った。エンタルピー変化量の測定は途中巻返し
の際、および熱処理完了後に巻き外側と巻き芯側からそ
れぞれサンプリングし測定した。結果は巻き外側と巻き
芯側の値の平均値で表した。得られたフィルムの各物性
値について測定し、結果を表４に示した。

【０１１０】熱処理は２４時間かけて昇温し所定温度で
所定時間処理した後さらに２４時間かけて常温まで冷却
した。巻返しは常温で直径２００ｍｍ、表面粗さ（ＲMA
X ）０．８μｍのＳＵＳ製の巻芯に、初期張力２０ｋｇ
ｆ、最終張力１５ｋｇｆとなるように張力を変化させな
がら行った。

【０１１１】次いで、以下のようにして下引き層、およ
びバック層を塗設した。

【０１１２】フィルムの一方の面に８Ｗ／（m²・min）
のコロナ放電処理を施し、その上に、常温、常湿下で、
下記下引塗布液Ａ−１を50ｍ／minの速さでロールフィ
ットコーティングパン及びエアーナイフを使用して塗布
し、乾燥温度90℃で30秒間乾燥し、乾燥膜厚0.8μmの下
引層Ａ−１を形成した。このフィルムの他方の面に同様
の方法で、下記下引塗布液Ｂ−１を塗布、乾燥し、乾燥
膜厚0.8μmの下引層Ｂ−１を形成した。

【０１１３】 〈下引塗布液Ａ−１〉 ブチルアクリレート30重量％、t-ブチルアクリレート20重量％、 スチレン25重量％、および2-ヒドロキシエチルアクリレート 25重量％の共重合体ラテックス液（固形分30％） 270ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.6ｇ ヘキサメチレン-1,6-ビス（エチレン尿素） 0.8ｇ 水で仕上げる 1000ml 〈下引塗布液Ｂ−１〉 ブチルアクリレート40重量％、スチレン20重量％およびグリシジル アクリレート40重量％の共重合体ラテックス液（固形分30％） 270ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.6ｇ ヘキサメチレン-1,6-ビス（エチレン尿素） 0.8ｇ 水で仕上げる 1000ml さらに下引層Ａ−１及び下引層Ｂ−１の上に８Ｗ／（m²
・min）のコロナ放電処理を施し、同様にして下引層Ａ
−１の上に下記下引塗布液Ａ−２を塗布、乾燥し、乾燥
膜厚0.1μmの下引層Ａ−２を形成し、また、下引層Ｂ−
１の上には、下記下引塗布液Ｂ−２を塗布、乾燥し、乾
燥膜厚0.8μmの下引層Ｂ−２を形成した。

【０１１４】 〈下引塗布液Ａ−２〉 ゼラチン 10ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.2ｇ 化合物（ＵＬ−２） 0.2ｇ 化合物（ＵＬ−３） 0.1ｇ シリカ粒子（平均粒径：３μm） 0.1ｇ 水で仕上げる 1000ml 〈下引塗布液Ｂ−２〉 水溶性導電性ポリマー（ＵＬ−４） 60ｇ 化合物（ＵＬ−５）を成分とするラテックス液（固形分20％） 80ｇ 硫酸アンモニウム 0.5ｇ 硬化剤（ＵＬ−６） 12ｇ ポリエチレングリコール（重量平均分子量600） 6ｇ 水で仕上げる 1000ml 上記下引層を塗設したフィルムを用いて、下引層Ｂ−２
の上に８Ｗ／（m²・min）のコロナ放電を施し、下記塗
布液ＭＣ−１を乾燥膜厚１μmになるように塗布した。

【０１１５】（ＭＣ−１）下記の成分を一緒にディゾル
バーで混和し、その後サンドミルで分散し、分散液とし
た。

【０１１６】 ニトロセルロース 70重量部 ラウリン酸 １重量部 オレイン酸 １重量部 ブチルステアレート １重量部 シクロヘキサノン 75重量部 メチルエチルケトン 150重量部 トルエン 150重量部 Co被着γ-Fe₂O₃（長軸0.2μm、短軸0.2μm、Ｈｃ＝650エルステッド） ５重量部 更に、ＭＣ−１の塗布層の上に、下記塗布液ＯＣ−１を
10ml／m²になるように塗布した。

【０１１７】 〈ＯＣ−１〉 カルナウバワックス １ｇ トルエン 700ml メチルエチルケトン 300ml この時、下引き済フィルムからサンプリングし、塗布故
障、平面性の評価を行った。結果を表４に示した。

【０１１８】〈写真感光層の塗設〉上記のフィルムの下
引き層Ａ−２の表面に２５Ｗ／（ｍ²／ｍｉｎ）のコロ
ナ放電処理を施し、下記の写真構成層を順次形成して、
カラー写真感光材料を作成した。

【０１１９】なお、以下に示した写真構成層における数
量の表示は特に記載のない限り１m²当たりの量で示した
ものである。

【０１２０】またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算
して示した。

【０１２１】 〈写真構成層〉 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 0.15ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.20ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.20ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.20ｇ ゼラチン 1.6ｇ 第２層；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン 1.3ｇ 第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.3μm、平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.4ｇ 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.4μm、平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.3ｇ 増感色素（Ｓ−１） 3.2×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） 3.2×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） 0.2×10^-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−１） 0.50ｇ シアンカプラー（Ｃ−２） 0.13ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.07ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.006ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.01ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.55ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.7μm、平均ヨウド含有量7.5モル％） 0.9ｇ 増感色素（Ｓ−１） 1.7×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） 1.6×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） 0.1×10^-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−２） 0.23ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.03ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.25ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン 0.8ｇ 第６層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.4μm、平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.6ｇ 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.3μm、平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.2ｇ 増感色素（Ｓ−４） 6.7×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−５） 0.8×10^-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.17ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.43ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.10ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Оｉｌ−２） 0.7ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.7μm、平均ヨウド含有量7.5モル％） 0.9ｇ 増感色素（Ｓ−６） 1.1×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−７） 2.0×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−８） 0.3×10^-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.30ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.13ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.04ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.004ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.35ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 0.1ｇ 添加剤（ＨＳ−１） 0.07ｇ 添加剤（ＨＳ−２） 0.07ｇ 添加剤（ＳＣ−１） 0.12ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.15ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.3μm、平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.25ｇ 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.4μm、平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.25ｇ 増感色素（Ｓ−９） 5.8×10^-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） 0.6ｇ イエローカプラー（Ｙ−２） 0.32ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.003ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.006ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.18ｇ ゼラチン 1.3ｇ 第10層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.8μm、平均ヨウド含有量8.5モル％） 0.5ｇ 増感色素（Ｓ−10） 3×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−11） 1.2×10^-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） 0.18ｇ イエローカプラー（Ｙ−２） 0.10ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.05ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第11層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀（平均粒径0.08μm） 0.3ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.07ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.10ｇ 添加剤（ＨＳ−１） 0.2ｇ 添加剤（ＨＳ−２） 0.1ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.07ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） 0.07ｇ ゼラチン 0.8ｇ 第12層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 化合物Ａ 0.04ｇ 化合物Ｂ 0.004ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径：３μm） 0.02ｇ ゼラチン 0.7ｇ ―沃臭化銀乳剤の調製― 第10層に使用した沃臭化銀乳剤は以下の方法で調製し
た。

【０１２２】平均粒径0.33μmの単分散沃臭化銀粒子
（沃化銀含有率２モル％）を種結晶として、沃臭化銀乳
剤をダブルジェット法により調製した。

【０１２３】下記組成の溶液〈Ｇ−１〉を温度70℃、pA
g7.8、pＨ7.0に保ち、よく撹拌しながら0.34モル相当の
種乳剤を添加した。

【０１２４】（内部高沃度相-コア相-の形成）その後、
下記組成の溶液〈Ｈ−１〉と下記組成の溶液〈Ｓ−１〉
とを１：１の流量比を保ちながら、加速された流量（終
了時の流量が初期流量の3.6倍）で86分をかけて添加し
た。

【０１２５】（外部低沃度相-シェル相-の形成）続い
て、pAg10.1、pＨ6.0に保ちながら、〈Ｈ−２〉と〈Ｓ
−２〉とを１：１の流量比で加速された流量（終了時の
流量が初期流量の5.2倍）で65分を要して添加した。

【０１２６】粒子形成中のpAgとpＨとは、臭化カリウム
水溶液と56％酢酸水溶液とを用いて制御した。粒子形成
後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理を
施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、40℃にてpＨ
およびpAgをそれぞれ5.8および8.0に調整した。

【０１２７】得られた乳剤は、平均粒径0.80μm、分布
の広さが12.4％、沃化銀含有率8.5モル％の八面体沃臭
化銀粒子を含む単分散乳剤であった。

【０１２８】 〈Ｇ−１〉 オセインゼラチン 100.0ｇ 下記化合物−Ｉの10重量％エタノール溶液 25.0ml 28％アンモニア水溶液 440.0ml 56％酢酸水溶液 660.0ml 水で仕上げる 5000.0ml （化合物−Ｉ：ポリイソプロピレンオキシ・ポリエチレ
ンオキシ・ジ琥珀酸ナトリウム） 〈Ｈ−１〉 オセインゼラチン 82.4ｇ 臭化カリウム 151.6ｇ 沃化カリウム 90.6ｇ 水で仕上げる 1030.5ml 〈Ｓ−１〉 硝酸銀 309.2ｇ 28％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 1030.5ml 〈Ｈ−２〉 オセインゼラチン 302.1ｇ 臭化カリウム 770.0ｇ 沃化カリウム 33.2ｇ 水で仕上げる 3776.8ml 〈Ｓ−２〉 硝酸銀 1133.0ｇ 28％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 3776.8ml 第10層以外の乳剤層に使用される沃臭化銀乳剤について
も、同様の方法で、種結晶の平均粒径、温度、pAg、p
Ｈ、流量、添加時間及びハライド組成を変化させて、平
均粒径および沃化銀含有率が異なる前記各乳剤を調製し
た。

【０１２９】いずれも分布の広さ20％以下のコア／シェ
ル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリウ
ム、塩化金酸およびチオシアン酸アンモニウムの存在下
にて最適な化学熟成を施し、増感色素、4-ヒドロキシ-6
-メチル-1,3,3a,7-テトラザインデン、1-フェニル-5-メ
ルカプトテトラゾールを加えた。

【０１３０】尚、上述の感光材料は、さらに、化合物Ｓ
Ｕ−１、ＳＵ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−
２、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２
（重量平均分子量10,000のもの及び1,100,000のも
の）、染料ＡＩ−１，ＡＩ−２および化合物ＤＩ−１
（9.4mg／m²）を含有する。

【０１３１】上記多層カラー写真感光材料を形成するの
に用いた各化合物の構造を以下に示す。

【０１３２】

【化１】

【０１３３】

【化２】

【０１３４】

【化３】

【０１３５】

【化４】

【０１３６】

【化５】

【０１３７】

【化６】

【０１３８】

【化７】

【０１３９】

【化８】

【０１４０】

【化９】

【０１４１】

【化１０】

【０１４２】

【化１１】

【０１４３】以上のようにして得られた写真感光材料を
巾３５ｍｍ、長さ１２００ｍｍに裁断し、その両縁部に
ＪＩＳ７５１９−１９８２に記載されている様にパーフ
ォレーション加工を施した。この裁断されたれた写真感
光材料について、巻ぐせカールを測定し、さらにプレス
プライス搬送性を評価した。結果を表４に示した。

【０１４４】

【表４】

【０１４５】表４から明らかなように本発明の範囲でポ
リエステルフィルムの熱処理が完了するまでの間に巻返
しを行ったものは、巻返しをしないものに比べ、下引き
層塗設後の塗布故障、平面性が改良されている。また本
発明のポリエステルフィルムからなる写真用支持体を用
いた写真フィルムは、いずれもプレスプライス適性に優
れているが、巻返し前より巻返し後の熱処理温度を高く
した場合は高度にプレスプライス適性に優れるようにな
ることが分かる。

【０１４６】

【発明の効果】本発明による写真用支持体は、撮影時の
フィルム巻き出しの高速化、撮影倍率の高倍率化、撮影
装置の小型化などを可能とする優れた機械的強度、寸法
安定性を有し塗布故障も良好で、平面性に優れ、かつ巻
芯を小径化しても巻ぐせカールが付き難く、プレスプラ
イス工程での搬送不良がない等の良好な効果を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 本田 誠 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 二軸延伸ポリエステルフィルムからなる
   写真用支持体であり、該二軸延伸ポリエステルフィルム
   をロール状で該二軸延伸ポリエステルフィルムのガラス
   転移温度以下、ガラス転移温度から３０℃低い温度以上
   で熱処理するに際して、熱処理が完了するまでの間に１
   回以上巻返しがなされていることを特徴とする写真用支
   持体。
2. 【請求項２】 熱処理完了後の二軸延伸ポリエステルフ
   ィルムのエンタルピー変化量の５％以上９０％以下の段
   階で１回以上巻返しがなされていることを特徴とする請
   求項１に記載の写真用支持体。
3. 【請求項３】 熱処理完了後の二軸延伸ポリエステルフ
   ィルムのエンタルピー変化量の１０％以上８０％以下の
   段階で少なくとも１回以上巻返しがなされていることを
   特徴とする請求項１または請求項２に記載の写真用支持
   体。
4. 【請求項４】 巻返し後の熱処理温度が巻返し前の熱処
   理温度より１℃以上３０℃以下高いことを特徴とする請
   求項１、請求項２または請求項３に記載の写真用支持
   体。
5. 【請求項５】 巻返し後の熱処理温度が巻返し前の熱処
   理温度より５℃以上２０℃以下の範囲で高いことを特徴
   とする請求項１、請求項２、請求項３または請求項４に
   記載の写真用支持体。
6. 【請求項６】 熱処理完了後の二軸延伸ポリエステルフ
   ィルムのエンタルピー変化量を３００ｍｃａｌ／ｇ以上
   １０００ｍｃａｌ／ｇ以下とした後、該二軸延伸ポリエ
   ステルフィルムの少なくとも片面に下引き層が塗設され
   ていることを特徴とする請求項１、請求項２、請求項
   ３、請求項４または請求項５に記載の写真用支持体。
7. 【請求項７】 前記二軸延伸ポリエステルフィルムがエ
   チレン２，６ナフタレンジカルボキシレートユニットを
   ７０重量％以上含有していることを特徴とする請求項
   １、請求項２、請求項３、請求項４、請求項５または請
   求項６に記載の写真用支持体。