JPH0991675A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 磁性粉体の分散性が一層向上した磁気記録媒
体の提供。 【解決手段】 支持体と、該支持体上に設けられた磁性
粉体及び結合剤樹脂を主体とする磁性層とを有する本発
明の磁気記録媒体は、上記結合剤樹脂として、ニトロ基
を分子中に有するポリウレタン樹脂を用いることを特徴
とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気記録媒体に関
し、更に詳しくは、磁性層の分散性が向上した磁気記録
媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】磁気記
録媒体の磁性層は、通常、結合剤樹脂と磁性粉体とを主
体として形成されている。そして、近年では、結合剤樹
脂を改良して、磁性粉体の分散性を向上させて、磁気記
録媒体の出力や表面の平滑性を高める種々の提案がなさ
れている。例えば、特公昭５８−４１５６５号公報に
は、スルホン酸金属塩基をポリマー当り１０〜１０００
当量／１０⁶ ｇ有するポリウレタン樹脂を結合剤樹脂と
して用いることによって、磁気記録媒体における磁性層
の角形比を向上せしめ得ることが記載されている。しか
しながら、近年の磁気記録媒体の一層の高記録密度化に
伴い、磁性粉体の分散性が一層向上した磁気記録媒体の
提供が益々要請されている。

【０００３】従って、本発明の目的は、磁性粉体の分散
性が一層向上した磁気記録媒体を提供することにある。

【課題を解決するための手段】本発明者らは、磁性層を
形成する結合剤樹脂について鋭意研究した結果、特定の
構造を有するポリウレタン樹脂が、上述の目的を達成し
得ることを知見した。

【０００４】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
であり、支持体と、該支持体上に設けられた磁性粉体及
び結合剤樹脂を主体とする磁性層とを有する磁気記録媒
体において、上記結合剤樹脂として、ニトロ基を分子中
に有するポリウレタン樹脂を用いることを特徴とする磁
気記録媒体を提供することにより、上記目的を達成した
ものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の磁気記録媒体につ
いて詳細に説明する。本発明の磁気記録媒体は、例え
ば、磁気ディスクや磁気ドラム等の形態で使用される
が、特に、８ｍｍビデオテープやＤＡＴテープのような
磁気テープの形態で好適に使用される。

【０００６】本発明の磁気記録媒体は、磁性層における
結合剤樹脂として、ニトロ基を分子中に有するポリウレ
タン樹脂を用いる点に特徴がある。該ポリウレタン樹脂
としては、ニトロ基を分子中に有するものであれば本発
明において特に制限なく用いることができる。

【０００７】上記ポリウレタン樹脂は、ニトロ基をポリ
マー当たり１０〜１０００当量／１０⁶ ｇ有することが
好ましい。ポリマー当たりのニトロ基が１０当量／１０
⁶ ｇに満たないと、磁性粉体の分散性が低下して高い角
形比が得られない場合があり、しかも、表面平滑性が低
下する場合もある。また、ポリマー当たりのニトロ基が
１０００当量／１０⁶ ｇを超えると、磁性塗料の粘度が
増加して流動性が低下する。その結果、塗工性が低下し
て、表面性及び角形比共に低下する場合があるので、上
記範囲内とすることが好ましい。ポリマー当たりのニト
ロ基は、１０〜３００当量／１０⁶ ｇであることが更に
好ましい。

【０００８】また、上記ポリウレタン樹脂は、ＧＰＣ測
定におけるポリスチレン換算数平均分子量で表わした１
分子当たりのニトロ基含有個数が５個以下であることも
好ましい。ニトロ基含有個数が５個を超えると、磁性塗
料の粘度が増加し流動性が低下することがあり、上記ポ
リウレタン樹脂の分子量が大きい程その影響が大きくな
る。上記ニトロ基含有個数は０．３〜５個であることが
更に好ましく、０．５〜３個であることが一層好まし
い。

【０００９】また、上記ポリウレタン樹脂は、ＧＰＣ測
定におけるポリスチレン換算による数平均分子量が４０
０００以下であることも好ましい。該ポリウレタン樹脂
の数平均分子量が４００００を超えると、塗料分散性が
低下し、塗膜の表面平滑性が低下して、磁気記録媒体の
出力低下が起きる場合があり、また耐久性も低下する場
合がある。上記数平均分子量は、１５００〜３００００
であることが更に好ましく、３０００〜２８０００であ
ることが一層好ましい。

【００１０】本発明において特に好ましいポリウレタン
樹脂は、ニトロ基をポリマー当たり１０〜１０００当量
／１０⁶ ｇ有し、ＧＰＣ測定におけるポリスチレン換算
数平均分子量で表わした１分子当たりのニトロ基含有個
数が５個以下であり、かつその数平均分子量が４０００
０以下であるポリウレタン樹脂である。

【００１１】ニトロ基を分子中に有する上記ポリウレタ
ン樹脂は、一般に、ポリヒドロキシ化合物とポリイソシ
アネートとのウレタン化反応によって得られる。また、
ポリヒドロキシ化合物を主成分として、一部エチレンジ
アミンやジイソプロパノールアミン等のアミン化合物が
使用されても良い。かかるポリヒドロキシ化合物とポリ
イソシアネートについて詳述すると、上記ポリヒドロキ
シ化合物としては、ポリエステルポリオール、ポリエー
テルポリオール、アクリルポリオール、ヒマシ油誘導
体、トール油誘導体、グリコール、そのＯＨ基含有化合
物を用いることができる。上記ポリヒドロキシ化合物の
ヒドロキシル価は、４０〜１９００であることがポリウ
レタン樹脂の特徴である耐摩耗性を発現する点から好ま
しい。

【００１２】一方、上記ポリイソシアネートとしては、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレン
ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テ
トラメチレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ
−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、２，４−
ナフタレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−
４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、４，４’−
ジフェニレンジイソシアネート、４，４’−ジイソシア
ネート−ジフェニルエーテル、１，５−ナフタレンジイ
ソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−
キシリレンジイソシアネート、１，３−ジイソシアネー
トメチルシクロヘキサン、１，４−ジイソシアネートメ
チルシクロヘキサン、４，４’−ジイソシアネートジシ
クロヘキサン、４，４’−ジイソシアネートジシクロヘ
キシルメタン、イソホロンジイソシアネート等が好まし
く挙げられる。

【００１３】上記ポリウレタン樹脂へのニトロ基の導入
は、例えば、上記ポリヒドロキシ化合物の一部又は全部
にニトロ基を有するものを使用して、上記ポリイソシア
ネートと共にウレタン化反応を行うことによって達成さ
れるが、かかる方法に限定されない。

【００１４】ニトロ基を有するポリヒドロキシ化合物と
しては、両分子末端にＯＨ基を有し且つ分子中（側鎖）
にニトロ基を有する化合物等が挙げられる。具体的に
は、分子中にニトロ基を有するジカルボン酸ジエステル
と、ポリオール類とを用いたエステル交換反応により得
られるニトロ基含有ポリエステルポリオール等を好適に
用いることができる。

【００１５】上記ニトロ基含有ポリエステルポリオール
について詳述すると、上記ニトロ基含有ポリエステルポ
リオールは、ニトロ基を有しないカルボン酸成分、グリ
コール成分及びニトロ基を有するジカルボン酸成分から
なることが好ましい。

【００１６】上記カルボン酸成分及び上記グリコール成
分について詳述すると、上記カルボン酸成分としては、
テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，５
−ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸；
コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ド
デカンジカルボン酸、シトラコン酸、３，３’チオジプ
ロピオン酸、無水イタコン酸、イタコン酸などの脂肪族
ジカルボン酸；５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５
−カリウムスルホイソフタル酸、２−ナトリウムスルホ
テレフタル酸、２−カリウムスルホテレフタル酸、３，
９−ビス（２−カルボキシエチル）−２，４，８，１０
−テトロキシスピロ〔５，５〕ウンデカン等のカルボン
酸化合物や、該カルボン酸化合物とメタノール、エタノ
ール等の低級アルコールとのエステル化物等が挙げら
れ、使用に際しては単独又は混合物として用いることが
できる。

【００１７】一方、上記グリコール成分としては、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロ
パンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタン
ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビス
フェノールＡのエチレンオキシド付加物及びプロピレン
オキシド付加物、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールＡのエチレンオキシド付加物及びプロピレンオキシ
ド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げら
れ、使用に際しては単独又は混合物として用いることが
できる。

【００１８】また、上記のニトロ基を有するジカルボン
酸成分としては、例えば、５−ニトロジメチルイソフタ
ル酸が挙げられるが、これに限定されない。また、上記
ニトロ基含有ポリエステルポリオールにおける、上記の
ニトロ基を有するジカルボン酸成分の共重合量は、上記
ポリウレタン樹脂中におけるニトロ基の含有量が上記所
定の量となるように決定されるものであるが、一般的な
範囲として、上記共重合量は全カルボン酸成分に対し
て、１〜５０モル％であることが好ましく、５〜３０モ
ル％であることが更に好ましい。

【００１９】上記ニトロ基含有ポリエステルポリオール
は、１種又は２種以上を用いることができる。

【００２０】また、本発明においては、上記ポリウレタ
ン樹脂が、オキシム系ブロック剤によりブロックされた
ポリウレタン樹脂であることも好ましい。かかるポリウ
レタン樹脂を用いることにより、磁性粉体の分散性及び
磁気記録媒体の耐久性が一層良好となるので好ましい。
上記オキシム系化合物は、上記ポリウレタン樹脂中のイ
ソシアネート基をブロックするものであり、該オキシム
系化合物としては、例えば、ホルムアルドキシム、アセ
トアルドキシム、アセトキシム、メチルエチルケトキシ
ム、メチルイソプロピルケトキシム、メチルブチルケト
キシム、ジエチルケトキシム、ジアセチルモノオキシ
ム、ベンゾフェノンオキシム、シクロヘキサノンオキシ
ムなどが挙げられる。これらのうち、好ましいオキシム
系化合物としては、メチルエチルケトキシム及びシクロ
ヘキサノンオキシムが挙げられる。これらのオキシム系
化合物は１種又は２種以上を用いることができる。上記
オキシム系化合物によってブロックされたイソシアネー
ト基は、所定の反応条件の下でブロックが解除されて反
応する。

【００２１】次に、上記ポリウレタン樹脂の合成につい
て説明する。上記ポリウレタン樹脂は、上記ポリヒドロ
キシ化合物及び上記ポリイソシアネートを主原料とし
て、公知の方法により得ることができる。例えば、上記
ポリヒドロキシ化合物及び上記ポリイソシアネートを溶
剤中又は無溶剤中で、触媒（例えば、ジブチル錫ジラウ
レート等）の存在又は不存在下で、６０〜８０℃にて１
０〜２０時間反応させることによって得られる。この
際、上記ポリヒドロキシ化合物及び上記ポリイソシアネ
ートの配合率を、上記ポリイソシアネートのＮＣＯ基／
上記ポリヒドロキシ化合物のＯＨ基＝０．５〜２とする
ことが、分子量のコントロールの点から好ましい。

【００２２】また、上記ポリウレタン樹脂が、オキシム
系ブロック剤によりブロックされたポリウレタン樹脂で
ある場合には、上記ポリヒドロキシ化合物及び上記ポリ
イソシアネートを上述の通り反応させた後に、上記オキ
シム系ブロック剤を添加・反応させる。かかる反応は活
性水素をもたない有機溶媒中で行ってもよく、又は溶媒
を用いずに行ってもよい。好ましくは、反応系中に徐々
に上記オキシム系ブロック剤を添加する。反応温度は一
般に約５０〜１００℃程度である。上記オキシム系ブロ
ック剤によるイソシアネート基のブロックは、イソシア
ネート基のＩＲスペクトルのピークの消失などの方法に
よって測定できる。

【００２３】このようにして得られたポリウレタン樹脂
のＧＰＣ測定におけるポリスチレン換算による数平均分
子量（Ｍｎ）は、４００００以下であることが好まし
く、１５００〜３００００であることが更に好ましく、
３０００〜２８０００であることが一層好ましい。ま
た、その分子量分布は狭いことが望ましく、具体的に
は、重量平均分子量（Ｍｗ）／Ｍｎ＜４であることが好
ましい。Ｍｗ／Ｍｎが４以上であると、磁性粉体の分散
性や磁性層の平滑性が低下したり、磁気記録媒体の耐久
性が悪くなる場合がある。特に、Ｍｗ／Ｍｎが４以上で
あり、且つＭｎが２００００より大きくなると悪影響が
出やすい場合があるので、Ｍｗ／Ｍｎ＜４であることが
好ましい。

【００２４】本発明の磁気記録媒体においては、磁性層
を形成する結合剤樹脂として上記ポリウレタン樹脂を用
いるものであるが、該ポリウレタン樹脂は、磁気記録媒
体の磁性層に通常用いられている種々の結合剤樹脂と併
用することもできる。そのような結合剤樹脂の好ましい
ものとして、塩化ビニル共重合体を挙げることができ
る。かかる塩化ビニル共重合体としては、塩化ビニルと
その他の共重合成分とから得られる共重合体であって、
スルホン基やエポキシ基等の官能基を有するものを好ま
しく用いることができる。上記塩化ビニル共重合体とし
て特に好ましいものとしては、例えば、日本ゼオン
（株）製のＭＲシリーズ等が挙げられる。

【００２５】本発明の磁気記録媒体の磁性層は、上記ポ
リウレタン樹脂（及び好ましくは上記塩化ビニル共重合
体）並びに磁性粉体を主体とするものである。かかる磁
性粉体について詳述すると、本発明において用いること
のできる磁性粉体としては、例えば、強磁性酸化鉄、強
磁性二酸化クロム及び強磁性金属粉末等が挙げられる。

【００２６】上記強磁性酸化鉄としては、ＦｅＯx
（１．３３≦ｘ＜１．５）にＣｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ等
の金属を添加したものを用いることができる。また、上
記強磁性二酸化クロムとしては、ＣｒＯ₂ やＣｒＯ₂ に
Ｎａ、Ｋ、Ｆｅ、Ｍｎ等の金属若しくはこれらの金属の
酸化物又はＰ等の非金属元素を添加したものを用いるこ
とができる。また、上記強磁性金属粉末としては、金属
分が７０重量％以上であり、金属分の８０重量％以上が
少なくとも一種の強磁性金属（例えば、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎ
ｉ等）である強磁性金属粉末を用いることができる。該
強磁性金属粉末の具体例としては、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−
Ｎｉ、Ｆｅ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆ
ｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ−Ｚｎ、Ｆｅ−Ａｌ
−Ｓｉ等が挙げられる。

【００２７】また、上記磁性粉体には、必要に応じて、
稀土類元素や遷移金属元素を含有せしめることもでき
る。更に、上記磁性粉体としては、微小平板状のバリウ
ムフェライト及びそのＦｅ原子の一部がＴｉ、Ｃｏ、Ｚ
ｎ、Ｖ等の原子で置換された磁性粉体等も用いることが
できる。なお、上記磁性粉体は、その分散性等を向上さ
せるために表面処理を施してもよい。

【００２８】また、上記磁性粉体は、その比表面積（Ｂ
ＥＴによる測定）が４０ｍ² ／ｇ以上であることも好ま
しい。かかる比表面積値を有する磁性粉体を用いること
で、磁性粉体の分散効果がより一層発現するので好まし
い。また、比表面積４０ｍ²／ｇ以下の磁性粉体は従来
処方でも分散出来る。上記比表面積値は、４０〜６０ｍ
² ／ｇであることが更に好ましい。

【００２９】本発明の磁気記録媒体の磁性層には、上記
ポリウレタン樹脂（及び好ましくは上記塩化ビニル共重
合体）並びに上記磁性粉体に加えて、通常の磁気記録媒
体に用いられている各種添加剤等を配合することもでき
る。かかる添加剤としては、例えば、分散剤、研磨剤、
帯電防止剤（カーボンブラック等）、防錆剤、防黴剤、
潤滑剤（脂肪酸、脂肪酸エステル等）及び硬化剤（イソ
シアネート化合物、シランカップリング剤、アルミニウ
ムキレート化合物、アミン化合物等）などの通常の磁気
記録媒体に用いられている添加剤を挙げることができ
る。具体的には、特開昭５７−１６２１２８号公報の第
２頁左上欄６行〜第２頁右上欄１０行及び第３頁左上欄
６行〜第３頁右上欄１８行等に記載されている種々の添
加剤を挙げることができる。

【００３０】上述の通りの成分を含有する磁性層の厚さ
には特に制限はないが、一般的な範囲としての厚さは、
好ましくは０．０５〜３μｍであり、更に好ましくは
０．０５〜２．５μｍである。

【００３１】次に、上記磁性層が形成される支持体につ
いて説明する。上記支持体としては、通常、公知の磁性
又は非磁性の支持体を特に制限なく用いることができ
る。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポ
リアラミド、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリスルフォン、アラミド、芳
香族ポリアミド等の公知の樹脂から形成されたフィル
ム、ガラス、アルミニウム薄膜等が使用できる。上記支
持体には、磁性層を設ける前に、予めコロナ放電処理、
プラズマ処理、易接着処理、熱処理及び除塵処理等を行
うこともできる。上記支持体の好ましい厚さは、１〜３
００μｍである。

【００３２】上述の通り、本発明の磁気記録媒体は、支
持体及び該支持体上に設けられた磁性層を有するもので
あるが、これに加えて、他の層、例えば上記支持体と上
記磁性層との間に設けられる非磁性層及び他の磁性層
（軟磁性層など）や支持体の裏面側（磁性層が設けられ
る面と反対面側）に設けられるバックコート層を有して
いてもよい。本発明においては、これらの層中に上記ポ
リウレタン樹脂を用いることもできる。具体的には、
（磁性層／磁性層）の組み合せを有する磁気記録媒体
や、（磁性層／非磁性層）の組み合わせを有する磁気記
録媒体や、バックコート層を有する磁気記録媒体におけ
るそれらの層に上記ポリウレタン樹脂を用いたり、これ
らの任意の組み合わせを有する磁気記録媒体におけるそ
れらの層に上記ポリウレタン樹脂を用いることができ
る。

【００３３】次に、本発明の磁気記録媒体を製造するた
めの好ましい方法について説明する。まず、上記支持体
上に磁性塗料を塗布する。塗布量は、磁性層の乾燥厚さ
が所定の厚さとなるような量とする。また、上記磁性層
に加えて上記非磁性層も設ける場合には、上記支持体上
に上記非磁性塗料と上記磁性塗料とを非磁性層及び磁性
層の乾燥厚さがそれぞれ所定の厚さとなるようにウエッ
ト・オン・ウエット方式により同時重層塗布を行い、非
磁性層及び磁性層の塗膜を形成する。次いで、該塗膜中
の磁性粉体の磁場配向処理を行った後、乾燥処理し、巻
き取る。この後、必要に応じてカレンダー処理を行った
後、更に必要に応じてバックコート層を形成する。次い
で、必要に応じて、例えば、磁気テープを得る場合に
は、５０〜７０℃下にて、１２〜７２時間エージング処
理した後、所望の幅にスリットする。

【００３４】上記磁性塗料を調製するには、例えば、上
記ポリウレタン樹脂、研磨剤、カーボンブラック等のカ
ーボン及び上記磁性粉体を溶剤と共にナウターミキサー
等に投入し予備混合して混合物とし、得られた混合物を
連続式加圧ニーダー等により混練し、次いで、上記溶剤
を加えて希釈し、サンドミル等を用いて分散処理した
後、潤滑剤等の添加剤を混合して、濾過し、更に残りの
溶剤を加えて混合する方法等が用いられる。上記磁性塗
料における上記ポリウレタン樹脂の配合割合は、上記磁
性粉体１００重量部に対して３〜２０重量部であること
が好ましい。また、上記塩化ビニル共重合体を併用する
場合には、該塩化ビニル共重合体の配合割合は、上記磁
性粉体１００重量部に対して３〜１５重量部であること
が好ましい。

【００３５】特に、上記磁性粉体として、その比表面積
が４０ｍ² ／ｇ以上である磁性粉体を用いる場合には、
該磁性粉体１００重量部に対して、カーボンブラック
０．０５〜５重量部、及び上記ポリウレタン樹脂３〜１
０重量部を含有する磁性塗料を用いて磁性層を形成する
ことが、磁性粉体の分散性並びに磁気記録媒体の出力及
び耐久性の点から好ましい。

【００３６】上記磁性塗料を調製するための上記溶剤の
例としては、ケトン系の溶剤、エステル系の溶剤、エー
テル系の溶剤、芳香族炭化水素系の溶剤、及び塩素化炭
化水素系の溶剤等が挙げられる。具体的には、特開昭５
７−１６２１２８号公報の第３頁右下欄１７行〜第４頁
左下欄１０行等に記載されている溶剤を用いることがで
きる。上記溶剤は、上記磁性粉体１００重量部に対して
約１０〜１２００重量部となるような量配合することが
好ましく、１５〜８００重量部となるような量配合する
ことが特に好ましい。

【００３７】上記磁性層の形成における、上記同時重層
塗布方法は、特開平５−７３８８３号公報の第４２欄３
１行〜第４３欄３１行等に記載されている。かかる塗布
方法は、上記非磁性層を形成する非磁性塗料が乾燥する
前に上記磁性層を形成する上記磁性塗料を塗布する方法
である。かかる塗布方法によれば、上記非磁性層と上記
磁性層との境界面が滑らかになると共に磁性層の表面性
も良好になるため、ドロップアウトが少なく、高密度記
録に対応でき且つ塗膜（磁性層及び非磁性層）の耐久性
にも優れた磁気記録媒体が得られる。

【００３８】上記磁性塗料の塗布後における塗膜の磁場
配向処理は、上記磁性塗料が乾燥する前に行われ、例え
ば、本発明の磁気記録媒体が磁気テープの場合には、上
記磁性塗料の塗布面に対して平行方向に好ましくは約５
００Ｏｅ以上、更に好ましくは約１０００〜１００００
Ｏｅの磁界を印加する方法や、磁性塗料が乾燥する前に
好ましくは１０００〜１００００Ｏｅのソレノイド等の
中を通過させる方法等により行うことができる。

【００３９】上記乾燥処理は、例えば、３０〜１２０℃
に加熱された気体の供給により行うことができ、この
際、気体の温度とその供給量を制御することにより塗膜
の乾燥の程度を制御することができる。

【００４０】上記カレンダー処理は、メタルロールとコ
ットンロール若しくは合成樹脂ロールとの間やメタルロ
ールとメタルロール等との間を通すスーパーカレンダー
法等により行うことができる。また、上記カレンダー処
理の条件は、６０〜１４０℃、１００〜５００ｋｇ／ｃ
ｍとすることができる。

【００４１】なお、本発明の磁気記録媒体の製造に際し
ては、必要に応じ、磁性層表面の研磨やクリーニング工
程等の仕上げ工程を施すこともできる。また、上記非磁
性塗料の塗布は、通常、公知の逐次重層塗布方法により
行うこともできる。

【００４２】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はかかる実施例に限定されないことはい
うまでもない。

【００４３】〔製造例〕ポリエステルポリオールの製造 温度計、攪拌機及び部分還流式冷却器を具備した反応容
器にジメチルテレフタレート４３８部、エチレングリコ
ール３４２部、ネオペンチルグリコール４３０部、酢酸
亜鉛０．５部、及び酢酸ナトリウム０．１部を加え１４
０〜２２０℃で３時間エステル交換反応を行った。次い
で、この反応系にアジピン酸３３０部を加え１８０〜２
２０℃で５時間反応させた後、反応系を３０分かけて２
０mmHgまで減圧し、さらに５〜２０mmHg、２３０℃で１
時間重縮合反応を行いポリエステルポリオール（Ａ）を
得た。得られたポリエステルポリオール（Ａ）のヒドロ
キシル価は１１０であた。このポリエステルポリオール
（Ａ）のＮＭＲ分析をしたところ、その組成は次の通り
であった。

【００４４】テレフタル酸；５０モル％、アジピン酸；
５０モル％、エチレングリコール；５４モル％、ネオペ
ンチルグリコール；４６モル％

【００４５】また、同様の製造法により、表１に示した
ポリエステルポリオール（Ｂ）〜（Ｄ）を得た。

【００４６】

【表１】

【００４７】ポリウレタンの合成 温度計、攪拌機及び冷却器を具備した反応容器中にメチ
ルエチルケトン２１６０ｇ、ジフェニルメタンジイソシ
アネート６７５ｇ、ポリエステルポリオール（Ａ）４９
２ｇ、ポリエステルポリオール（Ｃ）６０ｇ及びジブチ
ル錫ジラウレート０．１ｇを加え、７０〜８０℃にて５
時間反応を行った。さらに、１，４ブタンジオール９９
ｇ及びネオペンチルグリコール１１４ｇを加え、７０〜
８０℃にて２０時間反応を行い、ポリウレタン樹脂
（Ｉ）を得た。ＧＰＣ測定による得られたポリウレタン
樹脂（Ｉ）の数平均分子量（Ｍｎ）は２４０００であっ
た。このポリウレタン樹脂（Ｉ）中のニトロ基含有量を
表２に示す。

【００４８】また、同様の製造法により、表２に示した
ポリウレタン樹脂（II）〜（Ｖ）を得た。

【００４９】

【表２】

【００５０】〔実施例１〕下記配合に示す配合物に、メ
チルエチルケトン、トルエン及びシクロヘキサノンを１
対１対１の割合に混合した混合溶媒を加え、固形分濃度
を３５％に調節して希釈混合した後、サンドミルを用い
て分散を行った。さらに、ポリイソシアネート化合物
〔「コロネートＬ」商品名、日本ポリウレタン（株）
製〕を４部添加して磁性塗料を得た。得られた磁性塗料
を、１０μｍ厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）フィルム上に乾燥膜厚が３μｍになるようにグラビ
ア塗工にて塗布し、磁場配向（４０００Ｏｅ）を行い、
乾燥させた後、表面平滑化処理を行い、磁性層を形成し
た。その後、バックコート塗料を塗布し、得られたフィ
ルムを３．８mm幅に裁断して、磁気記録媒体としての磁
気テープのサンプルを作製した。

【００５１】（配合） ・磁性粉（強磁性金属磁性粉末、ＢＥＴ値４５ｍ² ／
ｇ）；１００重量部 ・カーボンブラック（平均一次粒径５０ｎｍ）；０．１
重量部 ・アルミナ（粒径１００〜３００ｎｍ）；５重量部 ・塩化ビニル共重合体（商品名ＭＲ１１０、日本ゼオン
社製）；１０重量部 ・〔表２〕に示すポリウレタン樹脂（Ｉ）；１０重量部 ・ミリスチン酸；１重量部 ・ｎ−ブチルステアレート；１重量部

【００５２】〔実施例２〜４及び比較例１〕実施例１に
おけるポリウレタン樹脂（Ｉ）に代えて、表２に示すポ
リウレタン樹脂（II）〜（Ｖ）（それぞれ、実施例２〜
４及び比較例１に対応する）をそれぞれ用いた以外は、
実施例１と同様にして磁気テープのサンプルを作製し
た。

【００５３】＜性能評価＞実施例１〜４及び比較例１で
得られた磁気テープの性能を評価するために、これらの
磁気テープの磁性層の平滑性及び角形比（Ｓｑ）を測定
した。その結果を表３に示す。

【００５４】

【表３】

【００５５】表３に示す結果から明らかな通り、実施例
１〜４で得られた本発明の磁気記録媒体では、磁性層の
Ｓｑ値が高く、しかも、良好な平滑性を有していた。こ
れに対して、ニトロ基を有さないポリウレタン樹脂を用
いて作製された磁気記録媒体（比較例１）では、高いＳ
ｑ値は得られず、しかも、平滑性に劣るものであった。

【００５６】

【発明の効果】以上、詳述した通り、本発明の磁気記録
媒体によれば、磁性層を形成する結合剤樹脂としてニト
ロ基を分子中に有するポリウレタン樹脂を使用すること
により、磁性粉体の分散性が向上し、磁気記録媒体の出
力及び表面の平滑性が高いものとなる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体と、該支持体上に設けられた磁性
   粉体及び結合剤樹脂を主体とする磁性層とを有する磁気
   記録媒体において、 上記結合剤樹脂として、ニトロ基を分子中に有するポリ
   ウレタン樹脂を用いることを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 上記ポリウレタン樹脂は、ニトロ基をポ
   リマー当たり１０〜１０００当量／１０⁶ ｇ有し、ＧＰ
   Ｃ測定におけるポリスチレン換算数平均分子量で表わし
   た１分子当たりのニトロ基含有個数が５個以下であり、
   かつその数平均分子量が４００００以下である、請求項
   １記載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 上記ポリウレタン樹脂がオキシム系ブロ
   ック剤によりブロックされたポリウレタン樹脂である、
   請求項１又は２記載の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 上記磁性層が、比表面積４０ｍ²/ｇ以上
   の磁性粉体１００重量部に対して、カーボンブラック
   ０．０５〜５重量部、及び上記ポリウレタン樹脂３〜１
   ０重量部を含有する磁性塗料から形成される、請求項１
   〜３の何れかに記載の磁気記録媒体。