JPH0994933A - ストレッチフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 自己粘着性や耐引き裂き伝播性、突き刺し強
度、破断強さ、破断伸び等の機械強度、透明性、延伸
性、結束性等に優れた積層構造からなるストレッチフィ
ルムを提供する。 【解決手段】エチレン・α−オレフィン共重合体からな
る層と、チーグラー型触媒による密度０．８６〜０．９
４ｇ／ｃｍ^３のエチレン−α−オレフィン共重合体又は
高圧ラジカル重合によるエチレン（共）重合体の層を積
層してストレッチフィルムとする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ストレッチフィル
ムに関し、さらに詳しくは自己粘着性や耐引き裂き伝播
性、突き刺し強度、破断強さ、破断伸び等の機械強度、
透明性、延伸性、結束性等に優れた積層構造からなるス
トレッチフィルムを提供するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、パレット上にユニット化された貨
物の周囲をフィルムを引き延ばしながら巻き付けて包装
するパレットストレッチ包装は省エネルギーな包装方法
として産業界に普及している。これらに使用されるパレ
ットストレッチ包装用フィルムは、自己粘着性を有し、
ストレッチ包装時に延伸ムラ、延伸切れ等を起こすこと
なく、延伸倍率を大きく取れ、かつ突起物に対する強度
が強いことが要求されている。

【０００３】従来これらのパレットストレッチ用フィル
ムとしてポリエチレン樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重
合体系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂等が一般的に使用さ
れている。また最近ではこのポリエチレン系樹脂やエチ
レン・酢酸ビニル共重合体系樹脂の他に、機械的強度、
透明性、延伸性、粘着性等に優れるために、エチレン・
α−オレフィン共重合体からなる直鎖状低密度ポリエチ
レン（ＬＬＤＰＥ）の単独またはエチレン・酢酸ビニル
共重合体との混合物、積層物（特公平２−１８９８３
号、実開昭５６−７４７３７号等）が急速に普及しつつ
ある。

【０００４】さらに別用途として、ロール状に押し固め
られた牧草をストレッチフィルムで包装し、発酵させて
飼料を調製することも行われている。牧草用ストレッチ
フィルムは屋外で長期にわたって高い気密性を保持する
必要があり、従って押し固められた牧草表面の突起によ
り破断されない強靭性、充分な延伸性、結束力、弾力
性、自己粘着性等パレットストレッチフィルムと同様の
特性を要求される。昨今では、ストレッチフィルムの省
力化、作業性の簡略化等の観点から、より高度のフィル
ムが要求され、特に前記ＬＬＤＰＥフィルムの性能、す
なわち自己粘着性や耐引き裂き伝播性、突き刺し強度、
破断強さ、破断伸び等の機械強度、透明性、延伸性、結
束性等のより向上が望まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を鑑み、鋭意検討した結果なされたもので、特定の条件
を満足する密度が０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ^３、メル
トフローレート（ＭＦＲ）０．１〜５０ｇ／１０分の
（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体を含む第Ｉの
層と、（Ｂ）他のエチレン系共重合体からなる第ＩＩの
層を含む積層耐であって、自己粘着性や耐引き裂き伝播
性、突き刺し強度、破断強さ、破断伸び等の機械強度、
透明性、延伸性、結束性等に優れたストレッチフィルム
を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ア）密度が
０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ^３、（イ）メルトフローレ
ート（ＭＦＲ）０．１〜５０ｇ／１０分、（ウ）分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．８〜３．５、（エ）組成分布
パラメーターＣｂが１．１０〜２．００、（オ）２５℃
におけるオルソジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）可溶分の
量Ｘ（ｗｔ％）と密度ｄおよびＭＦＲ（メルトフローレ
ート）が次の関係を満足する ａ）密度ｄおよびＭＦＲの値がｄ−０．００８ｌｏｇＭ
ＦＲ≧０．９３の場合 Ｘ＜２．０ ｂ）密度ｄおよびＭＦＲの値がｄ−０．００８ｌｏｇＭ
ＦＲ＜０．９３の場合 Ｘ＜９．８×１０^３（０．９３００−ｄ＋０．００８ｌ
ｏｇＭＦＲ）^２＋２．０ （カ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度
−溶出量曲線のピークが複数個存在する 上記（ア）〜（カ）を満足するエチレン・α−オレフィ
ン共重合体からなる第Ｉの層と、（Ｂ１）チーグラー型
触媒による密度０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ^３のエチレ
ン−α−オレフィン共重合体、（Ｂ２）高圧ラジカル重
合によるエチレン（共）重合体の少なくとも１種の
（Ｂ）エチレン系重合体からなる第ＩＩの層とを含む積
層体からなるストレッチフィルムまたは、前記第１の層
の両面に（Ｂ１）チーグラー触媒型触媒による密度０．
８６〜０．９４ｇ／ｃｍ^３のエチレン−α−オレフィン
共重合体、（Ｂ２）高圧ラジカル重合によるエチレン
（共）重合体の少なくとも１種の（Ｂ）エチレン系重合
体からなる第ＩＩの層と第ＩＩＩの層を設けた積層耐か
らなるストレッチフィルムを提供するものである。

【０００７】また、他の発明は粘着性を向上させた前記
請求項１〜３に記載の第Ｉの層、第ＩＩの層および／ま
たは第ＩＩＩの層を構成する樹脂または樹脂組成物１０
０重量部に粘着付与剤０．１〜２０重量部を配合してな
るストレッチフィルムを提供するものである。

【０００８】以下本発明を詳細に説明する。本発明に用
いられる下記（ア）〜（カ）を満足するエチレン・α−
オレフィン共重合体とは、エチレンと炭素数３〜２０の
α−オレフィンより選ばれた一種以上との共重合体であ
る。この炭素数３〜２０のα−オレフィンとしては、好
ましくは炭素数３〜１２のものであり、具体的にはプロ
ピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−
ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、
などが挙げられる。また、これらのα−オレフィンの含
有量は、合計で通常３０モル％以下、好ましくは２０モ
ル％の範囲で選択されることが望ましい。

【０００９】［ア〜カ］ （ア）密度が０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ^３ （イ）メルトフローレート（ＭＦＲ）０．１〜５０ｇ／
１０分 （ウ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．８〜３．５ （エ）組成分布パラメーターＣｂが１．１０〜２．００ （オ）２５℃におけるオルソジクロロベンゼン（ＯＤＣ
Ｂ）可溶分の量Ｘ（ｗｔ％）と密度ｄおよびＭＦＲ（メ
ルトフローレート）が次の関係を満足する ａ）密度ｄおよびＭＦＲの値がｄ−０．００８ｌｏｇＭ
ＦＲ≧０．９３の場合 Ｘ＜２．０ ｂ）密度ｄおよびＭＦＲの値がｄ−０．００８ｌｏｇＭ
ＦＲ＜０．９３の場合 Ｘ＜９．８×１０^３（０．９３００−ｄ＋０．００８ｌ
ｏｇＭＦＲ）^２＋２．０ （カ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度
−溶出量曲線のピークが複数個存在する

【００１０】本発明の（Ａ）エチレン・α−オレフィン
共重合体の（ア）密度は、０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ
^３、好ましくは０．８８〜０．９３ｇ／ｃｍ^３、より好
ましくは０．８９〜０．９２５ｇ／ｃｍ^３の範囲であ
る。密度が０．８６ｇ／ｃｍ^３未満では、延伸性や結束
性に難点を生じる虞があり、０．９４ｇ／ｃｍ^３を超え
る場合には粘着性に難点を生じる。

【００１１】本発明の（Ａ）エチレン・α−オレフィン
共重合体の（イ）ＭＦＲは、０．１〜５０ｇ／１０分、
好ましくは０．２〜３０ｇ／１０分、より好ましくは
０．３〜２０ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．１ｇ／１
０分未満では、成形加工性に劣り、５０ｇ／１０分を超
える場合には、機械的強度や結束性に劣るものとなる。

【００１２】本発明の（Ａ）エチレン・α−オレフィン
共重合体（ウ）のＭｗ／Ｍｎは１．８〜３．５であり、
好ましくは２．０〜３．０、さらに好ましくは２．２〜
２．８の範囲にあることが望ましい。Ｍｗ／Ｍｎが１．
８未満では成形加工性が劣り、３．５を超えるものは耐
衝撃性が劣る。上記分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の算出方
法は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）により重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）を求め、この比Ｍｗ／Ｍｎを求めるものである。

【００１３】本発明の（Ａ）エチレン・α−オレフィン
共重合体の（エ）組成分布パラメーターＣｂは１．１０
〜２．００であり、好ましくは１．１２〜１．７０、さ
らに好ましくは１．１５〜１．５０の範囲にあることが
望ましい。２．００より大きいとブロッキングしやす
く、ヒートシール特性も不良となり、また低分子量ある
いは高分岐度成分の樹脂表面へのにじみ出しが多く衛生
上の問題が生じる。

【００１４】エチレン・α−オレフィン共重合体の組成
分布パラメータＣｂの測定法は下記の通りである。すな
わち酸化防止剤を加えたオルソジクロロベンゼン（ＯＤ
ＣＢ）に試料濃度が０．２重量％となるように１３５℃
で加熱溶解する。この溶液を、けい藻土（セライト５４
５）を充填したカラムに移送し、０．１℃／ｍｉｎの速
度で２５℃まで冷却し、試料をセライト表面に沈着す
る。次に、このカラムにＯＤＣＢを一定流量で流しなが
ら、カラム温度を５℃きざみに１２０℃まで段階的に昇
温し、試料を溶出させ分別する。溶出液にメタノールを
混合し、試料を再沈後、ろ過、乾燥し、各溶出温度にお
けるフラクション試料を得る。各温度における溶出試料
の重量分率およびその分岐度（炭素数１０００個あたり
の分岐数）を１３Ｃ−ＮＭＲにより測定する。

【００１５】３０℃から９０℃のフラクションについて
は次のような、分岐度の補正を行う。すなわち、溶出温
度に対して測定した分岐度をプロットし、相関関係を最
小自乗法で直線に近似し、検量線を作成する。この近似
の相関係数は十分大きい。この検量線により求めた値を
各フラクションの分岐度とする。なお、溶出温度９５℃
以上の成分については溶出温度と分岐度に必ずしも直線
関係が成立しないのでこの補正は行わず実測値を用い
る。

【００１６】次にそれぞれのフラクションの重量分率ｗ
ｉを、溶出温度５℃当たりの分岐度ｂ_ｉの変化量（ｂ_ｉ
−ｂ_ｉ−１）で割って相対濃度ｃ_ｉを求め、分岐度に対
して相対濃度をプロットし、組成分布曲線を得る。この
組成分布曲線を一定の幅で分割し、次式より組成分布パ
ラメーターＣｂを算出する。

【００１７】

【数１】

【００１８】ここで、ｃ_ｊとｂ_ｊはそれぞれｊ番目の区
分の相対濃度と分岐度である。組成分布パラメータＣｂ
は試料の組成が均一である場合に１．０となり、組成分
布が広がるに従って値が大きくなる。

【００１９】エチレン・α−オレフィン共重合体の組成
分布を記述する方法は多くの提案がなされている。例え
ば特開昭６０−８８０１６号公報では、試料を溶剤分別
して得た各分別試料の分岐数に対して、累積重量分率が
特定の分布（対数正規分布）をすると仮定して数値処理
を行い、重量平均分岐度（Ｃｗ）と数平均分岐度（Ｃ
ｎ）の比を求めている。この近似計算は、試料の分岐数
と累積重量分率が対数正規分布からずれると精度が下が
り、市販のＬＬＤＰＥについて測定を行うと相関係数Ｒ
^２はかなり低く、値の精度は充分でない。また、このＣ
ｗ／Ｃｎの測定法および数値処理法は、本発明のＣｂの
それとは異なるが、あえて数値の比較を行えば、Ｃｗ／
Ｃｎの値は、Ｃｂよりかなり大きな値となる。

【００２０】本発明のエチレン・α−オレフィン共重合
体の（オ）２５℃におけるＯＤＣＢ可溶分の量は、下記
の方法により測定する。試料０．５ｇを２０ｍｌのＯＤ
ＣＢにて１３５℃で２時間加熱し、試料を完全に溶解し
た後、２５℃まで冷却する。この溶液を２５℃で一晩放
置後、テフロン製フィルターでろ過してろ液を採取す
る。このろ液のメチレンの非対称伸縮振動の波数２９２
５ｃｍ^−１付近の吸収ピーク面積を求め、あらかじめ作
成した検量線により試料濃度を算出する。この値より、
２５℃におけるＯＤＣＢ可溶分を求める。

【００２１】本発明の（オ）２５℃におけるＯＤＣＢ可
溶分の量、Ｘ重量％と密度ｄおよびＭＦＲの関係は、ｄ
およびＭＦＲの値が ｄ−０．００８ｌｏｇＭＦＲ≧０．９３を満たす場合
は、Ｘは２重量％未満、好ましくは１重量％未満 ｄ−０．００８ｌｏｇＭＦＲ＜０．９３の場合は Ｘ＜９．８×１０^３×（０．９３００−ｄ＋０．００８
ｌｏｇＭＦＲ）^２＋２．０ 好ましくは、 Ｘ＜７．４×１０^３×（０．９３００−ｄ＋０．００８
ｌｏｇＭＦＲ）^２＋１．０ さらに好ましくは、 Ｘ＜５．６×１０^３×（０．９３００−ｄ＋０．００８
ｌｏｇＭＦＲ）^２＋０．５ の関係を満足していることが必要である。

【００２２】２５℃におけるＯＤＣＢ可溶分は、エチレ
ン・α−オレフィン共重合体に含まれる高分岐度成分お
よび低分子量成分であり、衛生性の問題や成形品内面の
ブロッキングの原因となるためこの含有量は少ないこと
が望ましい。ＯＤＣＢ可溶分の量は、コモノマーの含有
量および分子量に影響される。従ってこれらの指標であ
る密度およびＭＦＲとＯＤＣＢ可溶分の量が上記の関係
を満たすことは、共重合体全体に含まれるα−オレフィ
ンの偏在が少ないことを示す。

【００２３】本発明の（Ａ）エチレン・α−オレフィン
共重合体は、（カ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）に
より求めた溶出温度−溶出量曲線において、ピークが複
数個存在することが必要である。また、さらに８５℃か
ら１００℃の間にピークが存在することが特に好まし
い。このピークが存在することにより、成形体の耐熱性
が向上する。図１に本発明の共重合体の溶出温度−溶出
量曲線を示して図２にいわゆるメタロセン触媒による共
重合体との相違を示した。

【００２４】本発明にかかわるＴＲＥＦの測定方法は下
記の通りである。試料を酸化防止剤を加えたＯＤＣＢに
試料濃度０．０５重量％となるように１３５℃で加熱溶
解する。この試料溶液５ｍｌを、ガラスビーズを充填し
たカラムに注入し、０．１℃／ｍｉｎの冷却速度で２５
℃まで冷却し、試料をガラスビーズ表面に沈着する。次
に、このカラムにＯＤＣＢを一定流量で流しながら、カ
ラム温度を５０℃／ｈｒの一定速度で昇温しながら、試
料を順次溶出させる。この際、溶剤中に溶出する試料の
濃度は、メチレンの非対称伸縮振動の波数２９２５ｃｍ
^−１に対する吸収を赤外検出機で連続的に検出される。
この値から、溶液中のエチレン・α−オレフィン共重合
体の濃度を定量分析し、溶出温度と溶出速度の関係を求
める。ＴＲＥＦ分析は極少量の試料で、温度変化に対す
る溶出速度の変化を連続的に分析出来るため、分別法で
は検出できない比較的細かいピークの検出が可能であ
る。

【００２５】本発明の特定のエチレン・α−オレフィン
共重合体の製造は、好ましくは以下のＣ１〜Ｃ５からな
る触媒で重合することが望ましい。すなわち、Ｃ１：一
般式Ｍｅ^１Ｒ^１ _ｐ（ＯＲ^２）_ｑＸ^１ _{４−ｐ−ｑ}で表され
る化合物（式中Ｍｅ^１はジルコニウム、チタン、ハフニ
ウムを示し、Ｒ^１およびＲ^２は各々炭素数１〜２４の炭
化水素基、Ｘ^１はハロゲン原子を示し、ｐおよびｑは各
々０≦ｐ＜４、０≦ｐ＋ｑ≦４の範囲を満たすを整数で
ある）、Ｃ２：一般式Ｍｅ^２Ｒ^３ _ｍ（ＯＲ^４）_ｎＸ^２
_{ｚ−ｍ−ｎ}で表される化合物（式中Ｍｅ^２は周期律表第
Ｉ〜ＩＩＩ族元素、Ｒ^３およびＲ^４は各々炭素数１〜２
４の炭化水素基、Ｘ^２はハロゲン原子または水素原子
（ただし、Ｘ^２が水素原子の場合はＭｅ^２は周期律表第
ＩＩＩ族元素の場合に限る）を示し、ｚはＭｅ^２の価数
を示し、ｍおよびｎは各々０≦ｍ≦ｚ、０≦ｎ≦ｚの範
囲を満たす整数であり、かつ、０≦ｍ＋ｎ≦ｚであ
る）、Ｃ３：共役二重結合を持つ有機環状化合物、およ
びＣ４：有機アルミニウム化合物と水との反応によって
得られるＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミニウ
ム化合物、Ｃ５：無機担体および／または粒子状ポリマ
ー担体を相互に接触させて得られる触媒である。

【００２６】上記触媒成分Ｃ１の一般式Ｍｅ^１Ｒ
^１ _ｐ（ＯＲ^２）_ｑＸ^１ _{４−ｐ−ｑ}で表される化合物の式
中Ｍｅ^１はジルコニウム、チタン、ハフニウムを示す。
これらの遷移金属の種類は限定されるものではなく、複
数を用いることもできるが、共重合体の耐候性の優れる
ジルコニウムが含まれることが特に好ましい。Ｒ^１およ
びＲ^２は各々炭素数１〜２４の炭化水素基で、好ましく
は炭素数１〜１２、さらに好ましくは１〜８であり、具
体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、ブチル基などのアルキル基；ビニル基、アリル基
などのアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル
基、メシチル基、インデニル基、ナフチル基などのアリ
ール基；ベンジル基、トリチル基、フェネチル基、スチ
リル基、ベンズヒドリル基、フェニルブチル基、ネオフ
イル基などのアラルキル基などが挙げられる。これらは
分岐があってもよい。Ｘ^１はフッ素、ヨウ素、塩素およ
び臭素などのハロゲン原子を示し、ｐおよびｑはそれぞ
れ０≦ｐ＜４、０≦ｑ＜４、０≦ｐ＋ｑ≦４の範囲を満
たし、好ましくは０≦ｐ＋ｑ≦４の範囲である。

【００２７】上記触媒成分Ｃ１の一般式で示される化合
物の例としては、テトラメチルジルコニウム、テトラエ
チルジルコニウム、テトラベンジルジルコニウム、テト
ラプロポキシジルコニウム、トリプロポキシモノクロロ
ジルコニウム、テトラブトキシジルコニウム、テトラブ
トキシチタン、テトラブトキシハフニウムなどが挙げら
れ、特にテトラプロポキシジルコニウム、テトラブトキ
シジルコニウムなどのＺｒ（ＯＲ）_４化合物であり、こ
れらを２種以上混合して用いても差し支えない。

【００２８】上記触媒成分Ｃ２の一般式Ｍｅ^２Ｒ
^３ _ｍ（ＯＲ^４）_ｎＸ^２ _{ｚ−ｍ−ｎ}で表される化合物の式
中Ｍｅ^２は周期律表第Ｉ〜ＩＩＩ族元素を示し、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、亜鉛、ホウ素、アルミニウムなどである。Ｒ^３およ
びＲ^４は各々炭素数１〜２４の炭化水素基、好ましくは
炭素数１〜１２、さらに好ましく１〜８であり、具体的
にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基などのアルキル基；ビニル基、アリル基な
どのアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル
基、メシチル基、インデニル基、ナフチル基などのアリ
ール基；ベンジル基、トリチル基、フェネチル基、スチ
リル基、ベンズヒドリル基、フェニルブチル基、ネオフ
イル基などのアラルキル基などが挙げられる。これらは
分岐があってもよい。Ｘ^２はフッ素、ヨウ素、塩素およ
び臭素などのハロゲン原子または水素原子を示すもので
ある。ただし、Ｘ^２が水素原子の場合はＭｅ^２はホウ
素、アルミニウムなどに例示される周期律表第ＩＩＩ族
元素の場合に限るものである。また、ｚはＭｅ^２の価数
を示し、ｍおよびｎは各々０≦ｍ≦ｚ、０≦ｎ≦ｚの範
囲を満たす整数であり、かつ、０≦ｍ＋ｎ≦ｚである。

【００２９】上記触媒成分Ｃ２の一般式で示される化合
物の例としては、メチルリチウム、エチルリチウムなど
の有機リチウム化合物；ジメチルマグネシウム、ジエチ
ルマグネシウム、メチルマグネシウムクロライド、エチ
ルマグネシウムクロライドなどの有機マグネシウム化合
物；ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛などの有機亜鉛化合
物；トリメチルボロン、トリエチルボロンなどの有機ボ
ロン化合物；トリメチルアルミニウム、トリエチルアル
ミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリデシルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムクロライド、エチルアルミニウムジクロライ
ド、エチルアルミニウムセスキクロライド、ジエチルア
ルミニウムエトキサイド、ジエチルアルミニウムハイド
ライドなどの有機アルミニウム化合物等の誘導体が挙げ
られる。

【００３０】上記触媒成分Ｃ３の共役二重結合を持つ有
機環状化合物とは、環状で共役二重結合を２個以上、好
ましくは２〜４個、さらに好ましくは２〜３個有する環
を１個または２個以上もち、全炭素数が４〜２４、好ま
しくは４〜１２である環状炭化水素化合物；前記環状炭
化水素化合物が部分的に１〜６個の炭化水素残基（典型
的には、炭素数１〜１２のアルキル基またはアラルキル
基）で置換された環状炭化水素化合物；共役二重結合を
２個以上、好ましくは２〜４個、さらに好ましくは２〜
３個有する環を１個または２個以上もち、全炭素数が４
〜２４、好ましくは４〜１２である環状炭化水素基を有
する有機ケイ素化合物；前記環状炭化水素基が部分的に
１〜６個の炭化水素残基またはアルカリ金属塩（ナトリ
ウムまたはリチウム塩）で置換された有機ケイ素化合物
が含まれる。特に好ましくは分子中のいずれかにシクロ
ペンタジエン構造をもつものが望ましい。

【００３１】上記の好適な化合物としては、シクロペン
タジエン、インデン、アズレンまたはこれらのアルキ
ル、アリール、アラルキル、アルコキシまたはアリール
オキシ誘導体などが挙げられる。また、これらの化合物
がアルキレン基（その炭素数は通常２〜８、好ましくは
２〜３）を介して結合（架橋）した化合物も好適に用い
られる。

【００３２】環状炭化水素基を有する有機ケイ素化合物
は、下記一般式で表示することができる。 Ａ_ＬＳｉＲ_４−Ｌ ここで、Ａはシクロペンタジエニル基、置換シクロペン
タジエニル基、インデニル基、置換インデニル基で例示
される前記環状水素基を示し、Ｒはメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基などのアル
キル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基などのアルコキシ基；フェニル基などのアリール
基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジル基
などのアラルキル基で示され、炭素数１〜２４、好まし
くは１〜１２の炭化水素残基または水素を示し、Ｌは１
≦Ｌ≦４、好ましくは１≦Ｌ≦３である。

【００３３】上記成分Ｃ３の有機環状炭化水素化合物の
具体例は、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジ
エン、エチルシクロペンタジエン、１，３−ジメチルシ
クロペンタジエン、インデン、４−メチル−１−インデ
ン、４，７−ジメチルインデン、シクロヘプタトリエ
ン、メチルシクロヘプタトリエン、シクロオクタテトラ
エン、アズレン、フルオレン、メチルフルオレンのよう
な炭素数５〜２４のシクロポリエンまたは置換シクロポ
リエン、モノシクロペンタジエニルシラン、ビスシクロ
ペンタジエニルシラン、トリスシクロペンタジエニルシ
ラン、モノインデニルシラン、ビスインデニルシラン、
トリスインデニルシラン等が挙げられる。

【００３４】触媒成分Ｃ４の有機アルミニウム化合物と
水との反応によって得られるＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む
変性有機アルミニウム化合物とは、アルキルアルミニウ
ム化合物と水とを反応させることにより、通常アルミノ
キサンと称される変性有機アルミニウムが得られ、分子
中に通常１〜１００個、好ましくは１〜５０個のＡｌ−
Ｏ−Ａｌ結合を含有する。また、変性有機アルミニウム
化合物は線状でも環状でもいずれでもよい。

【００３５】有機アルミニウムと水との反応は通常不活
性炭化水素中で行われる。該不活性炭化水素としては、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の脂肪族、脂環族、芳香族
炭化水素が好ましい。水と有機アルミニウム化合物との
反応比（水／Ａｌモル比）は通常０．２５／１〜１．２
／１、好ましくは０．５／１〜１／１であることが望ま
しい。

【００３６】触媒成分Ｃ５の無機物担体および／または
粒子状ポリマー担体とは、炭素質物、金属、金属酸化
物、金属塩化物、金属炭酸塩またはこれらの混合物ある
いは熱可塑姓樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。該無
機物担体に用いることができる好適な金属としては、
鉄、アルミニウム、ニッケルなどが挙げられる。具体的
にはＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＺｒＯ_２、ＴｉＯ
_２、Ｂ_２Ｏ_３、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ_２等ま
たはこれらの混合物が挙げられ、ＳｉＯ_２−Ａｌ
_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２−Ｖ_２Ｏ_５、ＳｉＯ_２−ＴｉＯ_２、Ｓ
ｉＯ_２−Ｖ_２Ｏ_５、ＳｉＯ_２−ＭｇＯ、ＳｉＯ_２−Ｃｒ
_２Ｏ_３等が挙げられる。これらの中でもＳｉＯ_２および
Ａｌ_２Ｏ_３からなる群から選択された少なくとも１種の
成分を主成分とするものが好ましい。

【００３７】また、有機化合物としては、熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂のいずれも使用でき、具体的には、粒
子状のポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリス
チレン、ポリノルボルネン、各種天然高分子およびこれ
らの混合物等が挙げられる。上記無機物担体および／ま
たは粒子状ポリマー担体は、このまま使用することもで
きるが、好ましくは予備処理としてこれらの担体を有機
アルミニウム化合物やＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有
機アルミニウム化合物などに接触処理させた後に成分Ｃ
５として用いることもできる。

【００３８】本発明のエチレン・α−オレフィン共重合
体の製造方法は、気相法、スラリー法、溶液法等で製造
され、一段重合法、多段重合法など特に限定されるもの
ではない。

【００３９】本発明の他の（Ｂ）エチレン系重合体と
は、チーグラー型触媒等を用いる高・中・低圧法および
その他の公知の方法による（Ｂ１）密度０．８６〜０．
９４ｇ／ｃｍ^３のエチレンと炭素数３〜２０のα−オレ
フィンとの共重合体および／または（Ｂ２）高圧ラジカ
ル重合法によるエチレン系（共）重合体である。

【００４０】上記、チーグラー型触媒等を用いる高・中
・低圧法およびその他の公知の方法による（Ｂ１）密度
０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ^３のエチレンと炭素数３〜
２０のα−オレフィンとの共重合体とは、密度が０．９
１〜０．９４ｇ／ｃｍ^３の線状低密度ポリエチレン（以
下ＬＬＤＰＥと称す）、密度が０．８６〜０．９１ｇ／
ｃｍ^３の超低密度ポリエチレン（以下ＶＬＤＰＥと称
す）、密度が０．８６〜０．９１ｇ／ｃｍ^３のエチレン
・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・ジ
エン共重合体ゴム等のエチレン・α−オレフィン共重合
体ゴムを包含する。

【００４１】上記チーグラー型触媒によるＬＬＤＰＥと
は、密度が０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ^３、好ましくは
０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ^３の範囲のエチレン・α−
オレフィン共重合体であり、α−オレフィンは、炭素数
３〜２０、好ましくは炭素数４〜１２の範囲のものであ
り、具体的にはプロピレン、１−ブテン、４−メチル−
１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が挙げら
れる。

【００４２】また上記チーグラー型触媒による超低密度
ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）とは、密度が０．８６〜
０．９１ｇ／ｃｍ^３、好ましくは０．８８〜０．９０５
ｇ／ｃｍ^３の範囲のエチレン−α−オレフィン共重合体
であり、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）とエチ
レン・α−オレフィン共重合体ゴム（ＥＰＲ、ＥＰＤ
Ｍ）の中間の性状を示すポリエチレンである。

【００４３】また上記エチレン・α−オレフィン共重合
体ゴムとは、密度が０．８６〜０．９１ｇ／ｃｍ^３未満
のエチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・プロ
ピレン・ジエン共重合体ゴム等が挙げられ、該エチレン
・プロピレン系ゴムとしては、エチレンおよびプロピレ
ンを主成分とするランダム共重合体（ＥＰＭ）、および
第３成分としてジエンモノマー（ジシクロペンタジエ
ン、エチリデンノルボルネン等）を加えたものを主成分
とするランダム共重合体（ＥＰＤＭ）が挙げられる。

【００４４】前記高圧ラジカル重合によるエチレン
（共）重合体とは、高圧ラジカル重合によるエチレン単
独重合体（低密度ポリエチレン）、エチレン・ビニルエ
ステル共重合体およびエチレンとα，β−不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体との共重合体等が挙げられる。

【００４５】上記低密度ポリエチレンは公知の高圧ラジ
カル重合法により製造され、チューブラー法、オートク
レーブ法のいずれでもよい。

【００４６】上記エチレン・ビニルエステル共重合体と
は、高圧ラジカル重合法で製造され、エチレンを主成分
とし、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、カプロン酸ビ
ニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリ
ン酸ビニル、トリフルオル酢酸ヒニルなどのビニルエス
テル単量体との共重合体である。これらの中でも特に好
ましいものとしては、酢酸ビニルを挙げることができ
る。エチレン５０〜９９．５重量％、ビニルエステル
０．５〜５０重量％からなる共重合体が好ましい。さら
にビニルエステル含有量は好ましくは３〜２０重量％、
特に好ましくは５〜１５重量％の範囲で選択される。

【００４７】さらに上記エチレンとα，β−不飽和カル
ボン酸またはその誘導体との共重合体の代表的な共重合
体としては、エチレン・（メタ）アクリル酸またはその
アルキルエステル共重合体が挙げられ、これらのコモノ
マーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸
メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタ
クリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プ
ロピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプ
ロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−
ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シク
ロヘキシル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等を挙
げることができる。この中でも特に好ましいものとして
（メタ）アクリル酸のメチル、エチル等のアルキルエス
テルを挙げることができる。特に（メタ）アクリル酸エ
ステル含有量は３〜２０重量％、好ましくは５〜１５重
量％の範囲である。

【００４８】

【発明の実施の形態】本発明の積層構造からなるストレ
ッチフィルムの態様の一つは、特定の（Ａ）エチレン−
α−オレフィン共重合体を含む第Ｉの層と（Ｂ）エチレ
ン系共重合体からなる第ＩＩの層の少なくとも２層の積
層体からなるストレッチフィルムである。該第Ｉの層
は、前記特定の（Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合
体単独または該特定の（Ａ）エチレン−α−オレフィン
共重合体と（Ｂ）エチレン系重合体の組成物層で形成さ
れていても良い。上記特定の（Ａ）エチレン−α−オレ
フィン共重合体と（Ｂ）エチレン系重合体との組成物
は、成形安定性、透明性、機械的強度、粘着性、延伸
性、結束性等のバランスを考慮した場合は、（Ａ）９８
〜２０重量％、（Ｂ）２〜８０重量％、好ましくは
（Ａ）９０〜５０重量％、（Ｂ）１０〜５０重量％、さ
らに好ましくは（Ａ）８０〜６０重量％、（Ｂ）２０〜
４０重量％の範囲で選択される。また、第ＩＩの層にお
いても（Ｂ１）チーグラー型触媒による密度０．８６〜
０．９４ｇ／ｃｍ^３のエチレン−α−オレフィン共重合
体または（Ｂ２）高圧ラジカル重合によるエチレン
（共）重合体を単独または混合組成物として使用しても
よい。

【００４９】これらの具体的な組合せとしては、ＭＬＬ
／ＥＶＡ、（ＭＬＬ＋ＬＤ）／ＥＶＡ、（ＭＬＬ＋Ｌ
Ｌ）／ＥＶＡ、（ＭＬＬ＋ＥＶＡ）／ＥＶＡ、ＭＬＬ／
（ＥＶＡ＋ＬＤ）、ＭＬＬ／（ＥＶＡ＋ＬＬ）、（ＭＬ
Ｌ＋ＥＶＡ）／（ＥＶＡ＋ＬＬ）、ＭＬＬ／ＥＥＡ、
（ＭＬＬ＋ＬＤ）／ＥＥＡ、（ＭＬＬ＋ＶＬ）／ＥＥ
Ａ、（ＭＬＬ＋ＥＶＡ）／ＥＥＡ、ＭＬＬ／（ＥＶＡ＋
ＥＥＡ）等が挙げられる。（ただし、ＭＬＬ：本発明の
（Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体、ＥＶＡ：エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、ＬＤ：高圧ラジカル法低
密度ポリエチレン、ＬＬ：線状低密度ポリエチレン、Ｖ
Ｌ：超低密度ポリエチレン、ＥＥＡ：エチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体を示す）

【００５０】本発明の積層構造からなるストレッチフィ
ルムの他の態様は、前記第Ｉの層の両面に（Ｂ１）チー
グラー型触媒による密度０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ^３
のエチレン−α−オレフィン共重合体または（Ｂ２）高
圧ラジカル重合によるエチレン（共）重合体の少なくと
も１種の（Ｂ）エチレン系重合体からなる第ＩＩの層と
第ＩＩＩの層を設けた積層体からなるストレッチフィル
ムであり、第Ｉの層、第ＩＩの層および第ＩＩＩの層
は、同種または異種並びに混合物層で形成されていても
よい。

【００５１】これらの具体的な組合せとしては、ＥＶＡ
／ＭＬＬ／ＥＶＡ、ＥＶＡ／（ＭＬＬ＋ＬＤ）／ＥＶ
Ａ、ＥＶＡ／（ＭＬＬ＋ＶＬ）／ＥＶＡ、ＬＬ／（ＭＬ
Ｌ＋ＥＶＡ）／ＥＶＡ、ＥＶＡ／ＭＬＬ／（ＥＶＡ＋Ｌ
Ｄ）、（ＥＶＡ＋ＬＬ）／ＭＬＬ／（ＥＶＡ＋ＬＬ）、
ＥＶＡ／（ＭＬＬ＋ＥＶＡ）／（ＥＶＡ＋ＬＬ）、ＥＥ
Ａ／ＭＬＬ／ＥＥＡ、ＥＥＡ／（ＭＬＬ＋ＬＤ）／ＥＥ
Ａ、ＥＥＡ／（ＭＬＬ＋ＬＬ）／ＥＥＡ、ＥＥＡ／（Ｍ
ＬＬ＋ＥＶＡ）／ＥＥＡ、ＥＥＡ／ＭＬＬ／（ＥＶＡ＋
ＥＥＡ）等が挙げられる。

【００５２】本発明においては、前記第Ｉの層、第ＩＩ
の層、第ＩＩＩの層の樹脂またはその組成物に粘着付与
剤を配合することが望ましい。該粘着付与剤としては、
ポリブテン、ヒマシ油誘導体、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ロジンおよびロジン誘導体、石油樹脂およびそれら
の水添物等のタッキファイヤー、ゴム等が挙げられる。
これら粘着付与剤は樹脂または樹脂組成物１００重量部
に対して０．１〜２０重量部の範囲で配合することが好
ましい。

【００５３】本発明の特定のエチレン・α−オレフィン
共重合体またはその組成物に対して、本発明の特性を本
質的に阻害しない範囲で、滑剤、有機あるいは無機フィ
ラー、酸化防止剤、防曇剤、有機あるいは無機系顔料、
分散剤、核剤、発泡剤、難燃剤、架橋剤などの公知の添
加剤を添加することができる。これらの添加剤の中で
も、滑剤、無機フィラーは作業性をより向上させるため
に好適に用いられる。また牧草用ストレッチフィルムは
紫外線遮断性が要求されるため顔料を配合することが望
ましい。

【００５４】上記滑剤としては、オレイン酸アミド、ス
テアリン酸アミド、エルカ酸アミド、等の脂肪酸アミ
ド；ステアリン酸モノグリセライド、ステアリン酸ジグ
リセライド、オレイン酸モノグリセライド、オレイン酸
ジグリセライド等の脂肪酸グリセリンエステル化合物お
よびそれらのポリエチレングリコール付加物等が挙げら
れる。

【００５５】また無機フィラーとしては、軽質および重
質炭酸カルシウム、タルク、シリカ、ゼオライト、炭酸
マグネシウム、長石等が挙げられる。顔料としてはカー
ボンブラック、チタン白等の他、市販の各種着色剤マス
ターバッチが好適に用いられる。

【００５６】本発明のフィルムの製造方法は、公知のイ
ンフレーション成形法、Ｔダイ成形法、水冷フィルム成
形法等の成形方法を用い、個々のフィルムを積層しても
よいが、好ましくは多層インフレーション成形法、多層
Ｔダイ成形法等の共押出成形法が好ましい。本発明のス
トレッチフィルムは、パレット包装用ストレッチフィル
ム、牧草包装用ストレッチフィルム用途等に好適に用い
られる。

【００５７】

【実施例】次に実施例により本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。実施例および比較例において使用した樹脂を以下に
示すが、本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体に
ついては次の方法で重合した。

【００５８】（固体触媒の調製）窒素下で電磁誘導攪拌
機付き触媒調製器（Ｎｏ．１）に精製トルエンを加え、
ついでジプロポキシジクロロジルコニウム（Ｚｒ（ＯＰ
ｒ）_２Ｃｌ_２）２８ｇおよびメチルシクロペンタジエン
４８ｇを加え、０℃に系を保持しながらトリデシルアル
ミニウムを４５ｇを滴下し、滴下終了後、反応系を５０
℃に保持して１６時間攪拌した。この溶液をＡ液とす
る。次に窒素下で別の攪拌器付き触媒調製器（Ｎｏ．
２）に精製トルエンを加え、前記Ａ溶液と、ついでメチ
ルアルミノキサン６．４ｍｏｌのトルエン溶液を添加し
反応させた。これをＢ液とする。

【００５９】次に窒素下で攪拌器付き調製器（Ｎｏ．
１）に精製トルエンを加え、ついであらかじめ４００℃
で所定時間焼成処理したシリカ（富士デビソン社製、グ
レード＃９５２、表面積３００ｍ^２／ｇ）１４００ｇを
加えた後、前記Ｂ溶液の全量を添加し、室温で攪拌し
た。ついで窒素ブローにて溶媒を除去して流動性の良い
固体触媒粉末を得た。これを触媒Ｃとする。

【００６０】（試料の重合）連続式の流動床気相法重合
装置を用い、重合温度７０℃、全圧２０ｋｇｆ／ｃｍ^２
Ｇでエチレンと１−ブテンあるいは１−ヘキセンの共重
合を行った。前記触媒Ｃを連続的に供給して重合を行な
い、系内のガス組成を一定に保つため、各ガスを連続的
に供給しながら重合を行った。

【００６１】 （Ａ）：エチレン・α−オレフィン共重合体 Ａｌ：エチレン・１−ブテン共重合体 密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０
ｍｉｎ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．８ 組成分布パラメーターＣｂ＝１．２２ ｄ−０．００８ｌｏｇＭＦＲ＝０．９１７ ＯＤＣＢ可溶分（％）＝３．３＜９．８×１０^３×
（０．９３００−ｄ＋０．００８ｌｏｇＭＦＲ）^２＋
２．０

【００６２】Ａ２：エチレン・１−ヘキセン共重合体 密度＝０．９２１ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０
ｍｉｎ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．８ 組成分布パラメーターＣｂ＝１．２３ ｄ−０．００８ｌｏｇＭＦＲ＝０．９１９ ＯＤＣＢ可溶分（％）＝３．１＜９．８×１０^３×
（０．９３００−ｄ＋０．００８ｌｏｇＭＦＲ）^２＋
２．０

【００６３】（Ｂ）：エチレン系重合体 Ｂ１１：チーグラー触媒による線状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ） コモノマー：ブテン−１ 密度＝０．９１８ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０
ｍｉｎ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝３．７ 組成分布パラメーターＣｂ＝１．５３ ｄ−０．００８ｌｏｇＭＦＲ＝０．９１６ ＯＤＣＢ可溶分（％）＝６．３＞９．８×１０^３×
（０．９３００−ｄ＋０．００８ｌｏｇＭＦＲ）^２＋
２．０

【００６４】Ｂ１２：チーグラー触媒による超低密度ポ
リエチレン（ＶＬＤＰＥ） コモノマー：ブテン−１ 密度＝０．９００ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０
ｍｉｎ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝４．１ 組成分布パラメーターＣｂ＝１．５２ ｄ−０．００８ｌｏｇＭＦＲ＝０．８９７ ＯＤＣＢ可溶分（％）＝３０＞９．８×１０^３×（０．
９３００−ｄ＋０．００８ｌｏｇＭＦＲ）^２＋２．０＝
１２．８

【００６５】 Ｂ２１：高圧ラジカル重合によるエチレン・酢酸ビニル
共重合体（ＥＶＡ） 酢酸ビニル含量＝５重量％、ＭＦＲ＝４．０ｇ／１０ｍ
ｉｎ Ｂ２２：高圧ラジカル重合による低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ） 密度＝０．９２４ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ＝４．０ｇ／１０
ｍｉｎ Ｂ２３：高圧ラジカル重合によるエチレン・アクリル酸
エチル共重合体（ＥＥＡ） アクリル酸エチル含量＝１０重量％、ＭＦＲ＝３．０ｇ
／１０ｍｉｎ

【００６６】物性の測定に用いた試験方法は以下の通り
である。 （物性試験方法） 密度 ：ＪＩＳ Ｋ６７６０ 準拠 ＭＦＲ ：ＪＩＳ Ｋ６７６０ 準拠 引張強度 ：ＡＳＴＭ Ｄ８８２ 引張伸び ：ＡＳＴＭ Ｄ８８２ エルメンドルフ：ＡＳＴＭ Ｄ１９２２ 引き裂き強度 ダート衝撃強さ：ＡＳＴＭ Ｄ１７０９ 自己粘着性 ：フィルムのＭＤ方向に幅２．５ｃｍ、
長さ１２．５ｃｍの試験片を切り取り、長さ方向に二等
分し幅２．５ｃｍ、６．２５ｃｍにする。 この二枚組の試験片の端を成形時のフィルムの巻きの外
側と内側が接触するよう長さ２．５ｃｍ分重ね合わせ
る。重ね合わせの部分に７０ｇ／ｃｍ^２の荷重をかけて
５分間圧着する。その後、５分以内に引張試験機にかけ
（チャック間隔６．３５ｍｍ、引張速度１２５ｍｍ／ｍ
ｉｎ）、引き剥がしに要する力（ｋｇ）を測定する。

【００６７】結束性（保持応力）：ＡＳＴＭ Ｄ８２２
に従って、試料を５００ｍｍ／ｍｉｎで初めの長さの２
０％伸長する。 そのまま１６時間放置した後の応力（ｋｇ／ｃｍ^２）を
保持力とする。この保持力が大きいことは、商品等を包
装した際ストレッチフィルムによる締め付け力が大であ
ることを示す。

【００６８】結束性（ストレッチ回復率）：ＡＳＴＭ
Ｄ８８２に従って試料を５００ｍｍ／ｍｉｎで２０％伸
長する。このままの状態で１６時間放置後、脱荷重し、
さらに三日間放置し試料の残留伸長率（Ａ、％）を求
め、次式によりストレッチ回復率（％）を求める。

【００６９】

【００７０】このストレッチ回復率が大きいことは、ス
トレッチフィルムで包装後、該ストレッチフィルムのた
るみが少ないことを示し、結束性があることを示す。

【００７１】［実施例１〜４］表１の樹脂構成となるよ
うにして空冷多層インフレーション成形装置を用いて、
２層あるいは３層共押出成形し、総厚み３０μｍの積層
体を得た。表１にこれらの積層体のフィルム物性を示す
がいずれもストレッチフィルムに要求される物性を満足
している。

【００７２】［比較例１］実施例１のＡ１の替わりに、
Ｂ１１のチーグラー触媒による線状低密度ポリエチレン
を使用したが、本発明の特定の条件を満足していないた
め、自己粘着性、ダート衝撃強さ、結束性（保持応力、
ストレッチ回復率）の点で不充分な結果となった。

【００７３】［比較例２］実施例２のＡ２の替わりに、
Ｂ１１のチーグラー触媒による線状低密度ポリエチレン
を使用したが、本発明の特定の条件を満足していないた
め、ダート衝撃強さ、エルメンドルフ引き裂き強度、結
束性（保持応力、ストレッチ回復率）の点で不充分な結
果となった。

【００７４】［比較例３］実施例３のＡ１の替わりに、
Ｂ１２のチーグラー触媒による超低密度ポリエチレンを
使用したが、本発明の特定の条件を満足していないた
め、自己粘着性、ダート衝撃強さ、エルメンドルフ引き
裂き強度、結束性（保持応力）の点で不充分な結果とな
った。

【００７５】［比較例４］実施例４のＡ２の替わりに、
Ｂ１１のチーグラー触媒による線状低密度ポリエチレン
を使用したが、本発明の特定の条件を満足していないた
め、ダート衝撃強さ、引張破断強度、結束性（保持応
力、ストレッチ回復率）の点で不充分な結果となった。

【００７６】

【表１】

【００７７】

【表２】

【００７８】

【発明の効果】本発明は、特定の条件を満足する密度が
０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ０．１〜５０ｇ
／１０分のエチレン・α−オレフィン共重合体を含む第
Ｉの層と、（Ｂ）エチレン系重合体とを含む第ＩＩの層
との積層体から形成することにより、自己粘着性や耐引
き裂き伝播性、突き刺し強度、破断強さ、破断伸び等の
機械強度、透明性、延伸性、結束性等に優れたストレッ
チフィルムを提供するものである。

【００７９】

【数２】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の共重合体の溶出温度−溶出量曲線（Ｔ
ＲＥＦ曲線）を示す。

【図２】代表的なメタロセン系触媒による共重合体の溶
出温度−溶出量曲線（ＴＲＥＦ曲線）を示す。

【手続補正書】

【提出日】平成８年６月２５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６１】（Ａ）：エチレン・α−オレフィン共重合
体 Ａ１：エチレン・１−ブテン共重合体 密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０
ｍｉｎ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．８ 組成分布パラメーターＣｂ＝１．２２ ｄ−０．００８ｌｏｇＭＦＲ＝０．９１７ ＯＤＣＢ可溶分（％）＝３．３＜９．８×１０³ ×
（０．９３００−ｄ＋０．００８ｌｏｇＭＦＲ）² ＋
２．０ＴＲＥＦピーク温度＝７９．７、９５．８℃

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６２】Ａ２：エチレン・１−ヘキセン共重合体 密度＝０．９２１ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０
ｍｉｎ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．８ 組成分布パラメーターＣｂ＝１．２３ ｄ−０．００８ｌｏｇＭＦＲ＝０．９１９ ＯＤＣＢ可溶分（％）＝３．１＜９．８×１０³ ×
（０．９３００−ｄ＋０．００８ｌｏｇＭＦＲ）² ＋
２．０ＴＲＥＦピーク温度＝７５．８、９３．８℃

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７８】

【発明の効果】本発明は、

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７９】特定の条件を満足する密度が０．８６〜
０．９４ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ０．１〜５０ｇ／１０分の
エチレン・α−オレフィン共重合体を含む第Ｉの層と、
（Ｂ）エチレン系重合体とを含む第IIの層との積層体か
ら形成することにより、自己粘着性や耐引き裂き伝播
性、突き刺し強度、破断強さ、破断伸び等の機械強度、
透明性、延伸性、結束性等に優れたストレッチフィルム
を提供するものである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ア）密度が０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ
   ^３ （イ）メルトフローレート（ＭＦＲ）０．１〜５０ｇ／
   １０分 （ウ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．８〜３．５ （エ）組成分布パラメーターＣｂが１．１０〜２．００ （オ）２５℃におけるオルソジクロロベンゼン（ＯＤＣ
   Ｂ）可溶分の量Ｘ（ｗｔ％）と密度ｄおよびＭＦＲ（メ
   ルトフローレート）が次の関係を満足する ａ）密度ｄおよびＭＦＲの値がｄ−０．００８ｌｏｇＭ
   ＦＲ≧０．９３の場合 Ｘ＜２．０ ｂ）密度ｄおよびＭＦＲの値がｄ−０．００８ｌｏｇＭ
   ＦＲ＜０．９３の場合 Ｘ＜９．８×１０^３（０．９３００−ｄ＋０．００８ｌ
   ｏｇＭＦＲ）^２＋２．０ （カ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度
   −溶出量曲線のピークが複数個存在する 上記（ア）〜（カ）を満足する（Ａ）エチレン・α−オ
   レフィン共重合体からなる第Ｉの層と、 （Ｂ１）チーグラー型触媒による密度０．８６〜０．９
   ４ｇ／ｃｍ^３のエチレン−α−オレフィン共重合体、 （Ｂ２）高圧ラジカル重合によるエチレン（共）重合体 の少なくとも１種の（Ｂ）エチレン系重合体からなる第
   ＩＩの層とを含む積層体からなるストレッチフィルム。
2. 【請求項２】 前記第Ｉの層の両面に（Ｂ１）チーグラ
   ー触媒型触媒による密度０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ^３
   のエチレン−α−オレフィン共重合体、（Ｂ２）高圧ラ
   ジカル重合によるエチレン（共）重合体の少なくとも１
   種の（Ｂ）エチレン系重合体からなる第ＩＩの層と第Ｉ
   ＩＩの層を設けた積層体からなる請求項１に記載のスト
   レッチフィルム。
3. 【請求項３】（ア）密度が０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ
   ^３、 （イ）メルトフローレート（ＭＦＲ）０．１〜５０ｇ／
   １０分 （ウ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．８〜３．５ （エ）組成分布パラメーターＣｂが１．１０〜２．００ （オ）２５℃におけるオルソジクロロベンゼン（ＯＤＣ
   Ｂ）可溶分の量 Ｘ（ｗｔ％）と密度ｄおよびＭＦＲ（メルトフローレー
   ト）が次の関係を満足する ａ）密度ｄおよびＭＦＲの値がｄ−０．００８ｌｏｇＭ
   ＦＲ≧０．９３の場合 Ｘ＜２．０ ｂ）密度ｄおよびＭＦＲの値がｄ−０．００８ｌｏｇＭ
   ＦＲ＜０．９３の場合 Ｘ＜９．８×１０^３（０．９３００−ｄ＋０．００８ｌ
   ｏｇＭＦＲ）^２＋２．０ （カ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度
   −溶出量曲線のピークが複数個存在する 上記（ア）〜（カ）を満足するエチレン・α−オレフィ
   ン共重合体２０重量％以上と他の（Ｂ）エチレン系重合
   体８０重量％以下の樹脂組成物を含む請求項１または２
   に記載のストレッチフィルム。