JPH0999627A - 被記録媒体、その製造方法及び画像形成方法 - Google Patents
被記録媒体、その製造方法及び画像形成方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 インクの選択幅が広く、印字部の光学濃度が
高く、透明性が良好で、粉落ち、クラックやカ−ルの少
ない被記録媒体を提供する。 【解決手段】 基材上にベ−マイト構造を持つアルミナ
水和物を含むインク受容層を有するか又は繊維状物質に
前記アルミナ水和物を内添してなる被記録媒体であっ
て、インク受容層中又は繊維状物質中のアルミナ水和物
の（０２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍを越え０．６
２０ｎｍ以下であり、且つ（０１０）面に垂直方向の結
晶厚さが６．０〜１０．０ｎｍの範囲であることを特徴
とする被記録媒体である。
高く、透明性が良好で、粉落ち、クラックやカ−ルの少
ない被記録媒体を提供する。 【解決手段】 基材上にベ−マイト構造を持つアルミナ
水和物を含むインク受容層を有するか又は繊維状物質に
前記アルミナ水和物を内添してなる被記録媒体であっ
て、インク受容層中又は繊維状物質中のアルミナ水和物
の（０２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍを越え０．６
２０ｎｍ以下であり、且つ（０１０）面に垂直方向の結
晶厚さが６．０〜１０．０ｎｍの範囲であることを特徴
とする被記録媒体である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はインクを用いた記録
に好適な被記録媒体及びその製造法に関し、とりわけ画
像濃度が高く、色調が鮮明で、しかもインク吸収能力に
優れたインクジェット用被記録媒体、その製造方法及び
それを用いた画像形成方法に関する。
に好適な被記録媒体及びその製造法に関し、とりわけ画
像濃度が高く、色調が鮮明で、しかもインク吸収能力に
優れたインクジェット用被記録媒体、その製造方法及び
それを用いた画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、インクジェット記録方式は、イン
クの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて、紙な
どの被記録媒体に付着させ、画像、文字などの記録を行
なうものであるが、高速低騒音、多色化が容易、記録パ
ターンの融通性が大きい、現像・定着が不要などの特徴
があり、各種画像の記録装置として情報機器をはじめ各
種の用途において急速に普及している。さらに多色イン
クジェット方式により形成される画像は、製版方式によ
る多色印刷や、カラー写真方式による印画と比較して遜
色のない記録を得ることも可能であり、作成部数が少な
い場合には通常の多色印刷や印画によるよりも安価であ
ることからフルカラー画像記録の分野にまで広く応用さ
れつつある。
クの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて、紙な
どの被記録媒体に付着させ、画像、文字などの記録を行
なうものであるが、高速低騒音、多色化が容易、記録パ
ターンの融通性が大きい、現像・定着が不要などの特徴
があり、各種画像の記録装置として情報機器をはじめ各
種の用途において急速に普及している。さらに多色イン
クジェット方式により形成される画像は、製版方式によ
る多色印刷や、カラー写真方式による印画と比較して遜
色のない記録を得ることも可能であり、作成部数が少な
い場合には通常の多色印刷や印画によるよりも安価であ
ることからフルカラー画像記録の分野にまで広く応用さ
れつつある。
【０００３】インクジェット記録方式において、記録の
高速化、高精細化、フルカラー化などの記録特性の向上
に伴って記録装置、記録方法の改良が行われてきたが、
被記録媒体に対しても高度な特性が要求されるようにな
ってきた。かかる問題点を解決するために、従来から多
種多様の被記録媒体の形態が提案されてきた。たとえば
特開昭５５−５８３０号公報には支持体表面にインク吸
収性の塗工層を設けたインクジェット記録用紙が開示さ
れ、特開昭５５−５１５８３号公報には被覆層中の顔料
として非晶質シリカを用いた例が開示されている。
高速化、高精細化、フルカラー化などの記録特性の向上
に伴って記録装置、記録方法の改良が行われてきたが、
被記録媒体に対しても高度な特性が要求されるようにな
ってきた。かかる問題点を解決するために、従来から多
種多様の被記録媒体の形態が提案されてきた。たとえば
特開昭５５−５８３０号公報には支持体表面にインク吸
収性の塗工層を設けたインクジェット記録用紙が開示さ
れ、特開昭５５−５１５８３号公報には被覆層中の顔料
として非晶質シリカを用いた例が開示されている。
【０００４】また、米国特許明細書第４８７９１６６
号、同５１０４７３０号、特開平２−２７６６７０号公
報、同５−３２４１３号公報、同５−３２４１４号公報
では、擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を用いたイン
ク受容層を有する記録シートが提案されている。
号、同５１０４７３０号、特開平２−２７６６７０号公
報、同５−３２４１３号公報、同５−３２４１４号公報
では、擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を用いたイン
ク受容層を有する記録シートが提案されている。
【０００５】しかしながら、従来の被記録媒体には以下
の問題点が発生している。
の問題点が発生している。
【０００６】１．インクに含まれる染料の吸着性や発色
性が不十分であるため、印字部の光学濃度が高くできな
いという問題がある。これを解決するために、たとえば
特開平５−３２４１４号公報では、（０２０）面の面間
隔が６．１７Å（０．６１７ｎｍ）以下のアルミナゾル
を用いた被記録媒体が開示され、面間隔が小さくなると
印字部の光学濃度が高くなることが示されている。しか
し面間隔が小さくなると、アルミナ水和物表面が疎水性
になるため、インク中の溶媒成分の吸収が悪くなるとい
う別の問題が発生し、印字部にハジキが発生して画像品
位が低くなり、さらに親水性の高い染料を用いた場合に
は、逆に光学濃度が低くなったり、ニジミやビーディン
グが発生する。他に親水性樹脂であるバインダーとの結
合力が弱くなるため粉落ちやクラックが発生するという
問題点がある。
性が不十分であるため、印字部の光学濃度が高くできな
いという問題がある。これを解決するために、たとえば
特開平５−３２４１４号公報では、（０２０）面の面間
隔が６．１７Å（０．６１７ｎｍ）以下のアルミナゾル
を用いた被記録媒体が開示され、面間隔が小さくなると
印字部の光学濃度が高くなることが示されている。しか
し面間隔が小さくなると、アルミナ水和物表面が疎水性
になるため、インク中の溶媒成分の吸収が悪くなるとい
う別の問題が発生し、印字部にハジキが発生して画像品
位が低くなり、さらに親水性の高い染料を用いた場合に
は、逆に光学濃度が低くなったり、ニジミやビーディン
グが発生する。他に親水性樹脂であるバインダーとの結
合力が弱くなるため粉落ちやクラックが発生するという
問題点がある。
【０００７】２．多孔質材料を用いて形成したインク受
容層は透明性が不十分であるため、印字部が白濁した
り、印字部の光学濃度が高くできない問題がある。特開
平５−３２４１３号公報及び同５−３２４１４号公報で
は、（０１０）面に垂直方向の結晶厚さが６０Å（６．
０ｎｍ）以上または７０Å（７．０ｎｍ）以上の、ヘイ
ズが少なく透明性が高いアルミナゾルと、これを用いた
被記録媒体が開示されている。
容層は透明性が不十分であるため、印字部が白濁した
り、印字部の光学濃度が高くできない問題がある。特開
平５−３２４１３号公報及び同５−３２４１４号公報で
は、（０１０）面に垂直方向の結晶厚さが６０Å（６．
０ｎｍ）以上または７０Å（７．０ｎｍ）以上の、ヘイ
ズが少なく透明性が高いアルミナゾルと、これを用いた
被記録媒体が開示されている。
【０００８】しかしながら、特開昭５９−３０２０号公
報や軽金属、ＶＯＬ２２、Ｎｏ．４、２９５〜３０８頁
に、加熱処理や分散処理によってアルミナ水和物の結晶
構造が変化することが開示されていて、さらにＣｌａｙ
ｓ ａｎｄ Ｃｌａｙ Ｍｉｎｅｒａｌｓ、ｖｏｌ．２
８、Ｎｏ．５、ｐ３７３〜３８０、１９８０年には、ア
ルミナ水和物の結晶構造は分散液の乾燥条件によっても
変化することが開示されている。
報や軽金属、ＶＯＬ２２、Ｎｏ．４、２９５〜３０８頁
に、加熱処理や分散処理によってアルミナ水和物の結晶
構造が変化することが開示されていて、さらにＣｌａｙ
ｓ ａｎｄ Ｃｌａｙ Ｍｉｎｅｒａｌｓ、ｖｏｌ．２
８、Ｎｏ．５、ｐ３７３〜３８０、１９８０年には、ア
ルミナ水和物の結晶構造は分散液の乾燥条件によっても
変化することが開示されている。
【０００９】アルミナ水和物の（０２０）面の面間隔お
よび（０１０）面に垂直方向の結晶厚さをいくら規定し
ても、そのアルミナ水和物にバインダーを添加して塗工
用分散液を作ってから、塗工・乾燥工程を経て製造され
た被記録媒体中でのアルミナ水和物の（０２０）面の面
間隔および（０１０）面に垂直方向の結晶厚さは、用い
たアルミナ水和物またはアルミナゾルとは同一にならな
いので、被記録媒体中のアルミナ水和物の（０２０）面
の面間隔、（０１０）面に垂直方向の結晶厚さ、及びア
ルミナ水和物の分散液から一連の工程を経て被記録媒体
を得る方法については示されていない。
よび（０１０）面に垂直方向の結晶厚さをいくら規定し
ても、そのアルミナ水和物にバインダーを添加して塗工
用分散液を作ってから、塗工・乾燥工程を経て製造され
た被記録媒体中でのアルミナ水和物の（０２０）面の面
間隔および（０１０）面に垂直方向の結晶厚さは、用い
たアルミナ水和物またはアルミナゾルとは同一にならな
いので、被記録媒体中のアルミナ水和物の（０２０）面
の面間隔、（０１０）面に垂直方向の結晶厚さ、及びア
ルミナ水和物の分散液から一連の工程を経て被記録媒体
を得る方法については示されていない。
【００１０】３．ＯＨＰ用フィルムなどの透過光で画像
を観察する用途や高い光学濃度を得るために、インク受
容層の透明性が高い被記録媒体が求められている。米国
特許明細書第５１０４７３０号や特開平２−２７６６７
０号公報には、細孔半径１００Å（１０．０ｎｍ）以上
の細孔容積が０．１ｃｍ3 ／ｇ以下である多孔質インク
受容層を持つ被記録媒体が開示されており、ヘイズの値
が小さくなることが示されている。しかし、透明性には
結晶厚さが大きく影響しているため、細孔半径や細孔容
積を規定するだけでは、インク受容層の透明性を改良す
ることはできない。
を観察する用途や高い光学濃度を得るために、インク受
容層の透明性が高い被記録媒体が求められている。米国
特許明細書第５１０４７３０号や特開平２−２７６６７
０号公報には、細孔半径１００Å（１０．０ｎｍ）以上
の細孔容積が０．１ｃｍ3 ／ｇ以下である多孔質インク
受容層を持つ被記録媒体が開示されており、ヘイズの値
が小さくなることが示されている。しかし、透明性には
結晶厚さが大きく影響しているため、細孔半径や細孔容
積を規定するだけでは、インク受容層の透明性を改良す
ることはできない。
【００１１】４．カラー画像の印字では被記録媒体に対
するインクの付与量が多くなるので、インクが溢れ出し
たり、画像のニジミが発生して画像の印字品位が悪くな
ってしまう問題や、印字濃度が低いという問題がある。
これを解決するために、特開昭５８−１１０２８８号公
報及び特開平２−２６７７６０号公報では、細孔径分布
の特定の半径に極大値を持たせた被記録媒体が開示され
ている。細孔半径とその細孔容積を規定して良好なイン
ク吸収性、印字濃度及び解像性を得るという思想に基づ
くものであるが、印字濃度や解像度をあまり高くできな
いという問題点があり、結晶構造を規定しなければ、細
孔径分布、細孔容積を規定するだけでは解決できない。
するインクの付与量が多くなるので、インクが溢れ出し
たり、画像のニジミが発生して画像の印字品位が悪くな
ってしまう問題や、印字濃度が低いという問題がある。
これを解決するために、特開昭５８−１１０２８８号公
報及び特開平２−２６７７６０号公報では、細孔径分布
の特定の半径に極大値を持たせた被記録媒体が開示され
ている。細孔半径とその細孔容積を規定して良好なイン
ク吸収性、印字濃度及び解像性を得るという思想に基づ
くものであるが、印字濃度や解像度をあまり高くできな
いという問題点があり、結晶構造を規定しなければ、細
孔径分布、細孔容積を規定するだけでは解決できない。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題点
を解決する目的でなされたものであり、インクの選択幅
が広く、印字部の光学濃度が高く、透明性が良好で、ク
ラック、粉落ちやカールの少ない被記録媒体、その製造
方法及びこれを用いた画像形成方法を提供することにあ
る。
を解決する目的でなされたものであり、インクの選択幅
が広く、印字部の光学濃度が高く、透明性が良好で、ク
ラック、粉落ちやカールの少ない被記録媒体、その製造
方法及びこれを用いた画像形成方法を提供することにあ
る。
【００１３】
【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の本
発明によって達成される。
発明によって達成される。
【００１４】すなわち本発明は、ベーマイト構造を有す
るアルミナ水和物を含む被記録媒体であって、アルミナ
水和物の（０２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍを越え
０．６２０ｎｍ以下であり、かつ（０１０）面に垂直方
向の結晶厚さが６．０〜１０．０ｎｍの範囲にあること
を特徴とする被記録媒体である。
るアルミナ水和物を含む被記録媒体であって、アルミナ
水和物の（０２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍを越え
０．６２０ｎｍ以下であり、かつ（０１０）面に垂直方
向の結晶厚さが６．０〜１０．０ｎｍの範囲にあること
を特徴とする被記録媒体である。
【００１５】また本発明は、ベーマイト構造を有し、
（０２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍを越え０．６２
０ｎｍ以下であるアルミナ水和物を用いてアルミナ水和
物の分散液を調製し、前記分散液を基材上に塗工してイ
ンク受容層を形成するか、または繊維状物質に内添し
て、アルミナ水和物の（０２０）面の面間隔が０．６１
７ｎｍを越え０．６２０ｎｍ以下であり、且つ（０１
０）面に垂直方向の結晶厚さが６．０〜１０．０ｎｍで
ある被記録媒体を製造することを特徴とする被記録媒体
の製造方法である。
（０２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍを越え０．６２
０ｎｍ以下であるアルミナ水和物を用いてアルミナ水和
物の分散液を調製し、前記分散液を基材上に塗工してイ
ンク受容層を形成するか、または繊維状物質に内添し
て、アルミナ水和物の（０２０）面の面間隔が０．６１
７ｎｍを越え０．６２０ｎｍ以下であり、且つ（０１
０）面に垂直方向の結晶厚さが６．０〜１０．０ｎｍで
ある被記録媒体を製造することを特徴とする被記録媒体
の製造方法である。
【００１６】更に本発明は、ベーマイト構造を有し、
（０２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍ以下のアルミナ
水和物を１種類以上と、ベーマイト構造を有し、（０２
０）面の面間隔が０．６２０ｎｍ以上のアルミナ水和物
を１種類以上を用いて、アルミナ水和物の分散液を調製
し、前記分散液を基材上に塗工または繊維状物質に内添
して、アルミナ水和物全体の（０２０）面の面間隔が
０．６１７ｎｍを越え０．６２０ｎｍ以下であり、かつ
（０１０）面に垂直方向の結晶厚さが６．０〜１０．０
ｎｍである被記録媒体を製造することを特徴とする被記
録媒体の製造方法である。
（０２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍ以下のアルミナ
水和物を１種類以上と、ベーマイト構造を有し、（０２
０）面の面間隔が０．６２０ｎｍ以上のアルミナ水和物
を１種類以上を用いて、アルミナ水和物の分散液を調製
し、前記分散液を基材上に塗工または繊維状物質に内添
して、アルミナ水和物全体の（０２０）面の面間隔が
０．６１７ｎｍを越え０．６２０ｎｍ以下であり、かつ
（０１０）面に垂直方向の結晶厚さが６．０〜１０．０
ｎｍである被記録媒体を製造することを特徴とする被記
録媒体の製造方法である。
【００１７】本発明は、インクの小滴を微細孔から吐出
させ、被記録媒体に付与して印字を行なう画像形成方法
において、被記録媒体として上記記載の被記録媒体を用
いることを特徴とする画像形成方法であり、インクに熱
エネルギーを作用させてインク滴を吐出させることを含
む。
させ、被記録媒体に付与して印字を行なう画像形成方法
において、被記録媒体として上記記載の被記録媒体を用
いることを特徴とする画像形成方法であり、インクに熱
エネルギーを作用させてインク滴を吐出させることを含
む。
【００１８】
【発明の実施の形態】本発明の被記録媒体を用いること
で、インク溶媒の吸収性と染料の吸着性の両方を満足
し、インク及び染料の選択幅が広く、ドット径の揃っ
た、クラックの少ない、耐水性に優れた被記録媒体を得
ることができる。
で、インク溶媒の吸収性と染料の吸着性の両方を満足
し、インク及び染料の選択幅が広く、ドット径の揃っ
た、クラックの少ない、耐水性に優れた被記録媒体を得
ることができる。
【００１９】本発明の被記録媒体は、基材上に主として
ベーマイト構造を示すアルミナ水和物とバインダーから
形成されているインク受容層が形成された構成である
か、または、繊維状物質にベーマイト構造を示すアルミ
ナ水和物が内添された構成である。
ベーマイト構造を示すアルミナ水和物とバインダーから
形成されているインク受容層が形成された構成である
か、または、繊維状物質にベーマイト構造を示すアルミ
ナ水和物が内添された構成である。
【００２０】アルミナ水和物は正電荷を持っているため
インク中の染料の定着が良く、発色性に優れた画像が得
られ、しかもシリカ系化合物で発生している黒色インク
の茶変、耐光性などの問題点を生じないため、インク受
容層に用いる材料としては好ましい。
インク中の染料の定着が良く、発色性に優れた画像が得
られ、しかもシリカ系化合物で発生している黒色インク
の茶変、耐光性などの問題点を生じないため、インク受
容層に用いる材料としては好ましい。
【００２１】本発明の被記録媒体中に存在するアルミナ
水和物としては、Ｘ線回折法でベーマイト構造を示すア
ルミナ水和物が、染料の吸着性とインク吸収性及び透明
性が良いので最も好ましい。
水和物としては、Ｘ線回折法でベーマイト構造を示すア
ルミナ水和物が、染料の吸着性とインク吸収性及び透明
性が良いので最も好ましい。
【００２２】アルミナ水和物は下記の一般式により定義
される。
される。
【００２３】Ａｌ2 Ｏ3-n （ＯＨ）2n・ｍＨ2 Ｏ 式中、ｎは０〜３の整数の一つを表し、ｍは０ないし１
０、好ましくは０ないし５の値を示す。ｍＨ2 Ｏの表現
は、多くの場合に結晶格子の形成に関与しない脱離可能
な水相を表すものであり、そのために、ｍはまた整数で
ない値をとることもできる。
０、好ましくは０ないし５の値を示す。ｍＨ2 Ｏの表現
は、多くの場合に結晶格子の形成に関与しない脱離可能
な水相を表すものであり、そのために、ｍはまた整数で
ない値をとることもできる。
【００２４】一般にベーマイト構造を示すアルミナ水和
物の結晶は、その（０２０）面が巨大平面を形成する層
状化合物であり、Ｘ線回折図形に特有の回折ピークを示
す。ベーマイト構造としては、完全ベーマイトの他に擬
ベーマイトと称する、過剰な水を（０２０）面の層間に
含んだ構造を取ることもできる。この擬ベーマイトのＸ
線回折図形は完全ベーマイトよりもブロードな回折ピー
クを示す。完全ベーマイトと擬ベーマイトは明確に区別
できるものではないので、本発明では特に断らない限
り、両者を含めてベーマイト構造を示すアルミナ水和物
という（以下、アルミナ水和物という）。
物の結晶は、その（０２０）面が巨大平面を形成する層
状化合物であり、Ｘ線回折図形に特有の回折ピークを示
す。ベーマイト構造としては、完全ベーマイトの他に擬
ベーマイトと称する、過剰な水を（０２０）面の層間に
含んだ構造を取ることもできる。この擬ベーマイトのＸ
線回折図形は完全ベーマイトよりもブロードな回折ピー
クを示す。完全ベーマイトと擬ベーマイトは明確に区別
できるものではないので、本発明では特に断らない限
り、両者を含めてベーマイト構造を示すアルミナ水和物
という（以下、アルミナ水和物という）。
【００２５】回折角度２θが１４〜１５°に現れる（０
２０）面のピークを測定して、ピークの回折角度２θと
半値幅Ｂから、（０２０）面の面間隔はブラッグ（Ｂｒ
ａｇｇ）の式、（０１０）面に垂直方向の結晶厚さはシ
ェラー（Ｓｃｈｅｒｒｅｒ）の式を用いて求めることが
できる。
２０）面のピークを測定して、ピークの回折角度２θと
半値幅Ｂから、（０２０）面の面間隔はブラッグ（Ｂｒ
ａｇｇ）の式、（０１０）面に垂直方向の結晶厚さはシ
ェラー（Ｓｃｈｅｒｒｅｒ）の式を用いて求めることが
できる。
【００２６】（０２０）面の面間隔は、アルミナ水和物
の層間に含まれた過剰な水の含有量の目安として用いる
ことができる。一般に面間隔が狭いアルミナ水和物は
（０２０）面の層間の過剰水の含有率が少ないために疎
水性が強くなり、面間隔が広いアルミナ水和物は（０２
０）面の層間の過剰水の含有率が比較的多くなって親水
性が強くなる。（０２０）面の面間隔は、ベーマイト単
結晶では０．６１１ｎｍ程度であり、層間に過剰な水が
多く含まれた一般的な擬ベーマイトでは０．６３〜０．
６６ｎｍの範囲にある。
の層間に含まれた過剰な水の含有量の目安として用いる
ことができる。一般に面間隔が狭いアルミナ水和物は
（０２０）面の層間の過剰水の含有率が少ないために疎
水性が強くなり、面間隔が広いアルミナ水和物は（０２
０）面の層間の過剰水の含有率が比較的多くなって親水
性が強くなる。（０２０）面の面間隔は、ベーマイト単
結晶では０．６１１ｎｍ程度であり、層間に過剰な水が
多く含まれた一般的な擬ベーマイトでは０．６３〜０．
６６ｎｍの範囲にある。
【００２７】本発明で用いるアルミナ水和物の製造方法
としては、特に限定されるものではないが、ベーマイト
構造を持つアルミナ水和物を製造できる方法であれば、
例えば、アルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミ
ン酸ナトリウムの加水分解などの公知の方法で製造する
ことができる。また特開昭５６−１２０５０８号公報に
開示されているように、Ｘ線回折的に無定形のアルミナ
水和物を、水の存在下で５０℃以上で加熱処理すること
によって、ベーマイト構造に変えて用いることができ
る。
としては、特に限定されるものではないが、ベーマイト
構造を持つアルミナ水和物を製造できる方法であれば、
例えば、アルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミ
ン酸ナトリウムの加水分解などの公知の方法で製造する
ことができる。また特開昭５６−１２０５０８号公報に
開示されているように、Ｘ線回折的に無定形のアルミナ
水和物を、水の存在下で５０℃以上で加熱処理すること
によって、ベーマイト構造に変えて用いることができ
る。
【００２８】特に好ましく用いられる方法は、長鎖のア
ルミニウムアルコキシドに対して酸を添加して加水分解
・解膠を行うことによってアルミナ水和物を得る方法で
ある。ここで長鎖のアルミニウムアルコキシドとは、例
えば炭素数が５以上のアルコキシドであり、とりわけ炭
素数が１２〜２２のアルコキシドを用いることが、後述
するようにアルコール分の除去、およびアルミナ水和物
の形状制御が容易になるため好ましい。
ルミニウムアルコキシドに対して酸を添加して加水分解
・解膠を行うことによってアルミナ水和物を得る方法で
ある。ここで長鎖のアルミニウムアルコキシドとは、例
えば炭素数が５以上のアルコキシドであり、とりわけ炭
素数が１２〜２２のアルコキシドを用いることが、後述
するようにアルコール分の除去、およびアルミナ水和物
の形状制御が容易になるため好ましい。
【００２９】添加する酸としては、有機酸及び無機酸の
中から１種類以上を自由に選択して用いることができる
が、硝酸が加水分解の反応効率及び得られたアルミナ水
和物の形状制御の容易性、分散性の点で好ましい。この
工程の後に水熱合成などを行って粒子径を調整すること
も可能である。硝酸を含むアルミナ水和物分散液を用い
て水熱合成を行なうと、水溶液中の硝酸がアルミナ水和
物表面に硝酸根として取り込まれるため水分散性を向上
させることができる。
中から１種類以上を自由に選択して用いることができる
が、硝酸が加水分解の反応効率及び得られたアルミナ水
和物の形状制御の容易性、分散性の点で好ましい。この
工程の後に水熱合成などを行って粒子径を調整すること
も可能である。硝酸を含むアルミナ水和物分散液を用い
て水熱合成を行なうと、水溶液中の硝酸がアルミナ水和
物表面に硝酸根として取り込まれるため水分散性を向上
させることができる。
【００３０】上記アルミニウムアルコキシドの加水分解
による製造方法は、アルミナヒドロゲルやカチオン性ア
ルミナを製造する方法と比較して、各種イオンなどの不
純物が混入しにくいという利点がある。さらに長鎖のア
ルミニウムアルコキシドは加水分解後の長鎖アルコール
が、例えばアルミニウムイソプロキシドなどの短鎖のア
ルコキシドを用いる場合と比較してアルミナ水和物の脱
アルコールを完全に行うことができるという利点もあ
る。また加水分解の開始時の溶液のｐＨを６以下に設定
することが好ましい。ｐＨが８以上になると、最終的に
得られるアルミナ水和物が結晶質になる。
による製造方法は、アルミナヒドロゲルやカチオン性ア
ルミナを製造する方法と比較して、各種イオンなどの不
純物が混入しにくいという利点がある。さらに長鎖のア
ルミニウムアルコキシドは加水分解後の長鎖アルコール
が、例えばアルミニウムイソプロキシドなどの短鎖のア
ルコキシドを用いる場合と比較してアルミナ水和物の脱
アルコールを完全に行うことができるという利点もあ
る。また加水分解の開始時の溶液のｐＨを６以下に設定
することが好ましい。ｐＨが８以上になると、最終的に
得られるアルミナ水和物が結晶質になる。
【００３１】アルミナ水和物のベーマイト構造は、加水
分解や解膠の条件（装置、温度、時間、液のｐＨ）、水
熱合成の条件（装置や温度、圧力、回数、反応時間、液
のｐＨ）、アルミナ水和物分散液の乾燥条件（装置、温
度、時間）などの製造条件によって決めることができ
る。
分解や解膠の条件（装置、温度、時間、液のｐＨ）、水
熱合成の条件（装置や温度、圧力、回数、反応時間、液
のｐＨ）、アルミナ水和物分散液の乾燥条件（装置、温
度、時間）などの製造条件によって決めることができ
る。
【００３２】用いるアルミナ水和物や装置によって異な
るが、加水分解工程や解膠工程、水熱合成工程、乾燥工
程などの各工程の工程温度が高い程、また工程時間が長
い程、（０２０）面の面間隔は狭くなる。製造時以外に
もベーマイト構造は後工程で変えることが可能である。
特開昭５９−３０２０号公報に開示されているように、
加熱処理によって回折ピークはよりシャープになる。こ
れは（０２０）面の作る層間に含まれている過剰な水が
脱離したことによるものである。１２０℃、１時間以上
の熱処理でほぼ安定な構造になり、回折ピークは変化し
なくなる。逆に軽金属、ＶＯＬ．２２、Ｎｏ．４、２９
５〜３０８頁に記載されているように、摩砕などの強い
分散処理を加えることで回折ピークはよりブロードにな
る。
るが、加水分解工程や解膠工程、水熱合成工程、乾燥工
程などの各工程の工程温度が高い程、また工程時間が長
い程、（０２０）面の面間隔は狭くなる。製造時以外に
もベーマイト構造は後工程で変えることが可能である。
特開昭５９−３０２０号公報に開示されているように、
加熱処理によって回折ピークはよりシャープになる。こ
れは（０２０）面の作る層間に含まれている過剰な水が
脱離したことによるものである。１２０℃、１時間以上
の熱処理でほぼ安定な構造になり、回折ピークは変化し
なくなる。逆に軽金属、ＶＯＬ．２２、Ｎｏ．４、２９
５〜３０８頁に記載されているように、摩砕などの強い
分散処理を加えることで回折ピークはよりブロードにな
る。
【００３３】一般にベーマイト構造のアルミナ水和物
は、１６０〜２５０℃に転移点を持っていて、この転移
点を越える温度まで加熱すると結晶構造が結晶質に変化
するので、ベーマイト構造を保つためには好ましくな
い。また被記録媒体に用いるアルミナ水和物の面間隔や
結晶厚さなどのベーマイト構造は、製造途中の熱履歴を
持っていて、製造時の最も高い温度以下の温度に後工程
で加熱処理を行なってもベーマイト構造などの結晶構造
は変化しない。被記録媒体中のアルミナ水和物のベーマ
イト構造を保つためには、アルミナ水和物の加熱処理や
被記録媒体の製造工程の温度は転移点以下であることが
好ましい。
は、１６０〜２５０℃に転移点を持っていて、この転移
点を越える温度まで加熱すると結晶構造が結晶質に変化
するので、ベーマイト構造を保つためには好ましくな
い。また被記録媒体に用いるアルミナ水和物の面間隔や
結晶厚さなどのベーマイト構造は、製造途中の熱履歴を
持っていて、製造時の最も高い温度以下の温度に後工程
で加熱処理を行なってもベーマイト構造などの結晶構造
は変化しない。被記録媒体中のアルミナ水和物のベーマ
イト構造を保つためには、アルミナ水和物の加熱処理や
被記録媒体の製造工程の温度は転移点以下であることが
好ましい。
【００３４】本発明の被記録媒体は、アルミナ水和物と
バインダーを用いてインク受容層を形成するか、または
アルミナ水和物を繊維状物質に内添して形成される。前
述したように、被記録媒体中のアルミナ水和物の結晶構
造は、用いるアルミナ水和物だけで決まるものではな
く、アルミナ水和物を分散した塗工液の分散条件、乾燥
時の加熱条件によって変えることができる。また数種類
のアルミナ水和物を併用することによって、被記録媒体
中のアルミナ水和物全体の結晶構造を変えることもでき
る。
バインダーを用いてインク受容層を形成するか、または
アルミナ水和物を繊維状物質に内添して形成される。前
述したように、被記録媒体中のアルミナ水和物の結晶構
造は、用いるアルミナ水和物だけで決まるものではな
く、アルミナ水和物を分散した塗工液の分散条件、乾燥
時の加熱条件によって変えることができる。また数種類
のアルミナ水和物を併用することによって、被記録媒体
中のアルミナ水和物全体の結晶構造を変えることもでき
る。
【００３５】被記録媒体中のアルミナ水和物の結晶構造
は、一般的なＸ線回折法によって測定することができ
る。アルミナ水和物、これを含むインク受容層を形成し
た被記録媒体、またはアルミナ水和物を内添した被記録
媒体を測定セルに取り付けて回折角度２θが１４〜１５
°に現れる（０２０）面のピークを測定して、（０２
０）面の面間隔と（０１０）面に垂直方向の結晶厚さを
求めることができる。
は、一般的なＸ線回折法によって測定することができ
る。アルミナ水和物、これを含むインク受容層を形成し
た被記録媒体、またはアルミナ水和物を内添した被記録
媒体を測定セルに取り付けて回折角度２θが１４〜１５
°に現れる（０２０）面のピークを測定して、（０２
０）面の面間隔と（０１０）面に垂直方向の結晶厚さを
求めることができる。
【００３６】本発明における被記録媒体中のアルミナ水
和物の（０２０）面の面間隔は０．６１７ｎｍを越え
０．６２０ｎｍ以下である範囲が好ましい。この範囲で
は使用する染料の選択幅が広くなり、疎水性、親水性の
染料のどちらの染料を用いて印字しても、印字部の光学
濃度が高くなり、かつニジミやビーディング、ハジキの
発生が少なくなる。また疎水性、親水性の染料を併用し
て印字しても、光学濃度や印字ドット径が染料の種類に
よらず均一になる。またインク中に親水性または疎水性
の材料を含んでいても印字部の光学濃度やドット径の変
化がなく、ニジミやビーディング、ハジキの発生が少な
い。その上、被記録媒体のカールやタックの発生を防ぐ
こともできる。
和物の（０２０）面の面間隔は０．６１７ｎｍを越え
０．６２０ｎｍ以下である範囲が好ましい。この範囲で
は使用する染料の選択幅が広くなり、疎水性、親水性の
染料のどちらの染料を用いて印字しても、印字部の光学
濃度が高くなり、かつニジミやビーディング、ハジキの
発生が少なくなる。また疎水性、親水性の染料を併用し
て印字しても、光学濃度や印字ドット径が染料の種類に
よらず均一になる。またインク中に親水性または疎水性
の材料を含んでいても印字部の光学濃度やドット径の変
化がなく、ニジミやビーディング、ハジキの発生が少な
い。その上、被記録媒体のカールやタックの発生を防ぐ
こともできる。
【００３７】その理由は、（０２０）面の面間隔が上記
範囲内であれば、被記録媒体中のアルミナ水和物の疎水
性、親水性の量比率が適度な範囲であるためである。そ
の結果、インク中の親水性、疎水性などの各種染料の吸
着力が良く、かつインク中の各種溶媒成分のなじみが良
くなる。また（０２０）面の面間隔が上記範囲では、ア
ルミナ水和物から脱離する水分量が少ないため、被記録
媒体の製造時のカールが小さくなり、さらにアルミナ水
和物に出入りする水分量も少なくなって経時変化による
カールやタックが少なくなると推測される。
範囲内であれば、被記録媒体中のアルミナ水和物の疎水
性、親水性の量比率が適度な範囲であるためである。そ
の結果、インク中の親水性、疎水性などの各種染料の吸
着力が良く、かつインク中の各種溶媒成分のなじみが良
くなる。また（０２０）面の面間隔が上記範囲では、ア
ルミナ水和物から脱離する水分量が少ないため、被記録
媒体の製造時のカールが小さくなり、さらにアルミナ水
和物に出入りする水分量も少なくなって経時変化による
カールやタックが少なくなると推測される。
【００３８】ここで本発明で言うニジミとは、一定の面
積にベタ印字したとき、染料により着色される部分が印
字した面積よりも広く（大きく）なることであり、ビー
ディングとは、ベタ印字部で発生するインク滴同士の凝
集による粒状の濃度ムラが現れる現象をいい、ハジキと
は、ベタ印字部に着色されない部分が生じることをい
う。
積にベタ印字したとき、染料により着色される部分が印
字した面積よりも広く（大きく）なることであり、ビー
ディングとは、ベタ印字部で発生するインク滴同士の凝
集による粒状の濃度ムラが現れる現象をいい、ハジキと
は、ベタ印字部に着色されない部分が生じることをい
う。
【００３９】被記録媒体中のアルミナ水和物の（０２
０）面の面間隔が０．６１７ｎｍ以下になると特開平５
−３２４１４号公報に開示されているように、ある種の
染料では吸着性が良くなるため印字部の光学濃度は高く
なるが、親水性の染料では逆にニジミやビーディングが
発生し易くなる。さらにアルミナ水和物表面の疎水性が
強くなるため、インクの濡れ性が不足してハジキが生じ
たり、触媒活性点が増えるため印字部の経時変色が起こ
り易くなる。
０）面の面間隔が０．６１７ｎｍ以下になると特開平５
−３２４１４号公報に開示されているように、ある種の
染料では吸着性が良くなるため印字部の光学濃度は高く
なるが、親水性の染料では逆にニジミやビーディングが
発生し易くなる。さらにアルミナ水和物表面の疎水性が
強くなるため、インクの濡れ性が不足してハジキが生じ
たり、触媒活性点が増えるため印字部の経時変色が起こ
り易くなる。
【００４０】被記録媒体中のアルミナ水和物の（０２
０）面の面間隔が０．６２０ｎｍ以上になるとインク中
の溶媒の吸収性は良くなるが、インクがニジミ易くなる
ため印字部の光学濃度は低くなる。またアルミナ水和物
の層間に含まれる水分が多いため、塗工乾燥時に脱離す
る水分量が多くなり、製造時に被記録媒体にカールが発
生し易くなる。またアルミナ水和物の吸水量が多いた
め、経時変化によってカールやタックが発生したり、イ
ンク吸収量や印字部の光学濃度、ドット径が変化する。
さらにアルミナ水和物表面が親水性になるため、疎水性
の強い染料を用いた場合にはニジミやビーディングが発
生し易くなり、かつ画像の耐水性が低下する。
０）面の面間隔が０．６２０ｎｍ以上になるとインク中
の溶媒の吸収性は良くなるが、インクがニジミ易くなる
ため印字部の光学濃度は低くなる。またアルミナ水和物
の層間に含まれる水分が多いため、塗工乾燥時に脱離す
る水分量が多くなり、製造時に被記録媒体にカールが発
生し易くなる。またアルミナ水和物の吸水量が多いた
め、経時変化によってカールやタックが発生したり、イ
ンク吸収量や印字部の光学濃度、ドット径が変化する。
さらにアルミナ水和物表面が親水性になるため、疎水性
の強い染料を用いた場合にはニジミやビーディングが発
生し易くなり、かつ画像の耐水性が低下する。
【００４１】本発明における被記録媒体中のアルミナ水
和物の（０１０）面に垂直方向の結晶厚さは６．０〜１
０．０ｎｍの範囲が好ましい。この範囲ではインク受容
層の透明性が良く、また被記録媒体のインク吸収性及び
染料の吸着性が良く、クラックや粉落ちが少なくなるた
め好ましい。
和物の（０１０）面に垂直方向の結晶厚さは６．０〜１
０．０ｎｍの範囲が好ましい。この範囲ではインク受容
層の透明性が良く、また被記録媒体のインク吸収性及び
染料の吸着性が良く、クラックや粉落ちが少なくなるた
め好ましい。
【００４２】この結晶厚さが６．０ｎｍ未満になると、
アルミナ水和物とバインダーや繊維状物質との結合力が
弱くなってクラックや粉落ちが発生し易くなる。またイ
ンク溶媒の吸収性は良くなるが、染料の吸着力が弱くな
って印字部の光学濃度が低くなったり、画像の耐水性が
低下する。逆に結晶厚さが１０．０ｎｍを越えるとイン
ク受容層にヘイズが発生するために透明性が低下し、さ
らに透明性の低下に伴って色彩性や光学濃度も低下す
る。内添したアルミナの着色度が高くなって色彩性や光
学濃度が低下したり、紙面に光輝く異物が見えるように
なる。
アルミナ水和物とバインダーや繊維状物質との結合力が
弱くなってクラックや粉落ちが発生し易くなる。またイ
ンク溶媒の吸収性は良くなるが、染料の吸着力が弱くな
って印字部の光学濃度が低くなったり、画像の耐水性が
低下する。逆に結晶厚さが１０．０ｎｍを越えるとイン
ク受容層にヘイズが発生するために透明性が低下し、さ
らに透明性の低下に伴って色彩性や光学濃度も低下す
る。内添したアルミナの着色度が高くなって色彩性や光
学濃度が低下したり、紙面に光輝く異物が見えるように
なる。
【００４３】本発明者の知見によれば、被記録媒体中の
アルミナ水和物の（０２０）面の面間隔と（０１０）面
に垂直方向の結晶厚さとの間には図１に示すような関係
があり、（０２０）面の面間隔を上記範囲にすることで
（０１０）面に垂直方向の結晶厚さを６．０〜１０．０
ｎｍに調整し易くなる。（０２０）面の面間隔が０．６
１７ｎｍ以下の領域では、結晶厚さが急激に大きくなる
ために、結晶厚さを上記範囲内に調整するのが困難にな
り、０．６２０ｎｍ以上の領域では結晶厚さが上記範囲
よりも小さくなる。（０２０）面の面間隔を上記範囲に
調整することによって、前記インク中の染料の選択性と
インク吸収性、クラック、粉落ち、カール、タック、透
明性などの特性をすべて満足した被記録媒体を得ること
ができる。
アルミナ水和物の（０２０）面の面間隔と（０１０）面
に垂直方向の結晶厚さとの間には図１に示すような関係
があり、（０２０）面の面間隔を上記範囲にすることで
（０１０）面に垂直方向の結晶厚さを６．０〜１０．０
ｎｍに調整し易くなる。（０２０）面の面間隔が０．６
１７ｎｍ以下の領域では、結晶厚さが急激に大きくなる
ために、結晶厚さを上記範囲内に調整するのが困難にな
り、０．６２０ｎｍ以上の領域では結晶厚さが上記範囲
よりも小さくなる。（０２０）面の面間隔を上記範囲に
調整することによって、前記インク中の染料の選択性と
インク吸収性、クラック、粉落ち、カール、タック、透
明性などの特性をすべて満足した被記録媒体を得ること
ができる。
【００４４】本発明においては、さらに別な実施形態と
して、（０２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍ以下で、
ベーマイト構造を有するアルミナ水和物を１種類以上
と、（０２０）面の面間隔が０．６２０ｎｍ以上で、ベ
ーマイト構造を有するアルミナ水和物を１種類以上をそ
れぞれ含み、被記録媒体中のアルミナ水和物全体では
（０２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍを越え０．６２
０ｎｍ以下である範囲にすることも可能である。この方
法ではさらに積極的に被記録媒体中のアルミナ水和物の
疎水性と親水性の割合を調整することが可能である。
して、（０２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍ以下で、
ベーマイト構造を有するアルミナ水和物を１種類以上
と、（０２０）面の面間隔が０．６２０ｎｍ以上で、ベ
ーマイト構造を有するアルミナ水和物を１種類以上をそ
れぞれ含み、被記録媒体中のアルミナ水和物全体では
（０２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍを越え０．６２
０ｎｍ以下である範囲にすることも可能である。この方
法ではさらに積極的に被記録媒体中のアルミナ水和物の
疎水性と親水性の割合を調整することが可能である。
【００４５】本発明者の知見によれば、図１に示す被記
録媒体中のアルミナ水和物の（０２０）面の面間隔と
（０１０）面に垂直方向の結晶厚さの関係は、（０２
０）面の面間隔の異なるアルミナ水和物を複数併用した
場合にも成り立ち、被記録媒体中のアルミナ水和物の
（０２０）面の面間隔を０．６１７ｎｍを越え０．６２
０ｎｍ以下に調整することによって、（０１０）面に垂
直方向の結晶厚さを６．０〜１０．０ｎｍにすることが
できる。
録媒体中のアルミナ水和物の（０２０）面の面間隔と
（０１０）面に垂直方向の結晶厚さの関係は、（０２
０）面の面間隔の異なるアルミナ水和物を複数併用した
場合にも成り立ち、被記録媒体中のアルミナ水和物の
（０２０）面の面間隔を０．６１７ｎｍを越え０．６２
０ｎｍ以下に調整することによって、（０１０）面に垂
直方向の結晶厚さを６．０〜１０．０ｎｍにすることが
できる。
【００４６】（０２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍ以
下である疎水性の強いアルミナ水和物と（０２０）面の
面間隔が０．６２０ｎｍ以上である親水性の強いアルミ
ナ水和物を併用し、被記録媒体中のアルミナ水和物全体
の（０２０）面の面間隔は０．６１７ｎｍを越え０．６
２０ｎｍ以下であり、かつ（０１０）面に垂直方向の結
晶厚さが６．０〜１０．０ｎｍの範囲とすることで、さ
らに染料の選択幅が広くできるという利点がある。
下である疎水性の強いアルミナ水和物と（０２０）面の
面間隔が０．６２０ｎｍ以上である親水性の強いアルミ
ナ水和物を併用し、被記録媒体中のアルミナ水和物全体
の（０２０）面の面間隔は０．６１７ｎｍを越え０．６
２０ｎｍ以下であり、かつ（０１０）面に垂直方向の結
晶厚さが６．０〜１０．０ｎｍの範囲とすることで、さ
らに染料の選択幅が広くできるという利点がある。
【００４７】また、本発明で用いられるアルミナ水和物
としては、Ｘ線回折法でベーマイト構造を示すものであ
れば、二酸化チタンやシリカなどの金属酸化物を含有し
たアルミナ水和物を用いることもできる。
としては、Ｘ線回折法でベーマイト構造を示すものであ
れば、二酸化チタンやシリカなどの金属酸化物を含有し
たアルミナ水和物を用いることもできる。
【００４８】金属酸化物の中では二酸化チタンが染料の
吸着量が増加する点とアルミナ水和物の分散性を損なわ
ない点で最も好ましい。二酸化チタン含有比率はアルミ
ナ水和物の０．０１〜１．００重量％の範囲であること
が、染料の吸着量が増加するため好ましい。この範囲で
は印字部の光学濃度が高くなり、かつ印字部の耐水性が
良くなる。より好ましい範囲は０．１３〜１．００重量
％であり、染料の吸着速度が早くなってニジミやビーデ
ィングが発生しにくくなる。
吸着量が増加する点とアルミナ水和物の分散性を損なわ
ない点で最も好ましい。二酸化チタン含有比率はアルミ
ナ水和物の０．０１〜１．００重量％の範囲であること
が、染料の吸着量が増加するため好ましい。この範囲で
は印字部の光学濃度が高くなり、かつ印字部の耐水性が
良くなる。より好ましい範囲は０．１３〜１．００重量
％であり、染料の吸着速度が早くなってニジミやビーデ
ィングが発生しにくくなる。
【００４９】二酸化チタンの含有量はアルミナ水和物を
硼酸に融解してＩＣＰ法で調べることができる。またア
ルミナ水和物中の二酸化チタンの分布とチタンの価数は
ＥＳＣＡを用いて分析することができる。アルミナ水和
物の表面をアルゴンイオンで１００秒、５００秒エッチ
ングしてＥＳＣＡで観察することで、二酸化チタンの含
有量の分布量の変化を調べることができる。さらに前記
二酸化チタンはチタンの価数が＋４価であることが印字
部の変色防止のために重要であり、前記二酸化チタン中
のチタンの価数が＋４価よりも小さくなると、二酸化チ
タンが触媒として働くようになってバインダーが劣化し
てひび割れや粉落ちが発生し易くなったり、印字された
染料が変色し易くなる。
硼酸に融解してＩＣＰ法で調べることができる。またア
ルミナ水和物中の二酸化チタンの分布とチタンの価数は
ＥＳＣＡを用いて分析することができる。アルミナ水和
物の表面をアルゴンイオンで１００秒、５００秒エッチ
ングしてＥＳＣＡで観察することで、二酸化チタンの含
有量の分布量の変化を調べることができる。さらに前記
二酸化チタンはチタンの価数が＋４価であることが印字
部の変色防止のために重要であり、前記二酸化チタン中
のチタンの価数が＋４価よりも小さくなると、二酸化チ
タンが触媒として働くようになってバインダーが劣化し
てひび割れや粉落ちが発生し易くなったり、印字された
染料が変色し易くなる。
【００５０】二酸化チタンの含有は、アルミナ水和物の
表面近傍だけでも良く、内部まで含有していても良い。
また含有量が表面から内部にかけて変化していても良
い。表面のごく近傍にのみ二酸化チタンが含有されてい
ると、アルミナ水和物のバルクの結晶構造や物理的性質
が維持され易いので、さらに好ましい。二酸化チタンを
含有するアルミナ水和物としては、例えば特願平６−１
１４６７０号に示されているアルミナ水和物を用いるこ
とができる。
表面近傍だけでも良く、内部まで含有していても良い。
また含有量が表面から内部にかけて変化していても良
い。表面のごく近傍にのみ二酸化チタンが含有されてい
ると、アルミナ水和物のバルクの結晶構造や物理的性質
が維持され易いので、さらに好ましい。二酸化チタンを
含有するアルミナ水和物としては、例えば特願平６−１
１４６７０号に示されているアルミナ水和物を用いるこ
とができる。
【００５１】二酸化チタンの代わりにマグネシウム、カ
ルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、硼素、シ
リコン、ゲルマニウム、錫、鉛、ジルコニウム、インジ
ウム、燐、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モ
リブデン、タングステン、マンガン、鉄、コバルト、ニ
ッケル、ルテニウムなどの酸化物を含有させて用いるこ
ともできるが、インク中の染料の吸着性と分散性の点か
らは二酸化チタンが最も好ましい。また上記金属の酸化
物は着色しているものが多いが、二酸化チタンは無色で
あるので、この点からも好ましい。
ルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、硼素、シ
リコン、ゲルマニウム、錫、鉛、ジルコニウム、インジ
ウム、燐、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モ
リブデン、タングステン、マンガン、鉄、コバルト、ニ
ッケル、ルテニウムなどの酸化物を含有させて用いるこ
ともできるが、インク中の染料の吸着性と分散性の点か
らは二酸化チタンが最も好ましい。また上記金属の酸化
物は着色しているものが多いが、二酸化チタンは無色で
あるので、この点からも好ましい。
【００５２】二酸化チタンを含有したアルミナ水和物の
製造方法としては、学会出版センター、表面の科学（田
丸謙二編）、１９８５年の３２７頁に記載されているよ
うな、アルミニウムアルコキシドとチタンアルコキシド
の混合液を加水分解して製造する方法が好ましい。その
他の方法としては前記アルミニウムアルコキシドとチタ
ンアルコキシドの混合液を加水分解するときに結晶成長
の核としてアルミナ水和物を添加して製造することもで
きる。
製造方法としては、学会出版センター、表面の科学（田
丸謙二編）、１９８５年の３２７頁に記載されているよ
うな、アルミニウムアルコキシドとチタンアルコキシド
の混合液を加水分解して製造する方法が好ましい。その
他の方法としては前記アルミニウムアルコキシドとチタ
ンアルコキシドの混合液を加水分解するときに結晶成長
の核としてアルミナ水和物を添加して製造することもで
きる。
【００５３】アルミナ水和物の形状は、アルミナ水和物
を水、アルコールなどに分散させてコロジオン膜上に滴
下して測定用試料を作製し、透過型電子顕微鏡で観察し
て求めることができる。アルミナ水和物の中で擬ベーマ
イトには、前記文献（Ｒｏｃｅｋ Ｊ．、ｅｔ ａｌ、
Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ、７４巻、２９〜
３６頁、１９９１年）に記載されたように、繊毛状とそ
れ以外の形状が有ることが一般に知られている。本発明
においては繊毛状または平板形状のいづれの形状のアル
ミナ水和物でも用いることができる。アルミナ水和物の
形状（粒子形、粒子径、アスペクト比）は、アルミナ水
和物をイオン交換水に分散させてコロジオン膜上に滴下
して測定用試料を作り、この試料を透過型電子顕微鏡で
観察することによって測定することができる。
を水、アルコールなどに分散させてコロジオン膜上に滴
下して測定用試料を作製し、透過型電子顕微鏡で観察し
て求めることができる。アルミナ水和物の中で擬ベーマ
イトには、前記文献（Ｒｏｃｅｋ Ｊ．、ｅｔ ａｌ、
Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ、７４巻、２９〜
３６頁、１９９１年）に記載されたように、繊毛状とそ
れ以外の形状が有ることが一般に知られている。本発明
においては繊毛状または平板形状のいづれの形状のアル
ミナ水和物でも用いることができる。アルミナ水和物の
形状（粒子形、粒子径、アスペクト比）は、アルミナ水
和物をイオン交換水に分散させてコロジオン膜上に滴下
して測定用試料を作り、この試料を透過型電子顕微鏡で
観察することによって測定することができる。
【００５４】本発明者の知見によれば、平板状の形状の
方が毛状束（繊毛状）よりも水への分散性が良く、イン
ク受容層を形成した場合にアルミナ水和物粒子の配向が
ランダムになるために細孔容積が大きく、かつ細孔径分
布が幅広くなるのでより好ましい。ここで毛状束形状と
は針状の形状のアルミナ水和物が側面同志を接して髪の
毛の束のように集まった状態を言う。
方が毛状束（繊毛状）よりも水への分散性が良く、イン
ク受容層を形成した場合にアルミナ水和物粒子の配向が
ランダムになるために細孔容積が大きく、かつ細孔径分
布が幅広くなるのでより好ましい。ここで毛状束形状と
は針状の形状のアルミナ水和物が側面同志を接して髪の
毛の束のように集まった状態を言う。
【００５５】平板形状の粒子のアスペクト比は、特公平
５−１６０１５号公報に定義されている方法で求めるこ
とができる。アスペクト比は粒子の厚さに対する直径の
比を示す。ここで直径とは、アルミナ水和物を顕微鏡ま
たは電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積と等し
い面積を有する円の直径を示すものとする。縦横比はア
スペクト比と同じように観察して、平板面の最小値を示
す直径と最大値を示す直径の比である。また毛状束形状
の場合には、アスペクト比を求める方法は、毛状束を形
成するアルミナ水和物の個々の針状粒子を円柱として上
下の円の直径と長さをそれぞれ求めて、直径に対する長
さの比をとって求めることができる。
５−１６０１５号公報に定義されている方法で求めるこ
とができる。アスペクト比は粒子の厚さに対する直径の
比を示す。ここで直径とは、アルミナ水和物を顕微鏡ま
たは電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積と等し
い面積を有する円の直径を示すものとする。縦横比はア
スペクト比と同じように観察して、平板面の最小値を示
す直径と最大値を示す直径の比である。また毛状束形状
の場合には、アスペクト比を求める方法は、毛状束を形
成するアルミナ水和物の個々の針状粒子を円柱として上
下の円の直径と長さをそれぞれ求めて、直径に対する長
さの比をとって求めることができる。
【００５６】最も好ましいアルミナ水和物の形状は、平
板状では平均アスペクト比が３〜１０の範囲で、平均粒
子直径が１〜５０ｎｍの範囲が好ましく、毛状束では平
均アスペクト比が３〜１０の範囲で、平均粒子長さが１
〜５０ｎｍの範囲が好ましい。平均アスペクト比が上記
範囲であれば、インク受容層を形成した時や繊維状物質
に内添した時に粒子間に隙間が形成されるため、細孔半
径分布の幅広い多孔質構造を容易に形成することができ
る。平均粒子直径または平均粒子長さが上記範囲内であ
れば、同様に細孔容積の大きな多孔質構造を作ることが
できる。平均アスペクト比が上記範囲の下限よりも小さ
い場合には、インク受容層の細孔径分布範囲が狭くな
り、上記範囲の上限よりも大きい場合には、粒子径を揃
えてアルミナ水和物を製造するのが困難になる。平均粒
子直径または平均粒子長さが上記範囲の下限よりも小さ
い場合は、同様に細孔径分布が狭くなり易く、上記範囲
の上限よりも大きい場合は印字された染料の吸着能が低
下し易い。
板状では平均アスペクト比が３〜１０の範囲で、平均粒
子直径が１〜５０ｎｍの範囲が好ましく、毛状束では平
均アスペクト比が３〜１０の範囲で、平均粒子長さが１
〜５０ｎｍの範囲が好ましい。平均アスペクト比が上記
範囲であれば、インク受容層を形成した時や繊維状物質
に内添した時に粒子間に隙間が形成されるため、細孔半
径分布の幅広い多孔質構造を容易に形成することができ
る。平均粒子直径または平均粒子長さが上記範囲内であ
れば、同様に細孔容積の大きな多孔質構造を作ることが
できる。平均アスペクト比が上記範囲の下限よりも小さ
い場合には、インク受容層の細孔径分布範囲が狭くな
り、上記範囲の上限よりも大きい場合には、粒子径を揃
えてアルミナ水和物を製造するのが困難になる。平均粒
子直径または平均粒子長さが上記範囲の下限よりも小さ
い場合は、同様に細孔径分布が狭くなり易く、上記範囲
の上限よりも大きい場合は印字された染料の吸着能が低
下し易い。
【００５７】前記アルミナ水和物を用いて分散液を作
り、塗工・乾燥工程を経てインク受容層を基材上に形成
することができる。また分散液を繊維状物質に内添する
こともできる。
り、塗工・乾燥工程を経てインク受容層を基材上に形成
することができる。また分散液を繊維状物質に内添する
こともできる。
【００５８】本発明の被記録媒体のインク受容層のＢＥ
Ｔ比表面積、細孔径分布、細孔容積、等温窒素吸脱着曲
線は、窒素吸着脱離方法によって同時に求めることがで
きる。ＢＥＴ比表面積は７０〜３００ｍ2 ／ｇの範囲が
好ましい。ＢＥＴ比表面積が上記範囲よりも小さい場合
には、インク受容層が白濁したり、インク染料の吸着点
が不足するために画像の耐水性が不十分になる。ＢＥＴ
比表面積が上記範囲よりも大きい場合には、インク受容
層にクラックが発生し易くなる。
Ｔ比表面積、細孔径分布、細孔容積、等温窒素吸脱着曲
線は、窒素吸着脱離方法によって同時に求めることがで
きる。ＢＥＴ比表面積は７０〜３００ｍ2 ／ｇの範囲が
好ましい。ＢＥＴ比表面積が上記範囲よりも小さい場合
には、インク受容層が白濁したり、インク染料の吸着点
が不足するために画像の耐水性が不十分になる。ＢＥＴ
比表面積が上記範囲よりも大きい場合には、インク受容
層にクラックが発生し易くなる。
【００５９】本発明においては、以下に示す第１及び第
２の細孔構造を用いることができ、必要に応じて選択ま
たは併用することができる。
２の細孔構造を用いることができ、必要に応じて選択ま
たは併用することができる。
【００６０】本発明における第１の細孔構造は、前記イ
ンク受容層の平均細孔半径は２．０〜２０．０ｎｍで細
孔径分布の半値幅は２．０〜１５．０ｎｍのものであ
る。ここで平均細孔半径は特開昭５１−３８２９８号公
報、特開平４−２０２０１１号公報に示されるように、
細孔容積とＢＥＴ比表面積より求められるものである。
また細孔径分布の半値幅とは、平均細孔半径の頻度の半
分の頻度である細孔半径の幅を示すものである。
ンク受容層の平均細孔半径は２．０〜２０．０ｎｍで細
孔径分布の半値幅は２．０〜１５．０ｎｍのものであ
る。ここで平均細孔半径は特開昭５１−３８２９８号公
報、特開平４−２０２０１１号公報に示されるように、
細孔容積とＢＥＴ比表面積より求められるものである。
また細孔径分布の半値幅とは、平均細孔半径の頻度の半
分の頻度である細孔半径の幅を示すものである。
【００６１】特開平４−２６７１８０号公報、同５−１
６５１７号公報に記載されているように、インク中の染
料は特定の半径の細孔に選択的に吸着されるが、上記範
囲の平均細孔半径と半値幅であれば、使用できる染料の
選択幅が広くなって疎水性や親水性の染料を用いてもニ
ジミやビーディング、ハジキがほとんど発生せず、光学
濃度やドット径が均一になる。平均細孔半径が上記範囲
よりも大きくなった場合は、インク中の染料の吸着能・
固定能が低下して画像にニジミが発生し易く、小さくな
った場合にはインクの吸収能が低下してビーディングが
発生し易くなる。半値幅が上記範囲よりも大きい場合に
はインク中の染料の吸収能が低下し、上記範囲よりも小
さい場合にはインク中の溶媒成分の吸収能が低下する。
６５１７号公報に記載されているように、インク中の染
料は特定の半径の細孔に選択的に吸着されるが、上記範
囲の平均細孔半径と半値幅であれば、使用できる染料の
選択幅が広くなって疎水性や親水性の染料を用いてもニ
ジミやビーディング、ハジキがほとんど発生せず、光学
濃度やドット径が均一になる。平均細孔半径が上記範囲
よりも大きくなった場合は、インク中の染料の吸着能・
固定能が低下して画像にニジミが発生し易く、小さくな
った場合にはインクの吸収能が低下してビーディングが
発生し易くなる。半値幅が上記範囲よりも大きい場合に
はインク中の染料の吸収能が低下し、上記範囲よりも小
さい場合にはインク中の溶媒成分の吸収能が低下する。
【００６２】インク受容層の全細孔容積は０．４〜０．
６ｃｍ3 ／ｇの範囲であることがインク吸収性が良くな
るため好ましい。インク受容層の細孔容積が上記範囲よ
り大きい場合はインク受容層にクラックや粉落ちが発生
し易く、上記範囲よりも小さい場合にはインクの吸収能
が低下し易くなる。
６ｃｍ3 ／ｇの範囲であることがインク吸収性が良くな
るため好ましい。インク受容層の細孔容積が上記範囲よ
り大きい場合はインク受容層にクラックや粉落ちが発生
し易く、上記範囲よりも小さい場合にはインクの吸収能
が低下し易くなる。
【００６３】さらにインク受容層の細孔容積は８ｃｍ3
／ｍ2 以上であることが好ましい。この範囲未満では特
に多色印字を行なった場合にインク受容層からインクが
溢れて画像にニジミが発生し易くなる。前記幅広い細孔
半径分布のインク受容層を形成する方法は、例えば特願
平６−１１４６７１号に開示されている方法を用いるこ
とができる。
／ｍ2 以上であることが好ましい。この範囲未満では特
に多色印字を行なった場合にインク受容層からインクが
溢れて画像にニジミが発生し易くなる。前記幅広い細孔
半径分布のインク受容層を形成する方法は、例えば特願
平６−１１４６７１号に開示されている方法を用いるこ
とができる。
【００６４】本発明における第２の細孔構造は、前記イ
ンク受容層の細孔径分布が２つ以上の極大を持っている
ものである。比較的大きい細孔でインク中の溶媒成分を
吸収し、比較的小さい細孔でインク中の染料を吸着す
る。極大の一つは細孔半径１０．０ｎｍ以下にあること
が好ましく、より好ましくは１．０〜６．０ｎｍであ
り、この範囲内では染料の吸着が早くなる。他の極大は
細孔半径１０．０〜２０．０ｎｍの範囲にあることがイ
ンク吸収速度が早くなるため好ましい。前者の極大が上
記範囲よりも大きくなるとインク中の染料の吸着能・固
定能が低下して画像にニジミ、ビーディングが発生し易
くなる。また後者の極大が上記範囲よりも小さくなると
インク中の溶媒成分の吸収能が低下してインクの乾燥が
悪くなり、印字して装置から搬出された時にインク受容
層表面が乾燥しなくなり、上記範囲よりも大きくなると
インク受容層にひび割れが発生し易くなる。
ンク受容層の細孔径分布が２つ以上の極大を持っている
ものである。比較的大きい細孔でインク中の溶媒成分を
吸収し、比較的小さい細孔でインク中の染料を吸着す
る。極大の一つは細孔半径１０．０ｎｍ以下にあること
が好ましく、より好ましくは１．０〜６．０ｎｍであ
り、この範囲内では染料の吸着が早くなる。他の極大は
細孔半径１０．０〜２０．０ｎｍの範囲にあることがイ
ンク吸収速度が早くなるため好ましい。前者の極大が上
記範囲よりも大きくなるとインク中の染料の吸着能・固
定能が低下して画像にニジミ、ビーディングが発生し易
くなる。また後者の極大が上記範囲よりも小さくなると
インク中の溶媒成分の吸収能が低下してインクの乾燥が
悪くなり、印字して装置から搬出された時にインク受容
層表面が乾燥しなくなり、上記範囲よりも大きくなると
インク受容層にひび割れが発生し易くなる。
【００６５】インク受容層の全細孔容積は０．４〜０．
６ｃｍ3 ／ｇの範囲であることがインク吸収性が良くな
るため好ましい。インク受容層の細孔容積が上記範囲よ
り大きい場合はインク受容層にクラック、粉落ちが発生
し易く、上記範囲よりも小さい場合にはインクの吸収能
が低下し易くなる。
６ｃｍ3 ／ｇの範囲であることがインク吸収性が良くな
るため好ましい。インク受容層の細孔容積が上記範囲よ
り大きい場合はインク受容層にクラック、粉落ちが発生
し易く、上記範囲よりも小さい場合にはインクの吸収能
が低下し易くなる。
【００６６】さらにインク受容層の細孔容積は８ｃｍ3
／ｍ2 以上であることが好ましい。この範囲以下では特
に多色印字を行なった場合にインク受容層からインクが
溢れて画像にニジミが発生し易くなる。細孔半径１０．
０ｎｍ以下の極大の細孔容積比（極大２の容積比）は、
細孔半径１０．０ｎｍ以下の極大値を与える細孔半径以
下の細孔容積を求めて、前記細孔容積の２倍の容積の、
全容積に対する割合から求めることができる。この細孔
半径１０．０ｎｍ以下の細孔容積は全細孔容積の０．１
〜１０％であることがインク吸収性と染料定着性の両者
を満足するため好ましく、より好ましくは１〜５％の範
囲であり、この範囲ではインク吸収速度と染料の吸着速
度が早くなる。前記細孔半径分布に２つ以上の極大を持
ったインク受容層を形成する方法は、例えば特願平６−
１１４６６９号に開示されている方法を用いることがで
きる。
／ｍ2 以上であることが好ましい。この範囲以下では特
に多色印字を行なった場合にインク受容層からインクが
溢れて画像にニジミが発生し易くなる。細孔半径１０．
０ｎｍ以下の極大の細孔容積比（極大２の容積比）は、
細孔半径１０．０ｎｍ以下の極大値を与える細孔半径以
下の細孔容積を求めて、前記細孔容積の２倍の容積の、
全容積に対する割合から求めることができる。この細孔
半径１０．０ｎｍ以下の細孔容積は全細孔容積の０．１
〜１０％であることがインク吸収性と染料定着性の両者
を満足するため好ましく、より好ましくは１〜５％の範
囲であり、この範囲ではインク吸収速度と染料の吸着速
度が早くなる。前記細孔半径分布に２つ以上の極大を持
ったインク受容層を形成する方法は、例えば特願平６−
１１４６６９号に開示されている方法を用いることがで
きる。
【００６７】以下に示す特性は、本発明における第１お
よび第２の細孔構造において共通である。
よび第２の細孔構造において共通である。
【００６８】等温窒素吸脱着曲線は、細孔容積や細孔半
径分布と同じように窒素吸着脱離方法で求めることがで
きる。インク受容層の等温窒素吸脱着曲線から求めた、
最大吸着ガス量の９０％の吸着ガス量での吸着と脱離の
相対圧差（ΔＰ）が、０．２以下であることが好まし
い。前記相対圧差（ΔＰ）はＭｃＢａｉｎ（Ｊ．Ａｍ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、５７巻、６９９頁、１９３５年）
が述べているように、インク壺形状の細孔が存在する可
能性の目安に用いることができる。相対圧差（ΔＰ）が
小さい方が細孔は直管に近く、大きくなるとインク壺形
状になる。上記範囲を越える場合は印字後のインクの乾
燥が悪くなり、装置から搬出された時の被記録媒体の表
面が乾燥せずに濡れたままの状態になる。
径分布と同じように窒素吸着脱離方法で求めることがで
きる。インク受容層の等温窒素吸脱着曲線から求めた、
最大吸着ガス量の９０％の吸着ガス量での吸着と脱離の
相対圧差（ΔＰ）が、０．２以下であることが好まし
い。前記相対圧差（ΔＰ）はＭｃＢａｉｎ（Ｊ．Ａｍ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、５７巻、６９９頁、１９３５年）
が述べているように、インク壺形状の細孔が存在する可
能性の目安に用いることができる。相対圧差（ΔＰ）が
小さい方が細孔は直管に近く、大きくなるとインク壺形
状になる。上記範囲を越える場合は印字後のインクの乾
燥が悪くなり、装置から搬出された時の被記録媒体の表
面が乾燥せずに濡れたままの状態になる。
【００６９】前記インク受容層の細孔構造などは、用い
るアルミナ水和物で決まるのではなく、バインダーの種
類や混合量、塗工液の濃度、粘度、分散状態、塗工装
置、塗工ヘッド、塗工量、乾燥風の風量、温度、送風方
向などの種々の製造条件によって変化するので、本発明
ではインク受容層の特性を得るためには製造条件を最適
な範囲に調整する必要がある。
るアルミナ水和物で決まるのではなく、バインダーの種
類や混合量、塗工液の濃度、粘度、分散状態、塗工装
置、塗工ヘッド、塗工量、乾燥風の風量、温度、送風方
向などの種々の製造条件によって変化するので、本発明
ではインク受容層の特性を得るためには製造条件を最適
な範囲に調整する必要がある。
【００７０】本発明で用いるアルミナ水和物には添加物
を加えて用いることができる。添加物としては、各種金
属酸化物、２価以上の金属の塩、カチオン性有機物質の
中から必要に応じて自由に選択して用いることができ
る。金属酸化物としては、シリカ、シリカアルミナ、ボ
リア、シリカボリア、マグネシア、シリカマグネシア、
チタニア、ジルコニア、酸化亜鉛などの酸化物、水酸化
物、２価以上の金属の塩としては、炭酸カルシウム、硫
酸バリウムなどの塩、塩化マグネシウム、臭化カルシウ
ム、硝酸カルシウム、ヨウ化カルシウム、塩化亜鉛、臭
化亜鉛、ヨウ化亜鉛などのハロゲン化物塩、カオリン、
タルクなどが好ましい。カチオン性有機物質としては４
級アンモニウム塩、ポリアミン、アルキルアミンなどが
好ましい。添加物の添加量としては、アルミナ水和物の
２０重量％以下であることが好ましい。
を加えて用いることができる。添加物としては、各種金
属酸化物、２価以上の金属の塩、カチオン性有機物質の
中から必要に応じて自由に選択して用いることができ
る。金属酸化物としては、シリカ、シリカアルミナ、ボ
リア、シリカボリア、マグネシア、シリカマグネシア、
チタニア、ジルコニア、酸化亜鉛などの酸化物、水酸化
物、２価以上の金属の塩としては、炭酸カルシウム、硫
酸バリウムなどの塩、塩化マグネシウム、臭化カルシウ
ム、硝酸カルシウム、ヨウ化カルシウム、塩化亜鉛、臭
化亜鉛、ヨウ化亜鉛などのハロゲン化物塩、カオリン、
タルクなどが好ましい。カチオン性有機物質としては４
級アンモニウム塩、ポリアミン、アルキルアミンなどが
好ましい。添加物の添加量としては、アルミナ水和物の
２０重量％以下であることが好ましい。
【００７１】本発明で用いるバインダーとしては、水性
高分子の中から１種類または２種類以上を自由に選択し
て用いることができる。例えばポリビニルアルコールま
たはその変性体、澱粉またはその変性体、ゼラチンまた
はその変性体、カゼインまたはその変性体、アラビアゴ
ム、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導
体、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸またはその
共重合体、アクリル酸エステル共重合体などの水溶性高
分子、ＳＢＲラテックスなどの共役ジエン系共重合体ラ
テックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン酢酸
ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックスなど
の水分散性高分子などが好ましい。
高分子の中から１種類または２種類以上を自由に選択し
て用いることができる。例えばポリビニルアルコールま
たはその変性体、澱粉またはその変性体、ゼラチンまた
はその変性体、カゼインまたはその変性体、アラビアゴ
ム、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導
体、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸またはその
共重合体、アクリル酸エステル共重合体などの水溶性高
分子、ＳＢＲラテックスなどの共役ジエン系共重合体ラ
テックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン酢酸
ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックスなど
の水分散性高分子などが好ましい。
【００７２】アルミナ水和物とバインダーの混合比は、
重量比で５：１〜２０：１の範囲が好ましく、この範囲
内では、媒体のインク吸収速度が速く、印字部の光学濃
度が高くなる。バインダーの量が上記範囲よりも少ない
場合はインク受容層の機械的強度が不足して、ひび割れ
や粉落ちが発生し易く、上記範囲よりもバインダーが多
い場合は細孔容積が小さくなってインク吸収量が低下し
易くなる。インクの吸収性と曲げたときのクラックが発
生しにくくなる点を考慮すると、上記範囲は７：１〜１
５：１の範囲であることがより好ましい。
重量比で５：１〜２０：１の範囲が好ましく、この範囲
内では、媒体のインク吸収速度が速く、印字部の光学濃
度が高くなる。バインダーの量が上記範囲よりも少ない
場合はインク受容層の機械的強度が不足して、ひび割れ
や粉落ちが発生し易く、上記範囲よりもバインダーが多
い場合は細孔容積が小さくなってインク吸収量が低下し
易くなる。インクの吸収性と曲げたときのクラックが発
生しにくくなる点を考慮すると、上記範囲は７：１〜１
５：１の範囲であることがより好ましい。
【００７３】本発明では、アルミナ水和物、バインダー
に加えて、必要に応じて顔料分散剤、増粘剤、ｐＨ調整
剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、耐水
化剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、蛍
光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤
を添加することも可能である。耐水化剤としてはハロゲ
ン化第４級アンモニウム塩、第４級アンモニウム塩ポリ
マーなどの公知の材料の中から自由に選択して用いるこ
とができる。
に加えて、必要に応じて顔料分散剤、増粘剤、ｐＨ調整
剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、耐水
化剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、蛍
光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤
を添加することも可能である。耐水化剤としてはハロゲ
ン化第４級アンモニウム塩、第４級アンモニウム塩ポリ
マーなどの公知の材料の中から自由に選択して用いるこ
とができる。
【００７４】本発明においてインク受容層を形成するた
めに用いる基材としては、適度のサイジングを施した
紙、無サイズ紙、ポリエチレンなどを用いたレジンコー
ト紙などの紙類や熱可塑性フィルムのようなシート状物
質であれば使用でき、特に制限はない。熱可塑性フィル
ムの場合はポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリメチルメタクリレート、酢酸セルロース、ポリ
エチレン、ポリカーボネートなどの透明フィルムや、顔
料の充填または微細な発泡による不透明化したシートを
用いることもできる。
めに用いる基材としては、適度のサイジングを施した
紙、無サイズ紙、ポリエチレンなどを用いたレジンコー
ト紙などの紙類や熱可塑性フィルムのようなシート状物
質であれば使用でき、特に制限はない。熱可塑性フィル
ムの場合はポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリメチルメタクリレート、酢酸セルロース、ポリ
エチレン、ポリカーボネートなどの透明フィルムや、顔
料の充填または微細な発泡による不透明化したシートを
用いることもできる。
【００７５】本発明の被記録媒体の製造方法は、一般的
に用いられるアルミナ水和物の塗工または内添方法を用
いることができ、特に限定されないが、以下の４種類の
中から１種類または２種類以上を選択するのが望まし
い。
に用いられるアルミナ水和物の塗工または内添方法を用
いることができ、特に限定されないが、以下の４種類の
中から１種類または２種類以上を選択するのが望まし
い。
【００７６】第１の方法は、（０２０）面の面間隔が
０．６１７ｎｍを越え０．６２０ｎｍ以下であるアルミ
ナ水和物ゾルまたは乾燥粉末を用いてアルミナ水和物の
分散液を調製し、かかる分散液を基材上に塗工又は繊維
状物質に内添してから、アルミナ水和物の（０２０）面
の面間隔を変化させることなく、（０２０）面の面間隔
が０．６１７ｎｍを越え０．６２０ｎｍ以下であるアル
ミナ水和物を含む被記録媒体を得る方法である。
０．６１７ｎｍを越え０．６２０ｎｍ以下であるアルミ
ナ水和物ゾルまたは乾燥粉末を用いてアルミナ水和物の
分散液を調製し、かかる分散液を基材上に塗工又は繊維
状物質に内添してから、アルミナ水和物の（０２０）面
の面間隔を変化させることなく、（０２０）面の面間隔
が０．６１７ｎｍを越え０．６２０ｎｍ以下であるアル
ミナ水和物を含む被記録媒体を得る方法である。
【００７７】前述したようにアルミナ水和物の結晶構造
は、製造途中の熱履歴を持っていて、アルミナ水和物製
造時の最も高い温度以下の温度で後工程において加熱処
理を行っても、ベーマイト構造などの結晶構造は変化し
ないので、前記アルミナ水和物から被記録媒体を得るま
での一連の工程での温度が、アルミナ水和物の転移点未
満で、且つアルミナ水和物の製造時の最高温度以下であ
れば、アルミナ水和物の面間隔などの結晶構造を変える
ことなく被記録媒体を製造することができる。
は、製造途中の熱履歴を持っていて、アルミナ水和物製
造時の最も高い温度以下の温度で後工程において加熱処
理を行っても、ベーマイト構造などの結晶構造は変化し
ないので、前記アルミナ水和物から被記録媒体を得るま
での一連の工程での温度が、アルミナ水和物の転移点未
満で、且つアルミナ水和物の製造時の最高温度以下であ
れば、アルミナ水和物の面間隔などの結晶構造を変える
ことなく被記録媒体を製造することができる。
【００７８】第２の方法は、（０２０）面の面間隔が
０．６１７ｎｍ以下のアルミナ水和物ゾル又は粉末を１
種類以上と、（０２０）面の面間隔が０．６２０ｎｍ以
上のアルミナ水和物ゾル又は粉末を１種類以上を用いて
アルミナ水和物の分散液を調製し、かかる分散液を基材
上に塗工、または繊維状物質に内添抄紙してから、（０
２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍを越え０．６２０ｎ
ｍ以下であるアルミナ水和物を含む被記録媒体を得る方
法である。
０．６１７ｎｍ以下のアルミナ水和物ゾル又は粉末を１
種類以上と、（０２０）面の面間隔が０．６２０ｎｍ以
上のアルミナ水和物ゾル又は粉末を１種類以上を用いて
アルミナ水和物の分散液を調製し、かかる分散液を基材
上に塗工、または繊維状物質に内添抄紙してから、（０
２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍを越え０．６２０ｎ
ｍ以下であるアルミナ水和物を含む被記録媒体を得る方
法である。
【００７９】（０２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍ以
下のアルミナ水和物と、（０２０）面の面間隔が０．６
２０ｎｍ以上のアルミナ水和物の混合比は、被記録媒体
中のアルミナ水和物の面間隔が上記の範囲になればいず
れの混合比でも用いることができるが、その好ましい範
囲は重量比で１０：１〜１：１０であり、この範囲にあ
ると、被記録媒体中のアルミナ水和物の（０２０）面の
面間隔を前記範囲内に調整しやすくなる。より好ましく
は５：１〜１：５の範囲であり、この範囲にあるとアル
ミナ水和物の分散液の経時による粘度変化が少なくな
る。
下のアルミナ水和物と、（０２０）面の面間隔が０．６
２０ｎｍ以上のアルミナ水和物の混合比は、被記録媒体
中のアルミナ水和物の面間隔が上記の範囲になればいず
れの混合比でも用いることができるが、その好ましい範
囲は重量比で１０：１〜１：１０であり、この範囲にあ
ると、被記録媒体中のアルミナ水和物の（０２０）面の
面間隔を前記範囲内に調整しやすくなる。より好ましく
は５：１〜１：５の範囲であり、この範囲にあるとアル
ミナ水和物の分散液の経時による粘度変化が少なくな
る。
【００８０】第３の方法は、（０２０）面の面間隔が
０．６２０ｎｍ以上のアルミナ水和物ゾル又は乾燥粉末
を用いてアルミナ水和物の分散液を調製し、基材上への
塗工、または繊維状物質への内添、乾燥などの一連の工
程を経て、（０２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍを越
え、０．６２０ｎｍ以下であるアルミナ水和物を含む被
記録媒体を得る方法である。
０．６２０ｎｍ以上のアルミナ水和物ゾル又は乾燥粉末
を用いてアルミナ水和物の分散液を調製し、基材上への
塗工、または繊維状物質への内添、乾燥などの一連の工
程を経て、（０２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍを越
え、０．６２０ｎｍ以下であるアルミナ水和物を含む被
記録媒体を得る方法である。
【００８１】前述したように、アルミナ水和物の面間隔
などの結晶構造は、アルミナ水和物の転移点未満で、且
つアルミナ水和物の製造時の最高温度以上の温度に加熱
することで、面間隔を小さくすることができる。加熱
は、オートクレーブなどを用いて分散液の段階で行うこ
とも可能であるが、他には乾燥工程などの工程で行うこ
とも、更に乾燥後に加熱処理を行うことでも可能であ
る。
などの結晶構造は、アルミナ水和物の転移点未満で、且
つアルミナ水和物の製造時の最高温度以上の温度に加熱
することで、面間隔を小さくすることができる。加熱
は、オートクレーブなどを用いて分散液の段階で行うこ
とも可能であるが、他には乾燥工程などの工程で行うこ
とも、更に乾燥後に加熱処理を行うことでも可能であ
る。
【００８２】この方法では、（０２０）面の面間隔は、
前述したように層間の水分の脱離によって小さくなって
いるので、（０２０）面の面間隔が所定範囲内になるよ
うに加熱の温度と時間を調整する必要がある。一般的に
は温度の因子の方が時間の因子よりも支配的であるが、
加熱の温度が高くなるほど、あるいは加熱の時間が長く
なるほど、（０２０）面の面間隔は小さくなる。
前述したように層間の水分の脱離によって小さくなって
いるので、（０２０）面の面間隔が所定範囲内になるよ
うに加熱の温度と時間を調整する必要がある。一般的に
は温度の因子の方が時間の因子よりも支配的であるが、
加熱の温度が高くなるほど、あるいは加熱の時間が長く
なるほど、（０２０）面の面間隔は小さくなる。
【００８３】被記録媒体中のアルミナ水和物の（０２
０）面の面間隔を上記範囲に調整するためには、予め前
記アルミナ水和物を含む分散液を用いて各工程での加熱
条件を変えて被記録媒体を製造することによって、（０
２０）面の面間隔が上記範囲内になる被記録媒体を得た
めの加熱温度・時間などの条件を決定することができ
る。
０）面の面間隔を上記範囲に調整するためには、予め前
記アルミナ水和物を含む分散液を用いて各工程での加熱
条件を変えて被記録媒体を製造することによって、（０
２０）面の面間隔が上記範囲内になる被記録媒体を得た
めの加熱温度・時間などの条件を決定することができ
る。
【００８４】第４の方法は、（０２０）面の面間隔が
０．６１７ｎｍ以下のアルミナ水和物ゾル又は粉末に湿
式あるいは乾式の摩砕処理を施して、アルミナ水和物の
（０２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍを越え０．６２
０ｎｍ以下のアルミナ水和物ゾル又は粉末を調製し、か
かるアルミナ水和物を用いて第１の方法と同じようにア
ルミナ水和物の分散液を調製し、かかる分散液を基材上
に塗工もしくは繊維状物質に内添してから、アルミナ水
和物の（０２０）面の面間隔を変化させることなく、
（０２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍを越え０．６２
０ｎｍ以下であるアルミナ水和物を含む被記録媒体を得
る方法である。
０．６１７ｎｍ以下のアルミナ水和物ゾル又は粉末に湿
式あるいは乾式の摩砕処理を施して、アルミナ水和物の
（０２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍを越え０．６２
０ｎｍ以下のアルミナ水和物ゾル又は粉末を調製し、か
かるアルミナ水和物を用いて第１の方法と同じようにア
ルミナ水和物の分散液を調製し、かかる分散液を基材上
に塗工もしくは繊維状物質に内添してから、アルミナ水
和物の（０２０）面の面間隔を変化させることなく、
（０２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍを越え０．６２
０ｎｍ以下であるアルミナ水和物を含む被記録媒体を得
る方法である。
【００８５】アルミナ水和物を含む分散液の分散処理方
法としては、一般に分散に用いられている方法の中から
選択して用いることができる。用いる方法・装置として
はボールミルやサンドミルなどの摩砕型の分散機よりも
ホモミキサーや回転羽などの緩やかな撹拌の方が好まし
い。
法としては、一般に分散に用いられている方法の中から
選択して用いることができる。用いる方法・装置として
はボールミルやサンドミルなどの摩砕型の分散機よりも
ホモミキサーや回転羽などの緩やかな撹拌の方が好まし
い。
【００８６】以下に示す方法は、本発明の各製造方法に
おいて共通である。
おいて共通である。
【００８７】加えるずり応力としては、分散液の粘度や
量、容積によって異なるが、０．１〜１００．０Ｎ／ｍ
2 （１〜１０００ｄｙｎｅ／ｃｍ2 ）の範囲が好まし
い。上記の範囲内であれば、アルミナ水和物の結晶構造
を変化させることなくアルミナ水和物分散液の粘度を下
げることができる。更にアルミナ水和物の粒子径を十分
に小さくすることができるため、アルミナ水和物、バイ
ンダー、基材、繊維状物質それぞれの間に結着点が増え
る。それゆえ、クラックや粉落ちの発生を抑えることが
できる。上記範囲の上限を越えた場合、分散液がゲル化
したり、アルミナ水和物の結晶構造が変化して無定形に
なり、上記範囲の下限以下では、分散が不十分で分散液
に沈殿物が発生しやすくなったり、被記録媒体中に凝集
粒子が残ってヘイズが発生して透明性が低下したり、粒
子の脱落やクラックが発生しやすくなる。
量、容積によって異なるが、０．１〜１００．０Ｎ／ｍ
2 （１〜１０００ｄｙｎｅ／ｃｍ2 ）の範囲が好まし
い。上記の範囲内であれば、アルミナ水和物の結晶構造
を変化させることなくアルミナ水和物分散液の粘度を下
げることができる。更にアルミナ水和物の粒子径を十分
に小さくすることができるため、アルミナ水和物、バイ
ンダー、基材、繊維状物質それぞれの間に結着点が増え
る。それゆえ、クラックや粉落ちの発生を抑えることが
できる。上記範囲の上限を越えた場合、分散液がゲル化
したり、アルミナ水和物の結晶構造が変化して無定形に
なり、上記範囲の下限以下では、分散が不十分で分散液
に沈殿物が発生しやすくなったり、被記録媒体中に凝集
粒子が残ってヘイズが発生して透明性が低下したり、粒
子の脱落やクラックが発生しやすくなる。
【００８８】上記範囲の更に好ましい範囲は、０．１〜
５０．０Ｎ／ｍ2 の範囲であり、この範囲内であれば、
アルミナ水和物の細孔容積を減らすことがない上に、ア
ルミナ水和物の凝集粒子を破壊してその微小粒子にでき
るため、被記録媒体中の巨大な半径の細孔の発生を防止
して、曲げたときのはがれやクラックを防止できる上
に、被記録媒体中の大粒子によるヘイズを減少させるこ
とができる。最も好ましい範囲は、０．１〜２０．０Ｎ
／ｍ2 の範囲であり、この範囲であると、被記録媒体中
のアルミナ水和物とバインダーの混合比を一定にするこ
とができ、粉落ちやクラックを防止できる上に、印字さ
れたドットの光学濃度やドット径を均一にすることがで
きる。
５０．０Ｎ／ｍ2 の範囲であり、この範囲内であれば、
アルミナ水和物の細孔容積を減らすことがない上に、ア
ルミナ水和物の凝集粒子を破壊してその微小粒子にでき
るため、被記録媒体中の巨大な半径の細孔の発生を防止
して、曲げたときのはがれやクラックを防止できる上
に、被記録媒体中の大粒子によるヘイズを減少させるこ
とができる。最も好ましい範囲は、０．１〜２０．０Ｎ
／ｍ2 の範囲であり、この範囲であると、被記録媒体中
のアルミナ水和物とバインダーの混合比を一定にするこ
とができ、粉落ちやクラックを防止できる上に、印字さ
れたドットの光学濃度やドット径を均一にすることがで
きる。
【００８９】分散時間は分散液の量や容器の大きさ、分
散液の温度などによって異なるが、３０時間以下である
ことが結晶構造の変化を防止する点から好ましく、さら
に１０時間以下であれば細孔構造を上記範囲に調整する
ことができる。分散処理中は分散液の温度を冷却または
保温などを行なって一定の温度範囲に保っても良い。好
ましい温度範囲は分散処理方法、材料、粘度によって異
なるが１０〜１００℃である。上記範囲より低いと分散
処理が不十分であったり、凝集が発生する。上記範囲よ
り高いとゲル化したり、結晶構造が無定形に変化する。
散液の温度などによって異なるが、３０時間以下である
ことが結晶構造の変化を防止する点から好ましく、さら
に１０時間以下であれば細孔構造を上記範囲に調整する
ことができる。分散処理中は分散液の温度を冷却または
保温などを行なって一定の温度範囲に保っても良い。好
ましい温度範囲は分散処理方法、材料、粘度によって異
なるが１０〜１００℃である。上記範囲より低いと分散
処理が不十分であったり、凝集が発生する。上記範囲よ
り高いとゲル化したり、結晶構造が無定形に変化する。
【００９０】本発明においては、インク受容層を形成す
る場合のアルミナ水和物分散液の塗工方法としては、一
般に用いられているブレードコーター、エアナイフコー
ター、ロールコーター、ブラッシュコーター、カーテン
コーター、バーコーター、グラビアコーター、スプレー
装置などを用いることができる。
る場合のアルミナ水和物分散液の塗工方法としては、一
般に用いられているブレードコーター、エアナイフコー
ター、ロールコーター、ブラッシュコーター、カーテン
コーター、バーコーター、グラビアコーター、スプレー
装置などを用いることができる。
【００９１】分散液の塗布量は乾燥固形分換算で０．５
〜６０ｇ／ｍ2 の範囲であることがインク吸収性が良好
になるので好ましく、さらに好ましい範囲は５〜４５ｇ
／ｍ2 であり、インク吸収速度が早くなるのと、クラッ
クや粉落ちがなくなる。必要に応じて塗工後にカレンダ
ーロールなどを用いてインク受容層の表面平滑性を良好
にすることも可能である。
〜６０ｇ／ｍ2 の範囲であることがインク吸収性が良好
になるので好ましく、さらに好ましい範囲は５〜４５ｇ
／ｍ2 であり、インク吸収速度が早くなるのと、クラッ
クや粉落ちがなくなる。必要に応じて塗工後にカレンダ
ーロールなどを用いてインク受容層の表面平滑性を良好
にすることも可能である。
【００９２】さらに本発明においては、アルミナ水和物
分散液を抄紙工程で繊維状物質に内添する方法として
は、一般に用いられている長網抄紙機や円胴、ツインワ
イヤーなどの中から１種類または２種類以上の方法を選
択して用いることができる。内添するアルミナ水和物の
量は乾燥固形分換算で繊維状物質の１〜２０％の範囲で
あればインク染料の吸着が良くなるので好ましい。さら
に５〜１５％の範囲であれば印字部の光学濃度が高くな
る上に粉落ちが発生しにくくなるため、より好ましい。
必要に応じてサイズプレスを行うことやカレンダーロー
ルなどを用いて表面の平滑性を良くすることも可能であ
る。
分散液を抄紙工程で繊維状物質に内添する方法として
は、一般に用いられている長網抄紙機や円胴、ツインワ
イヤーなどの中から１種類または２種類以上の方法を選
択して用いることができる。内添するアルミナ水和物の
量は乾燥固形分換算で繊維状物質の１〜２０％の範囲で
あればインク染料の吸着が良くなるので好ましい。さら
に５〜１５％の範囲であれば印字部の光学濃度が高くな
る上に粉落ちが発生しにくくなるため、より好ましい。
必要に応じてサイズプレスを行うことやカレンダーロー
ルなどを用いて表面の平滑性を良くすることも可能であ
る。
【００９３】本発明のアルミナ水和物を内添した被記録
媒体では、必要に応じて紙力向上剤や歩留まり向上剤、
着色剤を添加して用いることができる。歩留まり向上剤
としては、カチオン化澱粉、ジシアンジアミドホルマリ
ン縮合物などのカチオン性歩留まり向上剤やアニオン性
ポリアクリルアマイド、アニオン性コロイダルシリカな
どのアニオン性歩留まり向上剤の中で選択または併用し
て用いることができる。
媒体では、必要に応じて紙力向上剤や歩留まり向上剤、
着色剤を添加して用いることができる。歩留まり向上剤
としては、カチオン化澱粉、ジシアンジアミドホルマリ
ン縮合物などのカチオン性歩留まり向上剤やアニオン性
ポリアクリルアマイド、アニオン性コロイダルシリカな
どのアニオン性歩留まり向上剤の中で選択または併用し
て用いることができる。
【００９４】本発明の画像形成方法に使用されるインク
は、主として色剤（染料もしくは顔料）、水溶性有機溶
剤および水を含むものである。染料としては、例えば直
接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素
などに代表される水溶性染料が好ましく、上記の被記録
媒体との組み合わせで定着性、発色性、鮮明性、安定
性、耐光性その他の要求される性能を満たす画像を与え
るものであればいずれでも良い。
は、主として色剤（染料もしくは顔料）、水溶性有機溶
剤および水を含むものである。染料としては、例えば直
接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素
などに代表される水溶性染料が好ましく、上記の被記録
媒体との組み合わせで定着性、発色性、鮮明性、安定
性、耐光性その他の要求される性能を満たす画像を与え
るものであればいずれでも良い。
【００９５】水溶性染料は、一般に水または水と水溶性
有機溶剤からなる溶媒中に溶解して使用するものであ
り、これらの溶媒成分としては、好ましくは水と水溶性
の各種有機溶剤などとの混合物が使用されるが、インク
中の水分含有量が、２０〜９０重量％の範囲内となるよ
うに調整するのが好ましい。
有機溶剤からなる溶媒中に溶解して使用するものであ
り、これらの溶媒成分としては、好ましくは水と水溶性
の各種有機溶剤などとの混合物が使用されるが、インク
中の水分含有量が、２０〜９０重量％の範囲内となるよ
うに調整するのが好ましい。
【００９６】上記水溶性有機溶剤としては、例えばメチ
ルアルコールなどの炭素数が１〜４のアルキルアルコー
ル類、ジメチルホルムアミドなどのアミド類、アセトン
などのケトンまたはケトンアルコール類、テトラヒドロ
フランなどのエーテル類、ポリエチレングリコールなど
のポリアルキレングリコール類、エチレングリコールな
どのアルキレン基が２〜６個の炭素数を含むアルキレン
グリコール類、グリセリン、エチレングリコールメチル
エーテル、などの多価アルコールの低級アルキルエーテ
ル類などが挙げられる。これらの多くの水溶性有機溶剤
の中でも、ジエチレングリコールなどの多価アルコー
ル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノエチルエーテルなどの多価アル
コールの低級アルキルエーテル類が好ましい。多価アル
コール類は、インク中の水が蒸発し、水溶性染料が析出
することに基づくノズルの目詰まり減少を防止するため
の潤滑剤としての効果が大きいため、特に好ましい。
ルアルコールなどの炭素数が１〜４のアルキルアルコー
ル類、ジメチルホルムアミドなどのアミド類、アセトン
などのケトンまたはケトンアルコール類、テトラヒドロ
フランなどのエーテル類、ポリエチレングリコールなど
のポリアルキレングリコール類、エチレングリコールな
どのアルキレン基が２〜６個の炭素数を含むアルキレン
グリコール類、グリセリン、エチレングリコールメチル
エーテル、などの多価アルコールの低級アルキルエーテ
ル類などが挙げられる。これらの多くの水溶性有機溶剤
の中でも、ジエチレングリコールなどの多価アルコー
ル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノエチルエーテルなどの多価アル
コールの低級アルキルエーテル類が好ましい。多価アル
コール類は、インク中の水が蒸発し、水溶性染料が析出
することに基づくノズルの目詰まり減少を防止するため
の潤滑剤としての効果が大きいため、特に好ましい。
【００９７】インクには可溶化剤を加えることもでき
る。代表的な可溶化剤は、含窒素複素環式ケトン類であ
り、その目的とする作用は、水溶性染料の溶媒に対する
溶解性を飛躍的に向上させることにある。例えばＮ−メ
チル−２−ピロリドン、１、３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノンが好ましく用いられる。さらに特性の改善の
ために、粘度調整剤、界面活性剤、表面張力調整剤、ｐ
Ｈ調整剤、比抵抗調整剤などの添加剤を加えて用いるこ
ともできる。
る。代表的な可溶化剤は、含窒素複素環式ケトン類であ
り、その目的とする作用は、水溶性染料の溶媒に対する
溶解性を飛躍的に向上させることにある。例えばＮ−メ
チル−２−ピロリドン、１、３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノンが好ましく用いられる。さらに特性の改善の
ために、粘度調整剤、界面活性剤、表面張力調整剤、ｐ
Ｈ調整剤、比抵抗調整剤などの添加剤を加えて用いるこ
ともできる。
【００９８】前記被記録媒体に上記インクを付与して画
像形成を行う方法は、インクジェット記録方法であり、
該記録方法はインクをノズルより効果的に離脱させて、
被記録媒体にインクを付与し得る方法であればいかなる
方法でも良い。特に特開昭５４−５９９３６号公報に記
載されている方法で、熱エネルギーの作用を受けたイン
クが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力
によって、インクをノズルから吐出させるインクジェッ
ト方式は有効に使用することができる。
像形成を行う方法は、インクジェット記録方法であり、
該記録方法はインクをノズルより効果的に離脱させて、
被記録媒体にインクを付与し得る方法であればいかなる
方法でも良い。特に特開昭５４−５９９３６号公報に記
載されている方法で、熱エネルギーの作用を受けたイン
クが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力
によって、インクをノズルから吐出させるインクジェッ
ト方式は有効に使用することができる。
【００９９】前記引用した擬ベーマイトを用いた従来例
の被記録材と比較検討した結果、本発明との差異は以下
のようになる。
の被記録材と比較検討した結果、本発明との差異は以下
のようになる。
【０１００】１．特開平５−３２４１３号公報及び同５
−３２４１４号公報においては、（０１０）面に垂直方
向の結晶厚さが６．０ｎｍ以上または７．０ｎｍ以上の
アルミナゾルおよび該アルミナゾルを用いた被記録媒体
が開示されている。
−３２４１４号公報においては、（０１０）面に垂直方
向の結晶厚さが６．０ｎｍ以上または７．０ｎｍ以上の
アルミナゾルおよび該アルミナゾルを用いた被記録媒体
が開示されている。
【０１０１】前述のようにアルミナ水和物の（０１０）
面に垂直方向の結晶厚さや（０２０）面の面間隔などの
ベーマイト構造は、加熱処理によって大きくなり、分散
処理によって小さくなることが知られていて、さらにア
ルミナ水和物にバインダーを添加して塗工、乾燥などの
工程を経て各種の履歴を受けて被記録媒体が製造されて
いるので、用いたアルミナ水和物の結晶構造と被記録媒
体中のアルミナ水和物の結晶構造は同一にはならない。
面に垂直方向の結晶厚さや（０２０）面の面間隔などの
ベーマイト構造は、加熱処理によって大きくなり、分散
処理によって小さくなることが知られていて、さらにア
ルミナ水和物にバインダーを添加して塗工、乾燥などの
工程を経て各種の履歴を受けて被記録媒体が製造されて
いるので、用いたアルミナ水和物の結晶構造と被記録媒
体中のアルミナ水和物の結晶構造は同一にはならない。
【０１０２】前記公報においては、アルミナゾルから形
成した被記録媒体またはインク受容層中のアルミナ水和
物の結晶厚さや、アルミナゾルの分散処理や被記録媒体
の製造条件については記載されていない。本発明では被
記録媒体中のアルミナ水和物の（０１０）面に垂直方向
の結晶厚さを６．０〜１０．０ｎｍに調整することによ
って、透明性、インク吸収性及び染料の吸着性が良好
で、クラックが少ない被記録媒体が得られることを示し
たものであって、前記従来技術とは思想的に異なるもの
である。
成した被記録媒体またはインク受容層中のアルミナ水和
物の結晶厚さや、アルミナゾルの分散処理や被記録媒体
の製造条件については記載されていない。本発明では被
記録媒体中のアルミナ水和物の（０１０）面に垂直方向
の結晶厚さを６．０〜１０．０ｎｍに調整することによ
って、透明性、インク吸収性及び染料の吸着性が良好
で、クラックが少ない被記録媒体が得られることを示し
たものであって、前記従来技術とは思想的に異なるもの
である。
【０１０３】２．特開平５−３２４１４号公報において
は、（０２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍ以下のアル
ミナゾルと該アルミナゾルを用いた被記録媒体が開示さ
れている。また（０２０）面の面間隔が小さくなると、
ある種類の染料で印字した場合には印字部の光学濃度が
高くなるが開示されている。
は、（０２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍ以下のアル
ミナゾルと該アルミナゾルを用いた被記録媒体が開示さ
れている。また（０２０）面の面間隔が小さくなると、
ある種類の染料で印字した場合には印字部の光学濃度が
高くなるが開示されている。
【０１０４】前述したようにアルミナゾルと被記録媒体
中のアルミナゾルでは（０２０）面の面間隔は同一には
ならないのに、被記録媒体中でのアルミナ水和物の（０
２０）面の面間隔や被記録媒体の製造条件は開示されて
いない。本発明では被記録媒体中のアルミナ水和物の
（０２０）面の面間隔を０．６１７ｎｍを越え０．６２
０ｎｍの範囲にすることによって、アルミナ水和物表面
の疎水性部分と親水性部分の量的バランスを最適化する
思想であり、インク中の染料や材料組成の選択性を広く
することができる。特に親水性染料を含むインクと疎水
性染料を含むインクのどちらを用いて印字を行なって
も、あるいは併用して印字を行なっても、印字部の光学
濃度、ニジミ、ドット径が同じになり、さらに色バラン
スも良くなる。
中のアルミナゾルでは（０２０）面の面間隔は同一には
ならないのに、被記録媒体中でのアルミナ水和物の（０
２０）面の面間隔や被記録媒体の製造条件は開示されて
いない。本発明では被記録媒体中のアルミナ水和物の
（０２０）面の面間隔を０．６１７ｎｍを越え０．６２
０ｎｍの範囲にすることによって、アルミナ水和物表面
の疎水性部分と親水性部分の量的バランスを最適化する
思想であり、インク中の染料や材料組成の選択性を広く
することができる。特に親水性染料を含むインクと疎水
性染料を含むインクのどちらを用いて印字を行なって
も、あるいは併用して印字を行なっても、印字部の光学
濃度、ニジミ、ドット径が同じになり、さらに色バラン
スも良くなる。
【０１０５】さらに別の実施形態として（０２０）面の
面間隔が０．６１７ｎｍ以下のアルミナ水和物と（０２
０）面の面間隔が０．６２０ｎｍ以上のアルミナ水和物
を組み合わせることによって、さらに積極的に疎水性部
分と親水性部分の比率を調整する思想も示している。こ
れらの思想は従来例には開示されていない。
面間隔が０．６１７ｎｍ以下のアルミナ水和物と（０２
０）面の面間隔が０．６２０ｎｍ以上のアルミナ水和物
を組み合わせることによって、さらに積極的に疎水性部
分と親水性部分の比率を調整する思想も示している。こ
れらの思想は従来例には開示されていない。
【０１０６】３．特開平５−３２４１４号公報において
は、アルミナ水和物の（０１０）面に垂直方向の結晶厚
さと（０２０）面の面間隔が規定されているが両者の関
係については明確ではない。
は、アルミナ水和物の（０１０）面に垂直方向の結晶厚
さと（０２０）面の面間隔が規定されているが両者の関
係については明確ではない。
【０１０７】本発明では各種被記録媒体中のアルミナ水
和物の（０２０）面の面間隔と（０１０）面に垂直方向
の結晶厚さの関係について検討を行なった結果、図１に
示すように（０２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍ以下
では（０１０）面に垂直方向の結晶厚さが著しく大きく
なることを見出した。（０２０）面の面間隔を０．６１
７ｎｍを越える範囲に調整することによって（０１０）
面に垂直方向の結晶厚さを６．０〜１０．０ｎｍの範囲
に調整できることを示した。言い換えれば、（０２０）
面の面間隔が０．６１７ｎｍを越え０．６２０ｎｍ以下
の範囲では、（０２０）面の面間隔と（０１０）面に垂
直方向の結晶厚さの両者を満足することができる。つま
り（０２０）面の面間隔を上記範囲にすることで被記録
媒体中のアルミナ水和物の親水性・疎水性の量的比率を
最適化することによって染料の選択幅を広くすることが
でき、同時に（０２０）面の面間隔が上記範囲では（０
１０）面に垂直方向の結晶厚さを６．０〜１０．０ｎｍ
の範囲に調整することができるため、透明なインク受容
層を得ることができ、クラックや粉落ちの防止が可能で
ある。（０２０）面の面間隔と（０１０）面の結晶厚さ
の両者を同時に最適化する思想であり、従来例とは異な
るものである。この（０２０）面の面間隔が０．６１７
ｎｍ近傍の（０１０）面に垂直方向の結晶厚さについて
は従来例には開示されていない。
和物の（０２０）面の面間隔と（０１０）面に垂直方向
の結晶厚さの関係について検討を行なった結果、図１に
示すように（０２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍ以下
では（０１０）面に垂直方向の結晶厚さが著しく大きく
なることを見出した。（０２０）面の面間隔を０．６１
７ｎｍを越える範囲に調整することによって（０１０）
面に垂直方向の結晶厚さを６．０〜１０．０ｎｍの範囲
に調整できることを示した。言い換えれば、（０２０）
面の面間隔が０．６１７ｎｍを越え０．６２０ｎｍ以下
の範囲では、（０２０）面の面間隔と（０１０）面に垂
直方向の結晶厚さの両者を満足することができる。つま
り（０２０）面の面間隔を上記範囲にすることで被記録
媒体中のアルミナ水和物の親水性・疎水性の量的比率を
最適化することによって染料の選択幅を広くすることが
でき、同時に（０２０）面の面間隔が上記範囲では（０
１０）面に垂直方向の結晶厚さを６．０〜１０．０ｎｍ
の範囲に調整することができるため、透明なインク受容
層を得ることができ、クラックや粉落ちの防止が可能で
ある。（０２０）面の面間隔と（０１０）面の結晶厚さ
の両者を同時に最適化する思想であり、従来例とは異な
るものである。この（０２０）面の面間隔が０．６１７
ｎｍ近傍の（０１０）面に垂直方向の結晶厚さについて
は従来例には開示されていない。
【０１０８】４．従来例では細孔径分布の特定の半径に
極大値を持たせた被記録媒体が開示されている。細孔半
径とその細孔容積を規定してインク吸収性、印字濃度を
改善することが示されているが、本発明では細孔径分
布、細孔容積だけでなく、被記録媒体中のアルミナ水和
物の面間隔および結晶厚さを最適化することにより、イ
ンク吸収性、印字濃度などをさらに改善することができ
ることを示している。
極大値を持たせた被記録媒体が開示されている。細孔半
径とその細孔容積を規定してインク吸収性、印字濃度を
改善することが示されているが、本発明では細孔径分
布、細孔容積だけでなく、被記録媒体中のアルミナ水和
物の面間隔および結晶厚さを最適化することにより、イ
ンク吸収性、印字濃度などをさらに改善することができ
ることを示している。
【０１０９】
【実施例】以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの具体例に限定されるものでは
ない。
するが、本発明はこれらの具体例に限定されるものでは
ない。
【０１１０】本発明で使用した諸物性の測定は下記の要
領で行なった。
領で行なった。
【０１１１】１．（０２０）面の面間隔、（０１０）面
に垂直方向の結晶厚さ アルミナ水和物は乾燥粉末状態で、被記録媒体の場合に
はシート形状のまま試料台に設置してＸ線回折を測定し
て、（０２０）面のピークの回折角度と半値幅を求め
た。 Ｘ線回折装置（理学電機社製、ＲＡＤ−２Ｒ） ターゲット：ＣｕＫα 光学系：広角ゴニオメーター（グラファイト湾曲モノクロメーター付き） ゴニオ半径：１８５ｍｍ スリット：ＤＳ１° ＲＳ１° ＳＳ０．１５ｍｍ Ｘ線源の管電圧、管電流：４０ＫＶ、３０ｍＡ 測定条件：２θ−θ法 ２θ＝０．００２°おきにデータをとるコンティニアススキャン ２θ＝１０°〜３０° １°／分
に垂直方向の結晶厚さ アルミナ水和物は乾燥粉末状態で、被記録媒体の場合に
はシート形状のまま試料台に設置してＸ線回折を測定し
て、（０２０）面のピークの回折角度と半値幅を求め
た。 Ｘ線回折装置（理学電機社製、ＲＡＤ−２Ｒ） ターゲット：ＣｕＫα 光学系：広角ゴニオメーター（グラファイト湾曲モノクロメーター付き） ゴニオ半径：１８５ｍｍ スリット：ＤＳ１° ＲＳ１° ＳＳ０．１５ｍｍ Ｘ線源の管電圧、管電流：４０ＫＶ、３０ｍＡ 測定条件：２θ−θ法 ２θ＝０．００２°おきにデータをとるコンティニアススキャン ２θ＝１０°〜３０° １°／分
【０１１２】・面間隔（ｄ）はブラッグ（Ｂｒａｇｇ）
の式で求めた。 ｄ＝λ／２ｓｉｎθ 〔式１〕
の式で求めた。 ｄ＝λ／２ｓｉｎθ 〔式１〕
【０１１３】・結晶厚さ（Ｅ）はシェラー（Ｓｃｈｅｒ
ｒｅｒ）の式で求めた。 Ｅ＝０．９λ／Ｂｃｏｓθ 〔式２〕 ここで、λはＸ線の波長、２θはピーク回折角度、Ｂは
ピークの半値幅
ｒｅｒ）の式で求めた。 Ｅ＝０．９λ／Ｂｃｏｓθ 〔式２〕 ここで、λはＸ線の波長、２θはピーク回折角度、Ｂは
ピークの半値幅
【０１１４】２．ＢＥＴ比表面積、細孔径分布、細孔容
積、等温脱離曲線特性 被記録媒体を十分加熱・脱気してから窒素吸着脱離法を
用いて測定した。 測定装置：カンタクローム社製、オートソーブ１
積、等温脱離曲線特性 被記録媒体を十分加熱・脱気してから窒素吸着脱離法を
用いて測定した。 測定装置：カンタクローム社製、オートソーブ１
【０１１５】・ＢＥＴ比表面積の計算はＢｒｕｎａｕｅ
ｒらの方法を用いた。（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．、６０巻、３０９頁、１９３８年）
ｒらの方法を用いた。（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．、６０巻、３０９頁、１９３８年）
【０１１６】・細孔径、細孔容積の計算はＢａｒｒｅｔ
ｔらの方法を用いた。（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．、７３巻、３７３頁、１９５１年）
ｔらの方法を用いた。（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．、７３巻、３７３頁、１９５１年）
【０１１７】・平均細孔半径（ｒ）の計算は下記式で示
されるＧｒｅｇｇらの方法を用いた。（吸着表面積およ
び有孔度 Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ、１９６７
年） ｒ＝ＰＶ×２／ＳＡ 〔式３〕 ここでＰＶは細孔容積、ＳＡは比表面積である。
されるＧｒｅｇｇらの方法を用いた。（吸着表面積およ
び有孔度 Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ、１９６７
年） ｒ＝ＰＶ×２／ＳＡ 〔式３〕 ここでＰＶは細孔容積、ＳＡは比表面積である。
【０１１８】・細孔半径分布の半値幅は、細孔半径分布
図で平均細孔半径の頻度の半分の頻度である細孔半径の
幅から求めた。
図で平均細孔半径の頻度の半分の頻度である細孔半径の
幅から求めた。
【０１１９】細孔半径１０．０ｎｍ以下に極大をもつピ
ークの細孔容積比（極大２の容積比）は半径１０．０ｎ
ｍ以下の極大値を与える細孔半径以下の細孔容積を求め
て、その細孔容積の２倍の細孔容積の、全細孔容積に対
する比から求める。
ークの細孔容積比（極大２の容積比）は半径１０．０ｎ
ｍ以下の極大値を与える細孔半径以下の細孔容積を求め
て、その細孔容積の２倍の細孔容積の、全細孔容積に対
する比から求める。
【０１２０】・等温窒素吸脱着曲線から、最大吸着ガス
量の、９０％の吸着ガス量での吸着と脱離の相対圧差
（ΔＰ）を求めた。
量の、９０％の吸着ガス量での吸着と脱離の相対圧差
（ΔＰ）を求めた。
【０１２１】３．二酸化チタン量の分析 アルミナ水和物中の二酸化チタンの含有量は、該アルミ
ナ水和物を硼酸塩に融解させてＩＣＰ法（セイコー電子
社製、ＳＰＳ４０００）で調べた。
ナ水和物を硼酸塩に融解させてＩＣＰ法（セイコー電子
社製、ＳＰＳ４０００）で調べた。
【０１２２】アルミナ水和物中の二酸化チタン分布はＥ
ＳＣＡ（Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｉｎｓｔｒ
ｕｍｅｎｔｓ社製、Ｍｏｄｅｌ２８０３）を用いて分析
した。アルミナ水和物の表面をアルゴンイオンで１００
秒、５００秒エッチングして、チタン含有量の変化を調
べた。
ＳＣＡ（Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｉｎｓｔｒ
ｕｍｅｎｔｓ社製、Ｍｏｄｅｌ２８０３）を用いて分析
した。アルミナ水和物の表面をアルゴンイオンで１００
秒、５００秒エッチングして、チタン含有量の変化を調
べた。
【０１２３】４．粒子形状 アルミナ水和物をイオン交換水に分散させてコロジオン
膜上に滴下して測定用試料を作り、この試料を透過型電
子顕微鏡（日立社製、Ｈ−５００）で観察してアスペク
ト比、粒子径、粒子形を求めた。
膜上に滴下して測定用試料を作り、この試料を透過型電
子顕微鏡（日立社製、Ｈ−５００）で観察してアスペク
ト比、粒子径、粒子形を求めた。
【０１２４】５．転移点温度 アルミナ水和物ゾルを２０℃の環境で自然乾燥させて、
得られたアルミナ水和物を乳鉢で擦りつぶしてから、Ｔ
Ｇ−ＤＴＡ曲線を熱分析装置（パーキンエルマー社製、
ＰＣ）で測定して求めた。
得られたアルミナ水和物を乳鉢で擦りつぶしてから、Ｔ
Ｇ−ＤＴＡ曲線を熱分析装置（パーキンエルマー社製、
ＰＣ）で測定して求めた。
【０１２５】６．透明性 透明ＰＥＴフィルムにアルミナ水和物を塗工した試料の
ヘイズをＪＩＳ Ｋ−７１０５に従ってヘイズメーター
（日本電色社製、ＮＤＨ−１００１ＤＰ）で測定した。
ヘイズをＪＩＳ Ｋ−７１０５に従ってヘイズメーター
（日本電色社製、ＮＤＨ−１００１ＤＰ）で測定した。
【０１２６】７．クラック 透明ＰＥＴフィルムにアルミナ水和物を塗工した試料の
クラックの長さを目視で測定した。１ｍｍ以上の長さの
クラックのないものを○、５ｍｍ以上のクラックのない
ものを△、５ｍｍ以上のクラックのあるものを×とし
た。
クラックの長さを目視で測定した。１ｍｍ以上の長さの
クラックのないものを○、５ｍｍ以上のクラックのない
ものを△、５ｍｍ以上のクラックのあるものを×とし
た。
【０１２７】８．粉落ち 繊維状物質にアルミナ水和物を内添した試料を中央部で
半分に折り曲げて、粉落ちの発生を調べた。１ｍｍ以上
の長さの粉落ちのないものを○、５ｍｍ以上の粉落ちの
ないものを△、５ｍｍ以上の粉落ちのあるものを×とし
た。
半分に折り曲げて、粉落ちの発生を調べた。１ｍｍ以上
の長さの粉落ちのないものを○、５ｍｍ以上の粉落ちの
ないものを△、５ｍｍ以上の粉落ちのあるものを×とし
た。
【０１２８】９．カール 透明ＰＥＴフィルムにアルミナ水和物を塗工した試料ま
たは繊維状物質にアルミナ水和物を内添した試料を２９
７×２１０ｍｍの大きさに切断して、平らな台の上に静
置してハイトゲージで反り量を測定した。反りが１ｍｍ
以下を○、同３ｍｍ以下を△、同３ｍｍ以上を×とし
た。
たは繊維状物質にアルミナ水和物を内添した試料を２９
７×２１０ｍｍの大きさに切断して、平らな台の上に静
置してハイトゲージで反り量を測定した。反りが１ｍｍ
以下を○、同３ｍｍ以下を△、同３ｍｍ以上を×とし
た。
【０１２９】１０．タック 被記録媒体の表面を指で触って付着しなければ○、付着
すれば×とした。
すれば×とした。
【０１３０】１１．印字特性 １ｍｍに１６本の割合のノズル間隔で、１２８本のノズ
ルを備えたインクジェットヘッドをＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋの
４色分打するインクジェットプリンターを用い、下記組
成のインクにより１ドットあたり３０ｎｇのインク量で
インクジェット記録を行なって、インクの吸収性、画像
濃度、ニジミ、ビーディング、ハジキ、ドット径につい
て評価した。
ルを備えたインクジェットヘッドをＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋの
４色分打するインクジェットプリンターを用い、下記組
成のインクにより１ドットあたり３０ｎｇのインク量で
インクジェット記録を行なって、インクの吸収性、画像
濃度、ニジミ、ビーディング、ハジキ、ドット径につい
て評価した。
【０１３１】１）インク吸収性 Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋそれぞれのインクを単色または多色で
ベタ印字した後の被記録媒体表面のインクの乾燥状態を
記録部に指で触れて調べた。単色印字でのインク量を１
００％（１ｍｍ2あたり１６×１６ドット印字）とし
た。同様に３色のインクでそれぞれ１００％の印字を重
ねて行なって、インク量３００％でインクが指に付着し
ないものを○、インク量１００％でインクが指に付着し
ないものを△、同１００％でインクが指に付着すれば×
とした。
ベタ印字した後の被記録媒体表面のインクの乾燥状態を
記録部に指で触れて調べた。単色印字でのインク量を１
００％（１ｍｍ2あたり１６×１６ドット印字）とし
た。同様に３色のインクでそれぞれ１００％の印字を重
ねて行なって、インク量３００％でインクが指に付着し
ないものを○、インク量１００％でインクが指に付着し
ないものを△、同１００％でインクが指に付着すれば×
とした。
【０１３２】２）画像濃度 Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋインクで単色で、インク量１００％で
ベタ印字した画像の画像濃度を、マクベス反射濃度計Ｒ
Ｄ−９１８を用いて評価した。透明な基材上にインク受
容層を設けた被記録媒体では、被記録媒体のインク受容
層を設けていない面に電子写真用紙（キヤノン社製、Ｅ
Ｗ−５００）を重ねて測定した。
ベタ印字した画像の画像濃度を、マクベス反射濃度計Ｒ
Ｄ−９１８を用いて評価した。透明な基材上にインク受
容層を設けた被記録媒体では、被記録媒体のインク受容
層を設けていない面に電子写真用紙（キヤノン社製、Ｅ
Ｗ−５００）を重ねて測定した。
【０１３３】３）ニジミ、ビーディング、ハジキ Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋそれぞれのインクを単色または多色で
ベタ印字した後の被記録媒体表面のニジミ、ビーディン
グ、ハジキを目視で評価した。単色印字でのインク量を
１００％とした。インク量３００％で発生していなけれ
ば○、インク量１００％で発生していなければ△、同条
件で発生すれば×とした。
ベタ印字した後の被記録媒体表面のニジミ、ビーディン
グ、ハジキを目視で評価した。単色印字でのインク量を
１００％とした。インク量３００％で発生していなけれ
ば○、インク量１００％で発生していなければ△、同条
件で発生すれば×とした。
【０１３４】４）ドット径 Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋインクで単色で、前記プリンターで１
ドット印字した。ドットの直径を顕微鏡で観察した。 インク組成ａ（Ｍ、Ｃ、Ｂｋ） 染料 ５部 ジエチレングリコール １５部 ポリエチレングリコール ２０部 水 ７０部 インク染料 Ｍ ：Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５ Ｃ ：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ Ｂｋ：Ｃ．Ｉ．フードブラック２ インク組成ｂ（Ｙ） 分散染料 １０％分散液 ５０部 ジエチレングリコール ２５部 水 ２５部 インク染料 Ｙ ：Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２
ドット印字した。ドットの直径を顕微鏡で観察した。 インク組成ａ（Ｍ、Ｃ、Ｂｋ） 染料 ５部 ジエチレングリコール １５部 ポリエチレングリコール ２０部 水 ７０部 インク染料 Ｍ ：Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５ Ｃ ：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ Ｂｋ：Ｃ．Ｉ．フードブラック２ インク組成ｂ（Ｙ） 分散染料 １０％分散液 ５０部 ジエチレングリコール ２５部 水 ２５部 インク染料 Ｙ ：Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２
【０１３５】（実施例１及び２）米国特許明細書第４２
４２２７１号に記載された方法でアルミニウムドデキシ
ドを製造した。米国特許明細書第４２０２８７０号に記
載された方法で前記アルミニウムドデキシドを加水分解
してアルミナスラリーを製造した。このアルミナスラリ
ーをアルミナ水和物固形分が７．９％になるまで水を加
えた。アルミナスラリーのｐＨは９．５であった。３．
９％の硝酸溶液を加えてｐＨを調整した。表１に示す熟
成条件でアルミナ水和物のコロイダルゾルを得た。この
アルミナ水和物のコロイダルゾルを入り口温度１２０℃
でスプレー乾燥してアルミナ水和物粉末を得た。アルミ
ナ水和物の結晶構造はベーマイトで、粒子形状は平板形
状であった。アルミナ水和物の物性値をそれぞれ上記の
方法で測定した。その結果を表１に示す。
４２２７１号に記載された方法でアルミニウムドデキシ
ドを製造した。米国特許明細書第４２０２８７０号に記
載された方法で前記アルミニウムドデキシドを加水分解
してアルミナスラリーを製造した。このアルミナスラリ
ーをアルミナ水和物固形分が７．９％になるまで水を加
えた。アルミナスラリーのｐＨは９．５であった。３．
９％の硝酸溶液を加えてｐＨを調整した。表１に示す熟
成条件でアルミナ水和物のコロイダルゾルを得た。この
アルミナ水和物のコロイダルゾルを入り口温度１２０℃
でスプレー乾燥してアルミナ水和物粉末を得た。アルミ
ナ水和物の結晶構造はベーマイトで、粒子形状は平板形
状であった。アルミナ水和物の物性値をそれぞれ上記の
方法で測定した。その結果を表１に示す。
【０１３６】次にポリビニルアルコール（日本合成化学
工業（株）社製、ゴーセノールＮＨ１８、商品名）をイ
オン交換水に溶解・分散して１０重量％の溶液を得た。
実施例１及び２のアルミナ水和物を同じようにイオン交
換水に分散して１５重量％の分散液を得た。上記アルミ
ナ水和物とポリビニルアルコール溶液を、ポリビニルア
ルコール固形分とアルミナ水和物固形分が重量混合比で
１：５になる量をそれぞれ計量して、ホモミキサー（特
殊機化）で８０００回転／分で、３０分間撹拌して混合
分散液を得た。前記混合分散液を厚み１００μｍの透明
ＰＥＴフィルム（東レ社製、ルミラー、商品名）の上に
ダイコートした。分散液が塗布されたＰＥＴフィルムを
オーブン（ヤマト科学社製）に入れて、温度１００℃で
３０分間加熱・乾燥して厚さ３０μｍのインク受容層が
形成された被記録媒体を得た。インク受容層の物性値を
それぞれ上記の方法で測定した。その測定結果を表２に
示す。
工業（株）社製、ゴーセノールＮＨ１８、商品名）をイ
オン交換水に溶解・分散して１０重量％の溶液を得た。
実施例１及び２のアルミナ水和物を同じようにイオン交
換水に分散して１５重量％の分散液を得た。上記アルミ
ナ水和物とポリビニルアルコール溶液を、ポリビニルア
ルコール固形分とアルミナ水和物固形分が重量混合比で
１：５になる量をそれぞれ計量して、ホモミキサー（特
殊機化）で８０００回転／分で、３０分間撹拌して混合
分散液を得た。前記混合分散液を厚み１００μｍの透明
ＰＥＴフィルム（東レ社製、ルミラー、商品名）の上に
ダイコートした。分散液が塗布されたＰＥＴフィルムを
オーブン（ヤマト科学社製）に入れて、温度１００℃で
３０分間加熱・乾燥して厚さ３０μｍのインク受容層が
形成された被記録媒体を得た。インク受容層の物性値を
それぞれ上記の方法で測定した。その測定結果を表２に
示す。
【０１３７】（実施例３及び４）実施例１と同じ方法で
アルミニウムドデキシドを製造した。実施例１と同じ方
法で同アルミニウムドデキシドを加水分解してアルミナ
スラリーを製造した。前記アルミニウムドデキシドとイ
ソプロピルチタン（キシダ化学社製）を重量混合比が１
００：５の比になるようにように混合した。前記アルミ
ナスラリーを結晶成長の核として、実施例１と同じ方法
で加水分解を行なって二酸化チタン含有アルミナスラリ
ーを製造した。アルミナ水和物固形分濃度が７．９％に
なるまで水を加えた。アルミナスラリーのｐＨは９．５
であった。３．９％の硝酸溶液を加えてｐＨを調整し
た。表１に示す熟成条件でアルミナ水和物のコロイダル
ゾルを得た。このアルミナ水和物のコロイダルゾルを実
施例１と同じようにスプレー乾燥してアルミナ水和物を
得た。実施例１と同じようにアルミナ水和物はベーマイ
ト構造で、平板形状であった。アルミナ水和物の物性値
をそれぞれ上記の方法で測定した。その結果を表１に示
す。分析によれば、二酸化チタンは表面近傍にのみ存在
していた。
アルミニウムドデキシドを製造した。実施例１と同じ方
法で同アルミニウムドデキシドを加水分解してアルミナ
スラリーを製造した。前記アルミニウムドデキシドとイ
ソプロピルチタン（キシダ化学社製）を重量混合比が１
００：５の比になるようにように混合した。前記アルミ
ナスラリーを結晶成長の核として、実施例１と同じ方法
で加水分解を行なって二酸化チタン含有アルミナスラリ
ーを製造した。アルミナ水和物固形分濃度が７．９％に
なるまで水を加えた。アルミナスラリーのｐＨは９．５
であった。３．９％の硝酸溶液を加えてｐＨを調整し
た。表１に示す熟成条件でアルミナ水和物のコロイダル
ゾルを得た。このアルミナ水和物のコロイダルゾルを実
施例１と同じようにスプレー乾燥してアルミナ水和物を
得た。実施例１と同じようにアルミナ水和物はベーマイ
ト構造で、平板形状であった。アルミナ水和物の物性値
をそれぞれ上記の方法で測定した。その結果を表１に示
す。分析によれば、二酸化チタンは表面近傍にのみ存在
していた。
【０１３８】二酸化チタンを含有したアルミナ水和物
を、実施例１と同じ固形分濃度になるようにイオン交換
水に分散した。実施例１と同じポリビニルアルコール分
散液と、実施例１と同じ顔料／バインダー固形分混合比
になるように混合し、実施例１と同じ方法で撹拌してか
ら、実施例１と同じＰＥＴフィルムに実施例１と同じ乾
燥厚みになるように塗工および乾燥して受容層が形成さ
れた被記録媒体を得た。実施例１と同じようにインク受
容層の物性値をそれぞれ上記の方法で測定した。その測
定結果を表２に示す。
を、実施例１と同じ固形分濃度になるようにイオン交換
水に分散した。実施例１と同じポリビニルアルコール分
散液と、実施例１と同じ顔料／バインダー固形分混合比
になるように混合し、実施例１と同じ方法で撹拌してか
ら、実施例１と同じＰＥＴフィルムに実施例１と同じ乾
燥厚みになるように塗工および乾燥して受容層が形成さ
れた被記録媒体を得た。実施例１と同じようにインク受
容層の物性値をそれぞれ上記の方法で測定した。その測
定結果を表２に示す。
【０１３９】（実施例５〜８）実施例１と同じ方法でア
ルミニウムドデキシドを製造し、実施例１と同じ方法で
同アルミニウムドデキシドを加水分解してアルミナスラ
リーを製造した（実施例５及び６）。実施例３と同じ方
法で二酸化チタン添加した（実施例７及び８）。実施例
１と同じ方法でｐＨと固形分濃度を調整した。表１に示
す条件で熟成して、アルミナ水和物のコロイダルゾルを
得た。得られたアルミナ水和物のコロイダルゾルを濃縮
して固形分濃度を１５％に調整した。アルミナ水和物の
コロイダルゾルを実施例１と同じように入り口温度９０
℃でスプレー乾燥してアルミナ水和物の粉末を得た。ア
ルミナ水和物の物性値をそれぞれ上記の方法で測定し
た。その結果を表１に示す。
ルミニウムドデキシドを製造し、実施例１と同じ方法で
同アルミニウムドデキシドを加水分解してアルミナスラ
リーを製造した（実施例５及び６）。実施例３と同じ方
法で二酸化チタン添加した（実施例７及び８）。実施例
１と同じ方法でｐＨと固形分濃度を調整した。表１に示
す条件で熟成して、アルミナ水和物のコロイダルゾルを
得た。得られたアルミナ水和物のコロイダルゾルを濃縮
して固形分濃度を１５％に調整した。アルミナ水和物の
コロイダルゾルを実施例１と同じように入り口温度９０
℃でスプレー乾燥してアルミナ水和物の粉末を得た。ア
ルミナ水和物の物性値をそれぞれ上記の方法で測定し
た。その結果を表１に示す。
【０１４０】これらのアルミナ水和物を用い、１２５℃
の温度でＰＥＴフィルムを乾燥したことを除いて実施例
１と同様にして被記録媒体を得た。実施例１と同じよう
にインク受容層の物性値をそれぞれ上記の方法で測定し
た。その測定結果を表２に示す。
の温度でＰＥＴフィルムを乾燥したことを除いて実施例
１と同様にして被記録媒体を得た。実施例１と同じよう
にインク受容層の物性値をそれぞれ上記の方法で測定し
た。その測定結果を表２に示す。
【０１４１】
【表１】
【０１４２】
【表２】
【０１４３】（実施例９〜１２）実施例１と同じ方法で
アルミニウムドデキシドを製造し、実施例１と同じ方法
で同アルミニウムドデキシドを加水分解してアルミナス
ラリーを製造した（実施例９及び１０）。また実施例３
と同じ方法で二酸化チタン添加した（実施例１１及び１
２）。実施例１と同じ方法で固形分とｐＨを調整し、表
３で示す条件で熟成してアルミナ水和物のコロイダルゾ
ル８種類をそれぞれ得た。得られたアルミナ水和物のコ
ロイダルゾルをそれぞれ濃縮して固形分濃度を１０％に
調整した。このアルミナ水和物のコロイダルゾルを表３
に示す温度でそれぞれスプレー乾燥してアルミナ水和物
の粉末を得た。このアルミナ水和物はベーマイト構造で
あった。アルミナ水和物の物性値をそれぞれ上記の方法
で測定した。その結果を表３に示す。
アルミニウムドデキシドを製造し、実施例１と同じ方法
で同アルミニウムドデキシドを加水分解してアルミナス
ラリーを製造した（実施例９及び１０）。また実施例３
と同じ方法で二酸化チタン添加した（実施例１１及び１
２）。実施例１と同じ方法で固形分とｐＨを調整し、表
３で示す条件で熟成してアルミナ水和物のコロイダルゾ
ル８種類をそれぞれ得た。得られたアルミナ水和物のコ
ロイダルゾルをそれぞれ濃縮して固形分濃度を１０％に
調整した。このアルミナ水和物のコロイダルゾルを表３
に示す温度でそれぞれスプレー乾燥してアルミナ水和物
の粉末を得た。このアルミナ水和物はベーマイト構造で
あった。アルミナ水和物の物性値をそれぞれ上記の方法
で測定した。その結果を表３に示す。
【０１４４】アルミナ水和物の乾燥粉末（表３のａ及び
ｂ）を各１種類づつ重量比で１：１の固形分比率で混合
してから実施例１と同じ固形分濃度になるようにイオン
交換水に分散した。その後、実施例１と同じポリビニル
アルコール分散液を実施例１と同じ顔料／バインダー固
形分混合比になるように、混合アルミナ水和物分散液に
添加して、実施例１と同じ方法で撹拌し、実施例１と同
じＰＥＴフィルムに同じ乾燥厚みになるように塗工し
た。それぞれの分散液が塗布されたＰＥＴフィルムをオ
ーブンに入れて、温度８０℃で３０分間加熱・乾燥して
厚さ３０μｍのインク受容層の形成された被記録媒体を
得た。実施例１と同じようにインク受容層の物性値をそ
れぞれ上記の方法で測定した。その測定結果を表４に示
す。
ｂ）を各１種類づつ重量比で１：１の固形分比率で混合
してから実施例１と同じ固形分濃度になるようにイオン
交換水に分散した。その後、実施例１と同じポリビニル
アルコール分散液を実施例１と同じ顔料／バインダー固
形分混合比になるように、混合アルミナ水和物分散液に
添加して、実施例１と同じ方法で撹拌し、実施例１と同
じＰＥＴフィルムに同じ乾燥厚みになるように塗工し
た。それぞれの分散液が塗布されたＰＥＴフィルムをオ
ーブンに入れて、温度８０℃で３０分間加熱・乾燥して
厚さ３０μｍのインク受容層の形成された被記録媒体を
得た。実施例１と同じようにインク受容層の物性値をそ
れぞれ上記の方法で測定した。その測定結果を表４に示
す。
【０１４５】（実施例１３〜１６）原料パルプとしてフ
リーネス（Ｃ．Ｓ．Ｆ．）３７０ｍｌの広葉樹さらしク
ラフトパルプ（ＬＢＫＰ）８０部および４１０ｍｌの針
葉樹クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）２０部を使用した。こ
れに填材として実施例１〜４のアルミナ水和物をパルプ
固形分に対して１０重量％混合し、歩留まり向上剤とし
てカチオン化澱粉（王子ナショナル社製、ＣＡＴＯＦ）
を同じくパルプ固形分に対して０．３重量％内添させ、
さらに抄紙直前にポリアクリルアマイド系歩留まり向上
剤（星光化学工業製、パールフロックＦＲ−Ｘ）を０．
０５重量％添加し、ＴＡＰＰＩ標準シートフォーマーを
用いて坪量７０ｇ／ｍ2 に抄紙した。次に濃度２％の酸
化澱粉（日本食品社製、ＭＳ３８００）溶液をサイズプ
レス装置で付着させて、１００℃で乾燥させて被記録媒
体を得た。その測定結果を表５に示す。
リーネス（Ｃ．Ｓ．Ｆ．）３７０ｍｌの広葉樹さらしク
ラフトパルプ（ＬＢＫＰ）８０部および４１０ｍｌの針
葉樹クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）２０部を使用した。こ
れに填材として実施例１〜４のアルミナ水和物をパルプ
固形分に対して１０重量％混合し、歩留まり向上剤とし
てカチオン化澱粉（王子ナショナル社製、ＣＡＴＯＦ）
を同じくパルプ固形分に対して０．３重量％内添させ、
さらに抄紙直前にポリアクリルアマイド系歩留まり向上
剤（星光化学工業製、パールフロックＦＲ−Ｘ）を０．
０５重量％添加し、ＴＡＰＰＩ標準シートフォーマーを
用いて坪量７０ｇ／ｍ2 に抄紙した。次に濃度２％の酸
化澱粉（日本食品社製、ＭＳ３８００）溶液をサイズプ
レス装置で付着させて、１００℃で乾燥させて被記録媒
体を得た。その測定結果を表５に示す。
【０１４６】（実施例１７〜２０）実施例５〜８のアル
ミナ水和物のコロイダルゾルを用いたことを除いて実施
例１３と同様にして抄紙した。次に実施例１３と同じ濃
度の酸化澱粉溶液を実施例１３と同じサイズプレス装置
を用いて付着させて、１３５℃で乾燥させて被記録媒体
を得た。その測定結果を表５に示す。
ミナ水和物のコロイダルゾルを用いたことを除いて実施
例１３と同様にして抄紙した。次に実施例１３と同じ濃
度の酸化澱粉溶液を実施例１３と同じサイズプレス装置
を用いて付着させて、１３５℃で乾燥させて被記録媒体
を得た。その測定結果を表５に示す。
【０１４７】（実施例２１〜２４）実施例９〜１２のア
ルミナ水和物を実施例９〜１２と同じように組み合わせ
て用いたことを除いて実施例１３と同様に抄紙した。次
に実施例１３と同じ濃度の酸化澱粉溶液を実施例１３と
同じサイズプレス装置を用いて付着させて、９０℃で乾
燥させて被記録媒体を得た。その測定結果を表６に示
す。
ルミナ水和物を実施例９〜１２と同じように組み合わせ
て用いたことを除いて実施例１３と同様に抄紙した。次
に実施例１３と同じ濃度の酸化澱粉溶液を実施例１３と
同じサイズプレス装置を用いて付着させて、９０℃で乾
燥させて被記録媒体を得た。その測定結果を表６に示
す。
【０１４８】
【表３】
【０１４９】
【表４】
【０１５０】
【表５】
【０１５１】
【表６】
【０１５２】（比較例１〜４）実施例１及び２と同じ方
法でアルミナ水和物のコロイダルゾルを得た。実施例１
と同じスプレードライヤーを用いて入り口温度８０℃
（比較例１，３）、１８０℃（比較例２，４）で乾燥し
てアルミナ水和物粉末を得た。ここで比較例１，２は実
施例１のアルミナ水和物のコロイダルゾルを、比較例
３，４は実施例２のアルミナ水和物のコロイダルゾルを
夫々用いた。このアルミナ水和物を用いたことを除いて
実施例１と同様にして被記録媒体を得た。実施例１と同
じようにインク受容層の物性値をそれぞれ上記の方法で
測定した。その測定結果を表７に示す。
法でアルミナ水和物のコロイダルゾルを得た。実施例１
と同じスプレードライヤーを用いて入り口温度８０℃
（比較例１，３）、１８０℃（比較例２，４）で乾燥し
てアルミナ水和物粉末を得た。ここで比較例１，２は実
施例１のアルミナ水和物のコロイダルゾルを、比較例
３，４は実施例２のアルミナ水和物のコロイダルゾルを
夫々用いた。このアルミナ水和物を用いたことを除いて
実施例１と同様にして被記録媒体を得た。実施例１と同
じようにインク受容層の物性値をそれぞれ上記の方法で
測定した。その測定結果を表７に示す。
【０１５３】（比較例５〜８）実施例９ａと９ｂ及び実
施例１０ａと１０ｂのアルミナ水和物粉末を夫々、重量
比で１５：１（比較例５，７）、１：１５（比較例６，
８）になるように混合し、実施例１と同じ固形分濃度１
５％の分散液を４種類調整した。
施例１０ａと１０ｂのアルミナ水和物粉末を夫々、重量
比で１５：１（比較例５，７）、１：１５（比較例６，
８）になるように混合し、実施例１と同じ固形分濃度１
５％の分散液を４種類調整した。
【０１５４】ここで比較例５は、９ａ：９ｂ＝１５：
１、比較例６は９ａ：９ｂ＝１：１５、比較例７は１０
ａ：１０ｂ＝１５：１、比較例８は１０ａ：１０ｂ＝
１：１５である。
１、比較例６は９ａ：９ｂ＝１：１５、比較例７は１０
ａ：１０ｂ＝１５：１、比較例８は１０ａ：１０ｂ＝
１：１５である。
【０１５５】これらを実施例１で用いたポリビニルアル
コール分散液に、実施例１と同じ顔料／バインダー固形
分混合比になるように混合して、実施例１と同じ方法で
撹拌してから、実施例１と同じＰＥＴフィルムに同じ乾
燥厚みになるように塗工した。それぞれの分散液が塗布
されたＰＥＴフィルムをオーブンに入れて、温度１００
℃で１時間加熱・乾燥してインク受容層の形成された被
記録媒体を得た。実施例１と同じようにインク受容層の
物性値をそれぞれ上記の方法で測定した。その測定結果
を表７に示す。
コール分散液に、実施例１と同じ顔料／バインダー固形
分混合比になるように混合して、実施例１と同じ方法で
撹拌してから、実施例１と同じＰＥＴフィルムに同じ乾
燥厚みになるように塗工した。それぞれの分散液が塗布
されたＰＥＴフィルムをオーブンに入れて、温度１００
℃で１時間加熱・乾燥してインク受容層の形成された被
記録媒体を得た。実施例１と同じようにインク受容層の
物性値をそれぞれ上記の方法で測定した。その測定結果
を表７に示す。
【０１５６】（比較例９〜１１）特開平５−３２４１３
号公報の実施例１に記載された方法、特開平５−３２４
１４号公報の実施例１に記載された方法、同実施例２に
記載された方法でそれぞれアルミナゾルを得た。実施例
１と同じポリビニルアルコール分散液と実施例１と同じ
顔料／バインダー固形分混合比になるように前記アルミ
ナゾル混合物に添加して、実施例１と同じ方法で撹拌し
てから、実施例１と同じＰＥＴフィルムに同じ乾燥厚み
になるように塗工した。それぞれの分散液が塗布された
ＰＥＴフィルムをオーブンに入れて、温度１００℃で１
時間加熱・乾燥してインク受容層の形成された被記録媒
体を得た。実施例１と同じようにインク受容層の物性値
をそれぞれ上記の方法で測定した。その測定結果を表８
に示す。
号公報の実施例１に記載された方法、特開平５−３２４
１４号公報の実施例１に記載された方法、同実施例２に
記載された方法でそれぞれアルミナゾルを得た。実施例
１と同じポリビニルアルコール分散液と実施例１と同じ
顔料／バインダー固形分混合比になるように前記アルミ
ナゾル混合物に添加して、実施例１と同じ方法で撹拌し
てから、実施例１と同じＰＥＴフィルムに同じ乾燥厚み
になるように塗工した。それぞれの分散液が塗布された
ＰＥＴフィルムをオーブンに入れて、温度１００℃で１
時間加熱・乾燥してインク受容層の形成された被記録媒
体を得た。実施例１と同じようにインク受容層の物性値
をそれぞれ上記の方法で測定した。その測定結果を表８
に示す。
【０１５７】（比較例１２〜１５）擬ベーマイト構造の
アルミナゾル（触媒化成社製、ＡＳ−３）、同アルミナ
ゾル（触媒化成社製、ＡＳ−２）、同アルミナゾル（触
媒化成社製、ＡＳ−１）、同アルミナゾル（日産化学社
製、５２０）を用いて、実施例１と同じポリビニルアル
コール分散液と実施例１と同じ顔料／バインダー固形分
混合比になるように前記アルミナゾル混合物に添加し
て、実施例１と同じ方法で撹拌してから、実施例１と同
じＰＥＴフィルムに同じ乾燥厚みになるように塗工し
た。それぞれの分散液が塗布されたＰＥＴフィルムをオ
ーブンに入れて、温度１００℃で１時間加熱・乾燥して
インク受容層の形成された被記録媒体を得た。実施例１
と同じようにインク受容層の物性値をそれぞれ上記の方
法で測定した。その測定結果を表８に示す。
アルミナゾル（触媒化成社製、ＡＳ−３）、同アルミナ
ゾル（触媒化成社製、ＡＳ−２）、同アルミナゾル（触
媒化成社製、ＡＳ−１）、同アルミナゾル（日産化学社
製、５２０）を用いて、実施例１と同じポリビニルアル
コール分散液と実施例１と同じ顔料／バインダー固形分
混合比になるように前記アルミナゾル混合物に添加し
て、実施例１と同じ方法で撹拌してから、実施例１と同
じＰＥＴフィルムに同じ乾燥厚みになるように塗工し
た。それぞれの分散液が塗布されたＰＥＴフィルムをオ
ーブンに入れて、温度１００℃で１時間加熱・乾燥して
インク受容層の形成された被記録媒体を得た。実施例１
と同じようにインク受容層の物性値をそれぞれ上記の方
法で測定した。その測定結果を表８に示す。
【０１５８】
【表７】
【０１５９】
【表８】
【０１６０】
【発明の効果】本発明は、以下に示す顕著な効果を有す
る。
る。
【０１６１】１．被記録媒体中のアルミナ水和物の（０
２０）面の面間隔を０．６１７ｎｍを越え０．６２０ｎ
ｍにして、アルミナ水和物表面の疎水性部分と親水性部
分の量的バランスを最適化することで、インク染料の選
択性が良好になる。親水性染料を含むインクと疎水性染
料を含むインクのどちらを用いて印字しても、あるいは
併用して印字を行なっても、印字部の光学濃度、ドット
径がほぼ同じになり、色バランスも良くなる。
２０）面の面間隔を０．６１７ｎｍを越え０．６２０ｎ
ｍにして、アルミナ水和物表面の疎水性部分と親水性部
分の量的バランスを最適化することで、インク染料の選
択性が良好になる。親水性染料を含むインクと疎水性染
料を含むインクのどちらを用いて印字しても、あるいは
併用して印字を行なっても、印字部の光学濃度、ドット
径がほぼ同じになり、色バランスも良くなる。
【０１６２】また別の実施形態として被記録媒体中のア
ルミナ水和物の（０２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍ
以下のアルミナ水和物と面間隔が０．６２０ｎｍ以上の
アルミナ水和物を組み合わせることによって、さらに積
極的に疎水性部分と親水性部分の比率を調整してインク
染料の選択性を良くすることができる。
ルミナ水和物の（０２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍ
以下のアルミナ水和物と面間隔が０．６２０ｎｍ以上の
アルミナ水和物を組み合わせることによって、さらに積
極的に疎水性部分と親水性部分の比率を調整してインク
染料の選択性を良くすることができる。
【０１６３】２．被記録媒体中のアルミナ水和物の結晶
厚さを６．０〜１０．０ｎｍに調整することによって、
透明性、インク吸収性および染料の吸着性が良く、かつ
クラック、粉落ち、カール、タックが少ない被記録媒体
が得られる。
厚さを６．０〜１０．０ｎｍに調整することによって、
透明性、インク吸収性および染料の吸着性が良く、かつ
クラック、粉落ち、カール、タックが少ない被記録媒体
が得られる。
【０１６４】３．被記録媒体中のアルミナ水和物の（０
２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍ以下では（０１０）
面に垂直方向の結晶厚さが著しく大きくなることを見出
だした。面間隔を０．６１７ｎｍを越える範囲に調整す
ることによって結晶厚さを６．０〜１０．０ｎｍの範囲
に調整することが可能であり、前記（０２０）面の面間
隔と（０１０）面に垂直方向の結晶厚さの両者を最適化
することができる。その結果、インクの選択性とインク
吸収性、透明性やクラック、粉落ち、カール、タックな
どの特性をすべて満足した被記録媒体を得ることができ
る。
２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍ以下では（０１０）
面に垂直方向の結晶厚さが著しく大きくなることを見出
だした。面間隔を０．６１７ｎｍを越える範囲に調整す
ることによって結晶厚さを６．０〜１０．０ｎｍの範囲
に調整することが可能であり、前記（０２０）面の面間
隔と（０１０）面に垂直方向の結晶厚さの両者を最適化
することができる。その結果、インクの選択性とインク
吸収性、透明性やクラック、粉落ち、カール、タックな
どの特性をすべて満足した被記録媒体を得ることができ
る。
【０１６５】４．本発明では細孔径分布、細孔容積だけ
でなく、被記録媒体中のアルミナ水和物の（０２０）面
の面間隔および（０１０）面に垂直方向の結晶厚さを最
適値にすることにより、インク吸収性や印字濃度を改善
することができる。
でなく、被記録媒体中のアルミナ水和物の（０２０）面
の面間隔および（０１０）面に垂直方向の結晶厚さを最
適値にすることにより、インク吸収性や印字濃度を改善
することができる。
【図１】本発明の被記録媒体中のアルミナ水和物の（０
２０）面の面間隔と（０１０）面に垂直方向の結晶厚さ
の関係を示す図である。
２０）面の面間隔と（０１０）面に垂直方向の結晶厚さ
の関係を示す図である。
Claims (26)
- 【請求項１】 ベーマイト構造を有するアルミナ水和物
を含む被記録媒体であって、アルミナ水和物の（０２
０）面の面間隔が０．６１７ｎｍを越え０．６２０ｎｍ
以下であり、かつ（０１０）面に垂直方向の結晶厚さが
６．０〜１０．０ｎｍの範囲にあることを特徴とする被
記録媒体。 - 【請求項２】 ベーマイト構造を有するアルミナ水和物
を含む被記録媒体であって、アルミナ水和物の（０２
０）面の面間隔が０．６１７ｎｍ以下であるアルミナ水
和物を１種類以上と、ベーマイト構造を有し、（０２
０）面の面間隔が０．６２０ｎｍ以上であるアルミナ水
和物を１種類以上をそれぞれ含み、かつアルミナ水和物
全体の（０２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍを越え
０．６２０ｎｍ以下であり、かつ（０１０）面に垂直方
向の結晶厚さが６．０〜１０．０ｎｍの範囲にある請求
項１に記載の被記録媒体。 - 【請求項３】 前記ベーマイト構造を有するアルミナ水
和物が、基材上に設けられたインク受容層に含まれる
か、もしくは繊維状物質に内添されている請求項１また
は２に記載の被記録媒体。 - 【請求項４】 インク受容層がバインダを含む請求項３
に記載の被記録媒体。 - 【請求項５】 アルミナ水和物とバインダの混合比が、
重量基準で５：１〜２０：１の範囲にある請求項４に記
載の被記録媒体。 - 【請求項６】 アルミナ水和物とバインダの混合比が、
重量基準で７：１〜１５：１の範囲にある請求項５に記
載の被記録媒体。 - 【請求項７】 面間隔が０．６１７ｎｍ以下であるアル
ミナ水和物と面間隔が０．６２０ｎｍ以上であるアルミ
ナ水和物との混合比が重量基準で１０：１〜１：１０の
範囲にある請求項２に記載の被記録媒体。 - 【請求項８】 面間隔が０．６１７ｎｍ以下であるアル
ミナ水和物と面間隔が０．６２０ｎｍ以上であるアルミ
ナ水和物との混合比が重量基準で５：１〜１：５の範囲
にある請求項７に記載の被記録媒体。 - 【請求項９】 アルミナ水和物が二酸化チタンを含有す
る請求項１に記載の被記録媒体。 - 【請求項１０】 二酸化チタンの含有量が、アルミナ水
和物の０．０１〜１．００重量％の範囲にある請求項９
に記載の被記録媒体。 - 【請求項１１】 アルミナ水和物の平均アスペクト比が
３〜１０の範囲にある請求項１に記載の被記録媒体。 - 【請求項１２】 アルミナ水和物の平均粒子直径または
平均粒子長さが１〜５０ｎｍの範囲にある請求項１に記
載の被記録媒体。 - 【請求項１３】 インク受容層のＢＥＴ比表面積が７０
〜３００ｍ2 ／ｇの範囲にある請求項３に記載の被記録
媒体。 - 【請求項１４】 インク受容層の平均細孔半径が２．０
〜２０．０ｎｍで、細孔径分布の半値幅が２．０〜１
５．０の範囲にある請求項３に記載の被記録媒体。 - 【請求項１５】 インク受容層の細孔径分布が２つ以上
の極大を有する請求項３に記載の被記録媒体。 - 【請求項１６】 ２つ以上の極大が、細孔半径１０．０
ｎｍ以下と１０．０〜２０．０ｎｍの範囲にある請求項
１５に記載の被記録媒体。 - 【請求項１７】 インク受容層の細孔容積が０．４〜
０．６ｃｍ3 ／ｇの範囲にある請求項３に記載の被記録
媒体。 - 【請求項１８】 インク受容層の細孔容積が８ｃｍ3 ／
ｍ2 以上である請求項３に記載の被記録媒体。 - 【請求項１９】 インク受容層の等温吸着線から求め
た、最大吸着ガス量の９０％での吸着と脱離の相対圧差
が０．２以下である請求項３に記載の被記録媒体。 - 【請求項２０】 ベーマイト構造を有し、（０２０）面
の面間隔が０．６１７ｎｍを越え０．６２０ｎｍ以下で
あるアルミナ水和物を用いてアルミナ水和物の分散液を
調製し、前記分散液を基材上に塗工してインク受容層を
形成するか、または繊維状物質に内添して、アルミナ水
和物の（０２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍを越え
０．６２０ｎｍ以下であり、且つ（０１０）面に垂直方
向の結晶厚さが６．０〜１０．０ｎｍである被記録媒体
を製造することを特徴とする被記録媒体の製造方法。 - 【請求項２１】 ベーマイト構造を有し、（０２０）面
の面間隔が０．６１７ｎｍ以下のアルミナ水和物を１種
類以上と、ベーマイト構造を有し、（０２０）面の面間
隔が０．６２０ｎｍ以上のアルミナ水和物を１種類以上
とを用いて、アルミナ水和物の分散液を調製し、前記分
散液を基材上に塗工してインク受容層を形成するか、ま
たは繊維状物質に内添して、アルミナ水和物全体の（０
２０）面の面間隔が０．６１７ｎｍを越え０．６２０ｎ
ｍ以下であり、かつ（０１０）面に垂直方向の結晶厚さ
が６．０〜１０．０ｎｍである被記録媒体を製造するこ
とを特徴とする被記録媒体の製造方法。 - 【請求項２２】 前記分散液にずり応力０．１〜１０
０．０Ｎ／ｍ2 の分散処理を加える請求項２０に記載の
被記録媒体の製造方法。 - 【請求項２３】 前記ずり応力が０．１〜５０．０Ｎ／
ｍ2 の範囲にある請求項２２に記載の被記録媒体の製造
方法。 - 【請求項２４】 インクの小滴を微細孔から吐出させ、
被記録媒体に付与して印字を行なう画像形成方法におい
て、被記録媒体として請求項１乃至１９に記載の被記録
媒体を用いることを特徴とする画像形成方法。 - 【請求項２５】 インクに熱エネルギーを作用させてイ
ンク滴を吐出させる請求項２４に記載の画像形成方法。 - 【請求項２６】 請求項１乃至１９に記載された被記録
媒体に画像が形成されてなる印字物。
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