JPH10101606A - １，２−ブタンジオールモノ−ｔ−ブチルエーテルの製造方法 - Google Patents
１，２−ブタンジオールモノ−ｔ−ブチルエーテルの製造方法Info
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- JPH10101606A JPH10101606A JP8253132A JP25313296A JPH10101606A JP H10101606 A JPH10101606 A JP H10101606A JP 8253132 A JP8253132 A JP 8253132A JP 25313296 A JP25313296 A JP 25313296A JP H10101606 A JPH10101606 A JP H10101606A
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Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 温和な条件下でジエーテル体の副生を抑え、
収率よく１，２−ブタンジオールモノ−ｔ−ブチルエー
テルを製造する方法の提供。 【解決手段】 １，２−ブタンジオールとイソブチレン
とを強酸性陽イオン交換樹脂の存在下で反応させる。
収率よく１，２−ブタンジオールモノ−ｔ−ブチルエー
テルを製造する方法の提供。 【解決手段】 １，２−ブタンジオールとイソブチレン
とを強酸性陽イオン交換樹脂の存在下で反応させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、１，２−ブタンジ
オールとイソブチレンとを反応させることにより収率よ
く１，２−ブタンジオールモノ−ｔ−ブチルエーテルを
製造する方法に関する。１，２−ブタンジオールモノ−
ｔ−ブチルエーテルは各種溶剤、洗浄剤等への用途が見
込まれる。
オールとイソブチレンとを反応させることにより収率よ
く１，２−ブタンジオールモノ−ｔ−ブチルエーテルを
製造する方法に関する。１，２−ブタンジオールモノ−
ｔ−ブチルエーテルは各種溶剤、洗浄剤等への用途が見
込まれる。
【０００２】
【従来の技術】１，２−ジオールモノアルキルエーテル
の製造方法としては、例えば対応するジオールのエポキ
シドに塩基性条件下でアルコールを反応させる方法
（Ｄ．Ｓｗｅｒｎ等、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，
７１，１１５２（１９４９））が知られており、また、
新規なターシャリーアルコキシエステルの付加ポリマー
に関する米国特許第３，３１７，４８３号明細書には、
原料モノマーの調製法として陽イオン交換樹脂を用いて
グリコールを第三級オレフィンによりエーテル化する方
法が記載されている。
の製造方法としては、例えば対応するジオールのエポキ
シドに塩基性条件下でアルコールを反応させる方法
（Ｄ．Ｓｗｅｒｎ等、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，
７１，１１５２（１９４９））が知られており、また、
新規なターシャリーアルコキシエステルの付加ポリマー
に関する米国特許第３，３１７，４８３号明細書には、
原料モノマーの調製法として陽イオン交換樹脂を用いて
グリコールを第三級オレフィンによりエーテル化する方
法が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前者の
方法については、原料のエポキシドが入手困難であり、
又、高価であるという問題点があり、一方、後者におい
ては、ブチレングリコールの例示はあるものの、具体的
に開示されているのは、イソブチレンとエチレングリコ
ールとの反応式のみであり、イソブチレンと１，２−ブ
タンジオールとの反応による１，２−ブタンジオールモ
ノ−ｔ−ブチルエーテルの製造についても、その際の副
反応物の生成についても何ら述べられていない。本発明
の課題は、１，２−ブタンジオールとイソブチレンとを
反応させることにより工業的に有利に１，２−ブタンジ
オールモノ−ｔ−ブチルエーテルを製造する方法を提供
することにある。
方法については、原料のエポキシドが入手困難であり、
又、高価であるという問題点があり、一方、後者におい
ては、ブチレングリコールの例示はあるものの、具体的
に開示されているのは、イソブチレンとエチレングリコ
ールとの反応式のみであり、イソブチレンと１，２−ブ
タンジオールとの反応による１，２−ブタンジオールモ
ノ−ｔ−ブチルエーテルの製造についても、その際の副
反応物の生成についても何ら述べられていない。本発明
の課題は、１，２−ブタンジオールとイソブチレンとを
反応させることにより工業的に有利に１，２−ブタンジ
オールモノ−ｔ−ブチルエーテルを製造する方法を提供
することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、１，２−ブタンジ
オールとイソブチレンとをイオン交換樹脂を用いて反応
させることにより温和な条件下でジエーテル体の１，２
−ブタンジオールジ−ｔ−ブチルエーテルやジイソブチ
レンの副生を抑え、収率よく１，２−ブタンジオールモ
ノ−ｔ−ブチルエーテルが得られることを見い出し、本
発明を完成するに至った。即ち、本発明は、１，２−ブ
タンジオールとイソブチレンとを強酸性陽イオン交換樹
脂の存在下で反応させることを特徴とする１，２−ブタ
ンジオールモノ−ｔ−ブチルエーテルの製造方法にあ
る。以下、本発明を詳細に説明する。
を解決するために鋭意検討した結果、１，２−ブタンジ
オールとイソブチレンとをイオン交換樹脂を用いて反応
させることにより温和な条件下でジエーテル体の１，２
−ブタンジオールジ−ｔ−ブチルエーテルやジイソブチ
レンの副生を抑え、収率よく１，２−ブタンジオールモ
ノ−ｔ−ブチルエーテルが得られることを見い出し、本
発明を完成するに至った。即ち、本発明は、１，２−ブ
タンジオールとイソブチレンとを強酸性陽イオン交換樹
脂の存在下で反応させることを特徴とする１，２−ブタ
ンジオールモノ−ｔ−ブチルエーテルの製造方法にあ
る。以下、本発明を詳細に説明する。
【０００５】
（原料等）本発明で原料として用いる１，２−ブタンジ
オールは、高純度のものはもとより、不純物を含む粗
１，２−ブタンジオールも使用可能であり、例えば、ブ
タジエンと酢酸及び分子状酸素を貴金属系触媒を用いて
反応させ、得られた１，４−ジアセトキシブテン−２を
主成分とし、３，４−ジアセトキシブテン−１等を含む
反応生成物を水素化し、次いで加水分解することにより
１，４−ブタンジオールを製造する際に、副生成物とし
て得られる粗１，２−ブタンジオール（特開昭５２−１
３３９１２号公報等）を用いるのが有利である。この粗
１，２−ブタンジオールは通常、６０〜９９重量％の純
度であり、不純物として、１−アセトキシ−２−ブタノ
ールや２−アセトキシ−１−ブタノール、１，２−ジア
セトキシブタンを含んでいるが、エーテル化反応には差
支えない。
オールは、高純度のものはもとより、不純物を含む粗
１，２−ブタンジオールも使用可能であり、例えば、ブ
タジエンと酢酸及び分子状酸素を貴金属系触媒を用いて
反応させ、得られた１，４−ジアセトキシブテン−２を
主成分とし、３，４−ジアセトキシブテン−１等を含む
反応生成物を水素化し、次いで加水分解することにより
１，４−ブタンジオールを製造する際に、副生成物とし
て得られる粗１，２−ブタンジオール（特開昭５２−１
３３９１２号公報等）を用いるのが有利である。この粗
１，２−ブタンジオールは通常、６０〜９９重量％の純
度であり、不純物として、１−アセトキシ−２−ブタノ
ールや２−アセトキシ−１−ブタノール、１，２−ジア
セトキシブタンを含んでいるが、エーテル化反応には差
支えない。
【０００６】原料のイソブチレンについても、高純度の
ものはもとより、いわゆるブタン−ブテン留分より得ら
れる混合物でも差支えない。なお、この混合物にはイソ
ブチレンの他、通常、１−ブテン、２−ブテン、ノルマ
ルブタン、イソブタン、ブタジエン類が含まれる。強酸
性陽イオン交換樹脂については、母体となる樹脂は、特
に限定されないが、通常、スチレン−ジビニルベンゼン
共重合体が好適に用いられる。共重合体には多孔質型と
ゲル型があるが、多孔質型のものが好ましい。交換基と
しては、例えばスルホン酸基、リン酸基等が挙げられる
が、その中、スルホン酸基が好ましい。
ものはもとより、いわゆるブタン−ブテン留分より得ら
れる混合物でも差支えない。なお、この混合物にはイソ
ブチレンの他、通常、１−ブテン、２−ブテン、ノルマ
ルブタン、イソブタン、ブタジエン類が含まれる。強酸
性陽イオン交換樹脂については、母体となる樹脂は、特
に限定されないが、通常、スチレン−ジビニルベンゼン
共重合体が好適に用いられる。共重合体には多孔質型と
ゲル型があるが、多孔質型のものが好ましい。交換基と
しては、例えばスルホン酸基、リン酸基等が挙げられる
が、その中、スルホン酸基が好ましい。
【０００７】イオン交換樹脂の架橋度については、１〜
５０％が好ましく、２〜２０％がより好ましい。交換容
量については０．１〜５ｍｅｑ／ｍｌが好ましく、０．
５〜４ｍｅｑ／ｍｌがより好ましい。また、細孔分布に
ついては、全細孔が直径２０００ｎｍで形成され、且つ
その容積の少なくとも５０％が直径１５ｎｍ以上ないし
２０００ｎｍ以下の細孔で占められているポーラス型が
好ましく、更にはその少なくとも６０％が直径１５ｎｍ
以上ないし２０００ｎｍ以下の細孔で占められているハ
イポーラス型がより好ましい。
５０％が好ましく、２〜２０％がより好ましい。交換容
量については０．１〜５ｍｅｑ／ｍｌが好ましく、０．
５〜４ｍｅｑ／ｍｌがより好ましい。また、細孔分布に
ついては、全細孔が直径２０００ｎｍで形成され、且つ
その容積の少なくとも５０％が直径１５ｎｍ以上ないし
２０００ｎｍ以下の細孔で占められているポーラス型が
好ましく、更にはその少なくとも６０％が直径１５ｎｍ
以上ないし２０００ｎｍ以下の細孔で占められているハ
イポーラス型がより好ましい。
【０００８】従って、樹脂の外観が例えば淡褐色ないし
褐白色不透明なものが本発明の反応には好適である。本
発明に好適なイオン交換樹脂の具体例としては、ＲＣＰ
−１６０Ｍ、ＨＰＫ−５５、ＰＫ−２１６及びＳＫ−１
Ｂ（三菱化学社製）、ＭＳＣ−１．８８（ダウ社製）、
アンバーリスト−１６（ロームアンドハース社製）等が
挙げられる。
褐白色不透明なものが本発明の反応には好適である。本
発明に好適なイオン交換樹脂の具体例としては、ＲＣＰ
−１６０Ｍ、ＨＰＫ−５５、ＰＫ−２１６及びＳＫ−１
Ｂ（三菱化学社製）、ＭＳＣ−１．８８（ダウ社製）、
アンバーリスト−１６（ロームアンドハース社製）等が
挙げられる。
【０００９】（反応方法）１，２−ブタンジオールをイ
ソブチレンによりエーテル化する方法としては、回分式
反応でも流通式反応のいずれでもよく、また、流通式反
応の場合、固定床式又は懸濁槽式のいずれの方式でも用
いることができるが、その中でも固定床流通式が好まし
い。回分式反応の場合、耐圧製反応器に原料及び触媒を
仕込み、必要に応じ窒素等の不活性ガスで加圧し、所定
温度で撹拌しながら反応させることにより目的とする
１，２−ブタンジオールモノ−ｔ−ブタンジオールモノ
−ｔ−ブチルエーテルを含む反応混合物を得ることがで
きる。
ソブチレンによりエーテル化する方法としては、回分式
反応でも流通式反応のいずれでもよく、また、流通式反
応の場合、固定床式又は懸濁槽式のいずれの方式でも用
いることができるが、その中でも固定床流通式が好まし
い。回分式反応の場合、耐圧製反応器に原料及び触媒を
仕込み、必要に応じ窒素等の不活性ガスで加圧し、所定
温度で撹拌しながら反応させることにより目的とする
１，２−ブタンジオールモノ−ｔ−ブタンジオールモノ
−ｔ−ブチルエーテルを含む反応混合物を得ることがで
きる。
【００１０】また、流通式反応の場合、耐圧式反応管に
触媒を充填し、原料を連続的に仕込み、所定の温度で反
応させることにより目的物を含む反応混合物を得ること
ができる。なお、反応を加圧下で行う場合、通常は窒素
等の不活性ガス流通下で行うが、特にガス流通下で反応
を行う必要はない。１，２−ブタンジオールとイソブチ
レンとのモル比は１：１０〜１０：１の範囲が好まし
く、特に１：２〜５：１がより好ましい。イソブチレン
のモル比が高いとジエーテル体の生成が多くなり、ま
た、モル比が低いと未反応１，２−ブタンジオールが多
くなり精製等の効率が低下し好ましくない。
触媒を充填し、原料を連続的に仕込み、所定の温度で反
応させることにより目的物を含む反応混合物を得ること
ができる。なお、反応を加圧下で行う場合、通常は窒素
等の不活性ガス流通下で行うが、特にガス流通下で反応
を行う必要はない。１，２−ブタンジオールとイソブチ
レンとのモル比は１：１０〜１０：１の範囲が好まし
く、特に１：２〜５：１がより好ましい。イソブチレン
のモル比が高いとジエーテル体の生成が多くなり、ま
た、モル比が低いと未反応１，２−ブタンジオールが多
くなり精製等の効率が低下し好ましくない。
【００１１】反応温度は特に限定されないが、通常０〜
１２０℃が好ましく、特に２５〜１００℃がより好まし
い。反応温度が低すぎると反応速度が遅く、逆に高すぎ
ると逆反応が進行し、１，２−ブタンジオールモノター
シャリーブチルエーテルが分解するばかりでなく、副反
応が進行し易くなり好ましくない。反応圧力は、常圧で
もよいが、イソブチレンを液状態に保つため加圧下で行
う方が好ましい。通常、反応圧力は１〜１００ｋｇ／ｃ
ｍ2 （０．１〜１０ＭＰａ）であり、好ましくは５〜８
０ｋｇ／ｃｍ2 （０．５〜８ＭＰａ）である。
１２０℃が好ましく、特に２５〜１００℃がより好まし
い。反応温度が低すぎると反応速度が遅く、逆に高すぎ
ると逆反応が進行し、１，２−ブタンジオールモノター
シャリーブチルエーテルが分解するばかりでなく、副反
応が進行し易くなり好ましくない。反応圧力は、常圧で
もよいが、イソブチレンを液状態に保つため加圧下で行
う方が好ましい。通常、反応圧力は１〜１００ｋｇ／ｃ
ｍ2 （０．１〜１０ＭＰａ）であり、好ましくは５〜８
０ｋｇ／ｃｍ2 （０．５〜８ＭＰａ）である。
【００１２】反応時間は、回分式反応の場合特に限定は
されないが、通常１０分〜５０時間、好ましくは３０分
〜１０時間である。また、流通式反応の場合、原料液の
液空間速度は通常、０．１〜２０ｈｒ-1、好ましくは１
〜１０ｈｒ-1である。反応終了後、回分式反応の場合、
反応混合物から未反応のイソブチレンを分離し、常法に
より触媒を濾別し、その後蒸留により目的とする１，２
−ブタンジオールモノ−ｔ−ブチルエーテルを容易に得
ることができる。また、未反応のイソブチレン及び１，
２−ブタンジオールはそのまま回収後、原料として再使
用することができる。なお、１，２−ブタンジオールの
転化率は、通常約２０％以上、好ましくは約３０％以上
であり、又、選択率は、通常約７０％以上、好ましくは
約８０％以上である。
されないが、通常１０分〜５０時間、好ましくは３０分
〜１０時間である。また、流通式反応の場合、原料液の
液空間速度は通常、０．１〜２０ｈｒ-1、好ましくは１
〜１０ｈｒ-1である。反応終了後、回分式反応の場合、
反応混合物から未反応のイソブチレンを分離し、常法に
より触媒を濾別し、その後蒸留により目的とする１，２
−ブタンジオールモノ−ｔ−ブチルエーテルを容易に得
ることができる。また、未反応のイソブチレン及び１，
２−ブタンジオールはそのまま回収後、原料として再使
用することができる。なお、１，２−ブタンジオールの
転化率は、通常約２０％以上、好ましくは約３０％以上
であり、又、選択率は、通常約７０％以上、好ましくは
約８０％以上である。
【００１３】
【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例
に限定されるものではない。尚、以下に記載の１，２−
ブタンジオール転化率及び１，２−ブタンジオールモノ
−ｔ−ブチルエーテル選択率は次の式により算出した。
するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例
に限定されるものではない。尚、以下に記載の１，２−
ブタンジオール転化率及び１，２−ブタンジオールモノ
−ｔ−ブチルエーテル選択率は次の式により算出した。
【００１４】
【数１】
【００１５】なお、本実施例に使用したイオン交換樹脂
はすべてＨ型の樹脂である。また、以下のように求めた
イオン交換樹脂の細孔分布を下表−Ａにまとめた。予め
８０℃で５時間減圧乾燥したイオン交換樹脂を島津製作
所（株）製細孔容積測定装置（商品名：ポアサイザー９
３１０）を用いて、水銀圧入法で測定した。測定時の水
銀の接触角は１４１．３度 表面張力は４８０ｄｙｎｅ
ｓ／ｃｍ2 を用いた。
はすべてＨ型の樹脂である。また、以下のように求めた
イオン交換樹脂の細孔分布を下表−Ａにまとめた。予め
８０℃で５時間減圧乾燥したイオン交換樹脂を島津製作
所（株）製細孔容積測定装置（商品名：ポアサイザー９
３１０）を用いて、水銀圧入法で測定した。測定時の水
銀の接触角は１４１．３度 表面張力は４８０ｄｙｎｅ
ｓ／ｃｍ2 を用いた。
【００１６】
【表１】 表−Ａ 直径２０００ｎｍ以下の イオン交換樹脂の種類 外観 細孔で形成される全細孔 容積で直径１５ｎｍ〜 ２０００ｎｍの細孔が占 める割合 ＳＫ−１Ｂ 淡褐色透明 ３７．８ ＰＫ−２１６ 淡褐白色不透明 ５２．３ ＨＰＫ−５５ 褐白色不透明 ８６．６ ＲＣＰ−１６０Ｍ 褐白色不透明 ８０．５
【００１７】実施例１ 内容積１００ｃｃのステンレス製振盪式オートクレーブ
にハイポーラス型陽イオン交換樹脂ＲＣＰ−１６０Ｍ
（三菱化学社製）０．８ｇ、１，２−ブタンジオール２
５ｇ及びイソブチレン９．０ｇを仕込み、窒素圧４０ｋ
ｇ／ｃｍ2 、反応温度６０℃で４時間反応を行った。終
了後反応液と触媒を分離し反応液をガスクロマトグラフ
ィーで分析したところ、１，２−ブタンジオール転化率
４４モル％、１，２−ブタンジオールモノ−ｔ−ブチル
エーテル選択率が８９．２モル％であった。
にハイポーラス型陽イオン交換樹脂ＲＣＰ−１６０Ｍ
（三菱化学社製）０．８ｇ、１，２−ブタンジオール２
５ｇ及びイソブチレン９．０ｇを仕込み、窒素圧４０ｋ
ｇ／ｃｍ2 、反応温度６０℃で４時間反応を行った。終
了後反応液と触媒を分離し反応液をガスクロマトグラフ
ィーで分析したところ、１，２−ブタンジオール転化率
４４モル％、１，２−ブタンジオールモノ−ｔ−ブチル
エーテル選択率が８９．２モル％であった。
【００１８】実施例２ 実施例１と同様に、ステンレス製のオートクレーブにハ
イポーラス型陽イオン交換樹脂ＨＰＫ−５５（三菱化学
社製）０．８ｇを仕込み、その他は実施例１と同様の条
件で反応を行った。反応液をガスクロマトグラフィーで
分析したところ、１，２−ブタンジオール転化率４３モ
ル％、１，２−ブタンジオールモノ−ｔ−ブチルエーテ
ル選択率８６．４モル％であった。
イポーラス型陽イオン交換樹脂ＨＰＫ−５５（三菱化学
社製）０．８ｇを仕込み、その他は実施例１と同様の条
件で反応を行った。反応液をガスクロマトグラフィーで
分析したところ、１，２−ブタンジオール転化率４３モ
ル％、１，２−ブタンジオールモノ−ｔ−ブチルエーテ
ル選択率８６．４モル％であった。
【００１９】実施例３ 実施例１と同様に、ステンレス製のオートクレーブにポ
ーラス型陽イオン交換樹脂ＰＫ−２１６（三菱化学社
製）０．８ｇを仕込み、その他は実施例１と同様の条件
で反応を行った。反応液をガスクロマトグラフィーで分
析したところ、１，２−ブタンジオール転化率３５モル
％、１，２−ブタンジオールモノ−ｔ−ブチルエーテル
選択率８１．３モル％であった。
ーラス型陽イオン交換樹脂ＰＫ−２１６（三菱化学社
製）０．８ｇを仕込み、その他は実施例１と同様の条件
で反応を行った。反応液をガスクロマトグラフィーで分
析したところ、１，２−ブタンジオール転化率３５モル
％、１，２−ブタンジオールモノ−ｔ−ブチルエーテル
選択率８１．３モル％であった。
【００２０】実施例４ 実施例１と同様に、ステンレス製のオートクレーブに陽
イオン交換樹脂ＲＣＰ−１６０Ｍを０．８ｇ、１，２−
ブタンジオール２５ｇ及び表−１に示した組成のブタン
−ブテン留分１７．５ｇを仕込み、その他は実施例１と
同様の条件で反応を行った。反応液をガスクロマトグラ
フィーで分析したところ、１，２−ブタンジオール転化
率４２モル％、１，２−ブタンジオールモノ−ｔ−ブチ
ルエーテル選択率８９．３モル％であった。
イオン交換樹脂ＲＣＰ−１６０Ｍを０．８ｇ、１，２−
ブタンジオール２５ｇ及び表−１に示した組成のブタン
−ブテン留分１７．５ｇを仕込み、その他は実施例１と
同様の条件で反応を行った。反応液をガスクロマトグラ
フィーで分析したところ、１，２−ブタンジオール転化
率４２モル％、１，２−ブタンジオールモノ−ｔ−ブチ
ルエーテル選択率８９．３モル％であった。
【００２１】
【表２】 表−１ イソブチレン ４６．４重量％ １−ブテン ２２．６重量％ ｃ−ブテン ８．０重量％ ｔ−ブテン ９．７重量％ ｎ−ブタン ９．２重量％ イソブタン ２．１重量％ その他 ２．０重量％
【００２２】実施例５ 実施例１において、１，２−ブタンジオールの代わり
に、表−２に示した組成の粗１，２−ブタンジオールを
３０ｇ（１，２−ブタンジオール成分：２５ｇ）で仕込
んだ以外は実施例１と同様の条件で反応を実施した。こ
の時、１，２−ブタンジオール転化率４６％、１，２−
ブタンジオールモノ−ｔ−ブチルエーテル選択率８８．
１モル％であった。
に、表−２に示した組成の粗１，２−ブタンジオールを
３０ｇ（１，２−ブタンジオール成分：２５ｇ）で仕込
んだ以外は実施例１と同様の条件で反応を実施した。こ
の時、１，２−ブタンジオール転化率４６％、１，２−
ブタンジオールモノ−ｔ−ブチルエーテル選択率８８．
１モル％であった。
【００２３】
【表３】 表−２ １，２−ブタンジオール ８１．９重量％ １，２−ジアセトキシブタン ０．２重量％ １−アセトキシ−２−ヒドロキシブタン １．２重量％ ２−アセトキシ−１−ヒドロキシブタン １１．８重量％ その他 ４．９重量％
【００２４】実施例６ 内径１２ｍｍ（有効断面積１．００５ｃｍ2 ）のステン
レス製反応管に陽イオン交換樹脂ＲＣＰ−１６０Ｍを５
０ｃｃ充填し、反応圧力６０ｋｇ／ｃｍ2 、反応温度７
３℃においてイソブチレン２７ｃｃ／時（０．２８モル
／時）、１，２−ブタンジオール１０４ｃｃ／時（１．
１５モル／時）及び窒素５ＮＬ／時の流量で流通し反応
を実施した。反応開始後２４時間後の生成液をガスクロ
マトグラフィーで分析したところ、１，２−ブタンジオ
ール転化率２７モル％、１，２−ブタンジオールモノ−
ｔ−ブチルエーテル選択率７９．３モル％であった。
レス製反応管に陽イオン交換樹脂ＲＣＰ−１６０Ｍを５
０ｃｃ充填し、反応圧力６０ｋｇ／ｃｍ2 、反応温度７
３℃においてイソブチレン２７ｃｃ／時（０．２８モル
／時）、１，２−ブタンジオール１０４ｃｃ／時（１．
１５モル／時）及び窒素５ＮＬ／時の流量で流通し反応
を実施した。反応開始後２４時間後の生成液をガスクロ
マトグラフィーで分析したところ、１，２−ブタンジオ
ール転化率２７モル％、１，２−ブタンジオールモノ−
ｔ−ブチルエーテル選択率７９．３モル％であった。
【００２５】実施例７ 実施例６において、１，２−ブタンジオールの代わり
に、表−２に示した組成の粗１，２−ブタンジオールを
１０４ｃｃ／時（１，２−ブタンジオール成分：０．９
５モル／時）で供給した以外は実施例６と同様の条件で
反応を実施した。この時、１，２−ブタンジオール転化
率２５％、１，２−ブタンジオールモノ−ｔ−ブチルエ
ーテル選択率７０．７モル％であった。
に、表−２に示した組成の粗１，２−ブタンジオールを
１０４ｃｃ／時（１，２−ブタンジオール成分：０．９
５モル／時）で供給した以外は実施例６と同様の条件で
反応を実施した。この時、１，２−ブタンジオール転化
率２５％、１，２−ブタンジオールモノ−ｔ−ブチルエ
ーテル選択率７０．７モル％であった。
【００２６】実施例８ 実施例１と同様に、ステンレス製のオートクレーブにゲ
ル型陽イオン交換樹脂ＳＫ−１Ｂ（三菱化学社製）０．
８ｇを仕込み、その他は実施例１と同様の条件で反応を
行った。反応液をガスクロマトグラフィーで分析したと
ころ、１，２−ブタンジオール転化率１７モル％、１，
２−ブタンジオールモノ−ｔ−ブチルエーテル選択率７
１．６モル％であった。
ル型陽イオン交換樹脂ＳＫ−１Ｂ（三菱化学社製）０．
８ｇを仕込み、その他は実施例１と同様の条件で反応を
行った。反応液をガスクロマトグラフィーで分析したと
ころ、１，２−ブタンジオール転化率１７モル％、１，
２−ブタンジオールモノ−ｔ−ブチルエーテル選択率７
１．６モル％であった。
【００２７】
【発明の効果】本発明方法によれば１，２−ブタンジオ
ールとイソブチレンを陽イオン交換樹脂存在下で反応さ
せることにより、温和な条件下で１，２−ブタンジオー
ルジ−ｔ−ブチルエーテルの副生を抑え、収率よく１，
２−ブタンジオールモノ−ｔ−ブチルエーテルを製造す
ることができる。
ールとイソブチレンを陽イオン交換樹脂存在下で反応さ
せることにより、温和な条件下で１，２−ブタンジオー
ルジ−ｔ−ブチルエーテルの副生を抑え、収率よく１，
２−ブタンジオールモノ−ｔ−ブチルエーテルを製造す
ることができる。
Claims (4)
- 【請求項１】 １，２−ブタンジオールとイソブチレン
とを強酸性陽イオン交換樹脂の存在下で反応させること
を特徴とする１，２−ブタンジオールモノ−ｔ−ブチル
エーテルの製造方法。 - 【請求項２】 該イオン交換樹脂として、全細孔が直径
２０００ｎｍ以下の細孔により形成され、且つその容積
の少なくとも５０％が直径１５ｎｍ以上ないし２０００
ｎｍ以下の細孔で占められるイオン交換樹脂を用いる請
求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 原料の１，２−ブタンジオールとして、
ブタジエンと酢酸及び分子状酸素とを貴金属系触媒を用
いて反応させて得られた１，４−ジアセトキシブテン−
２及び３，４−ジアセトキシブテン−１等を含む反応生
成物を水素化し、次いで加水分解した後、蒸留により得
られた粗１，２−ブタンジオールを用いる請求項１又は
２に記載の方法。 - 【請求項４】 原料のイソブチレンとして、ブタン−ブ
テン留分を用いる請求項１ないし３のいずれか一項に記
載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8253132A JPH10101606A (ja) | 1996-09-25 | 1996-09-25 | １，２−ブタンジオールモノ−ｔ−ブチルエーテルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8253132A JPH10101606A (ja) | 1996-09-25 | 1996-09-25 | １，２−ブタンジオールモノ−ｔ−ブチルエーテルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10101606A true JPH10101606A (ja) | 1998-04-21 |
Family
ID=17246957
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8253132A Pending JPH10101606A (ja) | 1996-09-25 | 1996-09-25 | １，２−ブタンジオールモノ−ｔ−ブチルエーテルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10101606A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009096132A (ja) * | 2007-10-19 | 2009-05-07 | Oji Paper Co Ltd | インクジェット記録用紙 |
| WO2012112003A3 (ko) * | 2011-02-18 | 2012-10-26 | 대림산업 주식회사 | 글리콜에테르를 이용한 고순도 이소부텐의 제조 방법 |
| JP2014513672A (ja) * | 2011-02-22 | 2014-06-05 | テリム インダストリアル カンパニー リミテッド | グリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル化合物の製造方法 |
-
1996
- 1996-09-25 JP JP8253132A patent/JPH10101606A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009096132A (ja) * | 2007-10-19 | 2009-05-07 | Oji Paper Co Ltd | インクジェット記録用紙 |
| WO2012112003A3 (ko) * | 2011-02-18 | 2012-10-26 | 대림산업 주식회사 | 글리콜에테르를 이용한 고순도 이소부텐의 제조 방법 |
| JP2014513049A (ja) * | 2011-02-18 | 2014-05-29 | テリム インダストリアル カンパニー リミテッド | グリコールエーテルを利用した高純度のイソブテンの製造方法 |
| US9637422B2 (en) | 2011-02-18 | 2017-05-02 | Daelim Industrial Co., Ltd. | Method for preparing high purity isobutene using glycolether |
| JP2014513672A (ja) * | 2011-02-22 | 2014-06-05 | テリム インダストリアル カンパニー リミテッド | グリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル化合物の製造方法 |
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