JPH10101794A - シアネートエステル官能性オキサゾリニルポリシロキサン類含有の硬化性樹脂系 - Google Patents
シアネートエステル官能性オキサゾリニルポリシロキサン類含有の硬化性樹脂系Info
- Publication number
- JPH10101794A JPH10101794A JP9209442A JP20944297A JPH10101794A JP H10101794 A JPH10101794 A JP H10101794A JP 9209442 A JP9209442 A JP 9209442A JP 20944297 A JP20944297 A JP 20944297A JP H10101794 A JPH10101794 A JP H10101794A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- functional
- polysiloxane
- cyanate
- epoxy
- bisphenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title abstract description 34
- 239000011347 resin Substances 0.000 title abstract description 34
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 3
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 45
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 34
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 13
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract 3
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate group Chemical group [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-Benzenediol Natural products OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001913 cyanates Chemical class 0.000 claims description 6
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005968 oxazolinyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000171 (C1-C6) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- GJVFBWCTGUSGDD-UHFFFAOYSA-L pentamethonium bromide Chemical compound [Br-].[Br-].C[N+](C)(C)CCCCC[N+](C)(C)C GJVFBWCTGUSGDD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000000687 hydroquinonyl group Chemical group C1(O)=C(C=C(O)C=C1)* 0.000 claims 2
- 101100386054 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) CYS3 gene Proteins 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 101150035983 str1 gene Proteins 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 6
- MFIBZDZRPYQXOM-UHFFFAOYSA-N [dimethyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silyl]oxy-dimethyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound C1OC1COCCC[Si](C)(C)O[Si](C)(C)CCCOCC1CO1 MFIBZDZRPYQXOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 abstract 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 9
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 9
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[[4-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]methyl]phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C(C=C1)=CC=C1CC1=CC=C(N2C(C=CC2=O)=O)C=C1 XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003192 poly(bis maleimide) Polymers 0.000 description 4
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AHZMUXQJTGRNHT-UHFFFAOYSA-N [4-[2-(4-cyanatophenyl)propan-2-yl]phenyl] cyanate Chemical compound C=1C=C(OC#N)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OC#N)C=C1 AHZMUXQJTGRNHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004643 cyanate ester Substances 0.000 description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 3
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSIKJPJINIDELZ-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6,8,8-octakis-phenyl-1,3,5,7,2,4,6,8-tetraoxatetrasilocane Chemical compound O1[Si](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)O[Si](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)O[Si](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)O[Si]1(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VSIKJPJINIDELZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- ZKXWKVVCCTZOLD-UHFFFAOYSA-N copper;4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Cu].CC(O)=CC(C)=O.CC(O)=CC(C)=O ZKXWKVVCCTZOLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012676 equilibrium polymerization Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N glycolonitrile Natural products N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000004843 novolac epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- GGFBICGBDXVAGX-UHFFFAOYSA-N propylaluminum Chemical compound [Al].[CH2]CC GGFBICGBDXVAGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- WSFQLUVWDKCYSW-UHFFFAOYSA-M sodium;2-hydroxy-3-morpholin-4-ylpropane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)CC(O)CN1CCOCC1 WSFQLUVWDKCYSW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003698 tetramethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- MYXKPFMQWULLOH-UHFFFAOYSA-M tetramethylazanium;hydroxide;pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[OH-].C[N+](C)(C)C MYXKPFMQWULLOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004634 thermosetting polymer Substances 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L zinc;octanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/12—Unsaturated polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/22—Di-epoxy compounds
- C08G59/30—Di-epoxy compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen and nitrogen
- C08G59/306—Di-epoxy compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen and nitrogen containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
- C08G59/4014—Nitrogen containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
- C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】シアネートエステ官能性オキサゾリニルポリシ
ロキサン類を含有した熱硬化性樹脂を提供する。 【解決手段】エポキシ官能性ポリシロキサン及びジ‐も
しくはポリシアネート官能性モノマーの反応生成物であ
るシアネート官能性オキサゾリニルポリシロキサンを重
合させることにより製造されるポリシロキサンエラスト
マー。
ロキサン類を含有した熱硬化性樹脂を提供する。 【解決手段】エポキシ官能性ポリシロキサン及びジ‐も
しくはポリシアネート官能性モノマーの反応生成物であ
るシアネート官能性オキサゾリニルポリシロキサンを重
合させることにより製造されるポリシロキサンエラスト
マー。
Description
【０００１】発明の背景 １．発明の分野 本発明は高性能熱硬化性樹脂系に関する。更に詳しく
は、本発明はシアネートエステル官能性オキサゾリニル
ポリシロキサン類を含有した熱硬化性樹脂系に関する。
は、本発明はシアネートエステル官能性オキサゾリニル
ポリシロキサン類を含有した熱硬化性樹脂系に関する。
【０００２】２．関連技術の説明 シアネートエステル類をベースにした高性能熱硬化性樹
脂は、高強度及び耐熱性が重要となる多数の分野におい
て用途を有している。このような樹脂は２以上のシアネ
ートエステル（シアネート）基をもつモノマーを含んで
いるが、重合すると高架橋性トリアジン構造を形成す
る。しかし残念なことに、ポリマー構造に基づく高強度
及び耐熱性が、ポリマーを脆くかつ衝撃性ダメージをう
け易いものにしている。可とう性を改善しかつ衝撃性ダ
メージ感受性を低下させるというこれら樹脂系の改質
は、一部でのみ成功したにすぎなかった。エポキシ樹
脂、ビスマレイミド樹脂との共重合及びシアネート反応
性アクリロニトリル‐ブタジエンエラストマーによる改
質は、シアネート樹脂系に更に大きな靭性を付与した
が、但し通常耐熱性の著しい低下を招いた。
脂は、高強度及び耐熱性が重要となる多数の分野におい
て用途を有している。このような樹脂は２以上のシアネ
ートエステル（シアネート）基をもつモノマーを含んで
いるが、重合すると高架橋性トリアジン構造を形成す
る。しかし残念なことに、ポリマー構造に基づく高強度
及び耐熱性が、ポリマーを脆くかつ衝撃性ダメージをう
け易いものにしている。可とう性を改善しかつ衝撃性ダ
メージ感受性を低下させるというこれら樹脂系の改質
は、一部でのみ成功したにすぎなかった。エポキシ樹
脂、ビスマレイミド樹脂との共重合及びシアネート反応
性アクリロニトリル‐ブタジエンエラストマーによる改
質は、シアネート樹脂系に更に大きな靭性を付与した
が、但し通常耐熱性の著しい低下を招いた。
【０００３】発明の要旨 シアネート樹脂及び他の樹脂系は樹脂系中へのシアネー
ト官能性オキサゾリニルポリシロキサンの混入によって
うまく改質されることが発見された。得られた強化樹脂
系は、耐熱性の同時低下なしに可とう性の著しい増加を
示す。
ト官能性オキサゾリニルポリシロキサンの混入によって
うまく改質されることが発見された。得られた強化樹脂
系は、耐熱性の同時低下なしに可とう性の著しい増加を
示す。
【０００４】好ましい態様の説明 本発明のシアネート官能性オキサゾリニルポリシロキサ
ン類は、少なくともモル当量のジ‐もしくはポリシアネ
ート官能性モノマーとエポキシ官能性ポリシロキサンと
の触媒又は非触媒反応によって容易に製造される。シア
ネート官能性モノマーは当業者に周知である。これらの
モノマー類は通常ハロゲン化シアンを二価もしくは多価
フェノール又は類似化合物と反応させることによって製
造される。シアネート樹脂を製造するために通常用いら
れるフェノール類の例としては、ヒドロキノン及びレゾ
ルシノールのような単環式フェノール類；各種のビスフ
ェノール類、即ちビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ
及びビスフェノールＳ；並びに、様々なフェノール及び
クレゾールベースのノボラック樹脂がある。具体的なシ
アネート官能性モノマー類の製造方法の例は、米国特許
第３，４４８，０７９号、第３，５５３，２４４号及び
第４，６６３，３９８号明細書に記載されている。ヒド
ロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、２，
２′，６，６′‐テトラメチルビスフェノールＦ、ビス
フェノールＳ及びフェノール性ノボラック樹脂、並びに
米国特許第３，５３６，７３４号明細書に開示されてい
るフリーデル・クラフツ（Friedel-Crafts）触媒の存在
下においてフェノール及びジシクロペンタジエンの反応
生成物から得られ、以下においてフェノール化ジシクロ
ペンタジエンと呼ばれるジ‐及びポリフェノール類のシ
アネート類が特に好ましい。シアネート官能性樹脂は、
エポキシ官能性シロキサン中のエポキシ基のモル数に対
して少なくとも当量で、好ましくは過剰量で通常用いら
れる。例えば、両端がエポキシ官能基で終る直鎖シロキ
サン又はポリシロキサン１モルにジシアネート２モル以
上を加える。過剰シアネート量は、具体的用途又は要求
される靭性の程度に応じて調節される。
ン類は、少なくともモル当量のジ‐もしくはポリシアネ
ート官能性モノマーとエポキシ官能性ポリシロキサンと
の触媒又は非触媒反応によって容易に製造される。シア
ネート官能性モノマーは当業者に周知である。これらの
モノマー類は通常ハロゲン化シアンを二価もしくは多価
フェノール又は類似化合物と反応させることによって製
造される。シアネート樹脂を製造するために通常用いら
れるフェノール類の例としては、ヒドロキノン及びレゾ
ルシノールのような単環式フェノール類；各種のビスフ
ェノール類、即ちビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ
及びビスフェノールＳ；並びに、様々なフェノール及び
クレゾールベースのノボラック樹脂がある。具体的なシ
アネート官能性モノマー類の製造方法の例は、米国特許
第３，４４８，０７９号、第３，５５３，２４４号及び
第４，６６３，３９８号明細書に記載されている。ヒド
ロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、２，
２′，６，６′‐テトラメチルビスフェノールＦ、ビス
フェノールＳ及びフェノール性ノボラック樹脂、並びに
米国特許第３，５３６，７３４号明細書に開示されてい
るフリーデル・クラフツ（Friedel-Crafts）触媒の存在
下においてフェノール及びジシクロペンタジエンの反応
生成物から得られ、以下においてフェノール化ジシクロ
ペンタジエンと呼ばれるジ‐及びポリフェノール類のシ
アネート類が特に好ましい。シアネート官能性樹脂は、
エポキシ官能性シロキサン中のエポキシ基のモル数に対
して少なくとも当量で、好ましくは過剰量で通常用いら
れる。例えば、両端がエポキシ官能基で終る直鎖シロキ
サン又はポリシロキサン１モルにジシアネート２モル以
上を加える。過剰シアネート量は、具体的用途又は要求
される靭性の程度に応じて調節される。
【０００５】エポキシ末端シロキサン類は、当業者に周
知の方法によって製造される。例えば、ジェイ・リフル
ら、エポキシ樹脂化学II、ＡＣＳシンポジウム第２１１
回、米国化学会、第２４−２５頁（J.Riffle et al.,Ep
oxy Resin Chemistry II,ACSSymposium Series No.221,
American Chemical Society,pp.24-25）参照。一般に、
エポキシ官能性ポリシロキサン類は、容易に入手可能な
ビス（３‐グリシドキシプロピル）テトラメチルジシロ
キサンと環式シロキサンオリゴマー、好ましくはオクタ
メチルシクロテトラシロキサン又はオクタフェニルシク
ロテトラシロキサンとの平衡重合によって製造される。
平衡重合は、通常水酸化テトラメチルアンモニウムもし
くはテトラブチルアンモニウム又は相当するシロキサノ
レート類のような触媒の存在下で進行する。テトラメチ
ルアンモニウムシロキサノレートが特に好ましい。反応
は、約５０〜約２００℃、好ましくは約８０〜約１５０
℃の温度で容易に進行する。
知の方法によって製造される。例えば、ジェイ・リフル
ら、エポキシ樹脂化学II、ＡＣＳシンポジウム第２１１
回、米国化学会、第２４−２５頁（J.Riffle et al.,Ep
oxy Resin Chemistry II,ACSSymposium Series No.221,
American Chemical Society,pp.24-25）参照。一般に、
エポキシ官能性ポリシロキサン類は、容易に入手可能な
ビス（３‐グリシドキシプロピル）テトラメチルジシロ
キサンと環式シロキサンオリゴマー、好ましくはオクタ
メチルシクロテトラシロキサン又はオクタフェニルシク
ロテトラシロキサンとの平衡重合によって製造される。
平衡重合は、通常水酸化テトラメチルアンモニウムもし
くはテトラブチルアンモニウム又は相当するシロキサノ
レート類のような触媒の存在下で進行する。テトラメチ
ルアンモニウムシロキサノレートが特に好ましい。反応
は、約５０〜約２００℃、好ましくは約８０〜約１５０
℃の温度で容易に進行する。
【０００６】シアネート官能性モノマーとエポキシ官能
性シロキサンとの反応は例えば約８０〜約２５０℃、好
ましくは約１３０〜約２１０℃の高温下で行われ、シア
ネート官能性オキサゾリニルポリシロキサンを生成す
る。反応順序は下記のように説明される：
性シロキサンとの反応は例えば約８０〜約２５０℃、好
ましくは約１３０〜約２１０℃の高温下で行われ、シア
ネート官能性オキサゾリニルポリシロキサンを生成す
る。反応順序は下記のように説明される：
【化２】 上記式中、各Ｒは例えばＣ１−Ｃ６低級アルキル、Ｃ１
−Ｃ６低級アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル、ビニ
ル、アリル、アリルオキシ、プロペニル、プロペニルオ
キシ、アセトキシ、Ｃ５−Ｃ10シクロアルキル又はアリ
ール基である。
−Ｃ６低級アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル、ビニ
ル、アリル、アリルオキシ、プロペニル、プロペニルオ
キシ、アセトキシ、Ｃ５−Ｃ10シクロアルキル又はアリ
ール基である。
【０００７】触媒は、シアネートモノマー及びエポキシ
官能性ポリシロキサン間の反応にとって不要である。し
かしながら、所望であれば、スズオクトエート、ジブチ
ルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテートのよう
な金属触媒又はシアネート類からのトリアジン形成を触
媒する鉛もくしは亜鉛の化合物が使用可能である。有用
な他の触媒としては、金属アセチルアセトネート類、ブ
チルチタネート及びプロピルアルミニウムのような金属
アルキル類、塩化スズ（IV）のような金属クロリド類；
イミダゾール類、特に２‐置換及び２，４‐二置換イミ
ダゾール類；Ｎ，Ｎ‐ジメチルベンジルアミン、トリエ
チレンジアミン、Ｎ‐メチルモルホリンのような三級ア
ミン類等がある。触媒は、使用される場合であれば、約
１．０×１０-6〜約２．０重量％、好ましくは約１．０
×１０-3〜約０．５重量％、最も好ましくは約１．０×
１０-2〜約０．５重量％の範囲で通常存在する。
官能性ポリシロキサン間の反応にとって不要である。し
かしながら、所望であれば、スズオクトエート、ジブチ
ルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテートのよう
な金属触媒又はシアネート類からのトリアジン形成を触
媒する鉛もくしは亜鉛の化合物が使用可能である。有用
な他の触媒としては、金属アセチルアセトネート類、ブ
チルチタネート及びプロピルアルミニウムのような金属
アルキル類、塩化スズ（IV）のような金属クロリド類；
イミダゾール類、特に２‐置換及び２，４‐二置換イミ
ダゾール類；Ｎ，Ｎ‐ジメチルベンジルアミン、トリエ
チレンジアミン、Ｎ‐メチルモルホリンのような三級ア
ミン類等がある。触媒は、使用される場合であれば、約
１．０×１０-6〜約２．０重量％、好ましくは約１．０
×１０-3〜約０．５重量％、最も好ましくは約１．０×
１０-2〜約０．５重量％の範囲で通常存在する。
【０００８】下記例は、本発明の実施について説明して
いる。これらの例は説明のためであって、決して本発明
の範囲を制限するように解釈されるべきではない。例１ テトラメチルアンモニウムシロキサノレートの製造 機械的スターラー及び還流冷却器装備の２５０ml三首丸
底フラスコ中にオクタメチルシクロテトラシロキサン１
１８．６ｇ（０．４mol)及び水酸化テトラメチルアンモ
ニウム五水和物１８．１ｇ（０．１mol)を入れる。７０
℃で撹拌下４８時間にわたり混合物から窒素気流により
水を除去する。得られた粘稠シロップを更に精製せずに
重合触媒として用いる。
いる。これらの例は説明のためであって、決して本発明
の範囲を制限するように解釈されるべきではない。例１ テトラメチルアンモニウムシロキサノレートの製造 機械的スターラー及び還流冷却器装備の２５０ml三首丸
底フラスコ中にオクタメチルシクロテトラシロキサン１
１８．６ｇ（０．４mol)及び水酸化テトラメチルアンモ
ニウム五水和物１８．１ｇ（０．１mol)を入れる。７０
℃で撹拌下４８時間にわたり混合物から窒素気流により
水を除去する。得られた粘稠シロップを更に精製せずに
重合触媒として用いる。
【０００９】例２ エポキシ官能性ポリシロキサンコポリマーの製造 機械的スターラー及び還流冷却器装備の２リットル三首
丸底フラスコにオクタメチルシクロテトラシロキサン５
３４．４ｇ、オクタフェニルシクロテトラシロキサン５
３４．４ｇ、ビス〔３‐グリシドキシプロピル〕テトラ
メチルジシロキサン９０．７ｇ及び例１のテトラメチル
アンモニウムシロキサノレート１２．０ｇを入れる。得
られた混合物を窒素下８０℃で４８時間撹拌する。この
間に、粘度が高まってしかる後安定値に達したことが観
察される。次いで、４時間にわたり１５０℃まで加熱す
ることにより触媒を分解させる。室温まで冷却後、濾過
された反応混合物をメタノール（３００ml×２）で２回
抽出し、未反応の環式オリゴマーを除去する。次いで、
生成物を１トル（torr）の真空下１５０℃で乾燥させ
る。生成物は１２１０のエポキシ当量（ＥＥＷ）を有す
る粘稠油状物（１１００ｇ）である。
丸底フラスコにオクタメチルシクロテトラシロキサン５
３４．４ｇ、オクタフェニルシクロテトラシロキサン５
３４．４ｇ、ビス〔３‐グリシドキシプロピル〕テトラ
メチルジシロキサン９０．７ｇ及び例１のテトラメチル
アンモニウムシロキサノレート１２．０ｇを入れる。得
られた混合物を窒素下８０℃で４８時間撹拌する。この
間に、粘度が高まってしかる後安定値に達したことが観
察される。次いで、４時間にわたり１５０℃まで加熱す
ることにより触媒を分解させる。室温まで冷却後、濾過
された反応混合物をメタノール（３００ml×２）で２回
抽出し、未反応の環式オリゴマーを除去する。次いで、
生成物を１トル（torr）の真空下１５０℃で乾燥させ
る。生成物は１２１０のエポキシ当量（ＥＥＷ）を有す
る粘稠油状物（１１００ｇ）である。
【００１０】例３ エポキシ官能性ポリジメチルシロキサンの製造 例２の操作に従い、反応器にビス〔３‐グリシドキシプ
ロピル〕テトラメチルジシロキサン１８．３ｇ、オクタ
メチルシクロテトラシロキサン１８２．０ｇ及びテトラ
メチルアンモニウムシロキサノレート１．４ｇを入れ
る。生成物は無色の粘稠油状物（１８０ｇ、ＥＥＷ＝２
２００）である。
ロピル〕テトラメチルジシロキサン１８．３ｇ、オクタ
メチルシクロテトラシロキサン１８２．０ｇ及びテトラ
メチルアンモニウムシロキサノレート１．４ｇを入れ
る。生成物は無色の粘稠油状物（１８０ｇ、ＥＥＷ＝２
２００）である。
【００１１】例４ 熱硬化性樹脂接着剤 ５００mlガラス反応器中で例２のエポキシ官能性ポリシ
ロキサン２０．０ｇを２，２′，６，６′‐テトラメチ
ルビスフェノールＦジシアネート１８０．０ｇと混合す
ることにより、熱硬化性樹脂接着剤組成物を製造する。
混合物を激しい撹拌下で１９０℃に加熱し、窒素下で５
時間その温度で維持する。７０℃に冷却後、ヒュームド
（fumed)シリカ〔ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬR Ｍ−５、キャボ
ット社（Cabot Corporation)の製品〕５．２５ｇ、アセ
チルアセトン酸銅０．６ｇ及びノボラックエポキシ樹脂
〔ＤＥＮR ４３１、ダウケミカル社（Dow Chemical Com
pany）の製品〕を加える。均一混合物を１１２ガラス繊
維担体上にコーティングする。
ロキサン２０．０ｇを２，２′，６，６′‐テトラメチ
ルビスフェノールＦジシアネート１８０．０ｇと混合す
ることにより、熱硬化性樹脂接着剤組成物を製造する。
混合物を激しい撹拌下で１９０℃に加熱し、窒素下で５
時間その温度で維持する。７０℃に冷却後、ヒュームド
（fumed)シリカ〔ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬR Ｍ−５、キャボ
ット社（Cabot Corporation)の製品〕５．２５ｇ、アセ
チルアセトン酸銅０．６ｇ及びノボラックエポキシ樹脂
〔ＤＥＮR ４３１、ダウケミカル社（Dow Chemical Com
pany）の製品〕を加える。均一混合物を１１２ガラス繊
維担体上にコーティングする。
【００１２】比較例Ａ 熱硬化性樹脂接着剤 例４の場合と同様であるが但しシアネート官能性オキサ
ゾリニルポリシロキサン改質剤のない樹脂組成物を、
２，２′，６，６′‐テトラメチルビスフェノールＦジ
シアネート１８０ｇ、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬR Ｍ−５
５．２５ｇ、アセチルアセトン酸銅０．６ｇ及びＤＥＮ
R ４３１ ８．０ｇを混合することにより製造する。
ゾリニルポリシロキサン改質剤のない樹脂組成物を、
２，２′，６，６′‐テトラメチルビスフェノールＦジ
シアネート１８０ｇ、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬR Ｍ−５
５．２５ｇ、アセチルアセトン酸銅０．６ｇ及びＤＥＮ
R ４３１ ８．０ｇを混合することにより製造する。
【００１３】例４及び比較例Ａで製造された接着剤を用
いてアルミニウムシートを結合させる。１７７℃で４時
間、２２０℃で２時間及び２５０℃で１時間加熱するこ
とにより、樹脂を硬化させる。単一重ね剪断強度をＡＳ
ＴＭ法Ｄ−１００２により測定する。結果は下記第１表
に示されている。 第 １ 表 接着剤組成物 単一重ね剪断強度psi(Kg／cm2） ２０℃ １７７℃ 例４ 3100（約220) 3300（約230) 比較例４ 2000（約140) 2510（約176)
いてアルミニウムシートを結合させる。１７７℃で４時
間、２２０℃で２時間及び２５０℃で１時間加熱するこ
とにより、樹脂を硬化させる。単一重ね剪断強度をＡＳ
ＴＭ法Ｄ−１００２により測定する。結果は下記第１表
に示されている。 第 １ 表 接着剤組成物 単一重ね剪断強度psi(Kg／cm2） ２０℃ １７７℃ 例４ 3100（約220) 3300（約230) 比較例４ 2000（約140) 2510（約176)
【００１４】例５ 熱硬化性改質ビスマレイミド樹脂接着剤 ５００ml反応器中で最初に例２のエポキシ官能性ポリシ
ロキサン１０．０ｇを２，２′，６，６′‐テトラメチ
ルビスフェノールＦジシアネート７０．０ｇと混合する
ことにより、熱硬化性ビスマレイミド接着剤組成物を製
造する。激しい撹拌下１９０℃で５時間加熱後、混合物
を１５０℃に冷却し、４，４′‐ジアミノジフェニルメ
タンのビスマレイミド１０．０ｇを加える。３０分間撹
拌後、混合物を７０℃に冷却し、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬR
Ｍ−５ ３．２ｇ、ナフテン酸亜鉛０．４３ｇ及びベン
ジルアルコール２．０ｇを加える。１１２ガラス繊維上
にコーティング後、接着剤を用いてアルミニウムを結合
させる。硬化サイクルは前記例４及び比較例Ａの場合と
同一である。単一重ね剪断強度（ＡＳＴＭ Ｄ−１００
２）は以下のとおりである。 第 ２ 表温 度 剪断強度psi(Kg／cm2） ２０℃ ２８９０（約２０２） １７７℃ ３０６０（約２１４） ２０５℃ ３２７０（約２２９）
ロキサン１０．０ｇを２，２′，６，６′‐テトラメチ
ルビスフェノールＦジシアネート７０．０ｇと混合する
ことにより、熱硬化性ビスマレイミド接着剤組成物を製
造する。激しい撹拌下１９０℃で５時間加熱後、混合物
を１５０℃に冷却し、４，４′‐ジアミノジフェニルメ
タンのビスマレイミド１０．０ｇを加える。３０分間撹
拌後、混合物を７０℃に冷却し、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬR
Ｍ−５ ３．２ｇ、ナフテン酸亜鉛０．４３ｇ及びベン
ジルアルコール２．０ｇを加える。１１２ガラス繊維上
にコーティング後、接着剤を用いてアルミニウムを結合
させる。硬化サイクルは前記例４及び比較例Ａの場合と
同一である。単一重ね剪断強度（ＡＳＴＭ Ｄ−１００
２）は以下のとおりである。 第 ２ 表温 度 剪断強度psi(Kg／cm2） ２０℃ ２８９０（約２０２） １７７℃ ３０６０（約２１４） ２０５℃ ３２７０（約２２９）
【００１５】例６ 熱硬化性樹脂組成物 窒素下１５０℃で５時間ビスフェノールＡジシアネート
６ｇ及び例３のエポキシ官能性シリコーン１６．０ｇを
一緒に撹拌することにより、熱硬化性シアネート樹脂組
成物を製造する。得られた均一不透明混合物にオクタン
酸亜鉛０．０７９ｇを加える。得られた混合物を１７７
℃で４時間しかる後２０５℃で更に４時間かけて硬化さ
せる。樹脂はアルミニウム及びガラスの双方に対して良
好な接着性を示した。硬化エラストマー及び硬化ビスフ
ェノールＡジシアネートの熱重量分析（ＴＧＡ）結果が
第３表に示されているが、そこでは多量の改質剤にもか
かわらず、最終エラストマーが重合シアネート樹脂自体
と実質上同等の耐熱性を有していることを示している。 第 ３ 表 樹 脂 空気中ＴＧＡ（℃） ５％重量低下 １０％重量低下 例６の改質シアネート ４３０ ４４０ ビスフェノールＡジシアネート ４４０ ４４５
６ｇ及び例３のエポキシ官能性シリコーン１６．０ｇを
一緒に撹拌することにより、熱硬化性シアネート樹脂組
成物を製造する。得られた均一不透明混合物にオクタン
酸亜鉛０．０７９ｇを加える。得られた混合物を１７７
℃で４時間しかる後２０５℃で更に４時間かけて硬化さ
せる。樹脂はアルミニウム及びガラスの双方に対して良
好な接着性を示した。硬化エラストマー及び硬化ビスフ
ェノールＡジシアネートの熱重量分析（ＴＧＡ）結果が
第３表に示されているが、そこでは多量の改質剤にもか
かわらず、最終エラストマーが重合シアネート樹脂自体
と実質上同等の耐熱性を有していることを示している。 第 ３ 表 樹 脂 空気中ＴＧＡ（℃） ５％重量低下 １０％重量低下 例６の改質シアネート ４３０ ４４０ ビスフェノールＡジシアネート ４４０ ４４５
【００１６】本発明のシアネート官能性オキサゾリニル
ポリシロキサン改質剤は、いくつかの高性能樹脂系を強
化するために用いられる。シアネート基が様々な反応に
関与することから、これらの改質剤はさほど例示できな
いが例えばエポキシ樹脂系、シアネート樹脂系及びビス
マレイミド樹脂系において用いられる。このような樹脂
系は当業者に周知である。強化樹脂系は、積層用樹脂、
高性能マトリックス樹脂、繊維強化プレプレグ、注射用
及び封入用樹脂、並びに構造用接着剤としての用途を有
する。プレプレグにおいて用いられる場合、カーボン／
グラファイト、ガラス繊維、ボロン及び他の繊維のよう
な慣用的繊維強化材が織物もしくは非織物品中で、マッ
トとして又は平行繊維トウとして使用される。ロービン
グ（roving）及びヤーン（yarn）も使用可能である。こ
のような繊維強化材の使用は、宇宙及び輸送産業におい
て一般的である。
ポリシロキサン改質剤は、いくつかの高性能樹脂系を強
化するために用いられる。シアネート基が様々な反応に
関与することから、これらの改質剤はさほど例示できな
いが例えばエポキシ樹脂系、シアネート樹脂系及びビス
マレイミド樹脂系において用いられる。このような樹脂
系は当業者に周知である。強化樹脂系は、積層用樹脂、
高性能マトリックス樹脂、繊維強化プレプレグ、注射用
及び封入用樹脂、並びに構造用接着剤としての用途を有
する。プレプレグにおいて用いられる場合、カーボン／
グラファイト、ガラス繊維、ボロン及び他の繊維のよう
な慣用的繊維強化材が織物もしくは非織物品中で、マッ
トとして又は平行繊維トウとして使用される。ロービン
グ（roving）及びヤーン（yarn）も使用可能である。こ
のような繊維強化材の使用は、宇宙及び輸送産業におい
て一般的である。
Claims (10)
- 【請求項１】エポキシ官能性ポリシロキサン及びジ‐も
しくはポリシアネート官能性モノマーの反応生成物であ
るシアネート官能性オキサゾリニルポリシロキサンを重
合させることにより製造されるポリシロキサンエラスト
マー。 - 【請求項２】エポキシ官能性ポリシロキサンがビス〔３
‐グリシドキシプロピル〕ポリシロキサンである、請求
項１に記載のポリシロキサンエラストマー。 - 【請求項３】シアネート官能性モノマー中のシアネート
基対エポキシ官能性ポリシロキサン中のエポキシ基のモ
ル比が少なくとも２：１である、請求項１に記載のポリ
シロキサンエラストマー。 - 【請求項４】シアネート官能性モノマー中のシアネート
基対エポキシ官能性ポリシロキサン中のエポキシ基のモ
ル比が少なくとも２：１である、請求項２に記載のポリ
シロキサンエラストマー。 - 【請求項５】エポキシ官能性ポリシロキサンが下記式： 【化１】 〔上記式中、各Ｒは各々独立してＣ１−Ｃ６低級アルキ
ル、Ｃ１−Ｃ６低級アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキ
ル、ビニル、アリル、アリルオキシ、プロペニル、プロ
ペニルオキシ、アセトキシ、Ｃ５−Ｃ10シクロアルキル
及びアリール基からなる群より選択される；更に上記式
中、ｎは１〜約１０，０００の整数である〕に相当す
る、請求項２に記載のポリシロキサンエラストマー。 - 【請求項６】各Ｒが各々独立してメチル及びフェニル基
からなる群より選択される、請求項５に記載のポリシロ
キサンエラストマー。 - 【請求項７】シアネート官能性モノマーがジシアネート
である、請求項１に記載のポリシロキサンエラストマ
ー。 - 【請求項８】ジシアネートがヒドロキノン、ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、２，
２′，６，６′‐テトラメチルビスフェノールＦ及びフ
ェノール化ジシクロペンタジエンのシアネート類からな
る群より選択される、請求項７に記載のポリシロキサン
エラストマー。 - 【請求項９】シアネート官能性モノマーがジシアネート
である、請求項２に記載のポリシロキサンエラストマ
ー。 - 【請求項１０】ジシアネートがヒドロキノン、ビスフェ
ノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、２，
２′，６，６′‐テトラメチルビスフェノールＦ及びフ
ェノール化ジシクロペンタジエンのシアネート類からな
る群より選択される、請求項９に記載のポリシロキサン
エラストマー。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/100,652 US4797454A (en) | 1987-09-24 | 1987-09-24 | Curable resin systems containing cyanate ester functional oxazolinylpolysiloxanes |
| US100652 | 1987-09-24 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63239561A Division JP2991717B2 (ja) | 1987-09-24 | 1988-09-24 | シアネートエステル官能性オキサゾリニルポリシロキサン類含有の硬化性樹脂系 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10101794A true JPH10101794A (ja) | 1998-04-21 |
| JP3007315B2 JP3007315B2 (ja) | 2000-02-07 |
Family
ID=22280836
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63239561A Expired - Lifetime JP2991717B2 (ja) | 1987-09-24 | 1988-09-24 | シアネートエステル官能性オキサゾリニルポリシロキサン類含有の硬化性樹脂系 |
| JP9209442A Expired - Lifetime JP3007315B2 (ja) | 1987-09-24 | 1997-08-04 | シアネートエステル官能性オキサゾリニルポリシロキサン類含有の硬化性樹脂系 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63239561A Expired - Lifetime JP2991717B2 (ja) | 1987-09-24 | 1988-09-24 | シアネートエステル官能性オキサゾリニルポリシロキサン類含有の硬化性樹脂系 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4797454A (ja) |
| EP (1) | EP0312770A1 (ja) |
| JP (2) | JP2991717B2 (ja) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5235005A (en) * | 1988-07-05 | 1993-08-10 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Polyimide resin composition and semiconductor device encapsulated therewith |
| US5234995A (en) * | 1989-04-18 | 1993-08-10 | Enichem Synthesis S.P.A. | Method of crosslinking moisture curable systems with oxazolidinic silane and siloxanes |
| US5260398A (en) * | 1990-04-05 | 1993-11-09 | The Dow Chemical Company | Aromatic cyanate-siloxane |
| WO1993008227A1 (en) * | 1991-10-22 | 1993-04-29 | Dap Products Inc. | Moisture curable silicone-urethane copolymer sealants |
| US5494981A (en) * | 1995-03-03 | 1996-02-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Epoxy-cyanate ester compositions that form interpenetrating networks via a Bronsted acid |
| US5912377A (en) * | 1995-06-05 | 1999-06-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Aromatic cyanate ester silane coupling agents |
| US5912316A (en) * | 1996-11-08 | 1999-06-15 | Johnson Matthey, Inc. | Flexible interpenetrating networks formed by epoxy-cyanate ester compositions via a polyamide |
| JPH11307604A (ja) | 1998-04-17 | 1999-11-05 | Toshiba Corp | プロセスモニタ方法及びプロセス装置 |
| CN101418074B (zh) * | 2008-12-15 | 2011-01-19 | 苏州大学 | 一种改性氰酸酯树脂及其制备方法 |
| KR20130095730A (ko) * | 2010-08-06 | 2013-08-28 | 히타치가세이가부시끼가이샤 | 상용화 수지의 제조 방법, 열경화성 수지 조성물, 프리프레그 및 적층판 |
| JP2011202175A (ja) * | 2011-05-27 | 2011-10-13 | Hitachi Chem Co Ltd | シロキサン変性シアネート樹脂組成物、ならびにそれを用いる接着フィルム、樹脂付き金属箔および多層プリント配線板 |
| JP6408752B2 (ja) * | 2012-03-14 | 2018-10-17 | 日立化成株式会社 | 相溶化樹脂、およびそれを用いたプリプレグ、積層板 |
| CN104448820B (zh) * | 2013-09-17 | 2017-09-26 | 深圳光启创新技术有限公司 | 氰酸酯改性组合物、氰酸酯预浸料、超材料基板、其制备方法及包括其的超材料 |
| US9332637B2 (en) | 2013-11-04 | 2016-05-03 | Novoset Llc | Ultra low loss dielectric thermosetting resin compositions and high performance laminates manufactured therefrom |
| JP6784226B2 (ja) * | 2017-05-19 | 2020-11-11 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン変性エポキシ樹脂組成物及び半導体装置 |
| CN109306059B (zh) * | 2018-10-15 | 2020-12-01 | 中蓝晨光化工有限公司 | 一种高活性四甲基氢氧化铵有机硅碱胶的制备方法 |
| KR102853657B1 (ko) * | 2020-07-21 | 2025-09-01 | 와커 헤미 아게 | 가교 가능한 유기실록산-변형 반응 수지 |
| EP4347702B1 (de) * | 2021-06-01 | 2025-01-08 | Wacker Chemie AG | Vernetzbare organosiloxan-modifizierte reaktionsharze |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1248668B (de) * | 1963-02-16 | 1967-08-31 | Farbenfabriken Bayer Aktienge Seilschaft Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Cyansaureestern |
| NL6408946A (ja) * | 1964-08-05 | 1966-02-07 | ||
| US4636542A (en) * | 1984-12-07 | 1987-01-13 | The Dow Chemical Company | Imide functional polyphenols; thermosettable compositions containing same and cured products therefrom |
| US4659777A (en) * | 1985-11-27 | 1987-04-21 | Thoratec Laboratories Corp. | Polysiloxane/poly(oxazoline) copolymers |
| US4663398A (en) * | 1986-02-24 | 1987-05-05 | The Dow Chemical Company | Co-oligomerization product of a mixed cyanate and a polymaleimide and epoxy resins thereof |
-
1987
- 1987-09-24 US US07/100,652 patent/US4797454A/en not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-09-15 EP EP88115107A patent/EP0312770A1/en not_active Withdrawn
- 1988-09-24 JP JP63239561A patent/JP2991717B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-08-04 JP JP9209442A patent/JP3007315B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4797454A (en) | 1989-01-10 |
| JPH0292962A (ja) | 1990-04-03 |
| JP3007315B2 (ja) | 2000-02-07 |
| JP2991717B2 (ja) | 1999-12-20 |
| EP0312770A1 (en) | 1989-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3007315B2 (ja) | シアネートエステル官能性オキサゾリニルポリシロキサン類含有の硬化性樹脂系 | |
| JP2885806B2 (ja) | 第二級アミン末端シロキサン変性剤を含有する熱硬化性樹脂系 | |
| US6368535B1 (en) | Condensation reaction curable silsesquioxane resin composition and methods for the synthesis and cure thereof | |
| US9657173B2 (en) | Curable resin composition and cured product thereof | |
| CN109054381B (zh) | 改性马来酰亚胺树脂组合物及其制备的半固化片和层压板 | |
| KR102309168B1 (ko) | 에폭시 수지, 에폭시 수지의 제조방법, 경화성 수지 조성물, 그 경화물, 섬유강화 복합재료, 및 성형품 | |
| JP5719562B2 (ja) | 高分子量エポキシ樹脂、該高分子量エポキシ樹脂を用いる樹脂フィルム、樹脂組成物、および硬化物 | |
| JPH0693103A (ja) | エポキシ樹脂用強化剤としての高モジュラス・シリコーン | |
| JP7488513B2 (ja) | 硬化性組成物、プリプレグ、レジンシート、金属箔張積層板及びプリント配線板 | |
| WO2012057144A1 (ja) | シアン酸エステル化合物、シアン酸エステル化合物を含む硬化性樹脂組成物、およびその硬化物 | |
| WO2013008667A1 (ja) | 硬化性樹脂組成物およびそれを用いた硬化物の製造方法 | |
| KR100904055B1 (ko) | 변성 페놀 수지, 그것을 포함하는 에폭시 수지 조성물 및이것을 사용한 프리프레그 | |
| US4980427A (en) | Toughened bismaleimide resin systems | |
| US10731003B2 (en) | Benzoxazine composition | |
| US4826929A (en) | Toughened bismaleimide resin systems | |
| CN110546188B (zh) | 树脂组合物、预浸料、树脂片、覆金属箔层叠板及印刷电路板、以及树脂组合物的制造方法 | |
| CN115698139A (zh) | 可交联有机硅氧烷改性的反应树脂 | |
| JP2798253B2 (ja) | 強化ビスマレイミド樹脂組成物 | |
| JP7428981B2 (ja) | 硬化性組成物、プリプレグ、レジンシート、金属箔張積層板及びプリント配線板 | |
| EP0407554A4 (en) | Metallic oxide-oxirane polymers and prepolymers | |
| JPH1017646A (ja) | 高分子化合物の製造方法、新規高分子化合物及び樹脂組成物 | |
| US5658996A (en) | Multi-functional oxirane polymers | |
| KR102725378B1 (ko) | 경화성 조성물, 프리프레그, 금속박 피복 적층판, 및 프린트 배선판 | |
| JPH06157712A (ja) | 変性エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JP3380031B2 (ja) | 架橋樹脂の製造方法 |