JPH10101895A - 改善されたオーバーモールディング接着性を有する熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 改善された被覆成形接着性を有する熱可塑性
エラストマー組成物の提供。 【解決手段】 少なくとも２個の重合したモノビニル芳
香族化合物の樹脂末端ブロック及び重合した共役ジエン
のエラストマー性中間部ブロックを有する水素化された
エラストマー性ブロックコポリマー；可塑剤；及びスチ
レン−アクリロニトリルでグラフト化されたエチレン−
プロピレン−ジエンモノマーゴムを含む熱可塑性エラス
トマー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、良好なオーバーモ
ールド接着性を有する熱可塑性エラストマー組成物に関
する。特に、本発明は、ポリカーボネート又はアクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）などの極性
支持体に対して良好な接着性を有する熱可塑性エラスト
マー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】エラス
トマー性ブロックコポリマーがポリオレフィンに相容性
を有することは知られているが、ポリカーボネート又は
ＡＢＳなどの極性マトリックス／支持体にそれらを使用
することは、該ブロックコポリマーと支持体間の相容性
が小さいので制限されていた。特に、多くの場合、硬質
支持体に直接、軟質ゴム物質を成形し、軟質被覆を与え
ることが望ましい。しかし、多くの魅力的軟質ゴム状エ
ラストマーは支持体との相容性に欠けるために、その使
用は制限されている。ゴム被覆は支持体に良く接着せ
ず、使用すると剥げ落ちてしまう。ポリカーボネート及
びＡＢＳなどの硬質（極性）支持体に接着するゴム状熱
可塑性エラストマー組成物を提供することが望ましい。

【０００３】

【課題を解決するための手段】驚くべきことに、所望の
組成物を現時点で見出した。従って、本発明は、少なく
とも２個の重合したモノビニル芳香族化合物の樹脂末端
ブロック及び重合した共役ジエンのエラストマー中間部
ブロックを有する水素化されたエラストマー性ブロック
コポリマー；可塑剤；及びスチレン−アクリロニトリル
でグラフト化されたエチレン−プロピレン−ジエンモノ
マーゴム；を含む熱可塑性エラストマー組成物に関す
る。

【０００４】本出願人は、スチレン−アクリロニトリル
（ＳＡＭ）でグラフト化されたエチレン−プロピレン−
ジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）と水素化されたエラス
トマー性ブロックコポリマーとを組合せると、改善され
た接着特性、特に極性ポリマー、即ちポリオレフィンよ
りも極性の強いポリマーのような極性支持体に対して改
善された接着特性を有する熱可塑性エラストマー組成物
が得られることを見出した。

【０００５】

【発明の実施の成形物】本発明において使用に適したエ
ラストマー性ブロックコポリマーは、、例えば米国特許
第５，１９４，５３０号に開示されたように、当業界公
知である。エラストマー性ブロックコポリマーは、少な
くとも２個の重合したモノビニル芳香族化合物の樹脂末
端ブロック（樹脂セグメントを与える）と、重合した共
役ジエンのエラストマー中間部ブロック（エラストマー
セグメントを与える）を有する。ブロックコポリマー
は、Ａ−Ｂ−Ａもしくは（Ａ−Ｂ）_nＸのように線状で
あっても（Ａ−Ｂ）_pＸのようにラジアル状であっても
よい。これらの式において、Ａは重合したモノビニル芳
香族ブロックを表し、Ｂは重合した共役ジエンブロック
を表し、Ｘはカップリング剤を表し、ｎは２であり、ｐ
は２より大、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜
６である。

【０００６】適切なモノビニル芳香族化合物は、スチレ
ン、及びアルファ−メチルスチレンやパラ−メチルスチ
レンのようなスチレン同族体によって代表される８〜２
０個の炭素原子を有するものである。スチレンが特に好
適である。

【０００７】適切な共役ジエンは、４〜８個の炭素原子
を有するものである。このような共役ジエンの例が１，
３−ブタジエン（ブタジエン）、２−メチル−１，３−
ブタジエン（イソプレン）、１，３−ペンタジエン（ピ
ペリレン）、１，３−オクタジエン、及び２−メチル−
１，３−ペンタジエンである。好適な共役ジエンは、ブ
タジエンとイソプレンであり、最適にはブタジエンであ
る。共役ジエンブロックが、２種以上の異なる共役ジエ
ンモノマーからもなり得る。

【０００８】ブロックコポリマーの重量平均分子量は、
一般的に少なくとも５０，０００である。線状ポリマー
の場合、重量平均分子量は、一般的に５０，０００〜３
００，０００の範囲である。実際には、上限は粘度を考
慮して決められ、許容される限り、そしてまだ加工でき
る限り高くてもよい。線状コポリマーの最適重量平均分
子量は、５０，０００〜１８５，０００である。ラジア
ルポリマーの場合、このポリマーは所与の総分子量でよ
り低い粘度を有するので、重量平均分子量をかなり大き
くすることができる。従って、ラジアルポリマーの場
合、重量平均分子量は、一般的に５０，０００〜１００
万の範囲、好ましくは１００，０００〜５００，０００
である。

【０００９】好ましくは線状であり、５０，０００〜１
８０，０００の範囲、好ましくは１７５，０００未満の
重量平均分子量を有する第１のブロックコポリマーと第
１のブロックコポリマーの重量平均分子量より大きい重
量平均分子量を有する第２のブロックコポリマーとのブ
レンドなどの異なるブロックコポリマーのブレンドを使
用することが望ましい場合がある。第２のブロックコポ
リマーは、好ましくは少なくとも１００，０００、好ま
しくは１００，０００〜５００，０００、より好適には
少なくとも１７５，０００〜３００，０００、更により
好適には１８０，０００〜３００，０００の重量平均分
子量を有する。好ましくは、第２ブロックコポリマーは
線状である。

【００１０】線状又はブロックコポリマーに関し本明細
書で使用する“分子量”という用語は、ゲル浸透クロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）で測定される重量平均分子量で
ある。この場合、ＧＰＣシステムはポリスチレン標準品
で適切に較正されているものとする。アニオン重合した
線状ポリマー中のポリマーは、本質的に単分散性であ
り、観察される狭い分子量分布のピーク分子量を記載す
ることは、便利でもあり且つ適当な手段である。このよ
うな方法は周知であり、米国特許第５，２２９，４６４
号などの特許に記載されている。スチレン（ポリスチレ
ンのような）は較正標準品として用いられるので、スチ
レン末端ブロックの絶対分子量を直接測定することがで
きる。存在するスチレンの分子量及び割合がわかると、
中間部セグメントの絶対分子量を計算できる。分子量
は、第１段階の重合後回収し、その後開始剤を不活化す
るために反応停止したアリコートで測定する。

【００１１】最終的に結合したスター又はラジアルコポ
リマーの真の分子量をＧＰＣを用いて測定することは簡
単ではない。スター形の分子は分離せず、較正用に用い
る線状ポリマーと同じように充填されたＧＰＣカラムを
通過しないので、ＵＶ又は屈折率検出器までの到達時間
は、分子量の良い直接的指標とならない。そのため、Ｇ
ＰＣの代わりに、光散乱技術を用いて、スターコポリマ
ーの重量平均分子量を測定する。溶媒１００ｍＬ当り１
ｇ未満の濃度にサンプルを適切な溶媒に溶解し、次に注
射器と０．５ミクロンポアサイズ未満の多孔性膜フィル
ターを用いて、光散乱セルに直接、濾過して入れる。光
散乱測定は、標準的方法を用いて散乱角とポリマー濃度
の関数として行う。サンプルの示差屈折率（ＤＲＩ）
は、光散乱に使用したのと同一の波長と同一の溶媒で測
定する。これにより、ラジアルコポリマーの重量平均分
子量に近い分子量が得られる。

【００１２】本明細書の目的のために、本明細書で記載
する分子量及びその範囲は、重量平均分子量及びその範
囲である。

【００１３】本発明で使用するエラストマー性ブロック
コポリマーは、樹脂ブロックコポリマーの不飽和度があ
まり変化することなくエラストマーブロックの不飽和度
が大きく減少する程度に水素化する。一般的に、ジエン
中間部ブロックの不飽和の少なくとも９０％を水素化
し、芳香族不飽和の２５％以下、好ましくは１０％未満
を水素化する。このような水素化方法は当業界公知であ
り、例えば米国再発行第２７，１４５号に開示されてい
る。本発明で使用するブロックコポリマーは水素化さ
れ、脂肪族不飽和が除去されているので、Ｓ−ＥＢ−Ｓ
ポリマー、又は場合によっては（Ｓ−ＥＢ）_(n又はP)Ｘ
としてみなされる。ここで、Ｓはモノビニル芳香族（一
般的にはスチレン）の末端ブロックを指し、ＥＢはエチ
レン／ブチレン（重合した１，３−ブタジエンの水素化
から得られる構造である）を表し、ｎ、ｐ、及びＸは前
記の通りである。

【００１４】本発明の組成物は更に、エラストマー性ブ
ロックコポリマーと、ポリカーボネート又はＡＢＳなど
の硬支持体の両方に相容性のあるＳＡＮでグラフト化さ
れたＥＰＤＭを含む。本発明の組成物中でよく機能する
と知見されたＳＡＮでグラフト化されたＥＰＤＭの例
は、ＲＯＹＡＬＴＵＦ ３７２Ｐ２０及びＲＯＹＡＬＴ
ＵＦ ３７２Ｃ（ＲＯＹＡＬＴＵＦは商標である）であ
る。ＲＯＹＡＬＴＵＦ３７２Ｐ２Ｃは、ＳＡＮ樹脂でグ
ラフト化されたエチレン／プロピレン／非共役ジエン
（ＥＰＤＭ）エラストマーである。ＥＰＤＭは、連続相
としてのＳＡＮ中に細分散相として存在するが、二軸ス
クリュ押出機での強力な加工によって転相が起りうる。
ＲＯＹＡＬＴＵＦ ３７２Ｐ２０は、約５０／５０のＳ
ＡＮ／ＥＰＤＭであり、比重が０．９８であり、メルト
インデクッスが２６５℃、２１６００ｇ負荷で２０ｇ／
１０分である。ＲＯＹＡＬＴＵＦ ３７２ＣはＲＯＹＡ
ＬＴＵＦ ３７２Ｐ２０と同様であるが、ＲＯＹＡＬＴ
ＵＦ ３７２Ｃが反応器からの生クラムである点が異な
る。ＳＡＭは、連続相としてのＥＰＤＭ中に分散相とし
て存在する。ＲＯＹＡＬＴＵＦ ３７２Ｃのメルトイン
デックスは、２６５℃、２１６００ｇ負荷で０．０１ｇ
／１０分未満である。ＲＯＹＡＬＴＵＥ ３７２Ｐ２０
は、混合しやすさ及び化合物中の分散の程度によって好
適である。

【００１５】（中間部ブロック）可塑剤は本発明の組成
物に含まれる。使用する可塑剤は典型的には、エラスト
マー性ブロックコポリマーのエラストマー中間部ブロッ
クセグメントと相容性を有する油であるが、芳香族末端
ブロック部分に全く入らない傾向を有する。従ってこの
油はパラフィン系と見なすことができる。エラストマー
性組成物で使用できるパラフィン系油は、分解無しにエ
ラストマー性組成物の他の成分と溶融処理され得るべき
である。最終組成物が溶融押出しできることは特に重要
である。良好な油は、Ｐｅｎｎｚｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎ
ｙ のＰｅｎｎｒｅｃｏ ＤｉｖｉｓｉｏｎからＤＲＡ
ＫＥＯＬ ３４として市販の白色鉱油である（ＤＲＡＫ
ＥＯＬは商標である）。ＤＲＡＫＥＯＬ ３４は、５１
℃での比重０．８６４−０．８７８、引火点２３８℃、
３８℃の粘度３７０−４２０ＳＵＳ（０．８−０．９ｃ
ｍ²／秒）を有する。好適な植物油及び動物油又はそれ
らの誘導体も可塑剤として使用できる。他の好適な油に
は、水素化物質、即ち水素化ナフテン類がある。本来芳
香族性である物質は、芳香族性不飽和性を全く示さない
か、又は多くとも非常に低いレベル、典型的には５重量
％以下まで水素化されるべきである。

【００１６】流動促進剤、即ち末端ブロック樹脂も加え
ることができる。流動促進剤は、熱可塑性エラストマー
に、より良好な“湿潤性”を与え、エラストマーと支持
体との良好な接触を与え、接着性の改善をもたらす。好
ましくは、流動促進剤はスチレン樹脂、より好ましくは
主に（即ち、５０重量％以上）α−メチルスチレン樹脂
である。良好な結果をもたらす流動促進剤の例は、ＫＲ
ＩＳＴＡＬＥＸ １１２０（ＫＲＩＳＴＡＬＥＸは商標
である）である。ＫＲＩＳＴＡＬＥＸ １１２０は、主
にα−メチルスチレン由来の水白色で低分子量の熱可塑
性炭化水素樹脂である。ＫＲＩＳＴＡＬＥＸ １１２０
は、２５／２５℃で比重１．０７、引火点２３６℃、２
５℃で粘度５０ｃｍ²／秒（ストークス）を有する。３
〜１０重量％の流動促進剤の添加が良好な結果をもたら
す。

【００１７】熱可塑性エラストマー組成物は更にオレフ
ィンポリマーを含みうる。典型的には、オレフィンポリ
マーは、ブロックコポリマーの少なくとも１ブロックと
相容性を有する。

【００１８】好適なオレフィンポリマーはポリプロピレ
ンである。存在する場合、オレフィンポリマーは典型的
には組成物の最大２０重量％、好ましくは最大１５重量
％、より好ましくは３〜１５重量％、特に５〜１０重量
％含まれる。

【００１９】従って、本発明の組成物は、水素化エラス
トマー性ブロックコポリマー、ＳＡＮでグラフト化され
たＥＰＤＭ、及び（中間部ブロック）可塑剤を含む。好
適ミックスは、２５〜４５重量％、好ましくは３５〜４
５重量％のブロックコポリマー、３５〜４５重量％の可
塑剤（特に油）、及び５〜２０重量％、好ましくは６〜
１８重量％、より好ましくは１０〜１８重量％のＳＡＮ
でグラフト化されたＥＰＤＭを含む。ここで全ての％は
一緒にした添加物の総重量に基づく。ポリプロピレン
は、好ましくは３〜１５％重量％、より好ましくは５〜
１０重量％の量で加えうる。ＫＲＩＳＴＡＬＥＸ １１
２０のような流動促進剤も、好ましくは３〜１０重量％
の量で加えうる。

【００２０】一般的に、本組成物で架橋剤は使用しな
い。勿論、このことは、通常安定化の目的のために使用
する安定化剤のような物質の存在を排除しない。適切な
安定化剤の例は、米国特許第４，８３５，２００号に開
示されている。ヒンダードフェノールが特に好適であ
り、特に、商標ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０でＣｉｂａ
Ｇｅｉｇｙが市販のテトラキス［メチレン（３，５−ジ
−tert−ブチル−４−ヒドロオキシヒドロシンナメー
ト）］メタンなどの非揮発性ヒンダードフェノールを単
独で、又はＤＬＴＤＰ（ジラウリルチオジプロピオネー
ト）などのチオ共力剤と共に使用するのが好適である。
典型的には、安定化剤は、０．１〜５重量％、好ましく
は０．５〜２５重量％の量で存在する。

【００２１】熱可塑性エラストマー組成物は、当業者に
一般的に公知の方法により製造できる。

【００２２】本発明の熱可塑性エラストマー組成物を製
造するために、他の成分とブレンドする前に、最初にブ
ロックコポリマーと可塑剤を混合することが好ましい。

【００２３】本発明は、ポリカーボネート又はＡＢＳな
どの極性マトリックス／支持体の上に直接オーバーモー
ルドするために特に有用である。可能性のある使用に
は、自動車計器パネル、ノブ、ボタン、ペン／鉛筆グリ
ップ、自動車電話、歯ブラシ、ハンドル、及び道具グリ
ップなどがあるがそれらに限定されない。本組成物はま
た、同時押出、同時押出吹込成形、二重射出成形、イン
サート成形、又はサンドイッチ成形できる。加温支持体
上へのオーバーモールド及び／又は熟成は、接着を改善
するのに有用である。

【００２４】更なる面によれば、本発明は、本発明の熱
可塑性エラストマー組成物を押出して押出物の作製、極
性ポリマーを含む成形物の作製、及び極性ポリマー上に
押出物を成形し、オーバーモールドされた極性ポリマー
成形物の作製を特徴とする、オーバーモールドされた極
性ポリマー成形物の製造方法に関する。

【００２５】押出物は、当業者公知の方法により、加温
極性ポリマー成形物上に射出成形される。あるいは、押
出物を極性ポリマーと同時押出ししてもよい。

【００２６】更に別の面によれば、本発明は、極性ポリ
マーを含む第１層、及び本発明の熱可塑性組成物を含
み、第１層の上にオーバーモールドされた第２層を含む
オーバーモールドされた極性ポリマー成形物、並びにオ
ーバーモールドされた極性ポリマー成形物を含む物品に
関する。所望ならば、オーバーモールドされた極性ポリ
マー成形物を、接着を改善するために熟成処理してもよ
い。

【００２７】

【実施例】以下の実施例で、本発明を更に説明する。

【００２８】種々の量のブロックコポリマー、油、ＳＡ
Ｎでグラフト化されたＥＰＤＭ、ポリプロピレン、及び
流動促進剤を有する１６種の試験組成物を製造した。最
初に、ブロックコポリマー（クラム成形物）と油を、手
動又はミキサーで混合した。クラムに油を吸収させた
後、残りの成分を加え、混合物全体をタンブラーで混合
した。次に、混合物を押出ホッパに加え、同方向回転す
るかみ合わせ二軸スクリュ押出機に導入した。混合物
を、３００ｒｐｍ及び２３０〜２４０℃の溶融温度で押
出した。押出物を、ストランドカットでペレットとし
た。

【００２９】オーバーモールドされた接着標本を作製す
るために使用した射出成形機に、２種の異なる厚さのプ
ラックを成形する能力を有するインサート金型を装着し
た。最初に所望の支持体物質（例えば、ポリカーボネー
ト、ＡＢＳ）を０．３２ｃｍ（０．１２５インチ）の厚
さのプラックに成形した。次に、インサート金型を、よ
り厚いプラックを成形させるために変更した。マスキン
グテープ片を、予め成形したプラックの１末端に成形方
向に平行に置いた。次に、予め成形した支持体プラック
をインサート金型に戻し、試験組成物を金型キャビティ
に射出し、支持体物質上に約０．２５ｃｍ（０．１００
インチ）厚さの被覆を作製した。

【００３０】次に、９０°の剥離接着試験のために、オ
ーバーモールドしたプラックをフローの方向に垂直に切
断し、２．５４ｃｍ（１インチ）幅の試験片を得た。マ
スキングテープがプラック上に置かれる区域は、試験中
オーバーモールドされたプラックの化合物部分を握る部
位として働いた。

【００３１】１″×８″（２．５４×２０．３２ｃｍ）
に対向の標本サイズ（１″×６″（２．５４×１５．２
４ｃｍ）及び試験スピード［２インチ／分（５．０８ｃ
ｍ／分）］のために調整したＡＳＴＭ Ｄ−９０３を用
いて、試験を行った。外界温度［約７５°Ｆ―７８°Ｆ
（２３．９−２５．６℃）］で、ＩＮＳＴＲＯＮ（商
標）試験機で試験を行った。初期の剥離と平均剥離を測
定した。初期の剥離は、接着試験曲線のカーブが、剥離
の開始により突然傾きを変える時点で測定した。平均剥
離は、剥離の大部分の間のかなり水平な傾きの平均であ
った。

【００３２】実施例１ 最初の試験は、同一のコポリマーで、ＳＡＮでグラフト
化されたＥＰＤＭとポリプロピレンの添加を変化させた
組成物で行った。試験組成物及び接着試験の結果を表１
に示す。

【００３３】

【表１】

【００３４】（注１） １ 安定化剤を全ての試験組成物で存在させた ２ ＫＲＡＴＯＮ（商標） Ｇ１６５１（Ｓｈｅｌ
ｌ）、分子量約１８１，０００のＳ−ＥＢ−Ｓブロック
コポリマー ３ ＤＲＡＫＥＯＬ（商標） ３４（Ｐｅｎｎｚｏｉ
ｌ） ４ ＲＯＹＡＬＴＵＦ（商標） ３７２Ｃ（Ｕｎｉｒｏ
ｙａｌ）、２６５℃、２１６００ｇ負荷でのメルトイン
デックスが０．０１ｇ／１０分未満の、ＳＡＮでグラフ
ト化されたＥＰＤＭ ５ ＲＯＹＡＬＴＵＦ（商標） ３７２Ｐ２０（Ｕｎｉ
ｒｏｙａｌ）、２６５℃、２１６００ｇ負荷でのメルト
インデックスが２０ｇ／１０分の、ＳＡＮでグラフト化
されたＥＰＤＭ ６ ｐｌｉ＝長さインチ当りのポンド（＝１ｂ／ｉｎ） ７ ＰＣ＝ポリカーボネート ＳＡＮでグラフト化されたＥＰＤＭの添加で接着がかな
り改善されることが知見できる（組成物２−９）。ＳＡ
Ｎでグラフト化されたＥＰＤＭのレベルが１５重量％を
超えて増加するとき、ＡＢＳ又はポリカーボネートへの
接着に更なる有意な改善が達成されないことも知見でき
る。

【００３５】実施例２ ２種のコポリマーの混合物を含む種々のタイプのコポリ
マーを有する組成物で更に試験を行った。試験組成物及
び接着試験の結果を表２で示す。

【００３６】

【表２】

【００３７】（注２） １ ＤＲＡＫＥＯＬ（商標） ３４（Ｐｅｎｎｚｏｉ
ｌ） ２ ＲＯＹＡＬＴＵＦ（商標） ３７２Ｐ２０（Ｕｎｉ
ｒｏｙａｌ）、２６５℃、２１６００ｇ負荷でのメルト
インデックスが２０ｇ／１０分の、ＳＡＮでグラフト化
されたＥＰＤＭ ３ ｐｌｉ＝長さインチ当りのポンド（＝１ｂ／ｉｎ） ４ ＫＲＡＴＯＮ（商標） Ｇ１６５１（Ｓｈｅｌ
ｌ）、分子量約１８１，０００を有するＳ−ＥＢ−Ｓブ
ロックコポリマー ５ ＫＲＡＴＯＮ（商標） Ｇ１６５２（Ｓｈｅｌ
ｌ）、分子量約５０，０００を有するＳ−ＥＢ−Ｓブロ
ックコポリマー ６ ＫＲＡＴＯＮ（商標） ＦＧ１９０１Ｘ（Ｓｈｅｌ
ｌ）、分子量約５０，０００を有するマレイン酸Ｓ−Ｅ
Ｂ−Ｓブロックコポリマー（１．７％マレイン酸無水
物） ７ ＫＲＡＴＯＮ（商標） Ｇ１６５４（Ｓｈｅｌ
ｌ）、分子量約１３０，０００を有するＳ−ＥＢ−Ｓブ
ロックコポリマー ８ ＫＲＡＴＯＮ（商標） Ｇ１６５０（Ｓｈｅｌ
ｌ）、分子量約６７，０００を有するＳ−ＥＢ−Ｓブロ
ックコポリマー 種々の水素化スチレン−ブタジエンコポリマー及びブロ
ックコポリマーの混合物を使用して、ＡＢＳ及びポリカ
ーボネートに対して良好な接着性を有する組成物を作製
できることが知見できる。

【００３８】実施例３ 第３の試験を、流動促進剤を含む組成物で行った。試験
組成物及び接着試験の結果を表３で示す。

【００３９】

【表３】

【００４０】（注３） １ ＫＲＡＴＯＮ（商標） Ｇ１６５２（Ｓｈｅｌ
ｌ）、分子量約５０，０００を有するＳ−ＥＢ−Ｓブロ
ックコポリマー ２ ＫＲＡＴＯＮ（商標） Ｇ１６５１（Ｓｈｅｌ
ｌ）、分子量約１８１，０００を有するＳ−ＥＢ−Ｓブ
ロックコポリマー ３ ＤＲＡＫＥＯＬ（商標） ３４（Ｐｅｎｎｚｏｉ
ｌ） ４ ＫＲＩＳＴＡＬＥＸ（登録商標） １１２０（Ｈｅ
ｒｃｕｌｅｓ）、α−メチルスチレン由来の低分子量ス
チレン樹脂 ５ ＲＯＹＡＬＴＵＦ（登録商標） ３７２Ｐ２０（Ｕ
ｎｉｒｏｙａｌ）、２６５℃、２１６００ｇ負荷でのメ
ルトインデックスが２０ｇ／１０分の、ＳＡＮでグラフ
ト化されたＥＰＤＭ ６ ｐｌｉ＝長さインチ当りのポンド（１ｂ／ｉｎ） 流動促進剤の量が増加するにつれて、熱可塑性エラスト
マーの流動性が増加する（組成物１４、１５、及び１６
は、２３０／２．１６ｋｇ負荷で、それぞれ０．１２、
０．１８、及び０．８３ｇ／１０分のメルトフローイン
デックスを有した）。流動性改善は支持体への接着を改
善することが知見できる。

【００４１】実例の目的のために、本発明を詳細に記載
したが、本発明を限定したものと理解すべきではなく、
本発明の思想と範囲内の全ての変化及び改変を含むもの
とする。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも２個の重合したモノビニル芳
   香族化合物からなる樹脂末端ブロック及び重合した共役
   ジエンからなるエラストマー中間部ブロックを有する水
   素化されたエラストマー性ブロックコポリマー；可塑
   剤；及びスチレン−アクリロニトリルでグラフト化され
   たエチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴム；を含む
   熱可塑性エラストマー組成物。
2. 【請求項２】 上記樹脂末端ブロックが重合スチレンか
   らなり、上記エラストマー中間部ブロックが、脂肪族不
   飽和を除去するために水素化するとエチレン／ブチレン
   のようにみられる重合１，３−ブタジエンであることを
   特徴とする請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成
   物。
3. 【請求項３】 水素化されたエラストマー性ブロックコ
   ポリマーが、５０，０００〜５００，０００の範囲の重
   量平均分子量を有することを特徴とする請求項１又は２
   に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
4. 【請求項４】 ３２〜６５重量％の水素化されたエラス
   トマー性ブロックコポリマー；２０〜４５重量％の可塑
   剤；５〜２０重量％のグラフト化されたエチレン−プロ
   ピレン−ジエンモノマーゴム；を含むことを特徴とする
   請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー
   組成物。
5. 【請求項５】 流動促進剤を更に含むことを特徴とする
   請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー
   組成物。
6. 【請求項６】 上記流動促進剤が主にα−メチルスチレ
   ン由来であることを特徴とする請求項５に記載の熱可塑
   性エラストマー組成物。
7. 【請求項７】 上記流動促進剤が３〜１０重量％の量で
   存在することを特徴とする請求項５又は６に記載の熱可
   塑性エラストマー組成物。
8. 【請求項８】 更にオレフィンポリマーを含むことを特
   徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の熱可塑性エラ
   ストマー組成物。
9. 【請求項９】 上記オレフィンポリマーが３〜１５重量
   ％の量で存在することを特徴とする請求項８に記載の熱
   可塑性エラストマー組成物。
10. 【請求項１０】 上記水素化されたブロックコポリマー
    が線状であり、重量平均分子量が５０，０００〜１８
    ０，０００の範囲の第１のコポリマーと第１のブロック
    コポリマーの重量平均分子量より大きい重量平均分子量
    を有する第２のコポリマーとのブレンドである請求項１
    〜９のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
11. 【請求項１１】 オーバーモールドされた極性ポリマー
    成形物の製造方法であって、請求項１〜１０のいずれか
    に記載の熱可塑性エラストマー組成物を押出し、押出物
    を作製すること；極性ポリマーを含む成形物を作製する
    こと；及び極性ポリマー上に押出物を成形し、オーバー
    モールドされた極性ポリマー成形物を作製すること；か
    らなる上記製造方法。
12. 【請求項１２】 極性ポリマーを含む第１層、及び請求
    項１〜１０のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組
    成物を含み、第１層上にオーバーモールドされた第２層
    を含むオーバーモールドされた極性ポリマー成形物。
13. 【請求項１３】 請求項１２に記載のオーバーモールド
    された極性ポリマー成形物を含むことを特徴とする物
    品。