JPH10101923A

JPH10101923A - 応力緩和可能な１液湿気硬化型組成物

Info

Publication number: JPH10101923A
Application number: JP8262809A
Authority: JP
Inventors: Yoshinobu Ohashi; 橋義暢大; Hiroshi Kotani; 谷洋小
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 1996-10-03
Filing date: 1996-10-03
Publication date: 1998-04-21

Abstract

(57)【要約】【課題】応力緩和性に優れ、経時に破断、剥離する危険
性のない、サイディングボード用シーリング材として有
用な、応力緩和可能な１液湿気硬化型組成物の提供。【解決手段】ポリオールの３官能ポリオール／２官能ポ
リオールのモル比を１／７〜１／２５とし、ＮＣＯ／Ｏ
Ｈ＝１．４〜１．８の範囲でジフェニルメタン−４，４
ジイソシアネートを反応させて得られるウレタンプレポ
リマーのＮＣＯ基１モルに対してオキサゾリジン化合物
を０．０１〜０．３モル添加してなることを特徴とする
応力緩和可能な１液湿気硬化型組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、湿気硬化性ウレタ
ン系シーリング材でありながら、応力がかけられた時に
その応力を緩和する特性を有し、表面タックが少なく、
材料物性に優れた１液型の建築用ウレタン系シーリング
材に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、シーリング材として、応力がかけ
られた時にその応力を緩和する特性（以下、応力緩和性
と記す）が要求される用途には、変成シリコーン系のシ
ーリング材が使用されている。一方、湿気硬化型ポリウ
レタンは、応力緩和性が要求される用途に用いるには弾
性体であって応力緩和性が小さいためその利用は難しか
った。すなわち、従来のウレタン系シーリング材は、３
官能ポリオールと２官能ポリオールのポリオール成分と
ポリイソシアネート成分との反応により合成される活性
イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーをベースと
し、可塑剤、炭酸カルシウム等の充填剤、その他、揺変
剤、触媒等から成っており、ゴム状の弾性体で応力に対
して弾性体として挙動するため殆ど応力を緩和しない。
戸建住宅用の外壁等に多用されるサイディングボードの
目地には、水分の蒸発に伴いサイディングボードが経時
縮むため、目地が広がる方向に応力がかかる。このよう
な目地が開くような部位に、変位に対し高い復元性を持
ち殆ど応力を緩和しないシーリング材を用いると、接着
界面に応力がかかり続け、シーリング材が破断、剥離す
る危険性が高い。このため、サイディングボード用シー
リング材には、応力がかかっても変形後の応力緩和性が
高く接着界面に応力が残らないサイディングボード用シ
ーリング材が望まれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の問題
点を解決し、応力緩和性に優れ、経時に破断、剥離する
危険性のない、サイディングボード用シーリング材とし
て有用な、応力緩和可能な１液湿気硬化型組成物を提供
しようとするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明者等
は、ポリオール成分の３官能／２官能の配合比を一定範
囲にすることによりウレタンの特徴であるゴム弾性体と
しての物性を阻害することなく応力緩和性を有すること
ができることを知見して本発明に到達した。

【０００５】即ち、本発明は、３官能ポリオール／２官
能ポリオールのモル比が１／７〜１／２５であるポリオ
ールと、ジフェニルメタン−４，４ジイソシアネートと
を、ＮＣＯ／ＯＨ＝１．４〜１．８の範囲で反応させて
得られるウレタンプレポリマー、および、該ウレタンプ
レポリマーのＮＣＯ基１モルに対してオキサゾリジン化
合物０．０１〜０．３モルを含有することを特徴とする
応力緩和可能な１液湿気硬化型組成物を提供する。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の応力緩和可能な１液湿気硬化型組成物は、２官
能ポリオールと３官能ポリオールを一定範囲の配合比
（モル比）で含有する。２官能ポリオールとは、２個の
水素を水酸基で置換したアルコール類の総称であり、例
えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブ
チレンオキサイド、テトラヒドロフラン等のアルキレン
オキサイドの１種または２種以上を、２個の活性水素を
有する化合物に付加重合させた生成物である。活性水素
を２個有する化合物としては、例えば、２価アルコール
類、第１級アミン類、２価フェノール類等が挙げられ
る。２価アルコール類としては、エチレングリコール、
プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレング
リコール、第１級アミン類としては、メチルアミン、ｔ
ｅｒｔ−ブチルアミン、２価フェノール類としては、レ
ゾルシン、ビスフェノール類等を挙げることができる。
具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリオキ
シプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテル
グリコール、ポリオキシブチレンエーテルグリコール、
ポリブタジエンやポリイソプレン等のポリオレフィン系
のジオール、その他アジペート系ジオール、ラクトン系
ジオール、ヒマシ油等のポリエステル系ジオール等が好
ましい。２官能ポリオールとして、これらの２官能ポリ
オールの１種もしくは２種以上を併用してもよい。

【０００７】３官能ポリオールとは３個の水素を水酸基
で置換したアルコールの総称であり、例えば、エチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド、テトラヒドロフラン等のアルキレンオキサイドの１
種または２種以上を、３個の活性水素を有する化合物に
付加重合させた生成物である。活性水素を３個有する化
合物としては、例えば、３価アルコール類、アルカノー
ルアミン類、３価フェノール類等が挙げられる。３価ア
ルコール類としては、グリセリン、ヘキサントリオー
ル、トリメチロールプロパン等が、また、アルカノール
アミン類としては、トリエタノールアミン、トリプロパ
ノールアミン等が、そして３価フェノール類としては、
ピロガロール、ピロログルシノール等を挙げることがで
きる。具体的には、ポリヘキサントリオール、ポリブタ
ジエン、ポリイソプレン等のポリオレフィン系のトリオ
ール、その他アジペート系トリオール、ラクトン系トリ
オール、ヒマシ油等のポリエステル系トリオール等が好
ましい。３官能ポリオールとして、これらの３官能ポリ
オールの１種もしくは２種以上を併用してもよい。

【０００８】これらの２官能ポリオール、３官能ポリオ
ールは、重量平均分子量は１００〜１００００程度のも
のが好ましく、１０００〜７０００程度のものがさらに
好ましい。

【０００９】本発明に用いるポリオール成分の配合モル
比は、２官能ポリオールを従来のウレタンプレポリマー
に用いられる配合比よりも大きくし、３官能ポリオール
により与えられる架橋点の比率を小さくすることにより
応力緩和性をもたせる。すなわち、３官能および２官能
ポリオールの配合モル比は、３官能ポリオール／２官能
ポリオール＝１／７〜１／２５、好ましくは１／１５〜
１／２０がよい。１／７超であると弾性体である従来の
ポリウレタンと同等で応力緩和しなくなり、１／２５未
満であると架橋点を与えない２官能ポリオールの比率が
大きくなり硬化しなくなるので、好ましくない。

【００１０】本発明に用いるイソシアネート成分は、ジ
フェニルメタン−４，４ジイソシアネート（以下、ＭＤ
Ｉと記す）である。上記ポリオール成分とＭＤＩの配合
比は、ＮＣＯ／ＯＨ（ｉｎｄｅｘ）＝１．４〜１．８、
好ましくは１．４５〜１．６０である。ｉｎｄｅｘが
１．４未満であると粘度が高くなりシーラントの作業性
が悪くなる。１．８超であると発泡が発生する。このよ
うにｉｎｄｅｘを１．８以下と低く抑えると、得られる
ウレタンプレポリマーの接着性が下がるため、活性の高
いＭＤＩを本発明のイソシアネート成分として用いる。
用いるイソシアネート成分がトルエンジイソシアネート
（以下、ＴＤＩと記す）や脂肪族イソシアネートでは、
硬化性、接着性が低下する。

【００１１】本発明のポリオール成分とイソシアネート
成分からウレタンプレポリマーを製造するには、通常の
ウレタンプレポリマーの製造条件によればよい。すなわ
ち、ポリオール成分とイソシアネート成分を反応温度５
０〜１００℃程度で、常圧下で反応させればよい。

【００１２】上述のように得られる本発明のウレタンプ
レポリマーに、オキサゾリジン化合物を添加する。オキ
サゾリジン化合物は、酸素と窒素を含む飽和５員環の複
素環を有する化合物で、湿気（水）の存在下で開環しイ
ソシアネート基と反応して硬化するオキサゾリジン環を
有する化合物である。用いるオキサゾリジン化合物は、
前述のウレタンプレポリマーのＮＣＯ基１モルに対し
て、０．０１〜０．３モル、特に０．１〜０．２モルの
配合比とする。本発明のウレタンプレポリマーは前述の
ようにｉｎｄｅｘ（ＮＣＯ／ＯＨの比）が低く抑えてあ
るため硬化反応性が低くなるが、オキサゾリジン化合物
を添加することにより硬化反応性が低くなるのを抑える
ことができる。さらに、本発明に用いるポリオール成分
の２官能ポリオールの比率が大きいので全体として架橋
構造が強固ではなく架橋がルーズとなり得られるウレタ
ンプレポリマーの引張り強度が十分ではなくなるが、オ
キサゾリジン化合物を添加することにより引張り強度が
低くなるのを抑えることができる。すなわち、オキサゾ
リジン化合物を添加することにより、架橋をルーズとし
応力緩和性を持たせながらも硬化反応性は落とさずに保
つことができる。オキサゾリジン化合物の配合比が０．
０１モル未満であると硬化性、物性が十分でなく、０．
３超であると応力緩和性が低下するので好ましくない。

【００１３】本発明のオキサゾリジン化合物の具体例と
しては、Ｎ−ヒドロキシアルキルオキサゾリジン、およ
びそのポリイソシアネート付加物、オキサゾリジンシリ
ルエーテル、カーボネートオキサゾリジン，エステルオ
キサゾリジン等が挙げられる。

【００１４】Ｎ−ヒドロキシアルキルオキサゾリジン
は、例えば、アルカノールアミンとケトン又はアルデヒ
ドとの脱水縮合反応により行う。Ｎ−ヒドロキシアルキ
ルオキサゾリジンの具体例としては、２−イソプロピル
−３−（２−ヒドロキシエチル）オキサゾリジン（以
下、ヒドロキシアルキルオキサゾリジン（１）とす
る）、２−（１−メチルブチル）−３−（２−ヒドロキ
シエチル）オキサゾリジン（以下、ヒドロキシアルキル
オキサゾリジン（２）とする）、２−フェニル−３−
（２−ヒドロキシエチル）オキサゾリジン（以下、ヒド
ロキシアルキルオキサゾリジン（３）とする）、２−
（ｐ−メトキシフェニル）−３−（２−ヒドロキシエチ
ル）オキサゾリジン（以下、ヒドロキシアルキルオキサ
ゾリジン（４）とする）、２−（２−メチルブチル）−
３−（２−ヒドロキシエチル）−５−メチルオキサゾリ
ジン（以下、ヒドロキシアルキルオキサゾリジン（５）
とする）が挙げられる。

【００１５】

【化１】

【００１６】オキサゾリジンシリルエーテルは、上述の
Ｎ−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンと、トリメトキ
シシラン、テトラメトキシシラン、トリエトキシシラ
ン、ジメトキシジメチルシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリエトキシシラン等のアルコキシシランとの反応によ
り得られる。

【００１７】具体的には、下記オキサゾリジンシリルエ
ーテル（１）〜（３）が挙げられる。

【化２】

【００１８】カーボネートオキサゾリジンは、例えば、
特開平５−１１７２５２号公報の方法で得られるカーボ
ネートオキサゾリジン等が挙げられる。具体的には、例
えば上述のヒドロキシアルキルオキサゾリジン（１）等
のヒドロキシアルキルオキサゾリジンとジアリルカーボ
ネート、ジメチルカーボネート、ジプロピレンカーボネ
ート等のカーボネートとを、ジエチレングリコール、グ
リセリン等の多価アルコールを用いて反応させることに
よって得ることができる。

【００１９】このようなカーボネートオキサゾリジン
は、下記式（ａ）で表される。

【化３】（式中、ｎは、１〜１０の整数で、Ｒ^aおよびＲ^bは各
々独立に炭素数１〜８個の有機基である。Ｒ^cおよびＲ
^dは各々独立に水素原子又は炭素数１〜８個の有機基で
ある。）等が例示でき、より具体的には、下記カーボネ
ートオキサゾリジン（１）が挙げられる。

【００２０】

【化４】

【００２１】エステルオキサゾリジンは、例えば、米国
特許第３６６１９２３号公報および米国特許第４１３８
５４５号公報の方法で得られるエステルオキサゾリジン
等の種々のエステルオキサゾリジンを用いることがで
き、例えば上述のヒドロキシアルキルオキサゾリジン
（１）とジカルボン酸もしくはポリカルボン酸の低級ア
ルキルエーテルとの反応によって得ることができる。具
体的には、下記エステルオキサゾリジン（１）が挙げら
れる。さらに、下記式エステルオキサゾリジン（２）で
示されるバイエル社製のハードナーＯＺ等の市販品を使
用することもできる。

【００２２】

【化５】

【００２３】本発明のオキサゾリジン化合物としては、
１分子中に３個以上のオキサゾリジン環を有するオキサ
ゾリジン化合物を用いてもよく、この化合物は、下記式
で表されるＮ−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンとポ
リイソシアネート化合物とを反応することによって１分
子中に３個以上のオキサゾリジン環を有する化合物とし
て合成する。

【００２４】

【化６】

【００２５】ここでＲ¹は炭素数２〜３の直鎖状または
分岐鎖を有する２価の脂肪族炭化水素基であり、例え
ば、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基を
示す。また、Ｒ²およびＲ³は、各々独立に水素原子ま
たは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示す。上記式
で表されるＮ−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンは、
相当するアルデヒドまたはケトンとＮ−ヒドロキシアル
キルアミンより、公知の方法により合成される。

【００２６】アルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、
アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアル
デヒド、イソブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、２
−メチルブチルアルデヒド、３−メチルブチルアルデヒ
ド、ヘキシルアルデヒド、２−メチルペンチルアルデヒ
ド、オクチルアルデヒド、３，５，５−トリメチルヘキ
シルアルデヒドなどの脂肪族アルデヒド；ベンズアルデ
ヒド、メチルベンズアルデヒド、トリメチルベンズアル
デヒド、エチルベンズアルデヒド、イソプロピルベンズ
アルデヒド、イソブチルベンズアルデヒド、メトキシベ
ンズアルデヒド、ジメトキシベンズアルデヒド、トリメ
トキシベンズアルデヒドなどの芳香族アルデヒド；アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メ
チルイソプロピルケトン、ジエチルケトン、メチルブチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−ｔ−ブチ
ルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シ
クロヘキサノンなどのケトンが好適である。

【００２７】Ｎ−ヒドロキシアルキルアミンとしては、
ビス−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミン、ビス−Ｎ
−（２−ヒドロキシプロピル）アミンおよびＮ−（２−
ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）
アミンが好適である。

【００２８】ポリイソシアネート化合物は、有機基を有
するポリイソシアネートであって、例えば、グリセリ
ン、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、あ
るいはポリプロピレングリコール等の多価アルコール類
と、パラフェニレンジイソシアネート、トリレンジイソ
シアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネー
ト、オクタデシルジイソシアネート、ナフタレンジイソ
シアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート及びこれらの変性品
等との反応生成物、あるいはテトラメチレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）等
のジイソシアネート化合物を触媒の存在下で三量化させ
ることでイソシアヌレート環を形成して得られる１分子
に３個以上のイソシアネート基を持つ化合物等が挙げら
れ、これらのポリイソシアネート化合物は、単独でも２
種以上を併用してもよい。

【００２９】このような１分子に３個以上のオキサゾリ
ジン環を有する化合物の具体例としては、下記式で表さ
れる多官能オキサゾリジン化合物（１）、下記式で表さ
れる多官能オキサゾリジン化合物（２）等が挙げられ
る。

【００３０】

【化７】

【００３１】上述の各種オキサゾリジン化合物について
は、特願平７−３３１３７３号公報に詳細に記載され、
本発明はこれらを用いることができる。

【００３２】本発明の組成物は、以上の化合物の他に、
必要に応じて、充填剤、可塑剤、顔料、帯電防止剤、難
燃剤、チキソトロピー付与剤、シランカップリング剤、
分散剤、酸化防止剤、溶剤等を配合してもよい。

【００３３】充填剤としては、炭酸カルシウム、カーボ
ンブラック、クレー、タルク、酸化チタン、生石灰、カ
オリン、ゼオライト、ケイソウ土、塩化ビニルペースト
レジン、ガラスバルーン、塩化ビニリデン樹脂バルーン
等が挙げられ、単独で、または混合して使用することが
できる。

【００３４】本発明の組成物は溶剤を用いてもよく、好
ましくは芳香族系炭化水素溶媒を用いる。芳香族系溶剤
としては、キシレン、トルエン等がよい。

【００３５】可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタ
レート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジ
ラウリルフタレート（ＤＬＰ）、ジブチルベンジルフタ
レート（ＢＢＰ）、ジオクチルアジペート、ジイソデシ
ルアジペート、トリオクチルフォスフェート、トリス
（クロロエチル）フォスフェート、トリス（ジクロロプ
ロピル）フォスフェート、アジピン酸プロピレングリコ
ールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリ
エステル、エポキシステアリン酸アルキル、エポキシ化
大豆油等が挙げられ、単独で、あるいは混合して使用す
ることができる。顔料としては、アゾ顔料、銅フタロシ
アニン顔料等の有機顔料や、各種無機顔料が挙げられ
る。チキソトロピー付与剤としては、エアロジル（日本
エアロジル社製）、ディスパロン（楠本化成社製）等を
挙げることができる。

【００３６】帯電防止剤としては一般に、第４級アンモ
ニウム塩やアミンなどのイオン性化合物、あるいはポリ
エチレングリコールやエチレンオキサイド誘導体などの
親水性化合物を挙げることができる。接着付与剤として
は、テルペン樹脂、フェノール樹脂、テルペン−フェノ
ール樹脂、ロジン樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。
難燃剤としては、クロロアルキルホスフェート、ジメチ
ルメチルホスホネート、臭素、リン化合物、アンモニウ
ムポリホスフェート、ジエチルビスヒドロキシエチルア
ミノホスフェート等が挙げられる。

【００３７】本発明の一液ウレタン系接着剤組成物の製
造方法は、特に限定されないが、好ましくは各成分に、
必要に応じてその他の添加剤を加えて減圧下または不活
性雰囲気下に十分混練し、均一に分散させて組成物とす
るのがよい。

【００３８】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細
に説明する。ただし本発明は下記実施例に限定されるも
のではない。

【００３９】［ヒドロキシアルキルオキサゾリジンの合
成］１Ｌ三つ口フラスコにジエタノールアミン１００．
１ｇ、ベンゼン１００ｍｌを入れた。得られた溶液に２
−メチルペンタナール１００．２ｇを滴下した。滴下終
了後、フラスコを油浴に浸漬し、反応混合物を還流条件
下で８時間反応させた。さらに反応混合物からベンゼン
を留去させ、前述のヒドロキシアルキルオキサゾリジン
（２）であるＮ−ヒドロキシエチル−２−（１−メチル
ブチル）−１，３−オキサゾリジン１８７ｇを得た。下
記表１においてオキサゾリジン化合物Ａとして示した。
この２−（１−メチルブチル）−３−オキサゾリジンエ
タノール１００ｇとキシリレンジイソシアネート５１．
５ｇを室温で混合し、５０℃で１時間、さらに８０℃で
８時間反応させた。収量１５１ｇ。下記表１においてオ
キサゾリジン化合物Ｂとして示した。

【００４０】（実施例１〜６）［ウレタンプレポリマーの製造例］２５０ｇの水酸基を
３個有する平均分子量５０００のポリオキシプロピレン
エーテルトリオールＥＸＣＥＮＯＬ５０３０（旭硝子
（株）製）と、１５００ｇの水酸基を２個有する平均分
子量２０００のポリオキシプロピレンエーテルジオール
ＥＸＣＥＮＯＬ２０２０（旭硝子（株）製）と、８３２
ｇのジオクチルフタレート（三菱化学（株）製）とを反
応容器に入れ、１１０℃、５０ｍｍＨｇで２時間減圧脱
水した。この後、反応生成物を８０℃に冷却し、ｉｎｄ
ｅｘ＝１．６の場合では、３３０ｇのジフェニルメタン
−４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ、三菱化学
（株）製）を加えて攪拌した。８０℃で３０時間反応さ
せ、遊離イソシアネートが１．４３％以下となるように
して、ＭＤＩプレポリマーとした。Ｎ−ヒドロキシエチ
ル−２−（１−メチルブチル）−１，３−オキサゾリジ
ンを１８．５ｇ添加してウレタンプレポリマー組成物を
得た。

【００４１】このウレタンプレポリマー１４０重量部
を、乾燥窒素ガスを封入した混練容器にいれ、さらに充
填剤として丸尾カルシウム（株）製の炭酸カルシウム
（シーレッツ２００）を１２０重量部と、シランカップ
リング剤として日本ユニカー（株）製のＡ−１８７を１
重量部、及び溶剤として関東化学（株）製のキシレンを
１７重量部加えて、真空攪拌装置中で十分に混練し、本
発明の１液湿気硬化型組成物を得た。

【００４２】（比較例１〜３）組成物の各成分を下記表
１に示す配合にする以外は、実施例と同様の方法で組成
物を得た。

【００４３】［組成物の物性の評価］タックフリータイム（ＴＦＴ）得られた各組成物を、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚
さ５ｍｍのシート状に成形し、タックフリータイムを測
定した。タックフリータイムは、シート状成形物を指で
押さえても成形物が指に付かなくなるまでにかかった時
間（分）で示す。Ｈ型５０％引張りモジュラスＨ型としてＪＩＳＡ５７５８を用い、５０％引張りモジ
ュラスを測定した。単位は〔ｋｇ／ｃｍ²〕である。Ｈ型引張り強さＨ型としてＪＩＳＡ５７５８を用い、引張りをかけて切
断時に至るまでの最大応力を測定し、試験片の元の断面
積あたりの値として示した。単位は〔ｋｇ／ｃｍ²〕で
ある。Ｈ型伸びＨ型としてＪＩＳＡ５７５８を用い、引張りをかけて生
じた引張り方向の伸びを測定し、元の長さに対する伸び
た長さの比として示した。単位は〔％〕である。応力緩和性ＪＩＳＡ５７５８で作製した試験片を、厚さ１２ｍｍか
ら１５．６ｍｍに伸長し、６０℃に３日間保持した後、
荷重を除き２０℃で８時間放置し、増加した厚さの伸長
変形の変形前の厚さに対する比で示した。単位は〔％〕
である。結果を表１に示す。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【発明の効果】本発明の応力緩和可能な１液湿気硬化型
組成物は、タックフリータイム、５０％モジュラス、強
度について従来のウレタンプレポリマーの物性を損なう
ことがなく、且つ、応力緩和性が高いので、特にサイデ
ィングボードのように経時に収縮し目地が開くような部
位のシーリング材として適用することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】３官能ポリオール／２官能ポリオールのモ
ル比が１／７〜１／２５であるポリオールと、ジフェニ
ルメタン−４，４ジイソシアネートとを、ＮＣＯ／ＯＨ
＝１．４〜１．８の範囲で反応させて得られるウレタン
プレポリマー、および、該ウレタンプレポリマーのＮＣ
Ｏ基１モルに対してオキサゾリジン化合物０．０１〜
０．３モルを含有することを特徴とする応力緩和可能な
１液湿気硬化型組成物。