JPH10101982A - 水消去性マーキングペン用インキ組成物 - Google Patents

水消去性マーキングペン用インキ組成物

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JPH10101982A JP28297996A JP28297996A JPH10101982A JP H10101982 A JPH10101982 A JP H10101982A JP 28297996 A JP28297996 A JP 28297996A JP 28297996 A JP28297996 A JP 28297996A JP H10101982 A JPH10101982 A JP H10101982A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】インキ不浸透面に鮮明な色調の筆跡をもたら
し、それら筆跡は湿した布等の湿式消去材で拭うことに
より容易に消去され、消去部に残った水滴の水分が蒸発
した後も消去部が再発色することのない水消去性マーキ
ングペン用インキ組成物を得る。 【解決手段】必須成分として、電子供与性呈色性有機化
合物、電子受容性顕色剤、特定エステル化合物及び高級
アルコールから選ばれる化合物、HLB10以下のノニ
オン系界面活性剤、及び有機溶剤を含有するインキ組
成。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は紙、布、プラスチッ
クフィルム、筆記板等の筆記面に有色の筆跡をもたらす
が、該筆跡は水で湿らせた布などの湿式消去材で拭うこ
とにより消去されるものであるマーキングペン用インキ
組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】この種のインキについては従来よりいく
つかの提案がなされており、例えば、特開平7−902
13号、特開平7−90214号及び特開平8−600
65号には特定の電子供与性呈色性有機化合物と、ビス
フェノールA、サリチル酸亜鉛から選ばれる電子受容性
顕色剤とを有機溶剤に溶解してなる水消去性の有色イン
キが開示されている。これらの有色インキによるプラス
チック、ガラス、ホワイトボード等のインキ不浸透面上
の筆跡は、水で消去されるが、消去時の水が水滴として
残った場合、前記水滴の水の蒸発後に再発色する。その
ため繰り返し使用すると次第に表面の汚染がひどくな
り、満足な水消去性があるとは言い難い。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明はインキ不浸透
面上に濃色の筆跡をもたらし、水消去時に水分が水滴と
して残った場合、水滴の水分が蒸発しても再発色するこ
となく消色状態が維持される水消去性マーキングペン用
インキ組成物を提供しようとするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明の水消去性マーキ
ングペン用インキ組成物は、必須成分として(イ)電子
供与性呈色性有機化合物、(ロ)電子受容性顕色剤、
(ハ)脂肪酸エステル、ジカルボン酸ジアルキルエステ
ル、多価アルコール脂肪酸エステル、オキシ酸エステ
ル、脂肪酸グリコールエーテルエステル、ジカルボン酸
ジ(グリコールエーテル)エステル、高級アルコールか
ら選ばれる化合物、(ニ)HLB10以下のノニオン系
界面活性剤、及び(ホ)エタノール、イソプロパノー
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、3−メ
トキシ−3−メチルブタノール、乳酸メチル、及び乳酸
エチルから選ばれる有機溶剤を含有してなる。以下に前
記各成分について説明する。
【0005】電子供与性呈色性有機化合物は電子受容性
物質(ルイス酸)との反応により発色する実質的に無色
の化合物であり、一般にはロイコ染料と通称されている
もの(以下、この名称を用いる)で、ジフェニルメタン
フタリド類、フルオラン類、ジフェニルメタンアザフタ
リド類、インドリルフタリド類、フェニルインドリルフ
タリド類、フェニルインドリルアザフタリド類、スチリ
ノキノリン類に属する化合物があげられ、具体的には以
下のロイコ染料が用いられる。
【0006】クリスタルバイオレットラクトン、マラカ
イトグリーンラクトン、3−(4−ジエチルアミノフェ
ニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3
−イル)フタリド、3−(4−ジエチルアミノ−2−エ
トキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルイン
ドール−3−イル)−4−アザフタリド、1,3−ジメ
チル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−クロロ−3
−メチル−6−ジメチルアミノフルオラン、3−ジブチ
ルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−キシリジノ
フルオラン、2−(2−クロロアニリノ)−6−ジブチ
ルアミノフルオラン、3,6−ジメトキシフルオラン、
3,6−ジ−n−ブトキシフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7,8ベンゾフルオラン、3−エチルイソアミル
アミノ−7,8ベンゾフルオラン、2−メチル−6−
(N−p−トリル−N−エチルアミノ)フルオラン、2
−(N−フェニル−N−メチルアミノ)−6−(N−p
−トリル−N−エチルアミノ)フルオラン、2−(3’
−トリフルオロメチルアニリノ)−6−ジエチルアミノ
フルオラン、3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフ
ルオラン、2−メチル−6−シクロヘキシルアミノフル
オラン、2−ジベンジルアミノ−6−ジエチルアミノフ
ルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−エチルイソ
アミルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ク
ロロアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メ
トキシ−7−アミノフルオラン、2−アニリノ−3−メ
チル−6−ジブチルアミノフルオラン、2−アニリノ−
3−メチル−6−(N−p−トリル−N−エチルアミ
ノ)フルオラン、2−アニリノ−6−エチルヘキシルア
ミノフルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、3
−メトキシ−4−ドデコキシスチリノキノリン、3,3
−ビス(1−n−ブチル−2−メチルインドール−3−
イル)フタリド、3,3−ビス(1−エチル−2−メチ
ル−インドール−3−イル)フタリド、1,3,3−ト
リメチルインドリン−2,2’−スピロ−6’−ニトロ
−8’−メトキシベンゾピラン、ジ−β−ナフトスピロ
ピラン等。これらロイコ染料はインキ組成中0.5乃至
5重量%の範囲で用いられる。
【0007】前記成分(ロ)の電子受容性物質は、ロイ
コ染料と反応して該染料を濃色に発色させ、且つ親水性
である顕色剤が用いられ、具体的には以下の化合物群が
あげられる。没食子酸、ビスフェノールS〔ビス(4−
ヒドロキシフェニル)スルホン〕、サリチル酸亜鉛、ポ
リオキシアルキレンモノアリルモノメチルエーテル/無
水マレイン酸/スチレン共重合体、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル化カルボン酸、ポリオキシエチレンア
リールエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル燐酸エステル、乳酸、酒石酸、くえん酸
等。これら顕色剤はインキ組成中、0.5乃至30重量
%の範囲で用いられる。
【0008】前記成分(ハ)の化合物は、水消去された
筆跡の水滴の水分蒸発後の再発色を抑制するものであ
り、具体的には以下の化合物群があげられる。ミリスチ
ン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、イソステアリ
ン酸イソプロピル、イソオクタン酸セチル、ステアリン
酸イソセチル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸イソ
ステアリル、パルミチン酸イソステアリル、ミリスチン
酸オクチルドデシル、イソステアリン酸オクチルドデシ
ル、オレイン酸エチル、オレイン酸デシル、リノール酸
エチル、ジメチルオクタン酸オクチルドデシル等の脂肪
酸エステル、アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオク
チル、アジピン酸ジブチル、アゼライン酸ジオクチル、
セバシン酸ジブチル、ドデカン二酸ジオクチル等のジカ
ルボン酸ジアルキルエステル、モノオレイン酸グリセリ
ル、ジオレイン酸ジグリセリル、2−エチルヘキサン酸
トリグリセリル、ジデカン酸プロピレングリコール、ト
リス(2−エチルヘキサン酸)トリメチロールプロパ
ン、テトラキス(2−エチルヘキサン酸)ペンタエリス
リトール等の多価アルコール脂肪酸エステル、くえん酸
トリイソセチル、12−ヒドロキシステアリン酸イソス
テアリル、りんご酸イソステアリル、乳酸イソステアリ
ル、12−ヒドロキシステアリン酸メチル等のオキシ酸
エステル、ステアリン酸エチレングリコールオクチルエ
ーテルエステル、ステアリン酸エチレングリコールブチ
ルエーテルエステル、パルミチン酸プロピレングリコー
ルブチルエーテルエステル等の脂肪酸グリコールエーテ
ルエステル、セバシン酸エチレングリコールブチルエー
テルジエステル、アジピン酸エチレングリコールブチル
エーテルジエステル、セバシン酸エチレングリコールオ
クチルエーテルジエステル等のジカルボン酸ジ(グリコ
ールエーテル)エステル、及びオレイルアルコール、オ
クチルドデカノール、ヘキシルデカノール等の高級アル
コール等が用いられる。これら化合物はインキ組成中
0.5乃至20重量%の範囲で用いられる。
【0009】成分(ニ)のHLB10以下のノニオン系
界面活性剤は成分(ハ)の再発色抑制の補助的役割を果
たすもので、水滴中で相対的に疎水性のロイコ染料に吸
着して該染料と親水性の顕色剤との接触を阻害するので
はないかと考えられる。これらノニオン系界面活性剤と
して、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、
ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビッ
ト脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン化ひまし油、ポ
リオキシエチレン化硬化ひまし油、ポリエチレングリコ
ール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエ
ーテル等があげられ、インキ組成中、0.5乃至20重
量%の範囲で用いられる。
【0010】成分(ホ)の溶媒は、用いられるロイコ染
料や顕色剤の溶解性及びインキに求められる乾燥速度等
を考慮して、イソプロパノール、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、3−メトキシ−3−メチルブタノ
ール、乳酸メチル、乳酸エチル、エタノールから選ばれ
る1種又は2種以上の有機溶剤が用いられる。
【0011】また必要に応じて、筆記面へ筆跡を固着さ
せるための水溶性樹脂、レベリング剤、色調安定化補助
剤としての無機化合物等の添加剤を添加してもよい。前
記水溶性樹脂としてポリビニルピロリドン、セルロース
誘導体、メチルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合
体等があげられ、レベリング剤としてポリエーテル変性
シリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、
ジアルキルスルホコハク酸アルカリ金属塩があげられ、
色調安定化補助剤として塩化亜鉛、塩化カルシウム、臭
化リチウム、塩化ストロンチウム等の無機塩が用いられ
る。
【0012】
【発明の実施の形態】本発明のインキ組成物は所定量の
前記成分(イ)乃至(ニ)及び添加剤が配合される場合
には添加剤を、容器に秤量された成分(ホ)の溶剤中に
投入し、均質になるまで攪拌、溶解することにより調製
される。
【0013】
【実施例】表1に実施例インキ及び比較例インキの組成
及びインキ色を示す。表中の組成の数値は全て重量部で
表してある。なお、比較例1のインキ組成は実施例1の
インキ組成の成分(ハ)及び(ニ)を除き、同量のエタ
ノールを加えた組成例であり、比較例2及び3は特開平
8−60065号公報の記載に準じた組成例である。
【表1】
【0014】表1記載の原料の内容について注番号に従
って説明する。 (1)3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−キシリジ
ノフルオラン(発色時の色相は黒色、以下、発色時の色
相をかっこ内に記す) (2)3−エチルイソアミルアミノ−7,8−ベンゾフ
ルオラン(赤色) (3)3,3−ビス(1−n−ブチル−2−メチルイン
ドール−3−イル)フタリド(赤色) (4)クリスタルバイオレットラクトン(青色) (5)3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニ
ル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−
イル)−4−アザフタリド(青色) (6)ポリオキシエチレンモノアリルモノメチルエーテ
ル/無水マレイン酸/スチレン共重合体(マリアリムA
KM−0531,日本油脂(株)製品) (7)2−エチルヘキサン酸トリグリセリル (8)オクチルドデカノール (9)ミリスチン酸イソプロピル (10)乳酸イソステアリル (11)セバシン酸エチレングリコールブチルエーテルジ
エステル (12)ドデカン二酸ジオクチル (13)ステアリン酸エチレングリコールブチルエーテル
エステル (14)ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル,
HLB4.0(ノイゲンEA−33,第一工業製薬
(株)製品) (15)ポリオキシエチレン(3モル)化ひまし油,HL
B 3(CO−3,日光ケミカルズ(株)製品) (16)プロピレングリコールモノメチルエーテル (17)ヒドロキシプロピルセルロース(HPC−SL,
日本曹達(株)製品) (18)ポリエーテル変性シリコーンオイル(KF−35
2,信越化学工業(株)製品) (19)メチルフェニルシリコーンオイル(KF−56,
信越化学工業(株)製品)
【0015】前記各試料インキを、ポリエステル繊維束
樹脂加工体からなるペン体を備えたマーキングペンに所
定量充填して試料ペンを作成し、以下のテストに供し
た。各試料ペンによりポリエステル樹脂で表面処理され
た塗装板に所定文字を筆記して、それら筆跡を水で湿し
た布で3回拭うことにより各筆跡の水消去性を調べた。
また、前記被筆記面に各試料ペンで正方形(5cm×5c
m)のベタ塗膜を作成する。次に、各塗膜に4滴の水を
滴下し、金属丸棒で水滴を塗膜全面に塗り広げて着色塗
膜を消色させる。その後、水分を自然蒸発させて塗膜の
再発色の度合いを観察した。テスト結果を表2に示す。
【表2】
【0016】表2に記載の評価の記号の内容は以下のと
おり。 水消去性 ○:きれいに消去された ×:消去されない 再発色抑制 ○:再発色部が全塗膜の30%以下 度合い ×:再発色部が全塗膜の90%以上(ほぼ全面が再発色)
【0017】
【発明の効果】本発明の水消去性マーキングペン用イン
キ組成物は、ロイコ染料の選択により所望の色種の鮮明
な色調の筆跡をもたらし、インキ不浸透面のプラスチッ
ク板、ホワイトボード等における筆跡は湿した布等の湿
式消去材で拭うことにより容易に消去され、消去部に水
滴が残って、その水分が蒸発した後でも殆ど再発色しな
い。従って、家庭、学校、オフィス及び工業用途におい
て、一時的表記や例えば筆記板のように表記と消去の繰
り返しが行われるような用途等への応用が期待される。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 必須成分として(イ)電子供与性呈色性
    有機化合物、(ロ)電子受容性顕色剤、(ハ)脂肪酸エ
    ステル、ジカルボン酸ジアルキルエステル、多価アルコ
    ール脂肪酸エステル、オキシ酸エステル、脂肪酸グリコ
    ールエーテルエステル、ジカルボン酸ジ(グリコールエ
    ーテル)エステル、高級アルコールから選ばれる化合
    物、(ニ)HLB10以下のノニオン系界面活性剤、及
    び(ホ)エタノール、イソプロパノール、プロピレング
    リコールモノメチルエーテル、3−メトキシ−3−メチ
    ルブタノール、乳酸メチル、及び乳酸エチルから選ばれ
    る有機溶剤を含む水消去性マーキングペン用インキ組成
    物。
  2. 【請求項2】 全インキ組成中、0.5〜5重量%の成
    分(イ)、0.5〜30重量%の成分(ロ)、0.5〜
    20重量%の成分(ハ)、及び0.5〜20重量%の成
    分(ニ)を含む請求項1記載の水消去性マーキングペン
    用インキ組成物。
  3. 【請求項3】 更に固着剤としての水溶性樹脂、レベリ
    ング剤、色調安定化補助剤としての無機化合物等の添加
    剤のいずれか又は2種以上が添加されている請求項1又
    は2記載の水消去性マーキングペン用インキ組成物。
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