JPH10104832A - 感光印刷版およびフレキソ印刷版 - Google Patents

感光印刷版およびフレキソ印刷版

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JPH10104832A
JPH10104832A JP9263597A JP26359797A JPH10104832A JP H10104832 A JPH10104832 A JP H10104832A JP 9263597 A JP9263597 A JP 9263597A JP 26359797 A JP26359797 A JP 26359797A JP H10104832 A JPH10104832 A JP H10104832A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ＵＶ−硬化性印刷インキに対する耐性が改善
された、現在の最高技術水準の印刷型のＵＶ−硬化性印
刷インキに対する不十分な耐性に起因する欠点を示さな
い、使用可能のフレキソ印刷版を提供する。 【解決手段】 ＵＶ−硬化性印刷インキに対する改善さ
れた耐性をもつ感光印刷版は、芳香族ビニル単位からな
る２つ以上のポリマーブロックと、イソプレンおよび／
またはイソプレン／ブタジエン単位からなる１つ以上の
ポリマーブロックを含んでなる少なくとも１つの熱可塑
性エラストマー系ブロックコポリマーを含むエラストマ
ー層を有する。このブロックコポリマーは７０％以下の
ビニル結合を含み、２０℃以下のガラス転移温度および
３０℃以下のｔａｎδの一次分散のピーク温度を有す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は支持体と、少なくと
も１つの感光層と、少なくとも１つの熱可塑性エラスト
マー系ブロックコポリマーおよび少なくとも１つのフォ
トイニシエーターまたはフォトイニシエーター系を含む
エラストマー層と、被覆層とを含んでなる感光印刷版並
びにこの印刷版から作られるフレキソ印刷版に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】感光印刷版(photopdymerizable printin
g plates) はフレキソ印刷版(flexographic printing f
orms) の作成に使用されることは公知である。印刷面
は、感光層を画像生成可能に化学線にさらし、その後、
露出せず光重合していない印刷版領域を除去することに
よって形成される。いくつかの例が下記の特許に見いだ
される：ＤＥ−Ｃ２２１５０９０、米国特許第４, ２６
６, ００５号、米国特許第４, ３２０, １８８号、米国
特許第４, １２６, ４６６号および米国特許第４,４３
０, ４１７号。このような感光印刷版は普通は支持体、
任意の接着層またはその他の下地層、１つ以上の感光
層、任意のエラストマー中間層、および被覆層からな
る。
【０００３】このような多層感光印刷版の好適製法は、
あらかじめ押出した光重合組成物をカレンダーのニップ
に挿入し、支持体と被覆要素との間に圧延し、それらの
間に感光層を形成するというプロセスである。ＥＰ−Ｂ
００８４８５１は被覆層と感光層との間に付加的エラス
トマー層を有する多層感光印刷版の製法を開示してい
る。
【０００４】感光層は重合結合剤類、光重合性モノマー
類、フォトイニシエーター類、および付加的助剤、例え
ば可塑剤、充填剤、安定剤などを含む。重合結合剤は普
通は、例えばＤＥ−Ｃ２２１５０９０に記載されている
ような熱可塑性エラストマー系ブロックコポリマーであ
る。これらは概して熱可塑性ブロックＡとエラストマー
ブロックＢをもつＡ−Ｂ−Ａブロックコポリマー、特に
ポリスチレン末端ブロックをもつ直鎖状（リニア）およ
び放射状（ラジアル）ブロックコポリマー、例えばポリ
スチレン／ポリイソプレン／ポリスチレン、（ポリスチ
レン／ポリイソプレン）4 Ｓｉ、またはこれらに対応す
るブタジエンポリマー類などである。或る量のビニルを
含むポリマー類を特殊の目的、例えば、特殊のモノマー
類による印刷版特性の改善（ＥＰ０５２５２０６）、ま
たはモノマーを添加しない印刷版の製造などの目的に使
用することも公知である。同様のブロックコポリマー類
並びに高速道路工学および自動車製造におけるそれらの
使用がＥＰ−Ｂ０３６２８５０に記載されている。しか
し、ポリスチレン／ポリブタジエン／ポリスチレンおよ
びポリスチレン／ポリイソプレン／ポリスチレンブロッ
クコポリマーがフレキソ印刷版の製造には好ましい。
【０００５】それにもかかわらず、現在の最高技術水準
の印刷型はフレキソ印刷の要求に合わないことが多い。
特に、ＵＶ硬化性インキを用いるとき、その印刷型はイ
ンキ構成成分に十分に耐えることができず、その成分は
型の中に拡散する。これは層を厚くし、印刷型表面にあ
る像の幾何学的形を変え、印刷中のショアーＡ硬度を減
少させる。これは印刷された画像に、好ましくない陽画
像(positive image)要素の広がりとして、または細かい
陰画像(negative image)要素の滲みだし(running) とし
てあらわれる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、ＵＶ
−硬化性印刷インキに対する耐性が改善された、現在の
最高技術水準の印刷型の上記の欠点を示さない、使用可
能のフレキソ印刷版を、感光印刷版またはフレキソ印刷
版の他の重要な特性に悪影響を与えることなく作成する
ことを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この問題は驚くべきこと
に、支持体と、少なくとも１つの感光層と、少なくとも
１つの熱可塑性エラストマー系ブロックコポリマーおよ
び少なくとも１つのフォトイニシエーターまたはフォト
イニシエーター系を含むエラストマー層と、被覆層とか
らなる感光印刷版によって解決する。エラストマー層
は、芳香族モノマー類から合成される２つ以上のポリマ
ーブロックと、イソプレンおよび／またはイソプレン／
ブタジエン単位から合成される１つ以上のポリマーブロ
ックを含んでなる少なくとも１つの熱可塑性エラストマ
ー性ブロックコポリマーを含む。そのブロックコポリマ
ーは７０％以下のビニル結合を含み、ガラス転移温度は
２０℃以下、ｔａｎδの一次分散のピーク温度は３０℃
以下である。フレキソ印刷版はこのような感光印刷版か
ら作られる。
【０００８】
【発明の実施の形態】感光印刷版は支持体と、少なくと
も１つの感光層と、少なくとも１つの熱可塑性エラスト
マー系ブロックコポリマーおよび少なくとも１つのフォ
トイニシエーターまたはフォトイニシエーター系を含む
エラストマー層と、被覆層とからなる。エラストマー層
は、芳香族モノマーから合成される２つ以上のポリマー
ブロックと、イソプレンおよび／またはイソプレン／ブ
タジエン単位から合成される１つ以上のポリマーブロッ
クとからなる少なくとも１つの熱可塑性エラストマー系
ブロックコポリマーを含む。このブロックコポリマーは
７０％以下のビニル結合を含み、２０℃以下のガラス転
移温度および３０℃以下のｔａｎδの一次分散のピーク
温度を有する。驚くべきことに、本発明のポリマー類の
使用はフレキソ印刷版のＵＶ硬化性印刷インキに対する
耐性を著しく高めた。さらに、本発明の原料から作られ
る印刷型は良いインキ移動を示す。
【０００９】本発明のブロックコポリマー類は、芳香族
モノマーから合成される２つ以上のブロックと、イソプ
レンおよび／またはイソプレン／ブタジエン単位から合
成される１つ以上のブロックとを含む熱可塑性エラスト
マー系ブロックコポリマー類である。ポリスチレンブロ
ックおよびポリイソプレンブロックが好ましい。ポリス
チレン／ポリイソプレン／ポリスチレン三重ブロックコ
ポリマー類が特に好ましい。
【００１０】本発明のブロックコポリマー類のビニル結
合含量は７０％を超えず、好適には３０〜６０％であ
り、ＥＰ−Ｂ０３６２８５０に記載されているようにＮ
ＭＲ（核磁気共鳴）スペクトルによって測定される。本
発明のポリマーのガラス転移温度は２０℃以下であり、
好適には−２０ないし＋１０℃である。ｔａｎδの一次
分散のピーク温度は３０℃以下であり、好適には−１０
ないし＋２５℃である。これはＥＰ−Ｂ０３６２８５０
に記載されているようにオリエンテック社(Orientec Co
rp.)のレオビブロン（登録商標：Rheovibron）機器を用
いる粘弾性測定から決定される。 本発明のポリマー類の
ポリスチレン含量は１０〜３０重量％、より好適には１
５〜２５重量％である。これらのポリマーの平均分子量
Ｍn は３０, ０００〜２８０, ０００、より好適には６
０, ０００〜２２０, ０００である。芳香族ブロックの
平均分子量Ｍn は３, ０００〜４０, ０００であり、ビ
ニル基を含むエラストマーブロックのそれは１０, ００
０〜２００, ０００である。本発明のポリマーは単独
で、または２０％ビニル結合を含む他の熱可塑性エラス
トマー系ブロックコポリマーとの混合物として用いるこ
とができる。ポリマー混合物がより好ましい。この場
合、本発明のポリマーの量は重合結合剤の総量の２０重
量％以上、より好適には２０〜８０重量％である。エラ
ストマー層の結合剤の総量は５０〜９５重量％である。
【００１１】その他の特殊の適切なブロックコポリマー
類はＤＥ−Ｃ２２１５０９０、米国特許第４, ３２０,
１８８号、米国特許第４, １９７, １３０号、米国特許
第４, ４３０, ４１７号、または米国特許第４, １６
２, ９１９号に記載されている。特に、ポリスチレン末
端ブロックをもつ直鎖状（リニア）および放射状（ラジ
アル）のブロックコポリマー、例えばポリスチレン／ポ
リイソプレン／ポリスチレン、（ポリスチレン／ポリイ
ソプレン）4 Ｓｉ、またはこれらに対応するブタジエン
ポリマー類は、本発明の結合剤と相い容れる限り、結合
剤として適している。ポリイソプレンを含むポリマー類
が特に好ましい。ブロックコポリマー類の平均分子量Ｍ
n は普通は８０, ０００と３００, ０００との間であ
り、好適には１００, ０００と２５０, ０００の間であ
る。ポリスチレンの比率が１０〜４０重量％であるのが
好都合であり、１５〜３０重量％の比率が特に好適であ
る。
【００１２】エラストマー層は普通はフォトイニシエー
ターまたはフォトイニシエーター系、例えばメチルベン
ゾイン、ベンゾインアセテート、ベンゾフェノン、ベン
ジルジメチルケタール、 およびエチルアントラキノン／
４，４′−ビス（ジメチルアミノ）−ベンゾフェノンな
どを含む。ＥＰ−Ｂ０８４８５１に記載されているよう
に、色素、充填剤、可塑剤などをその他の添加剤として
用いることができる。
【００１３】本発明のエラストマー層は、トルエン、ア
セトン、メチルエチルケトン、アルコールなどの溶媒か
ら、またはこれら溶媒の混合物から注型することによっ
て、または例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、またはポリエチレンテレフタレートなどの一
般的被覆層上に直接押出被覆することによって作られ
る。その層をその後乾燥する。層の厚さは０. ０１〜
０. ５ｍｍ、より好適には０. ０２５〜０. １２ｍｍで
ある。
【００１４】現像液によって除去できる任意の、薄い、
非接着性ポリマーが被覆層とエラストマー層の間におか
れる。ポリアミド、エチレン／酢酸ビニルコポリマー
類、または透明で引裂き抵抗をもつフィルムを形成する
類似のポリマー類が好ましい。層の厚さは０. ００２５
〜０. ０３８ｍｍである。
【００１５】本発明のエラストマー層の特別の利点は、
改質組成物をもつ特殊の感光印刷版を作らなくてよいこ
とである。市販の感光印刷版を用い、そこに付加的印刷
層を塗布しさえすればよいのである。こうしてＵＶイン
キで使用するためのこのようなフレキソ印刷版の作成は
比較的簡単でより経済的である。
【００１６】印刷版の感光層は通常、例えばＤＥ−Ｃ２
２１５０９０、米国特許第４, ３２０, １８８号、米国
特許第４, １９７, １３０号、米国特許第４, ４３０,
４１７号、または米国特許第４, １６２, ９１９号に記
載されているブロックコポリマーを含む。特に、ポリス
チレン末端ブロック、例えばポリスチレン／ポリイソプ
レン／ポリスチレン、（ポリスチレン／ポリイソプレ
ン）4 Ｓｉなど、またはこれらに対応するブタジエンポ
リマーを有する直鎖状（リニア）−および放射状（ラジ
アル）ブロックコポリマー類が結合剤として適する。こ
れらブロックコポリマーの平均分子量Ｍn は普通は８
０, ０００ないし３００, ０００で、より好適には１０
０, ０００ないし２５０, ０００である。ポリスチレン
の割合は１０〜４０重量％であるのが好ましく、１５〜
３０重量％含量がとくに好ましい。
【００１７】感光層のエチレン性不飽和化合物は、一不
飽和または多不飽和モノマー類、例えば、アクリル酸−
またはメタクリル酸の、一官能性または多官能性アルコ
ール、アミン、アミノアルコールまたはヒドロキシエー
テルおよびヒドロキシエステルとのエステル類またはア
ミド類などである。ＤＥ−Ｃ３７４４２４３およびＤＥ
−Ａ３６３０４７４に記載されているような一不飽和及
び多不飽和化合物の混合物も適している。付加重合可能
化合物の例はブチルアクリレート、イソデシルアクリレ
ート、テトラデシルアクリレート、２−ヘキシルオキシ
エチルアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリ
レート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチル
プロパントリアクリレートおよびジペンタエリトリトー
ルモノヒドロキシペンタクリレートである。感光層はさ
らに、 公知のフォトイニシエーター類の１つ、またはフ
ォトイニシエーター系を含む。例えばメチルベンゾイ
ン、ベンゾインアセテート、ベンゾフェノン、ベンジル
ジメチルケタール、またはエチルアントラキノン／４，
４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンなどであ
る。
【００１８】感光層は６０〜９５重量％の結合剤または
結合剤混合物、５〜３０重量％のモノマーまたはモノマ
ー混合物、および０. ５〜５重量％の開始剤を含むのが
一般的である。それは、その他の助剤、例えば充填剤、
染料、抗酸化剤、オゾン亀裂防止剤、熱重合阻止剤、お
よび可塑剤の通常量を含むことができる。
【００１９】本発明の感光印刷版の適切な支持体は、例
えば種々の皮膜形成性合成ポリマーシートである。任意
に接着層および／または抗ハレーション層を有するポリ
エステルおよびポリエステル／ポリアミドシートが好ま
しく、ポリエチレンテレフタレートシートが特に好まし
い。
【００２０】感光印刷版の好適製法は、光重合性組成物
を支持体と被覆要素との間に押出し、それから圧延する
ことによる。この方法はＥＰ−Ｂ１０８４８５１に記載
されている。被覆要素は既述のように被覆層、本発明に
よるエラストマー層および任意に柔軟性ポリマー層を含
んでなる。
【００２１】感光印刷版は一般的方法によってネガを通
して像が出るように露光させる。感光印刷版の被覆層は
通常は、 画像生成のために露光する前に除去される。フ
レキソ印刷版を作るためにはいかなる種類およびいかな
るソースの化学線を用いてもよい。適切な照射源は例え
ば水銀灯、 紫外線を放出する特殊の燐をもった白熱電
球、アルゴン白熱電球、およびフォトランプである。こ
れらのなかで最も適するのは水銀灯、特に紫外線ランプ
および紫外線蛍光灯である。
【００２２】画像生成のための露光の前または後に裏面
全体を露光することができる。この露光は拡散性でも方
向性でもよい。露光源は画像生成のための露光に一般的
に使用するいかなる線源でもよい。
【００２３】印刷版の光重合しない領域は適した現像液
で洗い流すことができる。それらの例は脂肪族または芳
香族炭化水素、例えばｎ−ヘキサン、石油エーテル、水
素化石油フラクション、リモネンまたはその他のテルペ
ン類、トルエン、イソプロピルベンゼンなど；ケトン
類、例えばメチルエチルケトン；ハロゲン化炭化水素、
例えばクロロホルム、トリクロロエタン、またはテトラ
クロロエチレン；エステル類、例えば酢酸エステル、ア
セト酢酸エステル；またはこれら溶媒の混合物である。
表面活性剤またはアルコールなどの添加剤は構成成分と
なり得る。乾燥後、生成した印刷型を後露光しまたは化
学的になんらかの順序で後処理して不粘着性の印刷面を
作ることができる。
【００２４】
【実施例】以下の実施例は本発明を説明するためのもの
である。部およびパーセントは特に記載がない限り重量
であらわされる。重合体の平均分子量は数平均分子量、
Ｍn 、として記される。
【００２５】（実施例１）３５μｍ厚さのエラストマー
層は、 ビニル結合含量３７％、ガラス転移温度−１７
℃、ｔａｎδのピーク温度 −３℃、ポリスチレン含量
２０％を有するＶＳ−３ポリマー（クラレ、 日本）とカ
リフレックス（登録商標：Cariflex）１１０７（シェル
社）との結合剤混合物９６. ５％（結合剤比率は表１に
示す）と、イルガキュア(Irgacure)６５１を３％と、 市
販青色色素０. ５％とからなる組成物を、 スリットコー
ターから注型し、その後乾燥することによって作成し
た。これらの層に、デュポン社から販売されるシレル
（登録商標：Cyrel)フレキソ印刷版の感光層上で熱およ
び圧力をかけた。これらの印刷版を一般的方法（すなわ
ち露光、洗浄、および後露光）で処理してフレキソ印刷
版とした。３×３ｃｍ片をその固体から切り取った。サ
ンプル１、２（ａ）、２（ｂ）、および２（ｃ）を２４
時間ＵＶインキ（ハートマン社からのマゼンタ）ではみ
出すように被覆し、きれいにし、再び測定した。各サン
プルのパーセント重量増加および厚さ増加を表１に列挙
する。
【００２６】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｆ 7/11 ５０１ Ｇ０３Ｆ 7/11 ５０１ (72)発明者 コンラッド ハインツ ドイツ連邦共和国 63303 ドライアイヒ ロイタープファード 41 (72)発明者 ベルンド ストラック ドイツ連邦共和国 63303 ドライアイヒ アム ヘーゲルツバウム 17

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体と、少なくとも１つの感光層と、
    少なくとも１つの熱可塑性エラストマー系ブロックコポ
    リマーおよび少なくとも１つのフォトイニシエーターま
    たはフォトイニシエーター系を含むエラストマー層と、
    被覆要素とからなる感光印刷版であって、 前記エラストマー層は、芳香族ビニル単位を含む２つ以
    上のポリマーブロックと、イソプレンおよび／またはイ
    ソプレン／ブタジエン単位を含む１つ以上のポリマーブ
    ロックとからなる少なくとも１つの熱可塑性エラストマ
    ー系ブロックコポリマーを含み、さらに、 前記熱可塑性エラストマー系ブロックコポリマーは、ビ
    ニル結合含有量が７０パーセント、ガラス転移温度が２
    ０℃以下、ｔａｎδの一次分散のピーク温度が３０℃以
    下であることを特徴とする感光印刷版。
  2. 【請求項２】 前記熱可塑性エラストマー系ブロックコ
    ポリマーのビニル結合含量が４０％以下であることを特
    徴とする請求項１記載の感光印刷版。
  3. 【請求項３】 前記熱可塑性エラストマー系ブロックコ
    ポリマーがポリスチレン／ポリイソプレン／ポリスチレ
    ン三重ブロックコポリマーであることを特徴とする請求
    項１記載の感光印刷版。
  4. 【請求項４】 前記熱可塑性エラストマー系ブロックコ
    ポリマーのポリスチレン含量が１０〜３０重量％である
    ことを特徴とする請求項１記載の感光印刷版。
  5. 【請求項５】 前記熱可塑性エラストマー系ブロックコ
    ポリマーのガラス転移温度が０℃以下であることを特徴
    とする請求項１記載の感光印刷版。
  6. 【請求項６】 ビニル含量が２０％以下であるポリスチ
    レン／ポリイソプレン／ポリスチレンブロックコポリマ
    ーを、付加的結合剤として用いることを特徴とする感光
    印刷版。
  7. 【請求項７】 前記熱可塑性エラストマー系ブロックコ
    ポリマーの量がエラストマー層の重合結合剤の総量の２
    ０〜８０重量％であることを特徴とする請求項１記載の
    感光印刷版。
  8. 【請求項８】 前記感光層と前記被覆要素との間に付加
    的重合保護層が存在することを特徴とする請求項１記載
    の感光印刷版。
  9. 【請求項９】 請求項１による感光印刷版から作成され
    ることを特徴とするフレキソ印刷版。
JP26359797A 1996-09-27 1997-09-29 感光印刷版およびフレキソ印刷版 Expired - Fee Related JP4166850B2 (ja)

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DE19639767.7 1996-09-27

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JPH10104832A5 JPH10104832A5 (ja) 2005-06-23
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EP (1) EP0833207B1 (ja)
JP (1) JP4166850B2 (ja)
DE (2) DE19639767A1 (ja)
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