JPH10104841A - 平版印刷版の製版方法 - Google Patents
平版印刷版の製版方法Info
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- JPH10104841A JPH10104841A JP26320996A JP26320996A JPH10104841A JP H10104841 A JPH10104841 A JP H10104841A JP 26320996 A JP26320996 A JP 26320996A JP 26320996 A JP26320996 A JP 26320996A JP H10104841 A JPH10104841 A JP H10104841A
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Abstract
印刷版のインキ受理性及び保水性を向上させる製版方法
を提供する。 【解決手段】アルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層
の間に物理現像核を有する平版印刷材料に、露光後少な
くとも現像液及び水洗液の順で処理を施す平版印刷版の
製版方法において、前記現像液及び/または水洗液がア
ニオン性有機ゼラチン凝集剤を含有することを特徴とす
る平版印刷版の製版方法。
Description
支持体とする銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版の
製版方法に関するものである。
平版印刷版については、フォーカル・プレス、ロンドン
ニューヨーク(1972年)発行、アンドレ ロット
及びエディス ワイデ著、「フォトグラフィック・シル
バー・ハライド・ディヒュージョン・プロセシズ」、第
101頁〜第130頁に幾つかの例が記載されている。
を用いた平版印刷版には、転写材料と受像材料を別々に
したツーシートタイプ、あるいはそれらを一枚の支持体
上に設けたモノシートタイプの二方式が知られている。
ツーシートタイプの平版印刷版については、特開昭57
−158844号公報に詳しく記載されている。又、モ
ノシートタイプについては、特公昭48−30562
号、同51−15765号、特開昭51−111103
号、同52−150105号などの各公報に詳しく記載
されている。
持体とした銀錯塩拡散転写法を利用したモノシートタイ
プの平版印刷版(以降、アルミニウム平版印刷版と称
す)は、特開昭57−118244号、同57−158
844号、同63−260491号、特開平3−116
151号、同4−282295号、米国特許第4,56
7,131号、同第5,427,889号等の公報に詳
しく記載されている。
れ陽極酸化されたアルミニウム支持体上に物理現像核を
担持し、更にその上にハロゲン化銀乳剤層を設けた構成
に成っている。この平版印刷版の一般的な製版方法は、
露光後、現像処理、水洗処理(ハロゲン化銀乳剤層の除
去)、仕上げ処理の工程から成っている。
に金属銀画像部が形成され、次の水洗処理によってハロ
ゲン化銀乳剤層が除去されてアルミニウム支持体上に金
属銀画像部(以降、銀画像部と称す)が露出する。同時
に陽極酸化されたアルミニウム表面自身が非画像部とし
て露出する。
保護のためにアラビアゴム、デキストリン、カルボキシ
メチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸等の保護コ
ロイドを含有する仕上げ液が塗布される。所謂、ガム引
きと云われる処理が施される。この仕上げ液は、定着液
やフィニッシング液とも称され、銀画像部を親油性にす
る化合物(以降、親油化剤と称す)を含有することも一
般的である。
おける重大な課題の1つとして、水洗処理時のハロゲン
化銀乳剤層のゼラチンの除去の問題がある。アルミニウ
ム平版印刷版において、ハロゲン化銀乳剤層の水洗除去
は、銀画像部及びアルミニウム表面自身で構成する非画
像部を完全に露出させるために極めて重要な工程であ
る。とりわけ、インキを受容する銀画像部は強い親油性
が必要であり、ゼラチン等の親油性を阻害する物質は完
全に排除する必要がある。
ジェット方式で吹き付けて乳剤層を剥離除去する方法、
または水洗液を吹き付けながらスクラブローラで乳剤層
を剥離する方法が一般的に採用されている。しかしなが
ら、このような物理的な剥離除去方法では、完全に乳剤
層を除去することは難しく、保水性やインキ受理性が低
下するという問題があった。
環し、水洗液中に溶出または分散した乳剤層の成分、例
えばゼラチン、銀イオン等を回収して、水洗液を再利用
することが行われている。従って、水洗液中に溶出また
は分散した乳剤層の成分を効率よく濾過することが水洗
液再利用のためには好ましいが、充分に濾過回収できて
いないのが現状であり、水洗液の汚れがあった。特に水
洗液中に溶け出したゼラチンは腐敗しやすく、作業環境
を悪化させていた。更にランニング処理によって、水洗
液中に溶け出したゼラチン量が多くなれば、水洗液中の
ゼラチンがアルミ表面及び銀画像部に再付着して、イン
キ受理性や保水性を低下させていた。
問題を解決し、インキ受理性及び保水性に優れたアルミ
ニウム平版印刷版の製版方法を提供することにある。本
発明の他の目的は、水洗液中に溶出または分散した乳剤
層成分を効率よく濾過することができる製版方法を提供
することにある。更に他の目的は、ランニング処理にお
ける水洗液の性能を保持し、インキ受理性及び保水性を
維持することである。
ルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像
核を有する平版印刷版に、露光後少なくとも現像液及び
水洗液の順で処理を施す平版印刷版の製版方法におい
て、前記現像液及び/または水洗液がアニオン性有機ゼ
ラチン凝集剤(以下、凝集剤と称す)を含有することを
特徴とする平版印刷版の製版方法によって達成された。
は水溶性であるが、ミクロな凹凸を有するアルミニウム
表面に付着したゼラチンを完全に水洗除去することは難
しく、アルミニウム平版印刷版の宿命的な課題であっ
た。そこで、本発明者は鋭意研究の結果、ゼラチンを凝
集させるということに着眼した。前記したように、乳剤
層の水洗除去は物理的手法が一般的であったが、ゼラチ
ンを凝集させることによって、アルミニウム表面及び銀
画像部からゼラチンが分離しやすくなるということは予
想外の発見であった。
て乳剤層に凝集剤が吸着し、次の水洗液でpHが下げら
れることによって、ゼラチンが凝集し除去しやすくなっ
ているものと考えられる。また、水洗液中に凝集剤を含
有させた場合、スクラブローラ等によって、ばらばらに
されたゼラチンを凝集させて除去しやすくしているもの
と考えられる。従って、凝集剤は現像液または水洗液に
含有させることによって、ゼラチン除去を容易にし、現
像液及び水洗液の両方に含有させることによって更なる
効果が得られる。
させることは、水洗液中に溶け出したゼラチンの濾過回
収の効率を向上させ、ランニング処理によるゼラチンの
腐敗を防止する。更に、水洗液中に溶出しているゼラチ
ンが少なくなれば、アルミ表面及び銀画像部への再付着
が起こらず、従ってランニング処理におけるインキ受理
性及び保水性(耐汚れ性)の低下が防止できる。
本発明に用いられるアニオン性有機ゼラチン凝集剤は、
ハロゲン化銀乳剤の物理熟成後の脱塩水洗工程に用いら
れるゼラチン凝集剤を用いることができる。
ば、特公昭35−16765号に記載のスルホン酸基を
有するフェノールアルデヒド樹脂、特公昭46−434
29号記載のマレイン酸ヒドラジド誘導体を主鎖中に含
む共重合体、特公昭49−24283号記載のパラビニ
ルベンゼンスルホン酸塩と他のビニル化合物との共重合
物、特開昭51−61823号記載の2−アクリルアミ
ド−2−メチルプロパンスルホン酸重合体及び他のビニ
ル化合物との共重合体、特開昭54−7321号記載の
ポリ−β−ナフトメチレンスルホン酸、特開平3−26
3031号記載の非重合体スルホン酸あるいは硫酸例え
ばナフタレンジスルホン酸及び誘導体、長鎖アルキルス
ルホン酸及び硫酸例えば種々のアニオン系湿潤剤、特開
昭51−61823号記載の凝集剤、同昭52−356
24号記載の凝集剤、同昭55−45066号に記載の
凝集剤、米国特許第2772165号及び英国特許第6
48472号記載のマレイン酸共重合体等が挙げられ
る。
れる凝集剤は比較的分子量の小さいポリマー(平均分子
量が数千〜数万)が用いられるが、本発明に用いられる
凝集剤は分子量の制限はなく、広い範囲で用いられる。
分子量の大小によって添加量を調整すればよい。従っ
て、平均分子量が数千〜百万程度のものが用いられる。
分子量の異なる凝集剤を組み合わせて用いてもよい。上
記凝集剤の中でも、ポリスチレンスルホン酸またはポリ
スチレンスルホン酸と無水マレイン酸の共重合体が好ま
しく用いられる。
液に添加される凝集剤の量は1〜100g/リットルが
好ましく、5〜50g/リットルが更に好ましい。凝集
剤の量が1g/リットルより少ないとゼラチンの除去が
不十分となったり、100g/リットルより多いと現像
液中でのゼラチンの増粘による現像不良やスラッジの発
生が起こり易くなる。
剤の他に、現像主薬、例えばポリヒドロキシベンゼン
類、3-ピラゾリジノン類、アルカリ性物質、例えば水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第3
燐酸ナトリウム、あるいはアミン化合物、保恒剤、例え
ば亜硫酸ナトリウム、粘稠剤、例えばカルボキシメチル
セスロース、カブリ防止剤、例えば臭化カリウム、現像
変成剤、例えばポリオキシアルキレン化合物、ハロゲン
化銀溶剤、例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、環状イ
ミド、チオサリチル酸、メソイオン性化合物等等の添加
剤等を含ませることができる。現像液のpHは通常10
〜14、好ましくは12〜14である。更に銀画像を親
油性にする親油化剤を含有させることができる。親油化
剤としては、後述するメルカプト基またはチオン基を有
する化合物が好ましい。
程度であるが、pH8以下が好ましく、特にpH7以下
が好ましい。水洗液には前記凝集剤の他に、pHを4〜
7、好ましくは5〜7の範囲に緩衝させる緩衝剤、例え
ば燐酸塩緩衝剤、クエン酸塩緩衝剤またはそれらの混合
物を含有することができる。また、防腐剤を含有させて
もよい。更に水洗液にタンパク質分解酵素を含有させる
ことが好ましく、ゼラチン凝集剤との組合せによって、
ゼラチンの分解・除去がより効果的に行われ、インキ受
理性が一段と改良される。
は、ゼラチンなどのタンパク質を加水分解できる植物性
または動物性酵素で、公知のものが用いられる。例え
ば、ペプシン、レンニン、トリプシン、キモトリプシ
ン、カテプシン、パパイン、フィシン、トロンビン、レ
ニン、コラゲナーゼ、ブロメライン、細菌プロティナー
ゼ(例えば、長瀬産業(株)製のビオプラーゼ)等が挙
げられる。この中でも特に、トリプシン、パパイン、フ
ィシン、細菌プロティナーゼが好ましい。水洗液中への
酵素の含有量は、0.5〜50g/リットル程度が適当
である。
ン基を有する化合物を含有させるのが好ましい。メルカ
プト基またはチオン基を有する化合物としては、特公昭
48−29723号、特開昭58−127928号に記
載されているものが好ましく用いられる。特にメルカプ
ト基またはチオン基を有する含窒素複素環化合物が好ま
しく、下記の化1に示される一般式を有するものが挙げ
られる。
くは3〜12のアルキル基、アルケニル基、アラルキル
基またはアリール基で、R2は水素、アルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基またはアリール基を表す。m、
nは1以上の整数を表すが、R2が炭素数3以上のアル
キル基、アルケニル基、アラルキル基またはアリール基
の場合は、nは0であってもよい。Zは、式中のN、C
と共に5ないし6員環を形成するのに必要な結合の残り
の原子団を示す。)
ミダゾール、イミダゾリン、チアゾール、チアゾリン、
オキサゾール、オキサゾリン、ピラゾリン、トリアゾー
ル、チアジアゾール、オキサジアゾール、テトラゾー
ル、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、ト
リアジン等であり、又これらの環は2個以上の縮合生成
した環であってもよく、ベンゼン環やナフタリン環と縮
合したものであってもよい。また、カルボキシ基、スル
ホ基等の水溶性基は有しない方が好ましい。
プト−4−フェニルイミダゾール、2−メルカプト−1
−ベンジルイミダゾール、2−メルカプト−1−ブチル
−ベンズイミダゾール、1,3−ジベンジル−イミダゾ
リジン−2−チオン、2−メルカプト−4−フェニルチ
アゾール、3−ブチル−ベンゾチアゾリン−2−チオ
ン、3−ドデシル−ベンゾチアゾリン−2−チオン、2
−メルカプト−4,5−ジフェニルオキサゾール、3−
ペンチル−ベンゾオキサゾリン−2−チオン、1−フェ
ニル−3−メチルピラゾリン−5−チオン、3−メルカ
プト−4−アリル−5−ペンタデシル−1,2,4−ト
リアゾール、3−メルカプト−5−ノニル−1,2,4
−トリアゾール、3−メルカプト−4−アセタミド−5
−ヘプチル−1,2,4−トリアゾール、3−メルカプ
ト−4−アミノ−5−ヘプタデシル−1,2,4−トリ
アゾール、2−メルカプト−5−フェニル−1,3,4
−チアジアゾール、2−メルカプト−5−n−ヘプチル
−オキサチアゾール、2−メルカプト−5−nヘプチル
−オキサジアゾール、2−メルカプト−5−フェニル−
1,3,4−オキサジアゾール、2−ヘプタデシル−5
−フェニル−1,3,4−オキサジアゾール、5−メル
カプト−1−フェニル−テトラゾール、3−メルカプト
−4−メチル−6−フェニル−ピリダジン、2−メルカ
プト−5,6−ジフェニル−ピラジン、2−メルカプト
−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2−
アミノ−4−メルカプト−6−ベンジル−1,3,5−
トリアジン等が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。
を有する化合物の含有量は、0.01〜10g/リット
ル程度が適当である。
チオン基を有する化合物は、水洗液に含有することによ
って、水洗液中に溶出した銀イオンの濾過回収を可能に
し、銀イオンによる水洗液の白濁を防止する。一方、前
記したように凝集剤を処理液(現像液及び/または水洗
液)中に含有させることは、アルミニウム支持体上の乳
剤層を効率よく除去するために有効であるが、他に、水
洗処理時に溶出したゼラチンを水洗液中から濾過フィル
ターで回収しやすくするという利点がある。従って、凝
集剤とメルカプト基またはチオン基を有する化合物を一
緒に用いることによって、水洗液からゼラチンや銀イオ
ン等の乳剤層成分を取り除き、汚れのないきれいな水洗
液の再利用を可能にする。
る化合物を水洗液に含有することは、ゼラチン凝集剤あ
るいはそれとタンパク質分解酵素によってゼラチンが効
率的に除去される結果、メルカプト基またはチオン基を
有する化合物の銀画像への吸着が促進され、更にインキ
受理性及び耐刷性の向上が図られる。
化銀乳剤層を完全に除去するために用いるもので、通
常、25〜35℃の水洗液をジェット方式で吹き付ける
方法、または水洗液を吹き付けながらスクラブローラで
乳剤層を剥離する方法が採用されている。
画像部は、各々の親油性及び親水性を高めるため、及び
版面の保護のために、仕上げ液による処理が施される。
本発明において、仕上げ液には親油化剤の他に、非画像
部の陽極酸化層の保護及び親水性向上のために、アラビ
ヤゴム、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、アルギ
ン酸のプロピレングリコールエステル、ヒドロキシエチ
ル澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリスチレンス
ルホン酸、ポリビニルアルコール等の保護コロイドを含
有することが好ましい。
ニウム支持体上に物理現像核及びハロゲン化銀乳剤層を
有する。ハロゲン化銀乳剤は、一般に用いられる塩化
銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、ヨウ
臭化銀等から選択されるが、塩化銀主体(塩化銀50モ
ル%以上のものを意味する)が好ましい。また乳剤のタ
イプとしてはネガ型、ポジ型のいずれでもよい。これら
のハロゲン化銀乳剤は必要に応じて化学増感あるいはス
ペクトル増感することができる。
は、各種ゼラチンが用いられるが、アルカリ処理ゼラチ
ンが好ましい。また、更にポリビニルピロリドン、各種
でんぷん、アルブミン、ポリビニルアルコール、アラビ
アガム、ヒドロキシエチルセルロース、等の親水性高分
子化合物を含有させることができる。用いられる親水性
コロイドとしては、現像後の剥離性を容易にするために
実質的に硬膜剤を含まない親水性コロイド層を用いるこ
とが望ましい。ハロゲン化銀乳剤層のゼラチン含有量は
1〜5g/m2、好ましくは2〜4g/m2程度である。
粗面化され陽極酸化されたアルミニウム板であり、好ま
しくは米国特許第5,427,889号公報に記載され
ているものが用いられる。
像核としては、公知の銀錯塩拡散転写法に用いられるも
のでよく、例えば金、銀等のコロイド、パラジウム、亜
鉛等の水溶性塩と硫化物を混合した金属硫化物などが使
用できる。保護コロイドとして各種親水性コロイドを用
いることもできる。これらの詳細及び製法については、
例えば、フォーカル・プレス、ロンドン ニューヨーク
(1972年)発行、アンドレ ロット及びエディス
ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・ハライド
・ディヒュージョン・プロセシズ」を参照し得る。
化銀乳剤層の間に、特開平3−116151号公報記載
の水膨潤性中間層を設けてもよい。
国特許第5,427,889号公報に記載の方法に従っ
て、平均直径約5μmのプラトー上に直径0.03〜
0.30μmのピットを100μm2当たり約5,60
0個有し、かつこれらのピットの平均直径が0.08μ
mである厚さ0.30mmのアルミニウム板を得た。こ
のアルミ板は粗面化処理後に陽極酸化したものであり、
平均粗さ(Ra)は0.5〜0.6μmであった。
(Carey Lea)法により作成された銀ゾルからなる物理
現像核液を塗布し、その後乾燥した。物理現像核層に含
まれる銀量は、3mg/m2であった。
して、アルカリ処理ゼラチンを用い、コントロールダブ
ルジェット法で平均粒径0.2μmの、ヘキサクロロイ
リジウム(IV)酸カリウムを銀1モル当り0.006m
molドープさせた塩ヨウ臭化銀乳剤(AgBr20モ
ル%、AgI0.4モル%)を作成した。更に、この乳
剤に硫黄金増感を施し、化2の増感色素を銀1g当り3
mg用いて分光増感した。
に界面活性剤を加え、前記物理現像核が塗布されたアル
ミニウム支持体上に銀量が2g/m2、ゼラチン(アル
カリ処理ゼラチン)が3g/m2になるように塗布、乾
燥して平版印刷材料を得た。
レーザーを光源とする出力機で画像出力し、次に製版用
プロセッサー(デュポン社製SLT−N自動現像機)で
処理して平版印刷版を作成した。製版用プロセッサー
は、現像処理工程(21℃、30秒間浸漬)、水洗処理
工程(33℃の水洗液を10秒間シャワー噴射しながら
スクラブローラで乳剤層を剥離する)、仕上げ処理工程
(21℃、5秒間シャワー)及び乾燥工程から構成され
ている。該製版用プロセッサーの水洗工程は水洗液を3
0リットル貯溜するタンクと、タンクからポンプを介し
て平版印刷材料に供給し乳剤層を剥離除去するユニット
と、タンクから系外に配置された濾過フィルターを通し
て水洗水を循環させるユニットで構成されている。濾過
フィルターは円筒型の5μmのフィルターを用いた。
用いて100版製版処理した。 <現像液A> 水酸化ナトリウム 20g ハイドロキノン 20g 1−フェニル−3ピラゾリジノン 2g 無水亜硫酸ナトリウム 80g モノメチルエタノールアミン 6g 無水チオ硫酸ナトリウム 6g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 5g ポリエチレングリコール(平均分子量400) 10g 水を加えて全量を1000ccに調整する。pHは1
3.0に調整した。
て平均分子量50万のポリスチレンスルホン酸を10g
加えた。
0に調整した。
て、平均分子量50万のポリスチレンスルホン酸を10
g加えた。
解酵素(ビオプラーゼAL−15)を2g加えた。
に調整した。タンパク質分解酵素は、ビオプラーゼAL
−15である。
1版目と100版目について、印刷機ハイデルベルグT
OK(Heidelberg社製オフセット印刷機の商標)、イン
キ(大日本インキ株製のニューチャンピオン墨H)及び
市販のPS版用給湿液を用いて印刷を行い、印刷開始時
のインキ受理性(インキ乗り)を評価した。保水性はイ
ンキを低粘度インキ(大日本インキ株製のニューチャン
ピオン紫S)に変更して印刷した。その結果を表1に示
す。
変化の起きなくなる迄の枚数で評価した。保水性は上記
給湿液に最初イソプロピルアルコール(IPA)を15
%添加し、徐々にIPAを減少させたときの非画像部の
汚れを観察し、4段階で評価した。4は全く汚れ無し、
3は僅かに薄い汚れが確認される。2は部分的に汚れが
ある。1は全面に汚れが発生。
較に比べてインキ受理性及び保水性に優れていることが
分かる。現像液と水洗液に凝集剤を含有させることによ
って、一段と効果が増し、更に水洗液にタンパク質分解
酵素を含有させることによって、インキ受理性が向上す
る。特に凝集剤を含有しない比較はランニング処理によ
って、インキ受理性及び保水性が低下するが、本発明は
ランニング処理による低下はなく、高い印刷性能を維持
できる。
フォン酸と無水マレイン酸の共重合物に替える以外は実
施例1と同様に試験したが、実施例1と同様な結果が得
られた。但し添加量は30gに増やした。
像液A、水洗液A及び下記の水洗液Dを用いて、100
版処理した時の水洗液の汚れの状態を観察した。
0に調整した。
の汚れと白濁があり、ゼラチンの腐敗臭があったが、本
発明の水洗液Dは、汚れや白濁及び腐敗臭もなく、イン
キ受理性も著しく向上した。
ム平版印刷版の製版処理において、現像液及び/または
水洗液にアニオン性の有機ゼラチン凝集剤を含有させる
ことによって、印刷開始時のインキ受理性及び保水性が
大幅に向上する。更に水洗液にタンパク質分解酵素を含
有させることによって、インキ受理性が更に向上する。
また、処理液中に凝集剤を含有させることによって、水
洗液の濾過によるゼラチンの回収効率を上げ、ランニン
グ処理時の水洗液の腐敗を防止し、更にランニング処理
時のインキ受理性及び保水性の低下を防止することがで
きる。
基を有する化合物を含有することによって、水洗液中に
溶出した銀イオンの濾過回収が容易になり、前記凝集剤
との組合せによって、汚れや白濁のない水洗液の再利用
が可能になり、インキ受理性も一段と向上する。
Claims (4)
- 【請求項1】 アルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤
層の間に物理現像核を有する平版印刷材料に、露光後少
なくとも現像液及び水洗液の順で処理を施す平版印刷版
の製版方法において、前記現像液及び/または水洗液が
アニオン性有機ゼラチン凝集剤を含有することを特徴と
する平版印刷版の製版方法。 - 【請求項2】 前記水洗液のpHが8以下である請求項
1記載の平版印刷版の製版方法。 - 【請求項3】 前記水洗液がタンパク質分解酵素を含有
する請求項1または2記載の平版印刷版の製版方法。 - 【請求項4】 前記水洗液がメルカプト基またはチオン
基を有する化合物を含有する請求項1、2または3記載
の平版印刷版の製版方法。
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1996
- 1996-10-03 JP JP26320996A patent/JP3345556B2/ja not_active Expired - Fee Related
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