JPH1010683A - 写真感光材料用射出成形品及びその射出成形方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 射出成形性、外観、物理強度、寸法精度、完
全遮光性、滑性、帯電防止性、耐熱性に優れる写真感光
材料用射出成形品を提供する。 【解決手段】 メルトフローインデックスが３．０〜４
０．０ｇ／１０分、ロックウェル硬度がＭ３８以上、ア
イゾット衝撃強度が２．０kg・cm／cm以上、曲げ弾性率
が２０，０００kg／cm² 以上、ビカット軟化点が７８°
Ｃ以上のスチレン系樹脂の含有量が５０重量％以上、滑
剤又は界面活性剤から選ばれた２種以上の合計含有量が
０．０１〜２０重量％、１５０°Ｃ以上の熱履歴を２回
以上経た熱可塑性樹脂が３重量％以上、酸化防止剤、消
臭剤、芳香剤の少なくとも１種以上の合計含有量が０．
０１〜２０重量％のスチレン系樹脂組成物を用いて射出
成形している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、写真フイルム用ス
プール、写真フイルム用パトローネ、映画フイルム等の
帯状感光材料用コア、インスタントフイルムユニット、
写真フイルムカートリッジ、レンズ付きフイルムユニッ
ト、樹脂製写真フイルムパトローネ（アドバンストフォ
トシステム等）等の写真感光材料用射出成形品及びその
射出成形方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、１３５タイプの写真フイルム用ス
プール、映画フイルム等の帯状感光材料用コア、簡単な
撮影機構を備え、予め写真フイルムを内蔵したレンズ付
きフイルムユニット、外ケースまでも樹脂成形品で構成
した樹脂製写真フイルムパトローネ（アドバンストフォ
トシステム、以下、ＡＰＳと表示）等の写真感光材料用
射出成形品は、遮光性や耐衝撃、耐摩耗性等を高めるた
めに種々の樹脂組成物によって射出成形されている。

【０００３】写真フイルム用スプールは、ポリスチレン
樹脂又は耐衝撃性ポリスチレン樹脂を用いることによ
り、この写真フイルム用スプールに設けた係止爪でフイ
ルム末端を係止した場合の係止力が、１１．３kgと優れ
た値が得られる旨が実公昭６１−３６９９５号公報に記
載されている。

【０００４】帯状感光材料用コアは、ポリプロピレン樹
脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂等の熱可塑性樹脂な
どのうち、スチレン樹脂にゴム状物質を含有した耐衝撃
性ポリスチレン樹脂を用いて成形するとともにゲート位
置を限定することで、ウェルドライン発生が小さく、圧
縮強度や射出成形性（ゲート加工が不要等）を向上した
ものが得られる旨が実公平２−３７７９９号公報に記載
されている。

【０００５】レンズ付きフイルムユニットは、低メルト
フローインデックスの耐衝撃性ポリスチレン樹脂にカー
ボンブラックを添加した樹脂組成物で成形して必要十分
な遮光性を得られるようにしたことが、特開昭６３−２
２６６４３号公報等に記載されている。

【０００６】樹脂製写真フイルムパトローネ（ＡＰＳ）
は、耐衝撃性ポリスチレン樹脂にカーボンブラックを添
加した樹脂組成物で外ケース等を構成して必要十分な遮
光性が得られるようにしたもので、特開平１−３１２５
３８号公報に記載されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述し
た樹脂組成物で写真フイルム用スプールを成形した場
合、成形によるバラツキを生じやすく、数倍の係止力や
物理強度の差がでることがあり、射出成形性、耐熱性、
寸法精度、滑性、帯電防止性、耐摩耗性が十分でなく、
かつ、写真性に問題がある場合も多く、実用困難であっ
た。

【０００８】ゴム状物質等を添加した樹脂組成物で帯状
感光材料用コアを射出成形すると、ゴム状物質の性質か
ら、巻き付けた感光材料ロールが滑りにくくなって良好
な巻き付けが可能となるが、その反面、帯状感光材料用
コア表面の摩擦力が大きくなるので、射出成形性及び耐
摩耗性が十分でなかった。また、これに滑剤、界面活性
剤等を添加して帯状感光材料用コア表面を滑性化する
と、ロールフイルムの巻き付きが悪くなる一方、良好な
巻き付け性及び射出成形性及び耐摩耗性を同時に得るの
が困難であった。

【０００９】前述したレンズ付きフイルムユニットは、
従来の低メルトフローインデックスの耐衝撃性ポリスチ
レン樹脂にカーボンブラックを添加するので、樹脂の流
動性が低下するため樹脂温度を高くする必要があり、そ
の結果樹脂や添加剤の熱分解が発生しやすく良好な写真
性が得にくかった。しかも、成形サイクルが長く、ウェ
ルドラインの発生が多いため外観が良好でなく、更に物
理強度も低かった。これは樹脂組成物について検討不足
なためで、更なる改良が望まれる。

【００１０】樹脂製写真フイルムパトローネ（アドバン
ストフォトシステム等）に用いられている樹脂組成物
は、十分な遮光性は得られるものの、成形サイクルが長
く高価であり、更に、滑性、帯電防止性、写真性、耐熱
性、外観、物理強度等の改良が要望されており、ウェル
ドラインの発生も多かった。

【００１１】本発明は、以上の問題点を解決し、写真性
に悪影響を与えず、射出成形性に優れ、遮光性物質の分
散性や流動性を向上させ、外観、物理強度、寸法精度に
優れ、完全遮光性、滑性、帯電防止性、耐熱性を有する
写真感光材料用射出成形品及び、この写真感光材料用射
出成形品を得るための射出成形方法を提供するものであ
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記問題点を解決するた
めに、第１の発明による写真感光材料用射出成形品で
は、メルトフローインデックスが３．０〜４０．０ｇ／
１０分、ロックウェル硬度がＭ３８以上、アイゾット衝
撃強度が２．０kg・cm／cm以上、曲げ弾性率が２０，０
００kg／cm² 以上、ビカット軟化点が７８°Ｃ以上のス
チレン系樹脂の含有量が５０重量％以上、滑剤又は界面
活性剤から選ばれた２種以上の合計含有量が０．０１〜
２０重量％、１５０°Ｃ以上の熱履歴を２回以上経た熱
可塑性樹脂が３重量％以上、酸化防止剤、消臭剤、芳香
剤の少なくとも１種以上の合計含有量が０．０１〜２０
重量％のスチレン系樹脂組成物を用いて射出成形したも
のである。

【００１３】第２の発明による写真感光材料用射出成形
品の製造方法では、本発明の写真感光材料用射出成形品
を得るために、金型内のコア・キャビン部の壁面温度を
１００〜２００°Ｃとし、金型内に溶融した前記スチレ
ン系樹脂組成物を射出充填し、コア・キャビティ部の壁
面温度が該スチレン系樹脂組成物のビカット軟化点以下
に低下してから射出成形品を取り出すものである。

【００１４】スチレン系樹脂の代表的なものとして、ス
チレン樹脂、ＡＢＳ樹脂等がある。スチレン樹脂は、ス
チレンモノマーのみを重合したホモポリスチレン樹脂で
ある透明な一般用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）樹脂と、こ
れをゴム状物質で補強したゴム含有ポリスチレン樹脂で
あるハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）樹脂があ
り、これらのポリスチレン部分は直鎖でアモルファスで
ある。ナッタ触媒を用いれば、アイソタクチックポリス
チレンが得られ、これは不透明で、熱変形温度が２００
°Ｃ程度あるので、樹脂製写真フイルムパトローネ（Ａ
ＰＳ）やレンズ付きフイルムユニット等のように太陽光
下で使用される着色射出成形品用として最適である。

【００１５】スチレン樹脂の特徴的性質を列記すると、 (1) 比重が小さい。 (2) 無味、無臭、無毒である。 (3) 吸湿性が小さい。 (4) 電気絶縁性、高周波絶縁性に優れる。 (5) 着色性、塗装性が良い。 (6) 成形加工性に優れる。 (7) 成形品の寸法安定性が良い。 (8) 比較的安価である。 等が挙げられるが、用途により次の短所を持っている。 (1) 耐衝撃性が不十分。 (2) 油類及び有機溶剤の一部に侵される。 (3) 耐熱性が不十分。 (4) 燃えやすい。 (5) 耐候性が不十分。 (6) 帯電しやすい。

【００１６】スチレン樹脂は、そのほとんどが、重合工
程、脱気・モノマー回収工程、造粒工程が連続的に組み
合わさった連続塊状重合方法で製造され、一部が懸濁バ
ッチ重合方法で製造されている。写真性、品質、コスト
等の点から本発明では連続塊状重合方法で製造した合成
ゴムを０．５〜１５重量％含む耐衝撃性ポリスチレン樹
脂が好ましい。これらはいずれも典型的なラジカル重合
方法である。

【００１７】スチレン樹脂の国内製造メーカーとして
は、旭化成工業、出光石油化学、新日本製鉄株式会社、
大日本インキ化学工業、電気化学工業、日本ポリスチレ
ン、三井東圧、三菱モンサント化成が挙げられる。

【００１８】ゴム含有ポリスチレン樹脂（ゴム含有芳香
族モノビニル樹脂）は、ゴム状物質と芳香族モノビニル
との重合体、ゴム状物質と芳香族モノビニルとが混練さ
れた状態の混合体、ゴム状物質と芳香族モノビニル樹脂
との重合体と芳香族モノビニル樹脂との混合体の３つの
態様がある。ゴム状物質を含有することで耐衝撃性を高
めている。

【００１９】ゴム状物質としては、エチレン・プロピレ
ン系共重合体、エチレン・プロピレン・非共役ジエン三
元共重合体、イソプレン共重合体、ポリイソプレン、ス
チレン−イソプレン共重合体、ポリブタジエン、スチレ
ン・ブタジエン共重合体等であり、ポリブタジエンとし
てはシス含有量の高いハイシスポリブタジエン（好まし
くはシス1,４結合が７０モル％以上、好ましくは９０モ
ル％以上）とシス含有量の低いローシスポリブタジエン
とともに用いられる。このゴム状物質の平均粒子径は
０．１〜１０μｍが適当であり、好ましくは０．２〜７
μｍ、より好ましくは０．５〜５μｍである。０．１μ
ｍ未満では、衝撃強度が低下し、擦り傷が多発し、且つ
高価になり、１０μｍを超えると外観が悪くなり商品価
値が低下する。商品価値の高い高光沢の射出成形品を得
ようとする場合は０．１〜１．５μｍの平均粒子径のゴ
ム状物質を用い、光反射防止性を向上させ光カブリを防
止する必要がある。写真フイルム用スプール等に用いる
場合は１．５〜１０μｍ、好ましくは１．７〜８μｍ、
より好ましくは２〜６μｍの平均粒子径のゴム状物質を
用いることが好ましい。

【００２０】芳香族モノビニルとしては、スチレン及び
ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチル
スチレン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレ
ン、ｐ−tert−ブチルスチレン等の核アルキル置換スチ
レンと、２，４，６−トリプロモスチレン、２，４，６
−トリクロロスチレン等の核ハロゲン化スチレンとα−
メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン等の
α−アルキル置換スチレン等が用いられる。その他、ス
チレン系モノマーと共重合可能なメタクリル酸エステ
ル、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、無水マレ
イン酸も含む。

【００２１】ゴム含有芳香族モノビニル樹脂が、ゴム状
物質と芳香族モノビニルとの重合体である場合、その重
合はラジカル重合法（バッジ塊状重合方法，連続塊状重
合方法，連続溶液重合方法，懸濁重合方法，乳化重合方
法等）もしくは、イオン重合方法がとられる。これらの
重合方法の経済性の観点では、ゴム状重合体の存在化で
スチレンモノマーをラジカルに反応させる塊状重合法及
び塊状−懸濁重合方法が好ましく、特に連続塊状重合方
法が好ましい。また、残存モノマーが少なく耐熱性に優
れ、かつ、小回りがきく点では、懸濁重合（バッチ式）
が好ましい。

【００２２】ＡＢＳ樹脂は、アクリロニトリル（Ａ）、
ブタジエン（Ｂ）、スチレン（Ｓ）を主成分とする熱可
塑性樹脂であり、ゴム状物質としてポリブタジエンを含
有するものである。これは分散ポリブタジエン粒子にＡ
Ｓ共重合体がグラフトされているために、ポリブタジエ
ン粒子と周囲のＡＳ連続相との相容性がよく、ポリブタ
ジエン粒子相互の凝集は見られない。ＡＢＳ樹脂は、ハ
イインパクトポリスチレン（耐衝撃性ポリスチレンとも
呼称され略号はＨＩＰＳ）樹脂と同じようなグラフトゴ
ム粒子分散系であるから、粘弾性温度特性はポリブタジ
エンゴムによる−８０°Ｃ近辺の分散吸収とＡＳ共重合
体による＋１２０°Ｃ近辺の分散吸収に分かれる。

【００２３】ＡＢＳ樹脂は衝撃強度が優れており、これ
が最大の特徴となっているが、この根拠として、ポリブ
タジエン粒子の変形による衝撃エネルギーの吸収とポリ
ブタジエン粒子界面から発生したクレーズの生成による
衝撃エネルギーの吸収によるクレーズ説が支持されてい
る。より衝撃強度を高くするために、クレーズの発生に
加えてクレーズの伝播及び破壊を抑える機構が重要だと
いう報告もある。

【００２４】その他の特徴としては、射出成形加工性が
良いほか、剛性、耐薬品性にも優れている。また、遮光
性物質による着色が自由で、塗装、印刷、ホットスタン
プ、真空蒸着、メッキ等の二次加工性も良好である。ポ
リカーボネート樹脂やポリ塩化ビニル樹脂等の他樹脂と
のブレンド系はＡＢＳアロイとして特徴のある成形群を
形成している。唯一の欠点は写真性の悪化と耐候性に劣
ることであるが、それも後述するカーボンブラックや酸
化防止剤等の添加剤の特定種類の厳選した添加や、樹脂
組成物の検討によって実用化が可能になった。

【００２５】製造方法としては、最近ではポリブタジエ
ンランテックスにＡＮ／ＳＴ（スチレン）モノマーを反
応させてゴム含有量の高いＡＢＳをつくり、これを別に
つくったＡＳ樹脂共重合体樹脂にブレンドするグランド
ブレンド法が用いられることが多い。

【００２６】また未架橋ゴムをＳＴ（スチレンの略）モ
ノマーに溶解しゴムマトリックス状態の予備塊重合を行
い、ゴム分散状態への相転移が起こった時点で、懸濁系
のクラフト反応を行ってＡＢＳ樹脂を得る塊状・懸濁方
法がある。その他に、乳化重合法によってつくったゴム
含有量の多いＡＢＳラテックスにＡＮ／ＳＴモノマー、
及び電解質を加えて混合し、分離された水分を除去して
できたＡＢＳクラムにＡＮ／ＳＴモノマーを加えてＡＢ
Ｓドープとして連続塊状重合を行ってＡＢＳ樹脂を得る
乳化・連続塊状重合法を用いると、写真性を悪化させる
ことなく、ＡＢＳパウダーの凝固・水洗・乾燥工程を不
要にしてコストダウンが可能となるので本発明では特に
好ましい。

【００２７】前述した方法のいづれかを用いてＡＢＳ樹
脂を製造する国内メーカーとしては、旭化成、宇部サイ
コン、東レ、三菱レイヨン、日本合成ゴム、協同ポリマ
ー、三菱モンサント、住友ノーガタック、電気化学等が
ある。

【００２８】こうしたスチレン系樹脂におけるゴム状物
質の含有量は、０．５〜１５重量％であり、好ましくは
１〜１２重量％、より好ましくは１．５〜１０重量％、
最も好ましくは２〜３重量％である。ゴム状物質の含有
量は、０．５重量％未満では物理強度が小さくなり、０
°Ｃ以下の条件で使用されることのある写真フイルム用
スプール、樹脂製写真フイルムパトローネ（ＡＰＳシス
テム）、インスタントフイルムユニット、カメラボディ
ー、写真フイルム用カートリッジ、レンズ付きフイルム
ユニット等では、落下したときの強度不足、耐摩耗性不
足の点で実用化困難である。また、含有量が１５重量％
を越えると、写真感光材料に３ヵ月以上の密封状態の経
時でカブリを0.０３以上増加させたり、部分的に感度を
２０％以上増加させたりし、プリント濃度ムラが発生し
実用化不可である。さらに高価になるだけでなく曲げ弾
性率が小さくなる。

【００２９】スチレン系樹脂のメルトフローインデック
ス（以後、ＭＦＩという。ＡＳＴＭＤ−１２３８−８８
Ｇ条伸、温度２００°Ｃ、ピストン荷重５kg。又はＪＩ
ＳＫ−６８７０）は３．０〜４０．０ｇ／１０分であ
り、好ましくは５．０〜３５．０ｇ／１０分、より好ま
しくは７．０〜３０．０ｇ／１０分、最も好ましくは１
０．０〜２５．０ｇ／１０分である。ＭＦＩが３．０ｇ
／１０分未満では、樹脂の流動性が悪く、ショートショ
ットやウェルドライン等の成形故障の発生が多く、成形
サイクルが長くなり実用化が困難である。またＭＦＩが
４０ｇ／１０分を越えると物理強度が小さく、バリが多
く発生し、熱劣化しやすく実用化が難しい。

【００３０】スチレン系樹脂の曲げ弾性率（ＪＩＳ Ｋ
−７２０３）は２０，０００kg／cm ² 以上であり、好ま
しくは２２，０００kg／cm² 以上、より好ましくは２
３，０００kg／cm² 以上、最も好ましくは２５，０００
kg／cm² 以上である。曲げ弾性率が２０，０００kg／cm
² 未満では、外力が加わると変形しやすく寸法精度や完
全遮光性を確保できなくなる。特にカメラに装填使用さ
れる写真フイルム用スプールや樹脂製写真フイルムパト
ローネ（ＡＰＳシステム）の外表、写真フイルム用カー
トリッジ（Ｋ１６フイルム、Ｋ３５フイルム）やシート
フイルムパック等が変形するとカメラに装填困難になり
撮影不能となる。

【００３１】スチレン系樹脂のビカット軟化点（ＪＩＳ
Ｋ−６８７０）は７８°Ｃ以上であり、好ましくは８
２°Ｃ以上、特に好ましくは８５°Ｃ以上、最も好まし
くは８７°Ｃ以上である。７８°Ｃ未満では、黒色にす
ることで完全遮光性を確保することの多い写真感光材料
用射出成形品では、太陽光に１時間以上放置されると軟
化変形し、使用不可になったり、完全遮光性が低下した
りする。写真フイルム用スプールや樹脂製写真フイルム
パトローネ（ＡＰＳシステム）やレンズ付きフイルムユ
ニット等では、変形するためカメラ適性がなくなり、円
滑に写真フイルムの給送ができなくなる。

【００３２】スチレン系樹脂のロックウエル硬度（ＡＳ
ＴＭ Ｄ−７８５）はＭ３８以上が最低必要であり、Ｍ
４０以上が好ましく、Ｍ４５以上がより好ましく、Ｍ５
０以上が特に好ましく、Ｍ５５以上が最も好ましい。ロ
ックウェル硬度がＭ３８未満では、金属や写真フイルム
等との摩擦により傷が発生したり、寸法精度が確保でき
なくなったり、写真フイルムパトローネ等では摩耗クズ
が写真感光材料に付着してスポット故障が発生する恐れ
がある。

【００３３】スチレン系樹脂のアイゾット衝撃強度（Ｊ
ＩＳ Ｋ−６８７１）は２．０kg・cm／cm以上、好まし
くは２．５kg・cm／cm以上、より好ましくは３．０kg・
cm／cm以上、最も好ましくは３．５kg・cm／cm以上であ
る。アイゾット衝撃強度が２．０kg・cm／cm未満では、
物理強度が小さく、特に０°Ｃ以下の条件下で使用され
る機会の多い写真フイルム用スプール、樹脂製写真フイ
ルムパトローネ（ＡＰＳシステム）、カメラボディー、
レンズ付きフイルムユニット、写真フイルム用カートリ
ッジ等では落下したときの強度不足の点で実用化が難し
い。

【００３４】本発明の写真感光材料用射出成形品には、
上記特性を有するスチレン系樹脂は５０重量％以上含有
されている。好ましくは６０重量％以上、より好ましく
は６５重量％以上、特に好ましくは７０重量％以上、最
も好ましくは８０重量％以上である。５０重量％未満で
は、寸法精度を確保できなくなり、物理強度が小さく、
落下したときの強度不足のためにクラックや破損を発生
して、完全遮光性が確保できなくなる。特に０°Ｃ以下
になると物理強度の低下が大きくなる。また、耐摩耗性
が不足し、実用化困難である。

【００３５】テカリや写真感光材料の光カブリ等を防ぐ
ために、スチレン系樹脂に以下に示す遮光性物質を適宜
添加してもよい。遮光性物質の添加量は０．１〜２０重
量％、好ましくは０．１５〜１５重量％、より好ましく
は０．２〜１０重量％、特に好ましくは０．２５〜５重
量％である。添加量が０．１重量％未満であると遮光性
が不足し、光カブリを生じる。また、添加量が２０重量
％を超えると、遮光性物質の分散性が悪化するとともに
樹脂の流動性が低下して射出成形が困難になる。さらに
射出成形品の物理強度低下も大きくなり、耐摩耗性も低
下して実用化困難となるため、必要分量を添加すること
が不可欠である。

【００３６】以下、遮光性物質の代表例を示す。

【００３７】１．無機化合物 (1) 酸化物：シリカ、ケイソウ土、アルミナ、酸化チタ
ン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アンチ
モン、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライ
ト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン、アルミナ繊
維 (2) 水酸化物：水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム (3) 炭酸塩：炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロ
マイト、ドーソナイト (4)(亜）硫酸塩：硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸
アンモニウム、亜硫酸カルシウム (5) 珪酸塩：タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガ
ラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、珪酸カルシ
ウム、モンモリロナイト、ベントナイト (6) 炭素：カーボンブラック、グラファイト、炭素繊
維、炭素中空球 (7) その他：鉄粉、銅粉、鉛粉、錫粉、ステンレス粉、
パール顔料、アルミニウム粉、アルミニウムフレーク、
硫化モリブデン、ボロン繊維、炭化珪素繊維、アルミニ
ウム繊維、ステンレス繊維、ニッケル繊維、黄銅繊維、
チタン酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、硼酸亜鉛、
メタ硼酸バリウム、硼酸カルシウム、硼酸ナトリウム、
アルミニウムペースト、タルク

【００３８】２．有機化合物 木粉（松、樫、ノコギリクズ等）、殻繊維（アーモン
ド、ピーナッツ、モミ殻等）、着色した各種繊維（木
綿、ジュート、紙細片、セロハン片、ナイロン繊維、ポ
リプロピレン繊維、デンプン、芳香族ポリアミド繊維
等）

【００３９】これら遮光性物質の中で、滑剤や界面活性
剤等のブリードアウト量を減少させることができるカー
ボンブラックが好ましい。カーボンブラックの原料によ
る分類（ガスブラック、ファーネスブラック、チャンネ
ルブラック、ベジタブルブラック等）の中で、特にファ
ーネスカーボンブラックが好ましい。このうち低コスト
で、写真感光材料のカブリの発生が少なく、感光度の増
減の発生が少なく、遮光能力が大きく、カーボンブラッ
クの固まり（ブツ）の発生やフイッシュアイ等、射出成
形品中にピンホールが発生しにくい点で、ｐＨ（ＪＩＳ
Ｋ−６２２１）が４．０〜９．０、好ましくは５．５
〜８．０、揮発成分（ＪＩＳ Ｋ−６２２１）が３．０
％以下、好ましくは２．０％以下、平均粒子径（電子顕
微鏡法）が１０〜１２０ｍμ、好ましくは１５〜８０ｍ
μ、全硫黄含有量（ＡＳＴＭ Ｄ−１６１９）が１．０
％以下、好ましくは０．５％以下、遊離硫黄量（ＪＩＳ
Ｋ−６３５０）が０．１％以下、好ましくは０．０５％
以下、シアン化合物含有量（４−ピリジンカルボン酸−
ピラゾロン法で吸光光度定量）が０．３％以下、好まし
くは０．１％以下、ＤＢＰ吸油量（ＡＳＴＭ Ｄ−２４
１４）が、５０ml／１００ｇ以上、好ましくは６０ml／
１００ｇのファーネスカーボンブラックが好ましい。フ
ァーネスカーボンブラックの中でも、オイルファーネス
カーボンブラックが写真感光材料の写真性に悪影響を与
えることがなく、遮光能力が優れ、分散性も良好であ
り、且つ安価なので本発明では特に好ましい。高価であ
るが、全硫黄含有量が０．０５％以下でファーネスカー
ボンブラックの¹/₁₀であるアセチレンカーボンブラック
も好ましい。

【００４０】また、高価であるが、帯電防止効果を有す
る遮光性物質であるアセチレンカーボンブラック、変性
副生カーボンブラックであるケッチェンカーボンブラッ
ク、導電性カーボンブラックを必要により、必要量ファ
ーネストカーボンブラックにミックスすることも好まし
い。

【００４１】遮光性物質の均一な分散性を向上させるた
めに、可塑剤を添加することが好ましい。可塑剤の代表
例を以下に示す。

【００４２】（１）フタル酸系可塑剤：フタル酸ジヘプ
チル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソデシル、フ
タル酸ブチルラウリル、フタル酸ジトリデシル、フタル
酸ブチルベンジル、ブチルフタリルブチルグリコレート
等 （２）リン酸系可塑剤：リン酸トリクレジル、リン酸ト
リオクチル等 （３）脂肪酸系可塑剤：クエン酸トリｎ−ブチル、アジ
ピン酸ジオクチル、アゼライン酸ジオクチル、セバシン
酸ジオクチル、アセチルリシノール酸メチル等 （４）エポキシ系可塑剤：アルキルエポキシステアレー
ト、４，５−エポキシテトラヒドロフタル酸ジイソデシ
ル等 （５）その他の可塑剤：塩素化パラフィン、ポリエステ
ル、シュークロースオクタアセテート等

【００４３】可塑剤の添加量は０．０１〜１０．０量％
が好ましく、０．０５〜７．０重量％がより好ましく、
０．１〜５．０重量％が最も好ましい。添加量が０．０
１重量％未満であると、遮光性物質の均一分散性向上効
果がほとんど発揮されず、混練費増となるだけである。
添加量が１０．０重量％を超えると、押出機のスクリュ
ーと樹脂組成物とのスリップが発生して安定した樹脂量
を押し出すことが不可能となる。

【００４４】スチレン系樹脂組成物中には下記に示すも
のから選ばれた滑剤及び、又は界面活性剤が２種類以上
添加されている。これは可動部材間の摩擦を減少させ、
摩耗の減少，粉の発生の低減，耐久性向上，不快な騒音
の低減，射出成形性の向上などに大きな効果がある。市
販の代表的滑剤名とその製造メーカー名を以下に記載す
る。

【００４５】１．脂肪酸アミド系滑剤： 〔飽和脂肪酸アミド系滑剤〕 (1) べヘニン酸アミド系滑剤：ダイヤミットＫＮ（日本
化成）等 (2) ステアリン酸アミド系滑剤：アーマイドＨＴ（ライ
オン油脂）、アルフローＳ−１０（日本油脂）、脂肪酸
アマイドＳ（花王）、ダイヤミット200 （日本化成）、
ダイヤミッドＡＰ−１（日本化成）、アマイドＳ・アマ
イドＴ（日東化学）、ニュートロン−２（日本精化）等

【００４６】〔不飽和脂肪酸アミド系滑剤〕 (1) エルカ酸アミド系滑剤：アルフローＰ−１０（日本
油脂）、ニュートロン−Ｓ（日本精化）、ＬＵＢＲＯＬ
（Ｉ・Ｃ・Ｉ）、ダイヤミッドＬ−200 （日本化成）等 (2) オレイン酸アミド系滑剤：アーモスリップＣＰ（ラ
イオン・アクゾ）、ニュートロン（日本精化）、ニュー
トロンＥ−１８（日本精化）、アマイドＯ（日東化
学）、ダイヤミッドＯ−200 ・ダイヤミッドＧ−200
（日本化成）、アルフローＥ−１０（日本油脂）、脂肪
酸アマイドＯ（花王）等

【００４７】〔ビス脂肪酸アミド系滑剤〕 (1) メチレンビスヘベニン酸アミド系滑剤：ダイヤミッ
ドＮＫビス（日本化成）等 (2) メチレンビスステアリン酸アミド系滑剤：ダイヤミ
ッド200 ビス（日本化成）、アーモワックス（ライオン
・アクゾ）、ビスアマイド（日東化学）等 (3) メチレンビスオレイン酸アミド系滑剤：ルブロンＯ
（日本化成）等 (4) エチレンビスステアリン酸アミド系滑剤：アーモス
リップＥＢＳ（ライオン・アグゾ）等 (5) ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド系滑剤：ア
マイド６５（川研ファインケミカル）等 (6) ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド系滑剤：アマ
イド６０（川研ファインケミカル）等

【００４８】２．非イオン界面活性剤系滑剤：エレクト
ロスリッパーＴＳ−２、エレクトロスリッパーＴＳ−３
（花王石鹸）等である。

【００４９】３．炭化水素系滑剤：流動パラフィン、天
然パラフィン、マイクロワックス、合成パラフィン、ポ
リエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、塩素炭
化水素、フルオロカルボン等がある。これらの中でＣ₁₆
〜Ｃ₄₀、好ましくはＣ₂₀〜Ｃ ₃₀のパラフィンワックス
や、重量平均分子量が1,000 〜12,000、好ましくは1,50
0 〜10,000、特に好ましくは2,000 〜8,000 のポリプロ
ピレンワックスやポリエチレンワックスである。

【００５０】４．脂肪酸系滑剤：高級脂肪酸（Ｃ₁₂以上
が好ましい、具体的にはカプロン酸、ステアリン酸、オ
レイン酸、エルカ酸、パルチミン酸等）、オキシ脂肪酸
等である。

【００５１】５．エステル系滑剤：脂肪酸の低級アルコ
ールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪
酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪アルコール
エステル等である。

【００５２】６．アルコール系滑剤：多価アルコール、
ポリグリコール、アミノ変性シリコーン、アルコール変
性シリコーン等変性されたシロキサン結合を含有したシ
リコーンオイル等である。

【００５３】７．脂肪酸金属塩系滑剤（金属石けん）：
カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ミリスチン酸、
ラウリン酸、ステアリン酸、コハク酸、ベヘニン酸、ベ
ヘン酸、リノール酸、ステアリル乳酸、乳酸、酢酸、シ
ュウ酸、クエン酸、フタル酸、安息香酸、ヒドロキシス
テアリン酸、エルシン酸、モンタン酸、リシノール酸、
ナフテン酸、オレイン酸、バルミチン酸、エルカ酸等の
炭素数が６〜50個、好ましくは10〜40個、特に好ましく
は11〜35個の脂肪酸とＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｋ、Ｍｎ、Ｃ
ａ、Ｓｒ、Ｂａ、ＣＯ、ＮＩ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｓ
ｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、等の金属の化合物が挙げられる。好ま
しいものはステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜
鉛、バルチミン酸カルシウム、オレイン酸マグネシウム
等である。

【００５４】８．シリコーン系滑剤：ポリメチルフェニ
ルシロキサン、オレフィン変性シリコーン、アミド変性
シリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリジメチルシロ
キサン、ジフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコ
ーン、カルボキシル変性シリコーン、αメチルスチレン
変性シリコーン、ポリエチレングリコールやポリプロピ
レングリコールで変性したポリエーテル変性シリコー
ン、オレフィンポリエーテル変性シリコーン、エポキシ
変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アルコール変
性シリコーン等変性されたシロキサン結合を含有したシ
リコーンオイル等

【００５５】以上のような滑剤の中で、滑性向上目的と
しては、各種飽和脂肪酸アミド系滑剤と各種不和脂肪酸
アミド系滑剤が好ましい。シリコーン系滑剤の中でも、
オレフィン変性シリコーン、ポリジメチルシロキサン、
アミド変性シリコーン等は写真感光材料の写真性に悪影
響を与えることが少なく、滑性効果も優れるため好まし
い。

【００５６】また遮光性物質の分散性向上と吸湿性低下
効果付与、流動性向上目的としてはエステル系滑剤、脂
肪酸金属塩、アルコール系滑剤、炭化水素系滑剤、脂肪
酸系滑剤が好ましい。特に脂肪酸金属塩は上記効果の他
に写真性に悪影響を及ぼすハロゲン化合物や金属化合物
の中和作用を有するので好ましい。脂肪酸金属塩の中で
は、ステアリン酸マグネシウムやステアリン酸亜鉛は、
写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼすハロゲン化合物
や金属化合物（重合触媒も含む）を中和し、写真性に無
害なものにするのに特に優れている。またこうした脂肪
酸金属塩は、上述するスチレン樹脂の合計含有量が５０
重量％以上のスチレン系樹脂組成物に用いると、射出成
形品の離型作用や金型の防錆作用等の働きの他に、写真
感光材料用射出成形品を長期間、良好な状態で高品質で
維持することができる。

【００５７】界面活性剤の代表例を以下に示す。 〔ノニオン系〕（＝非イオン系） １．アルキルアミン誘導体：Ｔ−Ｂ１０３（松本油
脂）、Ｔ−Ｂ１０４（松本油脂） アルキルアミド型 ３級アミン（ラウリルアミン）：アーモスタット４００
（ライオン油脂） Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチルココアミン）：ア
ーモスタット４１０（ライオン油脂） ３級アミン：ANTISTATIC２７３Ｃ、２７３、２７３Ｅ
（Ｆine Ｏrg．Ｃhem ） Ｎ−hydoroxyhexadecyl −di−ethanol −amine ：Ｂel
g.Ｐ．654 ，049 Ｎ−hydoroxyoctadecyl −di−ethanol −amine ：（Ｎ
ational Ｄist.）

【００５８】２．脂肪酸アマイド誘導体：ＴＢ−１１５
（松下油脂）、エレガンＰ１００（日本油脂）、エリー
クＳＭ−２（吉村油化学） ヒドロキシステエリン酸アマイド シュウ酸−Ｎ，Ｎ’−ジステアリルアミドブチルエステ
ル：ヘキスト ポリオキシエチレンアルキルアミド

【００５９】３．エーテル型 ポリオキシエチレンアルキルエーテル ＲＯ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）ｎＨ ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル 特殊非イオン型：レジスタット１０４、ＰＥ１００、１
１６〜１１８（第一工業製薬）、レジスタットＰＥ１３
２、１３９、エレガンＥ１１５、ケミスタット１１３
（第一工業製薬）、ケミスタット１００５（日本油
脂）、エリークＢＭ−１（吉村油化学）、エレクトロス
トリッパーＴＳ、ＴＳ２、３、５、ＥＡ、ＥＡ２、３
（花王石鹸）

【００６０】４．多価アルコールエステル型 グリセリン脂肪酸エステル：ステアリン酸もしくはヒド
ロキシステアリン酸等のモノ、ジ、又はトリグラリセラ
イド、モノグリ（日本樟脳）、ＴＢ−１２３（松本油
脂）、レジスタット１１３（第一工業製薬） ゾルビタン脂肪酸エステル 特殊エステル：エリークＢＳ−１（吉村油化学） １−ヒドロキシエチル−２−ドデシルグリオキサゾリ
ン：ブリティシュ・セロファン

【００６１】〔アニオン系〕 １．スルホン酸類：アルキルスルホネート、ＲＳＯ₃ Ｎ
ａ、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサンフェ
ート、ＲＯＳＯ₃ Ｎａ ２．リン酸エステル型：アルキルホスフェート

【００６２】〔カチオン系〕 １．アミド型カチオン：レジスタットＰＥ３００、４０
１、４０２、４０６、４１１（第一工業製薬） ２．４級アンモニウム塩： 第４級アンモニウムクロライド 第４級アンモニウムサルフェート 第４級アンモニウムナイトレート カチミンＣＳＭ−９（吉村油化学）、ＣＡＴＡＮＡＣ６
０９（アメリカン・シアナミド）、デンノ３１４Ｃ（丸
菱油化）、アーモスタット３００（ライオン油脂）、１
００Ｖ（アーマー）、エレクトロストリッパーＥＳ（花
王石鹸）、ケミスタット２００９（日本油脂） Ｓtearamido propyl−dimethyl−β−hydroxyethyl am
monium nitratc：ＣＡＴＡＮＡＣ・ＳＮ（アメリカン
・ジアナミド）

【００６３】〔両性イオン系〕 １．アルキルペタイン型： ２．イミダゾリン型：レオスタット５３、５３２（ライ
オン油脂）、ＡＭＳ ５３（ライオン油脂）、ＡＭＳ３
０３、３１３（ライオン油脂）アルキルイミダゾリン型 ３．金属塩型： ＡＭＳ ５７６（ライオン油脂） レオスタット８２６、９２３（ライオン油脂） （ＲＮＲ’ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＣＨ₂ ＣＯＯ）₂ Ｍｇ ｛Ｒ≧Ｃ，Ｒ’＝Ｈ又は（ＣＨ₂ ）ｍＣＯＯ−｝（ライ
オン油脂） Ｒ＝Ｃ₃ 〜Ｃ₈ 炭化水素、Ａ＝酸素又はイミノ基、Ｍ＝
有機アミン又は金属 ４．アルキルアラニン型：

【００６４】〔その他〕：レジスタット２０４、２０５
（第一工業製薬）、エレガン２Ｅ：１００Ｅ（日本油
脂）、ケミスタット１００２、１００３、２０１０（日
本油脂）、エリーク５１（吉村油化学）、ＡＬＲＯＭＩ
ＭＥ ＲＶ−１００（ガイギー）、また、プラスチック
データハンドブック（ＫＫ工業調査会１９８４年４月５
日発行）の７７６〜７７８ページに開示された各種帯電
防止剤等から写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼさな
い種類や添加量を選択して用いることが可能である。

【００６５】以上の界面活性剤の中では、写真性及び人
心に与える影響が小さく、スタッチマーク防止効果が大
きいため、非イオン系界面活性剤が特に好ましい。

【００６６】滑剤又は界面活性剤から選ばれた２種以上
の添加量は、０．０１〜２０重量％の範囲であり、好ま
しくは０．０５〜１５重量％であり、より好ましくは
０．１〜１０重量％、最も好ましくは０．２〜５重量％
である。滑剤及び、又は界面活性剤の２種以上の添加量
が０．０１重量％未満であると、添加効果がほとんどな
く、混練費用のアップになる。成形性が悪化して成形が
困難になる。また滑りが悪く、加工工程でのトラブルが
多く発生する。滑剤及び、又は帯電防止剤の２種以上の
添加量が２０重量％を超えると、増量効果がほとんど発
揮されずに材料費増となる。更にベトツキが大きくな
り、ゴミが付着しやすくなる。またブリードアウトが発
生したり、樹脂組成物とスクリューとのスリップが発生
し、吐出量が不安定になり、射出成形故障が多発するだ
けでなく、均一に混練するのが困難となる。

【００６７】熱可塑性樹脂としては、前述したスチレン
樹脂、ＡＢＳ樹脂、スチレン系樹脂と合成ゴム、ポリエ
ステル樹脂、スチレン樹脂と合成ゴムの共重合体等があ
るが、本発明の写真感光材料用射出成形品に用いるのに
最適な１５０°Ｃの熱履歴を２回以上経るものとして
は、スチレン樹脂を５０重量％以上含有したスチレン・
ブタジエンブロック共重合体樹脂が好ましい。熱履歴を
２回以上経ることにより、樹脂の流動性が良化し、遮光
性物質の分散性を良好にすると共に写真感光材料に悪影
響を及ぼす物質を熱分解したり、加熱蒸発除去して写真
性を良好なものにしている。このような熱可塑性樹脂は
３重量％以上含有されている。含有量が３重量％未満で
あると、遮光性物質の分散性や樹脂の流動性や写真性等
の改良効果はほとんと得られず、工程増になりコストア
ップになる。

【００６８】酸化防止剤、消臭剤、芳香剤の一種以上を
含有することで、密封包装内に充満した写真感光材料中
の添加物や、樹脂や添加材の熱分解物による悪臭をなく
す良好な作用を得ることができる。酸化防止剤を含有す
ることで、樹脂や添加剤の熱による酸化分解等を防止
し、物理強度の低下を防止したり、写真感光性材料の写
真性に対する悪影響物質としての分解生成物（例えば、
アルコール、アルデヒド、ケトン、カルボン酸等）の生
成を防止し、かつ、樹脂焼けによる黒色のブツ（異物の
固まり）等が防止される。消臭剤や芳香剤を含有するこ
とで、密封包装された包装体内での写真感光材料から発
生する臭気や、加熱により熱可塑性樹脂組成物から発生
する臭気をなくしたり、ユーザーに対して好ましい芳香
にかえて、商品価値を向上することができる。

【００６９】本発明に使用される酸化防止剤の代表例を
以下に示す。

【００７０】（イ）フェノール系酸化防止剤：ビタミン
Ｅ、６−ｔ−ブチル−３−メチルフェニール誘導体、２
・６−ジ−ｔ−ブチル−Ｐクレゾール、２・２’−メチ
レンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、４・４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ
−クレゾール）、４・４’−チオビス（６−ｔ−ブチル
−ｍ−クレゾール）、４・４−ジヒドロキシジフェニル
シクロヘキサン、アルキル化ビスフェノール、スチレン
化フェノール、２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’・５’−ジ−
ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピネート、２
・２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、４・４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェニール）、４・４’−ブチリデンビス（３
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ステアリル−
β（３・５−ジ−４−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、１・１・３−トリス（２−メチル
−４ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１
・３・５トリメチル−２・４・６−トリス（３・５−ジ
−ｔ−ブチル−４ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テト
ラキス〔メチレン−３（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン等

【００７１】（ロ）ケトンアミン縮合系酸化防止剤：６
−エトキシ−２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒド
ロキノリン、２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒド
ロキノリンの重合物、トリメチルジヒドロキノリン誘導
体等

【００７２】（ハ）アリルアミン系酸化防止剤：フェニ
ル−α−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナフチル
アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−Ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ・Ｎ’−ジフェニル−Ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ・Ｎ’−ジ−β−ナフチル−Ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ−（３’−ヒドロキシブチリデン）−
１−ナフチルアミン等

【００７３】（ニ）イミダゾール系酸化防止剤：２−メ
ルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカルプトペンゾ
イミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトメチルベンゾイ
ミダゾール等

【００７４】（ホ）ホスファイト系酸化防止剤：アルキ
ル化アリルホスファイト、ジフェニルイソデシルフォス
ファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイント亜
リン酸ソーダ、トリノニルフェニルフォスファイト、ト
リフェニルフォスファイト等

【００７５】（へ）チオ尿素系酸化防止剤：チオ尿素誘
導体、１・３−ビス（ジメチルアミノプロピル）−２−
チオ尿素等

【００７６】（ト）その他空気酸化に有用な酸化防止剤
チオジプロビオン酸ジラウリル等

【００７７】代表的な市販酸化防止剤及びその販売元を
以下に示す。

【００７８】（１）フェノール系酸化防止剤：ＳＵＭＩ
ＬＩＺＥＲ ＢＨＴ（住友）、ＩＲＧＡＮＯＸ １０７
６（チバガイギー）、ＭＡＲＫ ＡＯ−５０（アデカ・
アーガス）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＢＰ−７６（住
友）、ＴＯＭＩＮＯＸ ＳＳ（吉富）、ＩＲＧＡＮＯＸ
５６５（チバガイギー）、ＮＯＮＯＸ ＷＳＰ（ＩＣ
Ｉ）、ＳＡＮＴＯＮＯＸ（Monsauto）、ＳＵＭＩＬＩＺ
ＥＲ ＷＸ Ｒ（住友）、ＡＮＴＡＧＥＣＲＹＳＴＡＬ
（川口）、ＩＲＧＡＮＯＸ １０３５（チバガイギ
ー）、ＡＮＴＡＧＥ Ｗ−４００（川口）、ＮＯＣＬＩ
ＺＥＲＮＳ−６（大内新興）、ＩＲＧＡＮＯＸ １４２
５ ＷＬ（チバガイギー）、ＭＡＲＫＡＯ−８０（アデ
カ・アーガス）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＧＡ−８０（住
友）、ＴＯＰＡＮＯＬ ＣＡ（ＩＣＩ）、ＭＡＲＫ Ａ
Ｏ−３０（アデカ・アーガス）、ＭＡＲＫＡＯ−２０
（アデカ・アーガス）、ＩＲＧＡＮＯＸ ３１１４（チ
バガイギー）、ＭＡＲＫ ＡＯ−３３０（アデカ・アー
ガス）、ＩＲＧＡＮＯＸ １３３０（チバガイギー）、
ＣＹＡＮＯＸ １７９０（ＡＣＣ）、ＩＲＧＡＮＯＸ
１０１０（チバガイギー）、ＭＡＲＫ ＡＯ−６０（ア
デカ・アーガス）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＢＰ−１０１
（住友）、ＴＯＭＩＮＯＸ ＴＴ（吉富）等

【００７９】（２）燐系酸化防止剤：ＩＲＧＡＦＯＳ
１６８（チバガイギー）、ＭＡＲＫ２１１２（アデカ・
アーガス）、ＷＥＳＴＯＮ ６１８（ボルグワーナ
ー）、ＭＡＲＫ ＰＥＰ−８（アデカ・アーガス）、Ｕ
ＬＴＲＡＮＯＸ ６２６（ボルグワーナー）、ＭＡＲＫ
ＰＥＰ−２４Ｇ（アデカ・アーガス）、ＭＡＲＫ Ｐ
ＥＰ−３６（アデカ・アーガス）、ＨＣＡ（三光）等

【００８０】（３）チオエーテル系酸化防止剤：ＤＬＴ
ＤＰ”ＹＯＳＨＩＴＯＭＩ”（吉富）、ＳＵＭＩＬＩＺ
ＥＲ ＴＰＬ（住友）、ＡＮＴＩＯＸ Ｌ（日油）、Ｄ
ＭＴＤ”ＹＯＳＨＩＴＯＭＩ”（吉富）、ＳＵＭＩＬＩ
ＺＥＲ ＴＰＭ（住友）、ＡＮＴＩＯＸ Ｍ（日油）、
ＤＳＴＰ”ＹＯＳＨＩＴＯＭＩ”（吉富）、ＳＵＭＩＬ
ＩＺＥＲ ＴＰＳ（住友）、ＡＮＴＩＯＸ Ｓ（日
油）、ＳＥＥＮＯＸ ４１２Ｓ（シプロ）、ＭＡＲＫ
ＡＯ−４１２Ｓ（アデカ・アーガス）、ＳＵＭＩＬＩＺ
ＥＲ ＴＰ−Ｄ（住友）、ＭＡＲＫ ＡＯ−２３Ｓ（ア
デカ・アーガス）、ＳＡＮＤＳＴＡＢ Ｐ−ＥＰＱ（サ
ンド）、ＩＲＧＡＦＯＳ Ｐ−ＥＰＱ ＦＦ（チバガイ
ギー）、ＩＲＧＡＮＯＸ １２２２（チバガイギー）、
ＭＡＲＫ ３２９Ｋ（アデカ・アーガス）、ＷＥＳＴＯ
Ｎ ３９９（ボルグワーナー）、ＭＡＲＫ ２６０（ア
デカ・アーガス）、ＭＡＲＫ ５２２（アデカ・アーガ
ス）等

【００８１】（４）金属不活性化剤；ＮＡＵＧＡＲＤ
ＸＬ−１（ユニロイヤル）、ＭＡＲＫ ＣＤＡ−１（ア
デカ・アーガス）、ＭＡＲＫ ＣＤＡ−６（アデカ・ア
ーガス）、ＬＲＧＡＮＯＸ ＭＤ−１０２４（チバガイ
ギー）、ＣＵＮＯＸ（三井東圧）等

【００８２】このうち特に好ましい酸化防止剤はは、フ
ェノール系の酸化防止剤であり、市販品としては、チバ
ガイギー社のイルガノックス各種（例えばイルガノック
ス１０１０、イルガノックス１０７６）と住友化学
（株）のSumilizer ＢＨ−７６、Sumilizer ＷＸ−Ｒ、
Sumilizer ＢＰ−１０１等である。更に、フェノール系
酸化防止剤と燐系酸化防止剤とカーボンブラックを併用
すると、酸化防止効果が特に有効的に発揮されるので好
ましい。ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、高分子
量で融点が高く、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼ
すことが少ないので特に好ましい。市販の代表的なヒン
ダードフェノール系酸化防止剤を以下に示す。

【００８３】例えば、１，３，５−トリメチル２，４，
６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒ
ドロシンナメート）〕メタン、オクタデシル−３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナ
メート、２，２’，２’−トリス〔（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポニオニ
ルオキシ〕エチルイソシアヌレート、１，３，５−トリ
ス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−
ジ−メチルベンジル）イソシアヌレート、テトラキス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−
ビフェニレンジ亜リン酸エステル、４，４’−チオビス
−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−クレゾール）、２，
２’−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル
フェノール）、トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、２，２’−
メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール）、４，４’−メチレン−ビス−（２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリ
デンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノール、４−ヒドロキシ・メチル−２，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−４−
ｎ−ブチルフェノール、２，６−ビス（２’−ハイドロ
キシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルベンジ
ル）−４−メチルフェノール、４，４’−メチレン−ビ
ス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−クレゾール）、４，
４’ブチリデン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−ク
レゾール）などが挙げられる。酸化防止剤の特性に応じ
て２種類以上の酸化防止剤を組み合わせて使用してもよ
い。更に酸化防止剤とハイドロタルサイト類化合物と併
用すると、酸化防止作用と金型の防錆作用及び写真性に
悪影響を及ぼす物質の中和作用を発揮するので本発明で
は特に好ましい。更にまた酸化防止剤とハイドロタルサ
イト類化合物とカーボンブラックの併用により更に上記
相乗効果が大きくなるので更に好ましい。

【００８４】その他、プラスチック データ ハンドブ
ック（ＫＫ工業調査回発光）の７９４〜７９５ページに
開示さた各種酸化防止剤やプラスチック添加剤データ集
（ＫＫ化学工業社）の３２７〜３２９ページに開示され
た各種酸化防止剤やＰＬＡＳＴＩＣＳ ＡＧＥ ＥＮＣ
ＹＣＬＯＰＥＤＩＡ進歩論１９８６（ＫＫプラスチック
・エージ）の２１１〜２１２ページに開示さた各種酸化
防止剤があり、写真性、酸化防止効果等から選択して用
いることが可能である。

【００８５】消臭剤としては、有機カルボン酸、有機カ
ルボン酸と亜鉛化合物との混合物、及び有機カルボン酸
と亜鉛化合物とアルミニウム化合物との混合物等があ
る。

【００８６】有機カルボン酸としては、脂肪族ポリカル
ボン酸、芳香族ポリカルボン酸及びこれら脂肪族、芳香
族ポリカルボン酸と多価アルコール化合物との反応生成
物で末端がカルボキシル基の酸性ポリエステル化合物等
がある。

【００８７】脂肪族ポリカルボン酸としては、ジュウ
酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、フマル酸、メチ
ルフマル酸、マレイン酸、メチルマレイン酸、イタコン
酸、アセチレン酸、リンゴ酸、メチルリンゴ酸、クエン
酸、イソクエン酸、メサコン酸、シトラコン酸等のジ又
はトリカルボン酸又はそれらの塩等があり、特に好まし
いものはクエン酸、フマル酸またはその塩である。

【００８８】芳香族ポリカルボン酸としては、フタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、ピ
ロメリット酸、ベンゼンヘキサトリカルボン酸、ナフタ
レンジカルボン酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフタ
レンテトラカルボン酸、アゾベンゼンテトラカルボン酸
等の芳香族カルボン酸又はそれらの無水化合物等があ
り、特に好ましいのはベンゼントリカルボン酸とトリメ
リット酸である。

【００８９】末端がカルボキシル基の酸性ポリエステル
化合物としては、フタル酸等のポリカルボン酸とエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール等の多価アルコー
ルとが反応した末端カルボキシル基のポリエステル、ポ
リカルボン酸で変性した酸性セルロース誘導体等があ
る。有機カルボン酸と混合して併用される亜鉛化合物と
しては、酸化亜鉛、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、リン酸亜鉛、
炭酸亜鉛類の無機亜鉛塩及びクエン酸亜鉛、フマル酸亜
鉛類等の有機亜鉛等がある。

【００９０】芳香剤は、ライラック花製油、ジャスミ
ン、アビエス油、シナモン油、ラベンダー油、レモン油
等の天然香気成分、ゲラニオール、オイゲノール、ｎ−
オクチルアルコール、カルビトール、シス−シャスモ
ン、レモンテルペン、メントン、サリチル酸メチル、メ
チルフェニルカルビノール、トリエチルサイトレート、
安息香酸ベンジル、シトラール、ｄ−リネモン、ゲラニ
オール、エチルシナメイト、オクタノール、ベンジルベ
ンゾエート、アルキレングリコール、サリチル酸ベンジ
ル、リナロール、バニリン、クマリン、メチルナフチル
ケトン、ローズフェノン等の合成芳香気成分をマイクロ
カプセルの微粒子化やサイクロデキストリン、マルトシ
ルサイクロデキストリン、シクロデキストリン、ゼオラ
イト、デンプン、タルク等に包接して用いる。

【００９１】本発明の写真感光材料用射出成形品には、
以上に示した酸化防止剤、消臭剤、芳香剤が１種以上が
合計０．０１〜２０重量％含有され、好ましくは０．０
５〜１７重量％、好ましくは０．１〜１５重量％、より
好ましくは０．５〜１２重量％である。含有量が０．０
１重量％未満であると、添加効果がほとんど発揮されず
に混練経費増となるだけである。また、含有量が２０重
量％を超えると、増量効果がほとんど発揮されずに材料
費増となるだけである。種類によっては、写真感光材料
の写真性に悪影響を及ぼすようになったり、写真感光材
料用射出成形品の物理強度を低下させる。

【００９２】本発明の写真感光材料用射出成形品として
は、樹脂製写真フイルムパトローネ、写真ディスクフイ
ルム用カートリッジ、インスタントフイルムユニット、
レンズ付きフイルムユニット、写真フイルム用スプー
ル、遮光容器、写真フイルム用パトローネ、シート状又
はロール状写真感光材料の明室装填用遮光マガジン、巻
芯、写真フイルムカートリッジ、インスタントフイルム
パック、シートフイルム用マガジン、シートフイルム用
ホルダー、写真フイルム撮影用カメラ、写真感光材料現
像処理機、シートフイルムユニット等、完全遮光性や写
真性を確保することを必須とする各種の写真感光材料用
射出成形品に適用できる。

【００９３】本発明の写真感光材料用射出成形品の代表
例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。 （１）写真ディスクフイルム用カートリッジ：実開昭６
０−２１７４３号公報等 （２）レンズ付きフイルムユニット：特開昭６３−２２
６６４３号公報、特開平８−１１４８９１号公報等 （３）写真フイルム用スプール：特開平１−２５１０３
０号公報、特開昭５７−１９６２１８号公報、特開昭５
９−１５０４９号公報、実開昭６３−７３７４２号公
報、米国特許第１９３０１４４号明細書、実開昭６３−
７３７４２号公報、実開昭５４−１２０９３１号公報、
実開昭５８−１７８１３９〜１７８１４５号公報、実公
昭５５−３１５４１号公報、特開昭５８−２０３４３６
号公報、特開昭５８−８２２３７号公報、特開昭５８−
８２２３６号公報、実公昭４４−１６７７７号公報、実
開昭６３−７３７４２号公報、特開昭６２−２４０９５
７号公報、特開昭６２−２８４３５５号公報、特開平４
−３３５６３８号公報、特開平８−１１０６１４号公
報、英国特許第２，１９９，８０５号公開明細書等

【００９４】（４）写真フイルム用パトローネ：特開昭
５４−１１１８２２号公報、特公昭４５−６９９１号公
報、特公昭５５−２１０８９号公報、特開昭５０−３３
８３１号公報、特開昭５６−８７０３９号公報、実開昭
５５−９７７３８号公報、特開平１−３１２５３８号公
報、特開昭５７−１９０９４８号公報、特開平４−２７
３２４０号公報、特開平４−３２０２５８号公報、特開
平４−３３５３４４号公報、特開平４−３３５６３９号
公報、特開平４−３４３３５３号公報、特開平４−３４
９４５４号公報、米国特許第４，８４６，４１８号明細
書、米国特許第４，８４８，６９３号明細書、米国特許
第４，８８７，７７６号明細書等

【００９５】（５）写真フイルムパトローネ用容器：特
開昭６１−２５０６３９号公報、特開昭６１−７３９４
７号公報、実開昭６０−１５３４５１号公報、ＵＳＰ
４，８０１，０１１号明細書、特開昭６３−１２１０４
７号公報、特開昭６２−２９１６３９号公報、実開平１
−１１３２３５号公報、実開平１−１５２３３７号公
報、実公平２−３３２３６号公報、実公平３−４８５８
１号公報、特公平２−３８９３９号公報、米国特許第
４，６３９，３８６号明細書、米国特許第４，８０１，
０１１号明細書、米国特許第４，９７９，３５１号明細
書、欧州特許第２３７，０６２号公開明細書、欧州特許
第２８０，０６５号公開明細書、欧州特許第２９８，３
７５号公開明細書等

【００９６】（６）巻芯、帯状感光材料用コア、リー
ル：実開昭６０−１０７８４８号公報、米国特許第４，
８０９，９２３号明細書、英国特許第２，０３３，８７
３号公告明細書等 （７）シートフイルムパック又はシートフイルムユニッ
ト：特開平５−３４１３７９号公報、特開平８−１１０
５６８号公報、特開平８−１１０５６９号公報、特開平
８−１１０５７０号公報等 （８）写真フイルムカートリッジ：実公昭５６−１６６
１０号公報、実開平２−２４８４６号公報、実開平２−
２９０４１号公報、実公昭６０−１２０４４８号公報、
特開平１−３１２５３７号公報等 （９）写真フイルムケース：米国特許第４，７７９，７
５６号明細書、実開昭５４−１００６１７号公報、実開
昭６４−３２３４３号公報、実開平１−９４２５８号公
報、実開平２−５６１３９号公報、欧州特許第２４２，
９０５号公開明細書、特公平２−５４９３４号公報等

【００９７】（１０）インスタントフイルムパック：実
開昭６１−４１２４８号公報、特開昭５０−３３８３１
号公報、特開昭５７−１９０４８号公報、特開昭６２−
２４０９６１号公報、特開平１−３１２５３８号公報、
特公昭５７−１９０９４８号公報、特開平１−３１２５
３８号公報、特開平７−１５９９３１号公報、特開平７
−１５９９３２号公報、特開平７−１５９９３３号公
報、実開昭５５−９７７３８号公報、米国特許第４，８
３４，３０６号明細書、米国特許第４，８４６，４１８
号明細書、米国特許第４，８８７，７７６号明細書等等

【００９８】（１１）樹脂製写真フイルムパトローネ
（ＡＰＳ等）：特開昭５０−３３８３１号公報、特開昭
５７−１９０９４８号公報、特開平１−３１２５３８号
公報、特公昭４５−６９９１号公報、特公昭５５−２１
０８９号公報、実開昭５５−９７７３８号公報、米国特
許第４，８３４，３０６号明細書、米国特許第４，８４
６，４１８号明細書、米国特許第４，８８７，７７６号
明細書等

【００９９】本発明の写真感光材料用射出成形品が適用
可能な写真感光材料を以下に示す。

【０１００】（１）ハロゲン化銀写真感光材料（印刷用
フイルム、カラー又は白黒印画紙、カラー又は白黒ネガ
フイルム、印画紙マスター紙、拡散転写（ＤＴＲ）感光
材料、電算写植フイルム及び電算写植ペーパー、マイク
ロフイルム、カラー又は白黒ポジフイルム、映画用フイ
ルム、自己現像型写真感光材料、直接ポジ型フイルム及
びペーパー等）

【０１０１】（２）熱現像感光材料（熱現像カラー感光
材料、熱現像白黒感光材料（例えば特公昭４３−４９２
１号公報、同４３−４９２４号公報、「写真光学の基
礎」銀塩写真編（１８７９年コロナ社刊行）の５５３〜
５５５頁及びリサーチ・ディスクロージャー誌 １９７
８年６月号９〜１５頁（ＲＤ−１７０２９）等に記載さ
れているもの。更に、特開昭５９−１２４３１号公報、
同６０−２９５０号公報、同６１−５２３４３号公報や
米国特許第４，５８４，２６７号明細書に記載さされて
いる転写方式の熱現像カラー感光材料等））

【０１０２】（３）感光・感熱性記録材料（特開平３−
７２３５８号公報等に記載されているフォトサーモグラ
フィー（感光・感熱画像形成方法）を用いた記録材料） （４）ジアゾニウム写真感光材料（４−モルフォリノベ
ンゼンジアゾニウムマイクロフイルム、マイクロフイル
ム、複写用フイルム、印刷用版材等） （５）アジド、ジアジド系写真感光材料（パラアジドベ
ンゾエード、４，４’ジアジドスチルベン等を含む感光
材料、例えば複写用フイルム、印刷用版材等）

【０１０３】（６）キノンジアジド系写真感光材料（オ
ルソーキノンジアジド、オルソーナフトキノンアジド系
化合物、例えばベンゾキノン（１，２）−ジアジド−
（２）−４−スルフォン酸フェニエーテル等を含む感光
材料、例えば印刷用版材、複写用フイルム、密着用フイ
ルム等） （７）フォトポリマー（ビニル系モノマー等を含む感光
材料、印刷用版材、密着用フイルム等） （８）ポリビニル桂皮酸エステル系感光材料（例えば印
刷用フイルム、ＩＣレジスト等）

【０１０４】また、本発明の写真感光材料用射出成形品
の製造方法では、金型内のコア・キャビン部の壁面温度
を１００〜２００°Ｃとし、金型内に溶融した前記スチ
レン系樹脂組成物を射出充填し、コア・キャビティ部の
壁面温度が該スチレン系樹脂組成物のビカット軟化点以
下に低下した時点で射出成形物を取り出すことを特徴と
して構成されている。

【０１０５】本発明の写真感光材料用射出成形品の製造
方法では、まず、金型内へのコア・キャビティー部の壁
面温度を１００〜２００°Ｃとし、この状態で溶融した
スチレン樹脂を射出充填する。しかし、この状態で壁面
温度が１００°Ｃ以下であると、樹脂の流動性が低下
し、ショートショットやウェルドラインが発生しやすく
なり、射出成形品の衝撃強度が低下する。また、壁面温
度が２００°Ｃを超えると、樹脂の熱劣化が大きくな
り、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす物質を発生
したり、ブツ（異物状の黒褐色の塊）の発生や金型表面
に汚れ等が発生し、長時間の連続射出成形が困難となる
ので注意する必要がある。

【０１０６】そして、金型内のコア・キャビティー部の
壁面温度がスチレン系樹脂のビカット軟化点以下、好ま
しくは５０°Ｃ以下、より好ましくは４０°Ｃ以下にな
ったとき、成形された写真感光材料用射出成形品を取り
出す。ビカット軟化点より高い温度のときに取り出すと
変形が発生し、寸法精度が悪化して、良好な写真感光材
料用射出成形品が得られなくなるので、金型内の壁面温
度管理が重要である。

【０１０７】

【作用】本発明の写真感光材料用射出成形品では、スチ
レン系樹脂が物理強度、曲げ弾性強度を確保する。滑剤
又は界面活性剤によって滑性を向上させ、写真感光材料
にスタッチマークが発生しないようにしている。可塑性
樹脂がウェルドライン発生を小さくし、圧縮強度を向上
させている。酸化防止剤及び、又は消臭剤及び、又は芳
香剤が写真感光材料の写真性や、ユーザ適性（悪臭の除
去等）を良好にしている。

【０１０８】本発明の写真感光材料用射出成形品の製造
方法では、樹脂の流動性を良好にし、ショートショット
やウェルドラインの発生を防止し、成形故障を減少させ
るとともに、物理強度を向上させている。

【０１０９】

【発明の実施の形態】本発明の写真感光材料用射出成形
品の代表的な実施例を図１〜図１１に基づいて説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１１０】図１は、本発明の写真感光材料用射出成形
品としての写真フイルム用スプールの正面図である。写
真フイルム用スプール１０は、巻き軸１１と、その両端
部に設けられた円板１２とからなる一体成形品である。
巻き軸１１の軸方向に沿って伸びたスリット穴１３に写
真フイルムの一端を差し込んで、スリット穴１３の内壁
に設けた係合爪１４に係止させてロール状に巻き付けて
使用するものである。

【０１１１】この写真フイルム用スプール１０は、ブタ
ジエンゴム含有量が５重量％、スチレン含有量が９５％
であり、メルトフローインデックスが１６．２ｇ／１０
分、ロックウェル硬度がＭ４２、密度（ＪＩＳ Ｋ−６
８７１）が１．０４ｇ／cm³、ビカット軟化点が８５°
Ｃ、アイゾット衝撃強度が６．５kg・cm／cm、曲げ弾性
率が２２５００kg／cm² のスチレン・ブタジエンブロッ
ク共重合体樹脂ペレット（後述の直径３mm、長さ５mmの
円柱状ペレットで、２２０°Ｃでペレット化したものを
使用した、ガラス転移温度約９８°Ｃ）８１重量％と、
滑剤としてステアリン酸マグネシウム５重量％と、粘度
が２万センチストークスのポリジメチルシキロサン１０
重量％と、遮光性物質として平均粒子径が２５ｍμ、ｐ
Ｈが８．１、灰分が０．０３％、硫黄含有量が０．０５
％、吸油量が８２ml／１００ｇ、シアン化合物含有量が
１０ppm のファーネスカーボンブラック３重量％と、ヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤であるテトラキス〔メ
チレン−３−（３’・５’−ジ−tert−ブチル−４’−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン１重量％
からなるマスターバッチペレット（２００°Ｃでブレン
ドペレット化したもの）１５重量部と、上記スチレン・
ブタジエンブロック共重合体樹脂のナチュラルペレット
（直径３mm、長さ５mmの円柱状ペレットで２２０°Ｃで
ペレット化したもの）８５重量部とを、松井製作所製の
自動計量混合機で均一混合後、住友重機製「ネスタール
（商品名）」成形機（型締圧１５０トン）を用い、樹脂
温度を１９０°Ｃにするとともに、取り数２４個のセミ
ホットランナータイプの金型の金型内のコア・キャビテ
ィ部の壁面温度を射出・充填時は１３５°Ｃとし、充填
完了直後から３５°Ｃまで冷却してから金型から写真フ
イルム用スプール１０を取り出した（成形サイクルは約
７秒）。

【０１１２】この写真フイルム用スプール１０は、１５
０°Ｃ以上の熱履歴を３回経たマスターバッチ中のスチ
レン・ブタジエンブロック共重合体樹脂１２．１５重量
％と、マスターバッチペレットを希釈する１５０°Ｃ以
上の熱履歴を２回経たスチレン・ブタジエンブロック共
重合体樹脂のナチュラルペレット８５重量％と、滑剤と
してのステアリン酸マグネシウム０．７５重量％と、滑
剤としてのポリジメチルシロキサン１．５重量％、ヒン
ダードフェノール系酸化防止剤０．１５重量％と、ファ
ーネストカーボンブラック０．４５重量％とから構成さ
れている。

【０１１３】この写真フイルム用スプール１０は、写真
性は２年間異常がなく、写真フイルムの巻き上げトルク
が小さく、撮影中に巻き上げ不良によるものが０％とな
り、真夏の太陽光下にパトローネのまま自動車内に放置
されても、熱変形も光カブリも発生しなくなった。更に
写真フイルムパトローネ用容器に密封包装状態で１年間
保管後取り出しても悪臭がほとんどなかった。

【０１１４】また、マスターバッチペレット製造時に特
定のファーネスカーボンブラックと、特定の滑剤と、特
定のヒンダードフェノール系酸化防止剤を高いメルトフ
ローインデックスを有するスチレン・ブタジエンブロッ
ク共重合体樹脂ペレットを混合後約２００°Ｃで溶融混
練してペレット化しているので、特定のファーネスカー
ボンブラックの表面がステアリン酸マグネシウムとジメ
チルポリシロキサンで表面被覆されており、均一にポリ
スチレン樹脂に分散されるだけでなく、大気中の水分を
吸着しにくくしているので、射出成形時に樹脂中の水分
によるシルバーや発泡やショートショット等の故障の発
生が０になった。更にステアリン酸マグネシウムによる
ハロゲン化合物の中和、ヒンダードフェノール系酸化防
止剤による滑剤とポリスチレン樹脂の熱分解を防止し、
写真性劣化と悪臭の発生を防止している。

【０１１５】図２及び図３は、本発明の写真感光材料用
射出成形品としての帯状感光材料用コアを示す斜視図で
ある。帯状感光材料用コア２０は、映画用フイルム等の
帯状フイルムを巻き付けるものである。図２は、樹脂注
入口２１を上にした場合を示し、図３は、樹脂注入口側
２１を下にして場合を示す。この帯状感光材料用コア２
０の外円筒２２の内表面に、高さ０．０２〜０．７mmの
環状をした凸状が複数本設けられており、帯状感光材料
用コア２０の射出成形性や物理強度及び外観を良化させ
ている。この帯状感光材料用コア２０は本発明の樹脂組
成物で形成されている。

【０１１６】帯状感光材料用コア２０は、ブタジエンゴ
ム含有量が６重量％、スチレン含有量が９４重量％であ
り、メルトフローインデックスが１２ｇ／１０分、密度
が１．０５ｇ／１０分、ロックウェル硬度がＭ５３、ア
イゾット衝撃強度が６．５kg／cm・cm、曲げ弾性率が２
１５００kg／cm² 、ビカット軟化点が８５°Ｃのスチレ
ン・ブタジエンブロック共重合体樹脂ペレット（２００
°Ｃの熱履歴を経た直径３mm、長さ３mmの円柱状ペレッ
ト）８４．９重量％、滑剤としてステアリン酸マグネシ
ウム１．０重量％と、分子量が３５００のポリエチレン
ワックス２重量％の合計含有量が３重量％、メルトフロ
ーインデックスが７．５ｇ／１０分、密度が０．９２０
ｇ／cm³ のエチレン・４メチルペンテン−１共重合体樹
脂ペレット（２００°Ｃの熱履歴を２回経た直径２．５
mm、長さ５mmの円柱状ペレット）１０重量％、アナター
ゼ型ＴｉＯ₂ ２重量％、酸化防止剤としてテトラキス
〔メチレン３−（３・５−ジ−tert−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕メタン０．０５重量
％、酸化防止剤としてｎ−オクタデキシル−３−（４’
−ヒドロキシ３’・５’−ジ−tert−ブチル−フェノー
ル）プロピオネート０．０５重量％からなるスチレン系
樹脂組成物を樹脂注入口２１から樹脂温度１９０°Ｃで
注入し、金型温度１１０°Ｃで射出成形した。

【０１１７】この帯状感光材料用コア２０は、反樹脂注
入口側の外円筒２２の内表面に高さ０．１mmの環状の凸
状２３を３本設けたので、樹脂の流動化が良化し、ウェ
ルドラインの発生が少なく、ほとんど見当たらない。射
出成形性にも優れ、成形故障の発生がほとんどなく、耐
摩耗性も優れたものであった。更に、アイゾット衝撃強
度、圧縮強度も優れ、映画用ポジフイルムの１万フィー
ト用としても十分実用可能であった。

【０１１８】また金型のコア・キャビティ部の壁面温度
を１００〜２００°Ｃとして、この金型内に溶融したス
チレン系樹脂を射出充填し、コア・キャビティ部の壁面
温度が該スチレン系樹脂のビカット軟化点以下に低下し
たときに射出成形品を取り出すと、ウェルドラインがほ
とんど発生しなくなり、金型温度を９０°Ｃ以下の従来
の条件に比較して、アイゾット強度が２倍以上に向上で
き、射出圧力も従来の半分以下の３００kg／cm² 以下で
射出成形が可能となり、変形が少なく寸法精度が向上す
るといった予期せざる効果を得ることができる。

【０１１９】以下に、その他の本発明の写真感光材料用
射出成形品の例を説明する。図４は、本発明の写真感光
材料用射出成形品として用いられるレンズ付きフイルム
ユニットの分解斜視図を示すものである。レンズ付きフ
イルムユニットは、予め写真フイルムを装填した販売さ
れ、誰にでも手軽に撮影を可能とするとともに、そのほ
とんどの部品を本発明の樹脂組成物を用いて、優れた耐
衝撃性とともに良好なリサイクル及びリユース性を得る
ものである。

【０１２０】レンズ付きフイルムユニット４０は、簡単
な撮影機構及びフイルム巻き止め機構等を組み込んだ本
体基部４１の前面を覆って前カバー４２を組み付け、本
体基部４１に形成したパトローネ室４１ａ及びフイルム
ロール室４１ｂのそれぞれに、パトローネ５０とそこか
ら引き出してロール状にした写真フイルム５３とを収納
後、本体基部４１の背面側に後カバー４５を組み付け
て、パトローネ室４１ａ及びフイルムロール室４１ｂを
光密に塞ぎ、これを装飾用の印刷が施された紙箱や、粘
着ラベルで包装したものが市販されている。ここでは、
後に図示して説明する樹脂製写真フイルムパトローネ
（ＡＰＳ）を内蔵するタイプを図示しているが、従来か
ら広く一般に知られている１３５タイプの写真フイルム
パトローネを内蔵したものでもよい。またフイルムロー
ル室４１ｂに巻き軸を設けたものでもよい。

【０１２１】図５は、本発明の写真感光材料用射出成形
品としての樹脂製写真フイルムパトローネ（ＡＰＳ）の
分解斜視図を示すものである。この樹脂製写真フイルム
パトローネ（ＡＰＳ）は、写真フイルムのベロまでもパ
トローネ本体内に収納しており、スプールの回転によっ
て写真フイルムの送り出しを可能にしたことを最大の特
徴とするものである。この樹脂製写真フイルムパトロー
ネ（ＡＰＳ）５０は、パトローネ本体を構成する上ケー
ス５１ａ、下ケース５１ｂと、その中に回転自在に組み
込まれるスプール５２と、後端５３ａをスプール５２に
係止してスプール５２に巻きつけられる写真フイルム５
３とからなり、写真フイルム５３を除いた各部品を本発
明の樹脂組成物で形成している。

【０１２２】スプール５２は、スプール軸５２ａに、外
周縁が互いに向き合う方向に屈曲し、この屈曲部分でス
プール５２に巻かれた写真フイルム５３の最外周を抑え
て巻き緩みを防ぐ一対のディスク５２ｂ，５２ｃを固定
し、スプール軸５２ａの回転止めとして作用する係止歯
５２ｄと、ディスク５２ｃに外側から係合し、スプール
５２をフイルム送り出し方向（図中時計方向）に回転し
たときにのみディスク５２ｃを同方向に回転させる係止
爪５２ｅとを一体に設けた抑え環５２ｆが固定される。

【０１２３】下ケース５１ｂには遮光蓋５４とロックレ
バー５５とが組み込まれる。遮光蓋５４は、上下ケース
５１ａ，５１ｂを結合したときの合わせ目に形成される
フイルム通路内に位置し、フイルム通路を光密に閉じる
遮蔽位置とフイルム通路を開放する開放位置との間で回
転自在である。ロックレバー５５は、遮光蓋５４が遮蔽
位置にあると係止歯５２ｄに係合してスプール軸５２ａ
の回転を禁止し、遮光蓋５４が開放位置に回動するとこ
の係止を解除してスプール軸５２ａの回転を可能とす
る。符号５６は写真フイルム５３の品種，撮影可能枚数
などを印刷したラベルシールで、上下ケース５１ａ，５
１ｂを結合した後に貼付される。

【０１２４】図６は、本発明の写真感光材料用射出成形
品としての写真フイルムカートリッジ６０の分解斜視図
である。これは、１１０（通称、ワンテン）タイプの写
真フイルムを内蔵したカートリッジ式のものである。こ
の写真フイルムカートリッジ６０は、下部ケース６１及
び上部ケース６２と、これらに装填されるスプール６３
とで構成されており、下部ケース６１及び上部ケース６
２が本発明の樹脂組成物で形成されている。

【０１２５】図７は、本発明の写真感光材料用射出成形
品としてのシートフイルムユニットの正面図である。こ
れはインスタントタイプのカメラに用いられるもので、
シートフイルムユニット７０は、本発明の写真感光材料
用射出成形品で遮光袋７１が成形され、この遮光袋７１
の一端部には網目状の凸凹をしたヒートシール部７２が
形成され、内部にはシートフイルム７３が内蔵されてい
る。このシートフイルムユニット７０は、本発明の樹脂
組成物で形成されている。

【０１２６】図８は、本発明の写真感光材料用射出成形
品としてのシートフイルムパックの斜視図である。これ
は、シートフイルムパック８０は、シース８１にシート
フイルム７３を収納したシートフイルムユニット８０を
樹脂性のパック本体８４に複数枚重ねて収納したもの
で、カメラに取り付けられるパックホルダ８５に装填し
て使用される。パック本体８４には、最上層に積層され
たシートフイルム７３に露光を与えるための開口８４ａ
が形成されており、内部に開口８４ａを開閉する引蓋８
６が設けられている。またパック本体８４内には、シー
トフイルムユニット７０を背面側から開口８４ａに向け
て押圧するバネ部材（図示せず）が設けられている。

【０１２７】シートフイルムパック８０をパックホルダ
８５に装填し、パックホルダ８５の蓋８７を閉じると、
パック本体８４の開口８４ａが蓋８７に形成された露光
開口８７ａから露呈する。フイルムパック８０の引蓋８
６を所定位置まで引くと、最上層のシートフイルムユニ
ット７０が開口８４ａから押し出され、蓋８７の露光開
口８７ａを塞ぐ露光位置に移動する。

【０１２８】そして引蓋８６を元の位置に戻すと、引蓋
８６は最上層のシートフイルムユニット７０と次のシー
トフイルムユニットとの間に挿入される。この後、撮影
操作を行ってから引蓋８６を引くと、パックホルダ８５
の内側に設けられた中枠８８がパック本体８４を保持し
た状態で引き出される。このとき、露光済みのシートフ
イルムユニット７０は露光位置に停止したままであるか
ら、パック本体８４が引き出されると、この露光済みシ
ートフイルムユニット７０が蓋８７の内壁に設けられた
４個の板バネ８９によってパックホルダ８５の背面内壁
に向かって押しつけられる。

【０１２９】続いて引蓋８６を元の位置に押し戻すと、
中枠８８とともにパック本体８４がパックホルダ８５内
の元の位置に戻る。このとき露光済みのシートフイルム
ユニット７０が、パック本体８４の移動方向に対して下
側の側壁に形成された開口８４ｂからパック本体８４内
に入り込み、積層されたシートフイルムユニット７０の
最下層に収納される。以上の操作を繰り返すことによ
り、パック本体８４に収納されている全てのシートフイ
ルムユニット７０を連続的に撮影することができる。

【０１３０】図９及び図１０は、本発明の写真感光材料
用射出成形品としての蓋別体型及び蓋一体型の写真フイ
ルムパトローネ用容器（Ｐケース）の断面図であり、１
３５タイプの写真フイルムパトローネや前述した樹脂製
写真フイルムパトローネ（ＡＰＳ）５０等を塵埃や外光
等から保護するものである。蓋別体型の写真フイルムパ
トローネ用容器９０は、容器本体９１と、その上部に嵌
め付けられる蓋９２とからなり、これらは、本発明の写
真感光材料用射出成形品である。身蓋一体型の写真フイ
ルムパトローネ用容器１００は、容器本体１０１と蓋１
０２とが一体成形品でできている。

【０１３１】図１１は、本発明の写真感光材料用射出成
形品としての角型をした身蓋一体型の写真フイルムケー
スの断面図であり、マイクロフイルム等を収納するもの
である。この写真フイルムケース１１０は、容器本体
（身）１１１と蓋１１２とが一体成形品でできている。

【０１３２】

【発明の効果】本発明の写真感光性材料用射出成形品で
は、写真性に悪影響を及ぼすことが少なく、物理強度、
射出成形性等を向上させることができる。

【０１３３】本発明の写真感光材料用射出成形品の製造
方法では、吸湿性が減少してウェルドライン、シルバ
ー、発泡等が減少して優れた外観が得られるとともに、
アイゾット衝撃強度を向上させ、射出圧力を小さくでき
るので変形を抑えることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の写真感光材料用射出成形品としての写
真フイルム用スプールの正面図である。

【図２】本発明の写真感光材料用射出成形品としての帯
状感光材料用コアの上面側斜視図である。

【図３】本発明の写真感光材料用射出成形品としての帯
状感光材料用コアの底面側斜視図である。

【図４】本発明の写真感光材料用射出成形品としてのレ
ンズ付きフイルムユニットの分解斜視図である。

【図５】本発明の写真感光材料用射出成形品としての樹
脂製写真フイルムパトローネ（ＡＰＳ）の分解斜視図で
ある。

【図６】本発明の写真感光材料用射出成形品としての写
真フイルムカートリッジの分解斜視図である。

【図７】本発明の写真感光材料用射出成形品としてのシ
ートフイルムユニットの正面図である。

【図８】本発明の写真感光材料用射出成形品としてのシ
ートフイルムパックの斜視図である。

【図９】本発明の写真感光材料用射出成形品としての身
蓋別体型の写真フイルムパトローネ用容器の断面図であ
る。

【図１０】本発明の写真感光材料用射出成形品としての
身蓋一体型の写真フイルムパトローネ用容器の断面図で
ある。

【図１１】本発明の写真感光材料用射出成形品としての
身蓋一体型の写真フイルムケースの断面図である。

【符号の説明】

１０ 写真フイルム用スプール ２０ 帯状感光材料用コア ４０ レンズ付きフイルムユニット ５０ 樹脂製写真フイルムパトローネ（ＡＰＳ） ６０ 写真フイルムカートリッジ ７０ シートフイルムユニット ８０ シートフイルムパック ９０ 写真フイルムパトローネ用容器 １００ 写真フイルムパトローネ用容器 １１０ 写真フイルムケース

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 メルトフローインデックスが３．０〜４
   ０．０ｇ／１０分、ロックウェル硬度がＭ３８以上、ア
   イゾット衝撃強度が２．０kg・cm／cm以上、曲げ弾性率
   が２０，０００kg／cm² 以上、ビカット軟化点が７８°
   Ｃ以上のスチレン系樹脂の含有量が５０重量％以上、滑
   剤又は界面活性剤から選ばれた２種以上の合計含有量が
   ０．０１〜２０重量％、１５０°Ｃ以上の熱履歴を２回
   以上経た熱可塑性樹脂が３重量％以上、酸化防止剤、消
   臭剤、芳香剤の少なくとも１種以上の合計含有量が０．
   ０１〜２０重量％のスチレン系樹脂組成物を用いて射出
   成形したことを特徴とする写真感光材料用射出成形品。
2. 【請求項２】 請求項１記載の写真感光材料用射出成形
   品を得るために、金型内のコア・キャビティー部の壁面
   温度を１００〜２００°Ｃとし、金型内に溶融した前記
   スチレン系樹脂組成物を射出充填し、コア・キャビティ
   部の壁面温度が該スチレン系樹脂組成物のビカット軟化
   点以下に低下してから成形物を取り出すことを特徴とす
   る写真感光材料用射出成形品の射出成形方法。