JPH10109972A - 置換ベンゾイルサイクリックエノン誘導体、それらの製造方法およびそれらを含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】新規かつ有用な除草剤を提供する。 【解決手段】 一般式（Ｉ）： （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は水
素原子またはＣ_1-8 アルキル基であり、ｑは０から２の
整数であり、ＷはＣＲ⁷ Ｒ⁸ 基（但し、Ｒ⁷ およびＲ⁸
は水素原子またはメチル基である）であり、Ｘはハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基、Ｃ_1-8 アルキル基、Ｃ
_1-8 アルコキシ基またはＯ_n ＳＯ_m Ｒ⁹ 基（但し、ｎは
０または１であり、ｍは０から２の整数であり、Ｒ⁹ は
Ｃ_1-8 アルキル基である）であり、ＹおよびＺは各々独
立して水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
Ｃ_1-8 アルキル基、Ｃ_1-8 アルコキシ基またはＯ_n ＳＯ
_m Ｒ⁹基であり、Ｒ¹⁰はエチレン結合および／またはア
セチレン結合を含んだＣ_2-10アルキル基、Ｃ_5-7 シクロ
アルキル基もしくはＣ_6-8 ビシクロアルキル基であり、
またｐは０から２の整数である）で表される置換ベンゾ
イルサイクリックエノン誘導体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、除草剤の有効成分とし
て有用な新規な置換ベンゾイルサイクリックエノン誘導
体、それらの製造方法、それらを有効成分として含有す
る除草剤、該除草剤による除草方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】本発明の置換ベンゾイルサイクリックエ
ノン誘導体と類似の化合物として、特開平２−６４２５
号、特開平３−１２０２０２号および特開平３−１２０
２０３号に記載された置換アリールビシクロジオン類、
特開平６−２５１４４号、特開平７−８２２４０号、米
国特許第５，５２５，５８０号および米国特許第５，５
３６，７０３号に記載された置換ベンゾイルサイクリッ
クエノン誘導体などが知られているが、本発明化合物と
はその化学構造が異なっている。さらに、これら公知の
化合物は、除草効果が不十分であったり、作物・雑草間
の選択性に劣ることから水稲用あるいは畑作用除草剤と
して満足するものとは言えない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、新規かつ有用な除草剤を提供することにあ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式
（Ｉ）：

【化５】

【０００５】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ お
よびＲ⁶ は各々独立して水素原子またはＣ_1-8 アルキル
基であり、ｑは０から２の整数であり、ＷはＣＲ⁷ Ｒ⁸
基（但し、Ｒ⁷ およびＲ⁸ は各々独立して水素原子また
はメチル基である）であり、Ｘはハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、少なくとも１個のハロゲン原子で置換さ
れてもよいＣ_1-8 アルキル基、少なくとも１個のハロゲ
ン原子で置換されてもよいＣ_1-8 アルコキシ基またはＯ
_n ＳＯ_m Ｒ⁹ 基（但し、ｎは０または１であり、ｍは０
から２の整数であり、Ｒ⁹ は少なくとも１個のハロゲン
原子で置換されてもよいＣ_1-8 アルキル基である）であ
り、ＹおよびＺは各々独立して水素原子、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、少なくとも１個のハロゲン原
子で置換されてもよいＣ_1-8 アルキル基、少なくとも１
個のハロゲン原子で置換されてもよいＣ_1-8 アルコキシ
基またはＯ_n ＳＯ_m Ｒ⁹基（但し、ｎ、ｍおよびＲ⁹ は
前述の通りである）であり、Ｒ¹⁰は少なくとも１個のエ
チレン結合および／またはアセチレン結合を含んだＣ
_2-10アルキル基、少なくとも１個のエチレン結合および
／またはアセチレン結合を含んだＣ_5-7 シクロアルキル
基もしくは少なくとも１個のエチレン結合および／また
はアセチレン結合を含んだＣ_6-8 ビシクロアルキル基
（Ｒ¹⁰のそれぞれの置換基はハロゲン原子、シアノ基、
置換されてもよいフェニル基、置換されてもよい複素環
基から選ばれる少なくとも１種の置換基で置換されても
よい）であり、またｐは０から２の整数である）で表わ
される置換ベンゾイルサイクリックエノン誘導体、それ
らの製造方法およびそれらを含有する除草剤に関する。

【０００６】本発明の置換ベンゾイルサイクリックエノ
ン誘導体のうち、前記一般式（Ｉ）においてｐが０であ
る化合物が好ましいが、より好ましい化合物の具体例と
しては以下のものが挙げられる。３−（２−クロロ−４
−メタンスルホニルベンゾイル）−４−（２−プロペニ
ルチオ）ビシクロ〔３，２，１〕オクタ−３−エン−２
−オン、３−（２−クロロ−４−メタンスルホニルベン
ゾイル）−４−（２−シクロヘクセニルチオ）ビシクロ
〔３，２，１〕オクタ−３−エン−２−オン、３−（２
−クロロ−４−メタンスルホニルベンゾイル）−４−
（３−メチル−３−ブテニルチオ）ビシクロ〔３，２，
１〕オクタ−３−エン−２−オン、３−（２−クロロ−
４−メタンスルホニルベンゾイル）−４−（３−ブテニ
ルチオ）ビシクロ〔３，２，１〕オクタ−３−エン−２
−オン、３−（２−クロロ−４−メタンスルホニルベン
ゾイル）−４−（３−ブチニルチオ）ビシクロ〔３，
２，１〕オクタ−３−エン−２−オン、３−（２−クロ
ロ−４−メタンスルホニルベンゾイル）−４−（３−フ
ェニル−２−プロペニルチオ）ビシクロ〔３，２，１〕
オクタ−３−エン−２−オン、３−（４−メチルチオ−
２−ニトロベンゾイル）−４−（２−プロペニルチオ）
ビシクロ〔３，２，１〕オクタ−３−エン−２−オン、
３−（２−クロロ−４−メチルチオベンゾイル）−４−
（２−プロペニルチオ）ビシクロ〔３，２，１〕オクタ
−３−エン−２−オン、３−（２−メチルチオ−４−ト
リフルオロメチルベンゾイル）−４−（２−プロペニル
チオ）ビシクロ〔３，２，１〕オクタ−３−エン−２−
オン、、３−（４−メタンスルホニル−２−ニトロベン
ゾイル）−４−（２−プロペニルチオ）ビシクロ〔３，
２，１〕オクタ−３−エン−２−オン、３−（２，４−
ビス−メタンスルホニルベンゾイル）−４−（２−プロ
ペニルチオ）ビシクロ〔３，２，１〕オクタ−３−エン
−２−オン、３−（４−メタンスルホニル−２−ニトロ
ベンゾイル）−４−（３−メチル−３−ブテニルチオ）
ビシクロ〔３，２，１〕オクタ−３−エン−２−オン、
３−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルベンゾイ
ル）−４−（３−メチル−３−ブテニルチオ）ビシクロ
〔３，２，１〕オクタ−３−エン−２−オン、３−（２
−クロロ−４−メチルチオベンゾイル）−４−（３−メ
チル−３−ブテニルチオ）ビシクロ〔３，２，１〕オク
タ−３−エン−２−オン、３−（２−メタンスルホニル
−４−トリフルオロメチルベンゾイル）−４−（３−メ
チル−３−ブテニルチオ）ビシクロ〔３，２，１〕オク
タ−３−エン−２−オン、３−（４−シアノ−２−ニト
ロベンゾイル）−４−（３−メチル−３−ブテニルチ
オ）ビシクロ〔３，２，１〕オクタ−３−エン−２−オ
ン、３−（４−クロロ−２−ニトロベンゾイル）−４−
（３−メチル−３−ブテニルチオ）ビシクロ〔３，２，
１〕オクタ−３−エン−２−オン、３−（４−メチルチ
オ−２−ニトロベンゾイル）−４−（３−メチル−３−
ブテニルチオ）ビシクロ〔３，２，１〕オクタ−３−エ
ン−２−オン、３−（２−ニトロ−４−トリフルオロメ
チルベンゾイル）−４−（２−プロペニルチオ）ビシク
ロ〔３，２，１〕オクタ−３−エン−２−オン、３−
（２−クロロ−４−メタンスルホニルベンゾイル）−４
−（１−ペンテン−３−イル−チオ）ビシクロ〔３，
２，１〕オクタ−３−エン−２−オン、３−（２−クロ
ロ−４−メタンスルホニルベンゾイル）−４−（１−ブ
テン−３−イル−チオ）ビシクロ〔３，２，１〕オクタ
−３−エン−２−オン、３−（２−クロロ−４−メタン
スルホニルベンゾイル）−４−（２−ペンテニルチオ）
ビシクロ〔３，２，１〕オクタ−３−エン−２−オンま
たは３−（２−クロロ−４−メタンスルホニルベンゾイ
ル）−４−（３−メチル−２−ブテニルチオ）ビシクロ
〔３，２，１〕オクタ−３−エン−２−オン。

【０００７】一般式（Ｉ）の化合物のうちｐが０である
場合の化合物である一般式（Ｉ’）

【化６】

【０００８】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ お
よびＲ⁶ は各々独立して水素原子またはＣ_1-8 アルキル
基であり、ｑは０から２の整数であり、ＷはＣＲ⁷ Ｒ⁸
基（但し、Ｒ⁷ およびＲ⁸ は各々独立して水素原子また
はメチル基である）であり、Ｘはハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、少なくとも１個のハロゲン原子で置換さ
れてもよいＣ_1-8 アルキル基、少なくとも１個のハロゲ
ン原子で置換されてもよいＣ_1-8 アルコキシ基またはＯ
_n ＳＯ_m Ｒ⁹ 基（但し、ｎは０または１であり、ｍは０
から２の整数であり、Ｒ⁹ は少なくとも１個のハロゲン
原子で置換されてもよいＣ_1-8 アルキル基である）であ
り、ＹおよびＺは各々独立して水素原子、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、少なくとも１個のハロゲン原
子で置換されてもよいＣ_1-8 アルキル基、少なくとも１
個のハロゲン原子で置換されてもよいＣ_1-8 アルコキシ
基またはＯ_n ＳＯ_m Ｒ⁹基（但し、ｎ、ｍおよびＲ⁹ は
前述の通りである）であり、Ｒ¹⁰は少なくとも１個のエ
チレン結合および／またはアセチレン結合を含んだＣ
_2-10アルキル基、少なくとも１個のエチレン結合および
／またはアセチレン結合を含んだＣ_5-7 シクロアルキル
基もしくは少なくとも１個のエチレン結合および／また
はアセチレン結合を含んだＣ_6-8 ビシクロアルキル基
（Ｒ¹⁰のそれぞれの置換基はハロゲン原子、シアノ基、
置換されてもよいフェニル基、置換されてもよい複素環
基から選ばれる少なくとも１種の置換基で置換されても
よい）である）で表される化合物は、

【０００９】一般式（II) ：

【化７】

【００１０】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ お
よびＲ⁶ は各々独立して水素原子またはＣ_1-8 アルキル
基であり、ｑは０から２の整数であり、ＷはＣＲ⁷ Ｒ⁸
基（但し、Ｒ⁷ およびＲ⁸ は各々独立して水素原子また
はメチル基である）であり、Ｘはハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、少なくとも１個のハロゲン原子で置換さ
れてもよいＣ_1-8 アルキル基、少なくとも１個のハロゲ
ン原子で置換されてもよいＣ_1-8 アルコキシ基またはＯ
_n ＳＯ_m Ｒ⁹ 基（但し、ｎは０または１であり、ｍは０
から２の整数であり、Ｒ⁹ は少なくとも１個のハロゲン
原子で置換されてもよいＣ_1-8 アルキル基である）であ
り、ＹおよびＺは各々独立して水素原子、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、少なくとも１個のハロゲン原
子で置換されてもよいＣ_1-8 アルキル基、少なくとも１
個のハロゲン原子で置換されてもよいＣ_1-8 アルコキシ
基またはＯ_n ＳＯ_m Ｒ⁹基（但し、ｎ、ｍおよびＲ⁹ は
前述の通りである）である）で表される化合物と、

【００１１】一般式(III) ：ＨＳＲ¹⁰ （式中、Ｒ¹⁰は少なくとも１個のエチレン結合および／
またはアセチレン結合を含んだＣ_2-10アルキル基、少な
くとも１個のエチレン結合および／またはアセチレン結
合を含んだＣ_5-7 シクロアルキル基もしくは少なくとも
１個のエチレン結合および／またはアセチレン結合を含
んだＣ_6-8 ビシクロアルキル基（Ｒ¹⁰のそれぞれの置換
基はハロゲン原子、シアノ基、置換されてもよいフェニ
ル基、置換されてもよい複素環基から選ばれる少なくと
も１種の置換基で置換されてもよい）である）で表され
るチオールとを反応させることにより製造することがで
きる。

【００１２】一般式(III) のチオールは、Ｃ_2-10アルキ
ル基、Ｃ_5-7 シクロアルキル基またはＣ_6-8 ビシクロア
ルキル基の中から選ばれるＲ¹⁰の置換基中に少なくとも
１個のエチレン結合および／またはアセチレン結合を含
んだものであれば何でもよい。また、Ｃ_2-10アルキル
基、Ｃ_5-7 シクロアルキル基またはＣ_6-8 ビシクロアル
キル基の中から選ばれるＲ¹⁰の置換基それぞれは、ハロ
ゲン原子、シアノ基、置換されてもよいフェニル基、置
換されてもよい複素環基から選ばれる少なくとも１種の
置換基で置換されてもよい。また、一般式(III) のチオ
ールは、これらの条件を満たしていれば、市販されてい
るものを使用することもできるし、また、例えばTetrah
edron Letters 1981,22,3119に記載されているような公
知の方法で製造されたものも使用することができる。さ
らに、一般式(III) のチオールは、反応条件の違いなど
により、一概に規定できないが、通常一般式（II) の化
合物１モルに対して通常０．５〜５０当量、望ましくは
０．９〜５当量の割合で使用される。

【００１３】一般式（II) の化合物と、一般式(III) の
チオールとの反応を効率的に行うためには、溶媒および
／または塩基の存在下で反応を行うのが望ましい。該反
応においては、溶媒に溶解した一般式（II) の化合物に
一般式(III) のチオールを加え、その後塩基を使用して
反応を行うのが望ましい。具体的に使用される溶媒とし
ては、テトラヒドロフランのような不活性溶媒；ベンゼ
ン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素；塩化
メチレン、ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水
素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリルの
ような非プロトン性極性溶媒などが挙げられるが、不活
性溶媒が望ましい。また、具体的に使用される塩基とし
ては、各種アミン類；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムのようなアルカ
リ金属の炭酸塩または炭酸水素塩などが挙げられるが、
トリエチルアミンのような第３アミン塩基が望ましい。

【００１４】一般式（II) の化合物と、一般式(III) の
チオールとの反応は、反応溶液を−１０℃〜室温で１〜
３０時間好ましくは２〜２０時間攪拌することにより行
うのが望ましい。反応生成物は一般的方法によって単離
される。

【００１５】一般式（II) の化合物は、例えば特開平２
−６４２５号および特開平３−１２０２０３号などの文
献に記載された方法によって一般式（IV）：

【化８】

【００１６】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ お
よびＲ⁶ は各々独立して水素原子またはＣ_1-8 アルキル
基であり、ｑは０から２の整数であり、ＷはＣＲ⁷ Ｒ⁸
基（但し、Ｒ⁷ およびＲ⁸ は各々独立して水素原子また
はメチル基である）であり、Ｘはハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、少なくとも１個のハロゲン原子で置換さ
れてもよいＣ_1-8 アルキル基、少なくとも１個のハロゲ
ン原子で置換されてもよいＣ_1-8 アルコキシ基またはＯ
_n ＳＯ_m Ｒ⁹ 基（但し、ｎは０または１であり、ｍは０
から２の整数であり、Ｒ⁹ は少なくとも１個のハロゲン
原子で置換されてもよいＣ_1-8 アルキル基である）であ
り、ＹおよびＺは各々独立して水素原子、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、少なくとも１個のハロゲン原
子で置換されてもよいＣ_1-8 アルキル基、少なくとも１
個のハロゲン原子で置換されてもよいＣ_1-8 アルコキシ
基またはＯ_n ＳＯ_m Ｒ⁹基（但し、ｎ、ｍおよびＲ⁹ は
前述の通りである）である）で表される化合物と、塩化
オキザリルまたは塩化チオニルとを反応させて得られる
公知化合物である。

【００１７】即ち、一般式（Ｉ’）の化合物は、下記の
製造フローのように、一般式(IV)の化合物と塩化オキザ
リルまたは塩化チオニルを反応させて一般式(II)の化合
物を得る第１段階、一般式(II)の化合物と一般式(III)
のチオールとを反応させて一般式（Ｉ）の化合物を得る
第２段階からなる２段階の反応によって製造すると効率
的である。

【００１８】

【化９】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｘ、
Ｙ、Ｚ、ｑ、ｐおよびＲ¹⁰は前述の通りである）

【００１９】以上述べてきた一般式（Ｉ’）の化合物を
製造するための種々の条件、即ち、一般式(II)の化合物
および一般式(III) のチオールの種類ならびにそれらの
使用量、溶媒および／または塩基の使用の有無ならびに
それらの使用量、反応温度および反応時間などの設定に
際しては各々の条件ごとに示された範囲の数値の中から
適宜相互に組み合わせることができる。また、一般式
（Ｉ）の化合物うち、ｐが１または２であるものは一般
式（Ｉ’）の化合物を酸化して得ることができる。

【００２０】

【製造例】本発明をより詳しく述べるため、以下に一般
式（Ｉ）の化合物の製造例を記載するが、これらは本発
明を限定するものではない。

【００２１】製造例１ ３−（２−クロロ−４−メタンスルホニルベンゾイル）
ビシクロ−〔３，２，１〕−オクタン−２，４−ジオン
３５５ｍｇを５ｍｌのジクロロメタン中で溶解し、その
中に塩化オキザリル２ｍｌを攪拌しながら５分間かけて
添加した。さらに１〜２滴のジメチルホルムアミドを添
加し、室温で５分間攪拌した後、加熱し、２時間還流し
た。反応混合物を冷却後、減圧下で過剰の塩化オキザリ
ルおよび塩化メチレンを留去した。残留物をテトラヒド
ロフラン５ｍｌ中に溶解した後、３−メチル−３−ブテ
ン−１−チオール０．２ｍｌを添加した。得られた混合
物を攪拌しながら０℃まで冷却した後、トリエチルアミ
ン１ｍｌを加えた。攪拌を３時間継続した後、水中投入
し酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後、溶媒を留去し、褐色ガム状の粗精
製物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（ｎ−ヘキサン−ジクロロメタン１：１
〜１：９にて溶出）により精製し、３−（２−クロロ−
４−メタンスルホニルベンゾイル）−４−（３−メチル
−３−ブテニルチオ）ビシクロ〔３，２，１〕オクタ−
３−エン−２−オン（化合物Ｎｏ．３）３４０ｍｇを得
た（収率７８％）。

【００２２】製造例２ ３−メチル−３−ブテン−１−チオール０．２ｍｌをア
リルチオール０．１ｍｌに変えたこと以外は、製造例１
と同様の操作を行い粗生成物を得た。得られた粗生成物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン
−ジクロロメタン９：１〜１：１にて溶出）により精製
し、３−（２−クロロ−４−メタンスルホニルベンゾイ
ル）−４−（２−プロペニルチオ）ビシクロ〔３，２，
１〕オクタ−３−エン−２−オン（化合物Ｎｏ．１）２
５０ｍｇを得た（収率５４％）。

【００２３】製造例３ ３−（２−クロロ−４−メチルチオベンゾイル）ビシク
ロ−〔３，２，１〕−オクタン−２，４−ジオン３５０
ｍｇを５ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、その中に塩
化オキザリル２ｍｌを攪拌しながら５分間かけて添加し
た。さらに１〜２滴のジメチルホルムアミドを添加し、
室温で５分間攪拌した後、加熱し、２時間還流した。反
応混合物を冷却後、減圧下で過剰の塩化オキザリルおよ
びジクロロメタンを留去した。残留物をテトラヒドロフ
ラン５ｍｌ中に溶解した後、この中へ３−メチル−３−
ブテン−１−チオール０．２ｍｌを添加した。得られた
混合物を攪拌しながら０℃まで冷却した後、トリエチル
アミン１ｍｌを加えた。攪拌を３時間継続した後、水中
投入し 、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去し、褐色
ガム状の粗精製物を得た。得られた粗生成物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：ジクロロ
メタン＝１：１〜１：４にて溶出）により精製し、３−
（２−クロロ−４−メチルチオベンゾイル）−４−（３
−メチル−３−ブテニルチオ）ビシクロ〔３，２，１〕
オクタ−３−エン−２−オン（化合物Ｎｏ．１４）４３
０ｍｇを得た（収率９７％）。

【００２４】製造例４ ３−メチル−３−ブテン−１−チオール０．２ｍｌをア
リルチオール０．２ｍｌに変えたこと以外は、製造例３
と同様の操作を行い粗生成物を得た。得られた粗生成物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサ
ン：ジクロロメタン＝１：１にて溶出した後、ジクロロ
メタンにて溶出）により精製し、３−（２−クロロ−４
−メチルチオベンゾイル）−４−（２−プロペニルチ
オ）ビシクロ〔３，２，１〕オクタ−３−エン−２−オ
ン（化合物Ｎｏ．８）３００ｍｇを得た（収率７９
％）。

【００２５】上述の製造操作に従って、適当な３−置換
ビシクロ〔３，２，１〕オクタ−２，４−ジオンならび
に適当なチオールから表−１の化合物が製造される。表
−１に上述の処理により合成された化合物の具体例を示
し、表−２にそれらの化合物の物性を示すが、本発明化
合物はこれらに限定されるものではない。

【００２６】

【表１】

【００２７】

【表２】

【００２８】

【表３】

【００２９】

【表４】

【００３０】

【表５】

【００３１】

【表６】

【００３２】

【表７】

【００３３】

【中間体製造例】一般式（Ｉ）の化合物の中間体である
一般式（II）の化合物、一般式（III)のチオールおよび
一般式（IV）の化合物は、前記したように公知の化合物
であるが、それらの製造例を以下に記載する。これらは
本発明を限定するものではない。

【００３４】中間体製造例１ （１）２−クロロ−４−メチルスルホニル安息香酸１．
２ｇと塩化オキザリル３ｍｌをベンゼン１０ｍｌに投入
し、還流温度で２時間加熱した。反応溶液から過剰の塩
化オキザリルを留去し、２−クロロ−４−メチルスルホ
ニルベンゾイルクロライドを得た。このものはジクロロ
メタン１０ｍｌに溶解され、ビシクロ〔３，２，１〕オ
クタ−２，４−ジオン０．７ｇが添加された後、０℃に
冷却された。この溶液にトリエチルアミン０．８ｍｌを
加え、該混合物を１２時間攪拌した。最終溶液を水洗、
乾燥後、ジクロロメタンを留去し、エステル化合物を得
た。

【００３５】（２）前記エステル化合物１．７ｇは、ア
セトニトリル３ｍｌとトリエチルアミン１．９ｍｌとの
混合物に溶解された。アセトンシアノヒドリン０．１ｍ
ｌが混合物に加えられ、３時間攪拌された。溶媒を留去
し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展
開溶媒；ジクロロメタン：メタノール＝１９：１）によ
り精製することにより、黄色泡状の３−（２−クロロ−
４−メタンスルホニルベンゾイル）ビシクロ〔３，２，
１〕オクタ−２，４−ジオンが得られた。このものの物
性およびスペクトルは公知文献に記載の通りであった。

【００３６】中間体製造例２ （１） ２−ニトロ−４−メタンスルホニル安息香酸
１．２２ｇ（５ｍｍｏｌ）と塩化オキザリル３ｍｌとを
ベンゼン１０ｍｌ中に投入し、還流温度で２時間加熱し
た。反応溶液から過剰の塩化オキザリルを留去し、２−
ニトロ−４−メタンスルホニルベンゾイルクロライドを
得た。この残留物はジクロロメタン１０ｍｌに溶解さ
れ、ビシクロ〔３，２，１〕オクタ−２，４−ジオン
０．７ｇ（０．５ｍｍｏｌ）が添加された後、０℃に冷
却された。この溶液にトリエチルアミン１ｍｌを加え、
該混合物を室温にて１８時間攪拌した。最終溶液を水洗
後、ジクロロメタンを留去、乾燥し、エステル化合物を
得た。

【００３７】（２）前記エステル化合物は、アセトニト
リル３ｍｌとトリエチルアミン２ｍｌとの混合物に溶解
された。アセトンシアノヒドリン０．１ｍｌが混合物に
加えられ、１８時間攪拌された。溶媒を留去し、残留物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ジ
クロロメタン：メタノール＝１９：１）により精製する
ことにより、黄色固体の３−（２−ニトロ−４−メタン
スルホニルベンゾイル）ビシクロ〔３，２，１〕オクタ
−２，４−ジオン９５０ｍｇ（収率５２％）が得られ
た。このものの物性およびスペクトルは公知文献に記載
の通りであった。

【００３８】本発明化合物は、除草剤の有効成分として
使用した場合に優れた除草効果を示す。その適用範囲
は、水田、畑地、果樹園、桑園などの農耕地、山林、農
道、グランド、工場敷地などの非農耕地と多岐にわた
り、適用方法も土壌処理、茎葉処理を適宜選択できる。

【００３９】本発明化合物を含有する除草剤は、例えば
イヌビエ、メヒシバ、エノコログサ、オヒシバ、カラス
ムギ、セイバンモロコシ、シバムギ、ビロードキビ、パ
ラグラス、アゼガヤ、イトアゼガヤなどのイネ科雑草、
コゴメガヤツリ、ハマスゲ、ホタルイ、ミズガヤツリ、
タマガヤツリ、マツバイ、クログワイなどのカヤツリグ
サ科雑草、ウリカワ、オモダカ、ヘラオモダカなどのオ
モダカ科雑草、コナギ、ミズアオイなどのミズアオイ科
雑草、アゼナ、アブノメなどのゴマノハグサ科雑草、キ
カシグサ、ヒメミソハギなどのミソハギ科雑草の他、イ
チビ、マルバアサガオ、シロザ、アメリカキンゴジカ、
スベリヒユ、アオビユ、エビスグサ、イヌホオズキ、サ
ナエタデ、ハコベ、オナモミ、タネツケバナ、ホトケノ
ザ、エノキグサなどの広葉雑草などの有害雑草を防除す
ることができる為、有用作物、例えばトウモロコシ、ダ
イズ、ワタ、コムギ、イネ、オオムギ、エンバク、ソル
ガム、アブラナ、ヒマワリ、テンサイ、サトウキビ、
芝、ピーナッツ、アマなどの栽培において選択的に有害
雑草を防除する場合或は非選択的に有害雑草を防除する
場合において有効に使用される。特に本発明化合物は、
トウモロコシ、コムギ、イネなどの栽培において選択的
に有害雑草を防除する場合に有効に使用される。

【００４０】本発明化合物を含有する除草剤は、通常該
化合物と各種農業上の補助剤とを混合して粉剤、粒剤、
顆粒水和剤、水和剤、水性懸濁剤、油性懸濁剤、水溶
剤、乳剤、錠剤、カプセル剤などの形態に製剤して使用
されるが、本発明の目的に適合するかぎり、通常の当該
分野で用いられているあらゆる製剤形態にすることがで
きる。製剤に使用する補助剤としては、珪藻土、消石
灰、炭酸カルシウム、タルク、ホワイトカーボン、カオ
リン、ベントナイト、カオリナイト及びセリサイトの混
合物、クレー、炭酸ナトリウム、重曹、芒硝、ゼオライ
ト、澱粉などの固型担体；水、トルエン、キシレン、ソ
ルベントナフサ、ジオキサン、アセトン、イソホロン、
メチルイソブチルケトン、クロロベンゼン、シクロヘキ
サン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アルコールなどの溶剤；
脂肪酸塩、安息香酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ジ
アルキルスルホコハク酸塩、ポリカルボン酸塩、アルキ
ル硫酸エステル塩、アルキル硫酸塩、アルキルアリール
硫酸塩、アルキルジグリコールエーテル硫酸塩、アルコ
ール硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル
アリールスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、リグニ
ンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホ
ン酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩、アルキルリン酸エ
ステル塩、アルキルアリールリン酸塩、スチリルアリー
ルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエー
テル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエー
テル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエー
テルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールリ
ン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合
物の塩のような陰イオン系の界面活性剤や展着剤；ソル
ビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂
肪酸ポリグリセライド、脂肪酸アルコールポリグリコー
ルエーテル、アセチレングリコール、アセチレンアルコ
ール、オキシアルキレンブロックポリマー、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルアリ
ールエーテル、ポリオキシエチレングリコールアルキル
エーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
硬化ヒマシ油、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステルの
ような非イオン系の界面活性剤や展着剤；オリーブ油、
カポック油、ひまし油、シュロ油、椿油、ヤシ油、ごま
油、トウモロコシ油、米ぬか油、落花生油、綿実油、大
豆油、菜種油、亜麻仁油、きり油、液状パラフィンなど
の植物油や鉱物油などが挙げられる。これら補助剤は本
発明の目的から逸脱しないかぎり、当該分野で知られた
ものの中から選んで用いることができる。また、増量
剤、増粘剤、沈降防止剤、凍結防止剤、溶剤、分散安定
剤、薬害軽減剤、防黴剤など通常使用される各種補助剤
も使用することができる。本発明化合物と各種補助剤と
の配合割合は０．１：９９．９〜９５：５、望ましくは
０．２：９９．８〜８５：１５である。

【００４１】本発明化合物を含有する除草剤の施用量
は、気象条件、土壌条件、製剤形態、対象雑草の種類、
施用時期などの相違により一概に規定できないが、一般
に１ヘクタール当り本発明化合物が０．５〜５０００
ｇ、望ましくは１〜１０００ｇとなるように施用する。
本発明には、このような除草剤の施用による有害雑草の
防除方法も含まれる。

【００４２】また、本発明化合物を含有する除草剤は、
他の農薬、肥料、薬害軽減剤などと混用或は併用するこ
とができ、この場合に一層優れた効果、作用性を示すこ
とがある。他の農薬としては、除草剤、殺菌剤、抗生物
質、植物ホルモン、殺虫剤などが挙げられる。特に、本
発明化合物と他の除草剤の有効成分化合物の１種又は２
種以上とを混用或は併用した除草性組成物は、適用草種
の範囲、薬剤処理の時期、除草活性等を好ましい方向へ
改良することが可能である。尚、本発明化合物と他の除
草剤の有効成分化合物は各々別々に製剤したものを散布
時に混合して使用しても、両者を一緒に製剤して使用し
てもよい。本発明には、このような除草性組成物も含ま
れる。

【００４３】本発明化合物と他の除草剤の有効成分化合
物との混合比は、気象条件、土壌条件、薬剤の製剤形
態、施用時期、施用方法などの相違により一概に規定で
きないが、本発明化合物１重量部に対し、他の除草剤の
有効成分化合物を１種あたり０．００１〜１００００重
量部、望ましくは０．０１〜１０００重量部配合する。
また、施用適量は１ヘクタール当りの総有効成分化合物
量として０．１〜１００００ｇ、望ましくは０．２〜５
０００ｇである。本発明には、このような除草性組成物
の施用による有害雑草の防除方法も含まれる。

【００４４】他の除草剤の有効成分化合物としては、下
記するもの（一般名）が例示できるが、特に記載がない
場合であってもこれら化合物に塩、アルキルエステル等
が存在する場合は、当然それらも含まれる。 （１）２，４−Ｄ、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＢ、ナプロアニリ
ド（ｎａｐｒｏａｎｉｌｉｄｅ）のようなフェノキシ酢
酸系、２，３，６−ＴＢＡ、ジカンバ（ｄｉｃａｍｂ
ａ）、ピクロラム（ｐｉｃｌｏｒａｍ）のような芳香族
カルボン酸系、その他ベナゾリン（ｂｅｎａｚｏｌｉ
ｎ）、キンクロラック（ｑｕｉｎｃｌｏｒａｃ）、キン
メラック（ｑｕｉｎｍｅｒａｃ）などのように植物のオ
ーキシン作用を攪乱することで除草抗力を示すとされて
いるもの。

【００４５】（２）ジウロン（ｄｉｕｒｏｎ）、リニュ
ロン（ｌｉｎｕｒｏｎ）、イソプロチュロン（ｉｓｏｐ
ｒｏｔｕｒｏｎ）、メトベンズロン（ｍｅｔｏｂｅｎｚ
ｕｒｏｎ）のような尿素系、シマジン（ｓｉｍａｚｉｎ
ｅ）、アトラジン（ａｔｒａｚｉｎｅ）、アトラトン
（ａｔｒａｔｏｎｅ）、シメトリン（ｓｉｍｅｔｒｙ
ｎ）、プロメトリン（ｐｒｏｍｅｔｒｙｎ）、ジメタメ
トリン（ｄｉｍｅｔｈａｍｅｔｒｙｎ）、メトリブジン
（ｍｅｔｒｉｂｕｚｉｎ）、テルブチラジン（ｔｅｒｂ
ｕｔｈｙｌａｚｉｎｅ）のようなトリアジン系、ブロマ
シル（ｂｒｏｍａｃｉｌ）、レナシル（ｌｅｎａｃｉ
ｌ）のようなウラシル系、プロパニル（ｐｒｏｐａｎｉ
ｌ）、シプロミッド（ｃｙｐｒｏｍｉｄ）のようなアニ
リド系、スエップ（ｓｗｅｐ）、フェンメディファム
（ｐｈｅｎｍｅｄｉｐｈａｍ）のようなカーバメート
系、ブロモキシニル（ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ）、アイオ
キシニル（ｉｏｘｙｎｉｌ）のようなヒドロキシベンゾ
ニトリル系、その他ピリデート（ｐｙｒｉｄａｔｅ）、
ベンタゾン（ｂｅｎｔａｚｏｎ）などのように植物の光
合成を阻害することで除草効力を示すとされているも
の。

【００４６】（３）それ自身が植物体中でフリーラジカ
ルとなり、活性酸素を生成させて速効的な除草効力を示
すとされているパラコート（ｐａｒａｑｕａｔ）、ジク
ワット（ｄｉｑｕａｔ）のような４級アンモニウム塩
系。 （４）ニトロフェン（ｎｉｔｒｏｆｅｎ）、クロメトキ
シフェン（ｃｈｌｏｍｅｔｈｏｘｙｆｅｎ）、ビフェノ
ックス（ｂｉｆｅｎｏｘ）、アシフルオルフェンナトリ
ウム塩（ａｃｉｆｌｕｏｒｆｅｎ−ｓｏｄｉｕｍ）、ホ
メサフェン（ｆｏｍｅｓａｆｅｎ）のようなジフェニル
エーテル系、クロルフタリム（ｃｈｌｏｒｐｈｔｈａｌ
ｉｍ）、フルミオキサジン（ｆｌｕｍｉｏｘａｄｉｎ
ｅ）、フルミクロラックペンチル（ｆｌｕｍｉｃｌｏｒ
ａｃ−ｐｅｎｔｙｌ）のような環状イミド系、その他オ
キサジアゾン（ｏｘａｄｉａｚｏｎ）、スルフェントラ
ゾン（ｓｕｌｆｅｎｔｒａｚｏｎｅ）、カーフェントラ
ゾンエチル（ｃａｒｆｅｎｔｒａｚｏｎｅ−ｅｔｈｙ
ｌ）、チジアジミン（ｔｈｉｄｉａｚｉｍｉｎ）、エチ
ル ２−クロロ−５−（４−クロロ−５−ジフルオロメ
トキシ−１−メチルピラゾール−３−イル）−４−フル
オロフェノキシアセテート（日本農薬学会第２１回大会
講演要旨集７０〜７１頁に記載の化合物）などのように
植物のクロロフィル生合成を阻害し、光増感過酸化物質
を植物体中に異常蓄積させることで除草効力を示すとさ
れているもの。

【００４７】（５）ノルフルラゾン（ｎｏｒｆｌｕｒａ
ｚｏｎ）、メトフルラゾン（ｍｅｔｆｌｕｒａｚｏｎ）
のようなピリダジノン系、ピラゾレート（ｐｙｒａｚｏ
ｌａｔｅ）、ピラゾキシフェン（ｐｙｒａｚｏｘｙｆｅ
ｎ）、ベンゾフェナップ（ｂｅｎｚｏｆｅｎａｐ）のよ
うなピラゾール系、その他フルリドン（ｆｌｕｒｉｄｏ
ｎｅ）、フルルタモン（ｆｌｕｒｔａｍｏｎｅ）、ジフ
ルフェニカン（ｄｉｆｌｕｆｅｎｉｃａｎ）、メトキシ
フェノン（ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｏｎｅ）、クロマゾ
ン（ｃｌｏｍａｚｏｎｅ）、スルコトリオン（ｓｕｌｃ
ｏｔｒｉｏｎｅ）、２−（２´−ニトロ−４´−メチル
スルホニルベンゾイル）−１，３−シクロヘキサンジオ
ン（米国特許第５５０６１９５号に記載の化合物）、イ
ソキサフルトール（ｉｓｏｘａｆｌｕｔｏｌｅ）、ジフ
ェンゾコート（ｄｉｆｅｎｚｏｑｕａｔ）などのように
カロチノイドなどの植物の色素生合成を阻害し、白化作
用を特徴とする除草効力を示すとされているもの。

【００４８】（６）ジクロホップメチル（ｄｉｃｌｏｆ
ｏｐ−ｍｅｔｈｙｌ）、ピリフェノップナトリウム塩
（ｐｙｒｉｐｈｅｎｏｐ−ｓｏｄｉｕｍ）、フルアジホ
ップブチル（ｆｌｕａｚｉｆｏｐ−ｂｕｔｙｌ）、ハロ
キシホップメチル（ｈａｌｏｘｙｆｏｐ−ｍｅｔｈｙ
ｌ）、キザロホップエチル（ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ−ｅ
ｔｈｙｌ）、シハロホップブチル（ｃｙｈａｌｏｆｏｐ
−ｂｕｔｙｌ）のようなアリールオキシフェノキシプロ
ピオン酸系、アロキシジムナトリウム塩（ａｌｌｏｘｙ
ｄｉｍ−ｓｏｄｉｕｍ）、クレソジム（ｃｌｅｔｈｏｄ
ｉｍ）、セトキシジム（ｓｅｔｈｏｘｙｄｉｍ）、トラ
ルコキジム（ｔｒａｌｋｏｘｙｄｉｍ）のようなシクロ
ヘキサンジオン系などのようにイネ科植物に特異的に除
草効力が強く認められるもの。

【００４９】（７）クロリムロンエチル（ｃｈｌｏｒｉ
ｍｕｒｏｎ−ｅｔｈｙｌ）、スルホメツロンメチル（ｓ
ｕｌｆｏｍｅｔｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、プリミスル
フロンメチル（ｐｒｉｍｉｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈ
ｙｌ）、ベンスルフロンメチル（ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏ
ｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、クロルスルフロン（ｃｈｌｏｒｓ
ｕｌｆｕｒｏｎ）、メトスルフロンメチル（ｍｅｔｓｕ
ｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、シノスルフロン（ｃｉ
ｎｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ピラゾスルフロンエチル（ｐ
ｙｒａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｅｔｈｙｌ）、アジムス
ルフロン（ａｚｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、フラザスルフ
ロン（ｆｌａｚａｓｕｌｆｕｒｏｎ）、リムスルフロン
（ｒｉｍｕｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ニコスルフロン（ｎｉ
ｃｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、イマゾスルフロン（ｉｍａｚ
ｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、シクロスルファムロン（ｃｙｃ
ｌｏｓｕｌｆａｍｕｒｏｎ）、プロスルフロン（ｐｒｏ
ｓｕｌｆｕｒｏｎ）、フルピルスルフロン（ｆｌｕｐｙ
ｒｓｕｌｆｕｒｏｎ）、トリスルフロンメチル（ｔｒｉ
ｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、ハロスルフロン
（ｈａｌｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）のようなスルホニルウレ
ア系、フルメツラム（ｆｌｕｍｅｔｓｕｌａｍ）、メト
スラム（ｍｅｔｏｓｕｌａｍ）のようなトリアゾロピリ
ミジンスルホンアミド系、イマザピル（ｉｍａｚａｐｙ
ｒ）、イマゼタピル（ｉｍａｚｅｔｈａｐｙｒ）、イマ
ザキン（ｉｍａｚａｑｕｉｎ）、イマザモックス（ｉｍ
ａｚａｍｏｘ）、イマザメス（ｉｍａｚａｍｅｔｈ）、
イマザメタベンズ（ｉｍａｚａｍｅｔｈａｂｅｎｚ）の
ようなイミダゾリノン系、ピリチオバックナトリウム塩
（ｐｙｒｉｔｈｉｏｂａｃ−ｓｏｄｉｕｍ）、ビスピリ
バックナトリウム塩（ｂｉｓｐｙｒｉｂａｃ−ｓｏｄｉ
ｕｍ）、ピリミノバックメチル（ｐｙｒｉｍｉｎｏｂａ
ｃ−ｍｅｔｈｙｌ）のようなピリミジニルサリチル酸
系、その他グリホサートアンモニウム塩（ｇｌｙｐｈｏ
ｓａｔｅ−ａｍｍｏｎｉｕｍ）、グリホサートイソプロ
ピルアミン塩（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ−ｉｓｏｐｒｏｐ
ｙｌ ａｍｉｎｅ）、グルホシネートアンモニウム塩
（ｇｌｕｆｏｓｉｎａｔｅ−ａｍｍｏｎｉｕｍ）、ビア
ラホス（ｂｉａｌａｐｈｏｓ）などのように植物のアミ
ノ酸生合成を阻害することで除草効力を示すとされてい
るもの。

【００５０】（８）トリフルラリン（ｔｒｉｆｌｕｒａ
ｌｉｎ）、オリザリン（ｏｒｙｚａｌｉｎ）、ニトラリ
ン（ｎｉｔｒａｌｉｎ）、ペンディメタリン（ｐｅｎｄ
ｉｍｅｔｈａｌｉｎ）のようなジニトロアニリン系、ア
ミプロホスメチル（ａｍｉｐｒｏｆｏｓ−ｍｅｔｈｙ
ｌ）、ブタミホス（ｂｕｔａｍｉｆｏｓ）、アニロホス
（ａｎｉｌｏｆｏｓ）、ピペロホス（ｐｉｐｅｒｏｐｈ
ｏｓ）のような有機リン系、クロルプロファム（ｃｈｌ
ｏｒｐｒｏｐｈａｍ）、バーバン（ｂａｒｂａｎ）のよ
うなフェニルカーバメート系、ダイムロン（ｄａｉｍｕ
ｒｏｎ）、クミルロン（ｃｕｍｙｌｕｒｏｎ）、ブロモ
ブチド（ｂｏｒｍｏｂｕｔｉｄｅ）のようなクミルアミ
ン系、その他アシュラム（ａｓｕｌａｍ）、ジチオピル
（ｄｉｔｈｉｏｐｙｒ）などのように植物の細胞有糸分
裂を阻害することで除草効力を示すとされているもの。

【００５１】（９）ＥＰＴＣ、ブチレート（ｂｕｔｙｌ
ａｔｅ）、モリネート（ｍｏｌｉｎａｔｅ）、ジメピペ
レート（ｄｉｍｅｐｉｐｅｒａｔｅ）、エスプロカルブ
（ｅｓｐｒｏｃａｒｂ）、チオベンカルブ（ｔｈｉｏｂ
ｅｎｃａｒｂ）、ピリブチカルブ（ｐｙｒｉｂｕｔｉｃ
ａｒｂ）のようなチオカーバメート系、アラクロール
（ａｌａｃｈｌｏｒ）、ブタクロール（ｂｕｔａｃｈｌ
ｏｒ）、プレチラクロール（ｐｒｅｔｉｌａｃｈｌｏ
ｒ）、メトラクロール（ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ）、テ
ニルクロール（ｔｈｅｎｙｌｃｈｌｏｒ）、ジメテナミ
ド（ｄｉｍｅｔｈｅｎａｍｉｄ）のようなクロロアセト
アミド系、その他エトベンザニド（ｅｔｈｏｂｅｎｚａ
ｎｉｄｅ）、メフェナセット（ｍｅｆｅｎａｃｅｔ）チ
アフルアミド（ｔｈｉａｆｌｕａｍｉｄｅ）、トリディ
ファン（ｔｒｉｄｉｐｈａｎｅ）、カフェンストロール
（ｃａｆｅｎｓｔｒｏｌｅ）、４−（２−クロロフェニ
ル）−Ｎ−シクロヘキシル−４，５−ジヒドロ−Ｎ−エ
チル−５−オキソ−１Ｈ−テトラゾール−１−カルボキ
シアミド（特開平６−３０６０６１号公報に記載の化合
物）、オキサジクロメフォン（ｏｘａｚｉｃｌｏｍｅｆ
ｏｎ）などのように植物のタンパク質生合成あるいは脂
質生合成を阻害することで除草効力を示すとされている
もの。

【００５２】次に本発明の試験例を記載する。 試験例１ １／１５０，０００ヘクタールポットに畑作土壌をつ
め、各種植物の種子を播種した。その後、植物が一定の
葉令（(1) ノビエ１．５〜２．３葉期、(2) メヒシバ
１．３〜２．１葉期、(3) アオビユ０．１〜１．０葉
期、(4) アメリカキンゴジカ０．２〜１．０葉期、(5)
マルバアサガオ０．３〜１．２葉期、(6) オナモミ０．
１〜１．２葉期、(7) イネ１．４〜２．２葉期、(8) コ
ムギ２．２〜２．５葉期、(9) トウモロコシ２．３〜
３．１葉期、(10)ダイズ初生葉〜０．３葉期）に達した
とき、本発明化合物を通常の製剤方法に準じて調製した
水和剤を所定有効成分量となるように秤量し、１ヘクタ
ール当り５００リットルの水に希釈した。更にその希釈
液に対して農業用展着剤を０．１容量％加え、小型スプ
レーで茎葉処理した。薬剤処理後１７〜２３日目に各種
植物の生育状態を肉眼観察し、０（無処理区と同等）〜
１００（完全枯殺）の抑草率（％）で除草効果を評価
し、表−３の結果を得た。

【００５３】

【表８】

【００５４】

【表９】

【００５５】試験例２ （除草効果試験）１／１，０００，０００ヘクタールポ
ットに水田土壌を詰め、ノビエ及びホタルイの種子を播
種し、その上に軽く覆土した。その後湛水深０．５〜１
ｃｍの状態で温室内に静置し、２日後にウリカワの塊茎
を植え込んだ。その後湛水深を３〜４ｃｍに保ち、ノビ
エ及びホタルイが０．５葉期、ウリカワが初生葉期に達
した時点で、本発明化合物を通常の製剤方法に準じて調
製した水和剤の水希釈液を、所定有効成分量になるよう
にピペットで均一に滴下処理した。 （薬害試験）同様に、１／１，０００，０００ヘクター
ルポットに水田土壌を詰め、代かきを行い、湛水深を３
〜４ｃｍとし、１日後に２葉期のイネ（品種；日本晴）
を移植深３ｃｍに移植した。移植後４日目に、本発明化
合物を防除効果試験と同じ方法で処理した。除草効果試
験は薬剤処理後１４日目に、薬害試験は薬剤処理後２１
日目に植物の生育状態を肉眼観察し、０（無処理区と同
等）〜１００（完全枯殺）の抑草率（％）で評価し、表
−４の結果を得た。また、表−４中の化合物Ｎｏ．１３
のイネに対する抑草率および化合物Ｎｏ．１９以降のイ
ネに対する抑草率は２連制の平均値である。

【００５６】

【表１０】

【００５７】

【表１１】

【００５８】次に、本発明の製剤例を記載する。 製剤例１ （１）本発明化合物 …７５重量部 （２）ゲロポンＴ−７７ …１４．５重量部 （商品名；ローヌ・プーラン社製） （３）ＮａＣｌ …１０重量部 （４）デキストリン …０．５重量部 以上の各成分を高速混合細粒機に入れ、さらにそこへ２
０％の水を加え造粒、乾燥して顆粒水和剤が得られる。

【００５９】製剤例２ （１）カオリン …７８重量部 （２）ラベリンＦＡＮ … ２重量部 （商品名；第一工業製薬（株）製） （３）ソルポール５０３９ … ５重量部 （商品名；東邦化学工業（株）製） （４）カープレックス …１５重量部 （商品名；塩野義製薬（株）製） 以上（１）〜（４）の成分の混合物と本発明化合物とを
９：１の重量割合で混合して水和剤が得られる。

【００６０】製剤例３ （１）ハイフィラーＮｏ．１０ …３３重量部 （商品名；松村産業（株）製） （２）ソルポール５０５０ … ３重量部 （商品名；東邦化学工業（株）製） （３）ソルポール５０７３ … ４重量部 （商品名；東邦化学工業（株）製） （４）本発明化合物 …６０重量部 以上の（１）〜（４）の各成分を混合して水和剤が得ら
れる。

【００６１】製剤例４ （１）本発明化合物 … ４重量部 （２）トウモロコシ油 …７９重量部 （３）ソルポール３８１５Ｋ …１５重量部 （商品名；東邦化学工業（株）製） （４）有機ベントナイト … ２重量部 （商品名；ニューディーオルベン；白石工業（株）製） 以上の（１）〜（４）の成分を均一に混合し、湿式粉砕
機（ダイノーミル：Ｗｉｌｌｙ Ａ．Ｂａｃｈｏｆｅｎ
社製）で粉砕して、懸濁状組成物が得られる。

【００６２】製剤例５ （１）本発明化合物 … ４重量部 （２）ベントナイト …３０重量部 （３）炭酸カルシウム …６１．５重量部 （４）トキサノンＧＲ−３１Ａ … ３重量部 （商品名；三洋化成工業（株）製） （５）リグニンスルホン酸カルシウム塩 …１．５重量部 予め粉砕した（１）と、（２）及び（３）とを混合し、
そこへ（４）、（５）及び水を加えて混合し、押出し造
粒する。その後、乾燥、整粒して粒剤が得られる。

【００６３】製剤例６ （１）本発明化合物 …３０重量部 （２）ジークライト …６０重量部 （商品名；ジークライト（株）製） （３）ニューカルゲン ＷＧ−１ … ５重量部 （商品名；竹本油脂（株）製） （４）ニューカルゲン ＦＳ−７ … ５重量部 （商品名；竹本油脂（株）製） （１）、（２）及び（３）を混合し、粉砕機を通した
後、（４）を加えて混練後、押出し造粒する。その後、
乾燥、整粒して顆粒水和剤が得られる。

【００６４】製造例７ （１）本発明化合物 …２８重量部 （２）ソプロポール ＦＬ … ２重量部 （商品名；ローヌ・プーラン社製） （３）ソルポール３５５ … １重量部 （商品名；東邦化学工業（株）製） （４）ＩＰソルベント１６２０ …３２重量部 （商品名；出光石油化学（株）製） （５）エチレングリコール … ６重量部 （６）水 …３１重量部 以上の（１）〜（６）の成分を混合し、湿式粉砕機（ダ
イノーミル）を用いて粉砕して水性懸濁剤が得られる。

【００６５】製剤例８ （１）本発明化合物 …７５重量部 （２）ゲロポンＴ−７７ …１４．５重量部 （商品名；ローヌ・プーラン社製） （３）ＮａＣｌ …１０重量部 （４）デキストリン …０．５重量部 以上の各成分を高速混合細粒機に入れ、さらにそこへ２
０％の水を加え造粒、乾燥して顆粒水和剤が得られる。

【００６６】製剤例９ （１）カオリン …７８重量部 （２）ラベリンＦＡＮ … ２重量部 （商品名；第一工業製薬（株）製） （３）ソルポール５０３９ … ５重量部 （商品名：東邦化学工業（株）製） （４）カープレックス …１５重量部 （商品名；塩野義製薬（株）製） 以上（１）〜（４）の成分の混合物と本発明化合物とを
９：１の重量割合で混合して水和剤が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 磯貝 章彦 滋賀県草津市西渋川２丁目３番１号 石原 産業株式会社中央研究所内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は各
   々独立して水素原子またはＣ_1-8 アルキル基であり、ｑ
   は０から２の整数であり、ＷはＣＲ⁷ Ｒ⁸ 基（但し、Ｒ
   ⁷ およびＲ⁸ は各々独立して水素原子またはメチル基で
   ある）であり、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
   基、少なくとも１個のハロゲン原子で置換されてもよい
   Ｃ_1-8 アルキル基、少なくとも１個のハロゲン原子で置
   換されてもよいＣ_1-8 アルコキシ基またはＯ_n ＳＯ_m Ｒ
   ⁹ 基（但し、ｎは０または１であり、ｍは０から２の整
   数であり、Ｒ⁹ は少なくとも１個のハロゲン原子で置換
   されてもよいＣ_1-8 アルキル基である）であり、Ｙおよ
   びＺは各々独立して水素原子、ハロゲン原子、ニトロ
   基、シアノ基、少なくとも１個のハロゲン原子で置換さ
   れてもよいＣ_1-8 アルキル基、少なくとも１個のハロゲ
   ン原子で置換されてもよいＣ_1-8 アルコキシ基またはＯ
   _n ＳＯ_m Ｒ⁹基（但し、ｎ、ｍおよびＲ⁹ は前述の通り
   である）であり、Ｒ¹⁰は少なくとも１個のエチレン結合
   および／またはアセチレン結合を含んだＣ_2-10アルキル
   基、少なくとも１個のエチレン結合および／またはアセ
   チレン結合を含んだＣ_5-7 シクロアルキル基もしくは少
   なくとも１個のエチレン結合および／またはアセチレン
   結合を含んだＣ_6-8 ビシクロアルキル基（Ｒ¹⁰のそれぞ
   れの置換基はハロゲン原子、シアノ基、置換されてもよ
   いフェニル基、置換されてもよい複素環基から選ばれる
   少なくとも１種の置換基で置換されてもよい）であり、
   またｐは０から２の整数である）で表される置換ベンゾ
   イルサイクリックエノン誘導体。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ’）： 【化２】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は各
   々独立して水素原子またはＣ_1-8 アルキル基であり、ｑ
   は０から２の整数であり、ＷはＣＲ⁷ Ｒ⁸ 基（但し、Ｒ
   ⁷ およびＲ⁸ は各々独立して水素原子またはメチル基で
   ある）であり、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
   基、少なくとも１個のハロゲン原子で置換されてもよい
   Ｃ_1-8 アルキル基、少なくとも１個のハロゲン原子で置
   換されてもよいＣ_1-8 アルコキシ基またはＯ_n ＳＯ_m Ｒ
   ⁹ 基（但し、ｎは０または１であり、ｍは０から２の整
   数であり、Ｒ⁹ は少なくとも１個のハロゲン原子で置換
   されてもよいＣ_1-8 アルキル基である）であり、Ｙおよ
   びＺは各々独立して水素原子、ハロゲン原子、ニトロ
   基、シアノ基、少なくとも１個のハロゲン原子で置換さ
   れてもよいＣ_1-8 アルキル基、少なくとも１個のハロゲ
   ン原子で置換されてもよいＣ_1-8 アルコキシ基またはＯ
   _n ＳＯ_m Ｒ⁹基（但し、ｎ、ｍおよびＲ⁹ は前述の通り
   である）であり、Ｒ¹⁰は少なくとも１個のエチレン結合
   および／またはアセチレン結合を含んだＣ_2-10アルキル
   基、少なくとも１個のエチレン結合および／またはアセ
   チレン結合を含んだＣ_5-7 シクロアルキル基もしくは少
   なくとも１個のエチレン結合および／またはアセチレン
   結合を含んだＣ_6-8 ビシクロアルキル基（Ｒ¹⁰のそれぞ
   れの置換基はハロゲン原子、シアノ基、置換されてもよ
   いフェニル基、置換されてもよい複素環基から選ばれる
   少なくとも１種の置換基で置換されてもよい）である）
   で表される請求項１の置換ベンゾイルサイクリックエノ
   ン誘導体。
3. 【請求項３】当該化合物が３−（２−クロロ−４−メタ
   ンスルホニルベンゾイル）−４−（２−プロペニルチ
   オ）ビシクロ〔３，２，１〕オクタ−３−エン−２−オ
   ン、３−（２−クロロ−４−メタンスルホニルベンゾイ
   ル）−４−（２−シクロヘクセニルチオ）ビシクロ
   〔３，２，１〕オクタ−３−エン−２−オン、３−（２
   −クロロ−４−メタンスルホニルベンゾイル）−４−
   （３−メチル−３−ブテニルチオ）ビシクロ〔３，２，
   １〕オクタ−３−エン−２−オン、３−（２−クロロ−
   ４−メタンスルホニルベンゾイル）−４−（３−ブテニ
   ルチオ）ビシクロ〔３，２，１〕オクタ−３−エン−２
   −オン、３−（２−クロロ−４−メタンスルホニルベン
   ゾイル）−４−（３−ブチニルチオ）ビシクロ〔３，
   ２，１〕オクタ−３−エン−２−オン、３−（２−クロ
   ロ−４−メタンスルホニルベンゾイル）−４−（３−フ
   ェニル−２−プロペニルチオ）ビシクロ〔３，２，１〕
   オクタ−３−エン−２−オン、３−（４−メチルチオ−
   ２−ニトロベンゾイル）−４−（２−プロペニルチオ）
   ビシクロ〔３，２，１〕オクタ−３−エン−２−オン、
   ３−（２−クロロ−４−メチルチオベンゾイル）−４−
   （２−プロペニルチオ）ビシクロ〔３，２，１〕オクタ
   −３−エン−２−オン、３−（２−メチルチオ−４−ト
   リフルオロメチルベンゾイル）−４−（２−プロペニル
   チオ）ビシクロ〔３，２，１〕オクタ−３−エン−２−
   オン、、３−（４−メタンスルホニル−２−ニトロベン
   ゾイル）−４−（２−プロペニルチオ）ビシクロ〔３，
   ２，１〕オクタ−３−エン−２−オン、３−（２，４−
   ビス−メタンスルホニルベンゾイル）−４−（２−プロ
   ペニルチオ）ビシクロ〔３，２，１〕オクタ−３−エン
   −２−オン、３−（４−メタンスルホニル−２−ニトロ
   ベンゾイル）−４−（３−メチル−３−ブテニルチオ）
   ビシクロ〔３，２，１〕オクタ−３−エン−２−オン、
   ３−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルベンゾイ
   ル）−４−（３−メチル−３−ブテニルチオ）ビシクロ
   〔３，２，１〕オクタ−３−エン−２−オン、３−（２
   −クロロ−４−メチルチオベンゾイル）−４−（３−メ
   チル−３−ブテニルチオ）ビシクロ〔３，２，１〕オク
   タ−３−エン−２−オン、３−（２−メタンスルホニル
   −４−トリフルオロメチルベンゾイル）−４−（３−メ
   チル−３−ブテニルチオ）ビシクロ〔３，２，１〕オク
   タ−３−エン−２−オン、３−（４−シアノ−２−ニト
   ロベンゾイル）−４−（３−メチル−３−ブテニルチ
   オ）ビシクロ〔３，２，１〕オクタ−３−エン−２−オ
   ン、３−（４−クロロ−２−ニトロベンゾイル）−４−
   （３−メチル−３−ブテニルチオ）ビシクロ〔３，２，
   １〕オクタ−３−エン−２−オン、３−（４−メチルチ
   オ−２−ニトロベンゾイル）−４−（３−メチル−３−
   ブテニルチオ）ビシクロ〔３，２，１〕オクタ−３−エ
   ン−２−オン、３−（２−ニトロ−４−トリフルオロメ
   チルベンゾイル）−４−（２−プロペニルチオ）ビシク
   ロ〔３，２，１〕オクタ−３−エン−２−オン、３−
   （２−クロロ−４−メタンスルホニルベンゾイル）−４
   −（１−ペンテン−３−イル−チオ）ビシクロ〔３，
   ２，１〕オクタ−３−エン−２−オン、３−（２−クロ
   ロ−４−メタンスルホニルベンゾイル）−４−（１−ブ
   テン−３−イル−チオ）ビシクロ〔３，２，１〕オクタ
   −３−エン−２−オン、３−（２−クロロ−４−メタン
   スルホニルベンゾイル）−４−（２−ペンテニルチオ）
   ビシクロ〔３，２，１〕オクタ−３−エン−２−オンま
   たは３−（２−クロロ−４−メタンスルホニルベンゾイ
   ル）−４−（３−メチル−２−ブテニルチオ）ビシクロ
   〔３，２，１〕オクタ−３−エン−２−オンである請求
   項１の置換ベンゾイルサイクリックエノン誘導体。
4. 【請求項４】一般式（Ｉ’）： 【化３】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は各
   々独立して水素原子またはＣ_1-8 アルキル基であり、ｑ
   は０から２の整数であり、ＷはＣＲ⁷ Ｒ⁸ 基（但し、Ｒ
   ⁷ およびＲ⁸ は各々独立して水素原子またはメチル基で
   ある）であり、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
   基、少なくとも１個のハロゲン原子で置換されてもよい
   Ｃ_1-8 アルキル基、少なくとも１個のハロゲン原子で置
   換されてもよいＣ_1-8 アルコキシ基またはＯ_n ＳＯ_m Ｒ
   ⁹ 基（但し、ｎは０または１であり、ｍは０から２の整
   数であり、Ｒ⁹ は少なくとも１個のハロゲン原子で置換
   されてもよいＣ_1-8 アルキル基である）であり、Ｙおよ
   びＺは各々独立して水素原子、ハロゲン原子、ニトロ
   基、シアノ基、少なくとも１個のハロゲン原子で置換さ
   れてもよいＣ_1-8 アルキル基、少なくとも１個のハロゲ
   ン原子で置換されてもよいＣ_1-8 アルコキシ基またはＯ
   _n ＳＯ_m Ｒ⁹基（但し、ｎ、ｍおよびＲ⁹ は前述の通り
   である）であり、Ｒ¹⁰は少なくとも１個のエチレン結合
   および／またはアセチレン結合を含んだＣ_2-10アルキル
   基、少なくとも１個のエチレン結合および／またはアセ
   チレン結合を含んだＣ_5-7 シクロアルキル基もしくは少
   なくとも１個のエチレン結合および／またはアセチレン
   結合を含んだＣ_6-8 ビシクロアルキル基（Ｒ¹⁰のそれぞ
   れの置換基はハロゲン原子、シアノ基、置換されてもよ
   いフェニル基、置換されてもよい複素環基から選ばれる
   少なくとも１種の置換基で置換されてもよい）である）
   で表される置換ベンゾイルサイクリックエノン誘導体の
   製造方法であって、 一般式（II) ： 【化４】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は各
   々独立して水素原子またはＣ_1-8 アルキル基であり、ｑ
   は０から２の整数であり、ＷはＣＲ⁷ Ｒ⁸ 基（但し、Ｒ
   ⁷ およびＲ⁸ は各々独立して水素原子またはメチル基で
   ある）であり、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
   基、少なくとも１個のハロゲン原子で置換されてもよい
   Ｃ_1-8 アルキル基、少なくとも１個のハロゲン原子で置
   換されてもよいＣ_1-8 アルコキシ基またはＯ_n ＳＯ_m Ｒ
   ⁹ 基（但し、ｎは０または１であり、ｍは０から２の整
   数であり、Ｒ⁹ は少なくとも１個のハロゲン原子で置換
   されてもよいＣ_1-8 アルキル基である）であり、Ｙおよ
   びＺは各々独立して水素原子、ハロゲン原子、ニトロ
   基、シアノ基、少なくとも１個のハロゲン原子で置換さ
   れてもよいＣ_1-8 アルキル基、少なくとも１個のハロゲ
   ン原子で置換されてもよいＣ_1-8 アルコキシ基またはＯ
   _n ＳＯ_m Ｒ⁹基（但し、ｎ、ｍおよびＲ⁹ は前述の通り
   である）である）で表される化合物と、一般式(III) ：
   ＨＳＲ¹⁰ （式中、Ｒ¹⁰は少なくとも１個のエチレン結合および／
   またはアセチレン結合を含んだＣ_2-10アルキル基、少な
   くとも１個のエチレン結合および／またはアセチレン結
   合を含んだＣ_5-7 シクロアルキル基もしくは少なくとも
   １個のエチレン結合および／またはアセチレン結合を含
   んだＣ_6-8 ビシクロアルキル基（Ｒ¹⁰のそれぞれの置換
   基はハロゲン原子、シアノ基、置換されてもよいフェニ
   ル基、置換されてもよい複素環基から選ばれる少なくと
   も１種の置換基で置換されてもよい）である）で表され
   るチオールとを反応させることを特徴とする前記置換ベ
   ンゾイルサイクリックエノン誘導体の製造方法。
5. 【請求項５】請求項１の置換ベンゾイルサイクリックエ
   ノン誘導体を有効成分として含有する除草剤。
6. 【請求項６】請求項１の置換ベンゾイルサイクリックエ
   ノン誘導体を有効成分として含有する除草剤の使用方
   法。