JPH10109979A - ４−アルキルアミノピリミジン誘導体の製法 - Google Patents
４−アルキルアミノピリミジン誘導体の製法Info
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- JPH10109979A JPH10109979A JP26476896A JP26476896A JPH10109979A JP H10109979 A JPH10109979 A JP H10109979A JP 26476896 A JP26476896 A JP 26476896A JP 26476896 A JP26476896 A JP 26476896A JP H10109979 A JPH10109979 A JP H10109979A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、医薬・農薬などとして有用である
４−アルキルアミノピリミジン誘導体の工業的製法を提
供することを課題とする。 【解決手段】 本発明の５−クロロ−６−エチル−４−
（１−メチルオクチルアミノエチルピリミジンなどの４
−アルキルアミノピリミジン誘導体は，例えば、５−ク
ロロ−６−エチル−４−メチルスルフェニルピリミジン
などの４−アルキルスルフィニルピリミジン誘導体と１
−メチルオクチルアミンなどのアルキルアミン誘導体と
を反応させることによって収率良く製造することができ
る。
４−アルキルアミノピリミジン誘導体の工業的製法を提
供することを課題とする。 【解決手段】 本発明の５−クロロ−６−エチル−４−
（１−メチルオクチルアミノエチルピリミジンなどの４
−アルキルアミノピリミジン誘導体は，例えば、５−ク
ロロ−６−エチル−４−メチルスルフェニルピリミジン
などの４−アルキルスルフィニルピリミジン誘導体と１
−メチルオクチルアミンなどのアルキルアミン誘導体と
を反応させることによって収率良く製造することができ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、医薬・農薬などと
して有用である４−アルキルアミノピリミジン誘導体の
工業的な製法に関するものである。
して有用である４−アルキルアミノピリミジン誘導体の
工業的な製法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】本発明で製造する４−アルキルアミノピ
リミジン誘導体は、殺虫剤，殺ダニ剤，殺菌剤などとし
て有用であることが知られている。その製法は、特開平
２−８５２６３号公報に、次式（４）に示すように、４
−ハロゲノ−５−クロロ−６−エチルピリミジン類とア
ミン類とを反応させることによって合成することができ
ることが記載されているが、工業的な製造法としては収
率が悪いという問題がある。 次式（４）：
リミジン誘導体は、殺虫剤，殺ダニ剤，殺菌剤などとし
て有用であることが知られている。その製法は、特開平
２−８５２６３号公報に、次式（４）に示すように、４
−ハロゲノ−５−クロロ−６−エチルピリミジン類とア
ミン類とを反応させることによって合成することができ
ることが記載されているが、工業的な製造法としては収
率が悪いという問題がある。 次式（４）：
【０００３】
【化４】
【０００４】（式中、Ｒ1 は、水素原子，炭素原子数１
〜４個のアルキル基又は炭素原子数３〜６個のシクロア
ルキル基を表し；Ｒ2 は、炭素原子数１〜２０個のアル
キル基を表し；Ｘはハロゲン原子を表す。） さらに、反応原料の４−ハロゲノ−５−クロロ−６−エ
チルピリミジン類は、例えば、特願昭６０−３８９４３
号公報に記載された次式（５）に示すようにして、４−
ヒドロキシピリミジン類とオキシ塩化リンとを反応させ
ることによって合成することができるが、オキシ塩化リ
ンが刺激性を有することから取り扱いに細心の注意を要
するので、工業的な製造法としては問題がある。 次式（５）：
〜４個のアルキル基又は炭素原子数３〜６個のシクロア
ルキル基を表し；Ｒ2 は、炭素原子数１〜２０個のアル
キル基を表し；Ｘはハロゲン原子を表す。） さらに、反応原料の４−ハロゲノ−５−クロロ−６−エ
チルピリミジン類は、例えば、特願昭６０−３８９４３
号公報に記載された次式（５）に示すようにして、４−
ヒドロキシピリミジン類とオキシ塩化リンとを反応させ
ることによって合成することができるが、オキシ塩化リ
ンが刺激性を有することから取り扱いに細心の注意を要
するので、工業的な製造法としては問題がある。 次式（５）：
【０００５】
【化５】
【０００６】
【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、医薬・農薬
として有用な４−アルキルアミノピリミジン誘導体の工
業的な製造法を提供することである。
として有用な４−アルキルアミノピリミジン誘導体の工
業的な製造法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために検討した結果、４−アルキルアミノ
ピリミジン誘導体を工業的に製造する方法を見出し、本
発明を完成するに至った。即ち、本発明は、次式
（１）：
題を解決するために検討した結果、４−アルキルアミノ
ピリミジン誘導体を工業的に製造する方法を見出し、本
発明を完成するに至った。即ち、本発明は、次式
（１）：
【０００８】
【化６】
【０００９】（式中、Ｒは炭素原子数１〜４個のアルキ
ル基を表す。）で示される４−アルキルスルフィニルピ
リミジン誘導体と次式（２）：
ル基を表す。）で示される４−アルキルスルフィニルピ
リミジン誘導体と次式（２）：
【００１０】
【化７】
【００１１】（式中、Ｒ1 は、水素原子，炭素原子数１
〜４個のアルキル基又は炭素原子数３〜６個のシクロア
ルキル基を表し；Ｒ2 は、炭素原子数１〜２０個のアル
キル基を表す。）で示されるアルキルアミン誘導体とを
反応させることを特徴とする次式（３）：
〜４個のアルキル基又は炭素原子数３〜６個のシクロア
ルキル基を表し；Ｒ2 は、炭素原子数１〜２０個のアル
キル基を表す。）で示されるアルキルアミン誘導体とを
反応させることを特徴とする次式（３）：
【００１２】
【化８】
【００１３】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は、前記と同義であ
る。）で示される４−アルキルアミノピリミジン誘導体
の製法に関するものである。
る。）で示される４−アルキルアミノピリミジン誘導体
の製法に関するものである。
【００１４】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。目的化合物である４−アルキルアミノピリミジン
誘導体〔化合物（３）〕並びにその製造原料〔化合物
（１）及び（２）〕で表したＲ，Ｒ1 及びＲ2 は、次の
通りである。
する。目的化合物である４−アルキルアミノピリミジン
誘導体〔化合物（３）〕並びにその製造原料〔化合物
（１）及び（２）〕で表したＲ，Ｒ1 及びＲ2 は、次の
通りである。
【００１５】〔Ｒ〕Ｒとしては、炭素原子数１〜４個の
直鎖状又は分岐状のアルキル基などを挙げることができ
るが；好ましくは、メチル基，エチル基である。
直鎖状又は分岐状のアルキル基などを挙げることができ
るが；好ましくは、メチル基，エチル基である。
【００１６】〔Ｒ1 〕Ｒ1 としては、水素原子，炭素原
子数１〜４個のアルキル基，炭素原子数３〜６個のシク
ロアルキル基を挙げることができる。アルキル基として
は、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；
好ましくは、メチル基，エチル基である。。シクロアル
キル基は、好ましくはシクロプロピル基である。。 〔Ｒ2 〕Ｒ2 としては、炭素原子数１〜２０個の直鎖状
又は分岐状のアルキル基を挙げることができるが；炭素
原子数５〜１０個のものが好ましく；さらに好ましくは
ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基，ノ
ニル基，８−メチルノニル基である。
子数１〜４個のアルキル基，炭素原子数３〜６個のシク
ロアルキル基を挙げることができる。アルキル基として
は、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；
好ましくは、メチル基，エチル基である。。シクロアル
キル基は、好ましくはシクロプロピル基である。。 〔Ｒ2 〕Ｒ2 としては、炭素原子数１〜２０個の直鎖状
又は分岐状のアルキル基を挙げることができるが；炭素
原子数５〜１０個のものが好ましく；さらに好ましくは
ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基，ノ
ニル基，８−メチルノニル基である。
【００１７】本発明では、目的化合物（３）は、化合物
（１）と化合物（２）とを無溶媒又は溶媒中で反応させ
ることによって製造することができる。溶媒の種類とし
ては、本反応に直接関与しないものであれば特に限定さ
れず、例えば、ベンゼン，トルエン，キシレン，メチル
ナフタリン，石油エーテル，リグロイン，ヘキサン，ク
ロルベンゼン，ジクロルベンゼン，塩化メチレン，クロ
ロホルム，ジクロルエタン，トリクロルエチレン，シク
ロヘキサンのような塩素化された又はされていない芳香
族，脂肪族，脂環式の炭化水素類；ジエチルエーテル，
テトラヒドロフラン，ジオキサンなどのようなエーテル
類；アセトニトリル，プロピオニトリルなどのようなニ
トリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ），
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド，１，３−ジメチル−２
−イミダゾリドン（ＤＭＩ）のようなアミド類；ベンゼ
ン，トルエンなどのような芳香族炭化水素類が好まし
い。化合物（１）は、次に示すようにして製造すること
ができる。
（１）と化合物（２）とを無溶媒又は溶媒中で反応させ
ることによって製造することができる。溶媒の種類とし
ては、本反応に直接関与しないものであれば特に限定さ
れず、例えば、ベンゼン，トルエン，キシレン，メチル
ナフタリン，石油エーテル，リグロイン，ヘキサン，ク
ロルベンゼン，ジクロルベンゼン，塩化メチレン，クロ
ロホルム，ジクロルエタン，トリクロルエチレン，シク
ロヘキサンのような塩素化された又はされていない芳香
族，脂肪族，脂環式の炭化水素類；ジエチルエーテル，
テトラヒドロフラン，ジオキサンなどのようなエーテル
類；アセトニトリル，プロピオニトリルなどのようなニ
トリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ），
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド，１，３−ジメチル−２
−イミダゾリドン（ＤＭＩ）のようなアミド類；ベンゼ
ン，トルエンなどのような芳香族炭化水素類が好まし
い。化合物（１）は、次に示すようにして製造すること
ができる。
【００１８】
【化９】
【００１９】（式中、Ｒは前記と同義である。） 本発明で使用する化合物（２）は、特開平２−８５２６
３号公報に記載した方法で、次に示すようにして製造す
ることができる。
３号公報に記載した方法で、次に示すようにして製造す
ることができる。
【００２０】
【化１０】
【００２１】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は、前記と同義であ
る。） 溶媒の使用量は、化合物（１）が５〜８０重量％になる
ようにして使用することができるが；１０〜５０重量％
が好ましい。化合物（２）の使用量は、化合物（１）に
対して１〜１０倍モルになるようにして使用することが
できるが；１〜１．５倍モルが好ましい。反応温度は、
室温から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内である
が；５０〜１２０℃が好ましい。反応時間は、前記の濃
度，温度によって変化するが；通常０．５〜２時間で行
うことができる。以上のようにして製造された目的の化
合物（３）は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通
常の後処理を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマト
グラフィーなどの公知の手段で適宜精製することができ
る。
る。） 溶媒の使用量は、化合物（１）が５〜８０重量％になる
ようにして使用することができるが；１０〜５０重量％
が好ましい。化合物（２）の使用量は、化合物（１）に
対して１〜１０倍モルになるようにして使用することが
できるが；１〜１．５倍モルが好ましい。反応温度は、
室温から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内である
が；５０〜１２０℃が好ましい。反応時間は、前記の濃
度，温度によって変化するが；通常０．５〜２時間で行
うことができる。以上のようにして製造された目的の化
合物（３）は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通
常の後処理を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマト
グラフィーなどの公知の手段で適宜精製することができ
る。
【００２２】
【実施例】以下、本発明を実施例，比較例及び参考例に
よって具体的に説明する。なお、これらの実施例は、本
発明の範囲を限定するものではない。 参考例〔化合物（１）の合成〕 (1) ５−クロロ−６−エチル−４−メチルスルフェニル
ピリミジンの合成 ５−クロロ−６−エチル−４−ヒドロキシピリミジン
（１５．５ｇ）と五硫化リン（２２．２ｇ）をトルエン
（２００ｍｌ）に懸濁させ、２時間加熱還流した。冷却
後、水（２００ｍｌ）を加え１０分間攪拌し、分離する
沈殿物を濾過した。得られた固形物をアセトン（２００
ｍｌ）に溶解し、炭酸カリウム（２０．７ｇ）を加え、
室温攪拌下にジメチル硫酸（１５．１ｇ）を滴下し、室
温３時間攪拌した。反応終了後、減圧下に溶媒を留去
し、トルエンで抽出、次いで飽和食塩水で洗浄した。有
機層を無水炭酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に溶媒
を留去し、得られた油状物をカラムクロマトグラフィー
（ワコーゲル−２００、トルエン溶出）によって精製
し、淡黄色の液体である５−クロロ−６−エチル−４−
メチルメルカプトピリミジンを１４．７ｇ（７７．９
％）得た。
よって具体的に説明する。なお、これらの実施例は、本
発明の範囲を限定するものではない。 参考例〔化合物（１）の合成〕 (1) ５−クロロ−６−エチル−４−メチルスルフェニル
ピリミジンの合成 ５−クロロ−６−エチル−４−ヒドロキシピリミジン
（１５．５ｇ）と五硫化リン（２２．２ｇ）をトルエン
（２００ｍｌ）に懸濁させ、２時間加熱還流した。冷却
後、水（２００ｍｌ）を加え１０分間攪拌し、分離する
沈殿物を濾過した。得られた固形物をアセトン（２００
ｍｌ）に溶解し、炭酸カリウム（２０．７ｇ）を加え、
室温攪拌下にジメチル硫酸（１５．１ｇ）を滴下し、室
温３時間攪拌した。反応終了後、減圧下に溶媒を留去
し、トルエンで抽出、次いで飽和食塩水で洗浄した。有
機層を無水炭酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に溶媒
を留去し、得られた油状物をカラムクロマトグラフィー
（ワコーゲル−２００、トルエン溶出）によって精製
し、淡黄色の液体である５−クロロ−６−エチル−４−
メチルメルカプトピリミジンを１４．７ｇ（７７．９
％）得た。
【００２３】５−クロロ−６−エチル−４−メチルメル
カプトピリミジン（９．４３ｇ）をジクロロメタン（２
００ｍｌ）に溶解し、６０％ｍ−クロロ過安息香酸（１
４．３６ｇ）のジクロロメタン（１００ｍｌ）溶液を−
７８℃でゆっくり（約１５分間）と滴下した。滴下後室
温で３時間攪拌し反応を完結した。反応終了後、析出物
を濾別し、濾液を減圧濃縮し、得られた油状物をカラム
クロマトグラフィー〔ワコーゲル−２００、トルエン：
酢酸エチル＝（４：１）〜酢酸エチル溶出〕によって精
製し、淡黄色結晶である目的物を７．６ｇ（７４．３
％）得た。
カプトピリミジン（９．４３ｇ）をジクロロメタン（２
００ｍｌ）に溶解し、６０％ｍ−クロロ過安息香酸（１
４．３６ｇ）のジクロロメタン（１００ｍｌ）溶液を−
７８℃でゆっくり（約１５分間）と滴下した。滴下後室
温で３時間攪拌し反応を完結した。反応終了後、析出物
を濾別し、濾液を減圧濃縮し、得られた油状物をカラム
クロマトグラフィー〔ワコーゲル−２００、トルエン：
酢酸エチル＝（４：１）〜酢酸エチル溶出〕によって精
製し、淡黄色結晶である目的物を７．６ｇ（７４．３
％）得た。
【００２４】・ｍ．ｐ．５８〜６０℃ ・１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ １．３７（ｔ，３Ｈ），２．９３（ｓ，３Ｈ），３．２
１（ｑ，２Ｈ），９．２０（ｓ，１Ｈ）
１（ｑ，２Ｈ），９．２０（ｓ，１Ｈ）
【００２５】(2) ５−クロロ−６−エチル−４−エチル
スルフィニルピリミジンの合成 ５−クロロ−６−エチル−４−エチルメルカプトピリミ
ジン（１０．１０ｇ）をジクロロメタン（２００ｍｌ）
に溶解し、６０％ｍ−クロロ過安息香酸（１４．３６
ｇ）のジクロロメタン（１００ｍｌ）溶液を−７８℃で
ゆっくり（約１５分間）と滴下した。滴下後室温で３時
間攪拌し反応を完結した。反応終了後、析出物を濾別
し、濾液を減圧濃縮、得られた油状物をカラムクロマト
グラフィー〔ワコーゲル−２００、トルエン：酢酸エチ
ル＝（４：１）〜酢酸エチル溶出〕によって精製し、無
色油状物である目的物を６．４３ｇ（５８．８％）得
た。
スルフィニルピリミジンの合成 ５−クロロ−６−エチル−４−エチルメルカプトピリミ
ジン（１０．１０ｇ）をジクロロメタン（２００ｍｌ）
に溶解し、６０％ｍ−クロロ過安息香酸（１４．３６
ｇ）のジクロロメタン（１００ｍｌ）溶液を−７８℃で
ゆっくり（約１５分間）と滴下した。滴下後室温で３時
間攪拌し反応を完結した。反応終了後、析出物を濾別
し、濾液を減圧濃縮、得られた油状物をカラムクロマト
グラフィー〔ワコーゲル−２００、トルエン：酢酸エチ
ル＝（４：１）〜酢酸エチル溶出〕によって精製し、無
色油状物である目的物を６．４３ｇ（５８．８％）得
た。
【００２６】・１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ １．３０〜１．４８（ｍ，６Ｈ），２．９５〜３．３０
（ｍ，４Ｈ），９．１９（ｍ，１Ｈ）
（ｍ，４Ｈ），９．１９（ｍ，１Ｈ）
【００２７】実施例〔化合物（３）の合成〕 (1) （±）５−クロロ−６−エチル−４−（１−メチル
オクチルアミノ）ピリミジン（化合物１０）の合成 ５−クロロ−６−エチル−４−メチルスルフェニルピリ
ミジン（０．８２ｇ）と１−メチルオクチルアミン
（０．５７ｇ）をトルエン１０ｍｌに溶解し、１時間加
熱還流した。反応終了後、減圧下にトルエンを留去し、
得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲ
ルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）に
よって精製し、淡黄色油状液体である目的物を０．９６
ｇ（８４．７％）得た。
オクチルアミノ）ピリミジン（化合物１０）の合成 ５−クロロ−６−エチル−４−メチルスルフェニルピリ
ミジン（０．８２ｇ）と１−メチルオクチルアミン
（０．５７ｇ）をトルエン１０ｍｌに溶解し、１時間加
熱還流した。反応終了後、減圧下にトルエンを留去し、
得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲ
ルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）に
よって精製し、淡黄色油状液体である目的物を０．９６
ｇ（８４．７％）得た。
【００２８】・１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ ０．７５〜１．７３（ｍ，２１Ｈ），２．７８（ｑ，２
Ｈ），４．１４〜４．３２（ｍ，１Ｈ），５．０６〜
５．２４（ｂ，１Ｈ），８．４０（ｓ，１Ｈ）
Ｈ），４．１４〜４．３２（ｍ，１Ｈ），５．０６〜
５．２４（ｂ，１Ｈ），８．４０（ｓ，１Ｈ）
【００２９】(2) （±）５−クロロ−６−エチル−４−
（１−エチルノニルアミノ）ピリミジン（化合物１３）
の合成 ５−クロロ−６−エチル−４−メチルスルフェニルピリ
ミジン（０．８２ｇ）と１−エチルノニルアミン（０．
６８ｇ）をトルエン１０ｍｌに溶解し、１時間加熱還流
した。反応終了後、減圧下にトルエンを留去し、得られ
た油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−
２００、トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）によって
精製し、淡黄色油状液体である目的物を１．０９ｇ（８
７．５％）得た。
（１−エチルノニルアミノ）ピリミジン（化合物１３）
の合成 ５−クロロ−６−エチル−４−メチルスルフェニルピリ
ミジン（０．８２ｇ）と１−エチルノニルアミン（０．
６８ｇ）をトルエン１０ｍｌに溶解し、１時間加熱還流
した。反応終了後、減圧下にトルエンを留去し、得られ
た油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−
２００、トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）によって
精製し、淡黄色油状液体である目的物を１．０９ｇ（８
７．５％）得た。
【００３０】・１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ ０．８０〜１．７３（ｍ，２５Ｈ），２．７８（ｑ，２
Ｈ），４．０９〜４．２１（ｍ，１Ｈ），５．１０
（ｄ，１Ｈ），８．３９（ｓ，１Ｈ）
Ｈ），４．０９〜４．２１（ｍ，１Ｈ），５．１０
（ｄ，１Ｈ），８．３９（ｓ，１Ｈ）
【００３１】(3) （±）５−クロロ−６−エチル−４−
（１−シクロプロピルデシルアミノ）ピリミジン（化合
物２１）の合成 ５−クロロ−６−エチル−４−メチルスルフェニルピリ
ミジン（０．８２ｇ）と１−シクロプロピルデシルアミ
ン（０．７９ｇ）をトルエン１０ｍｌに溶解し、１時間
加熱還流した。反応終了後、減圧下にトルエンを留去
し、得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコ
ーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝９：１溶
出）によって精製し、淡黄色油状液体である目的物を
１．１１ｇ（８２．２％）得た。
（１−シクロプロピルデシルアミノ）ピリミジン（化合
物２１）の合成 ５−クロロ−６−エチル−４−メチルスルフェニルピリ
ミジン（０．８２ｇ）と１−シクロプロピルデシルアミ
ン（０．７９ｇ）をトルエン１０ｍｌに溶解し、１時間
加熱還流した。反応終了後、減圧下にトルエンを留去
し、得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコ
ーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝９：１溶
出）によって精製し、淡黄色油状液体である目的物を
１．１１ｇ（８２．２％）得た。
【００３２】・１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ ０．２４〜０．６４（ｍ，５Ｈ），０．７５〜１．８１
（ｍ，２２Ｈ），２．７８（ｑ，２Ｈ），３．５８〜
３．７４（ｍ，１Ｈ），５．２７（ｄ，１Ｈ），８．３
５（ｓ，１Ｈ）
（ｍ，２２Ｈ），２．７８（ｑ，２Ｈ），３．５８〜
３．７４（ｍ，１Ｈ），５．２７（ｄ，１Ｈ），８．３
５（ｓ，１Ｈ）
【００３３】(4) ５−クロロ−６−エチル−４−（デシ
ルアミノ）ピリミジン（化合物１８）の合成 ５−クロロ−６−エチル−４−メチルスルフェニルピリ
ミジン（０．４１ｇ）とｎ−デシルアミン（０．３１
ｇ）をトルエン１０ｍｌに溶解し、１時間加熱還流し
た。反応終了後、減圧下にトルエンを留去し、得られた
油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２
００、トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）によって精
製し、淡黄色油状液体である目的物を０．５１ｇ（８
５．７％）得た。
ルアミノ）ピリミジン（化合物１８）の合成 ５−クロロ−６−エチル−４−メチルスルフェニルピリ
ミジン（０．４１ｇ）とｎ−デシルアミン（０．３１
ｇ）をトルエン１０ｍｌに溶解し、１時間加熱還流し
た。反応終了後、減圧下にトルエンを留去し、得られた
油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２
００、トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）によって精
製し、淡黄色油状液体である目的物を０．５１ｇ（８
５．７％）得た。
【００３４】(5) （±）５−クロロ−６−エチル−４−
（１−メチルデシルアミノ）ピリミジン（化合物１９）
の合成 ５−クロロ−６−エチル−４−メチルスルフェニルピリ
ミジン（０．４１ｇ）と１−メチルデシルアミン（０．
３４ｇ）を混合し、約１００℃で１時間攪拌した。反応
終了後、反応生成物をカラムクロマトグラフィー（ワコ
ーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝９：１溶
出）によって精製し、淡黄色油状液体である目的物を
０．４５ｇ（７２．２％）得た。
（１−メチルデシルアミノ）ピリミジン（化合物１９）
の合成 ５−クロロ−６−エチル−４−メチルスルフェニルピリ
ミジン（０．４１ｇ）と１−メチルデシルアミン（０．
３４ｇ）を混合し、約１００℃で１時間攪拌した。反応
終了後、反応生成物をカラムクロマトグラフィー（ワコ
ーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝９：１溶
出）によって精製し、淡黄色油状液体である目的物を
０．４５ｇ（７２．２％）得た。
【００３５】(6) （±）５−クロロ−６−エチル−４−
（１−シクロプロピルノニルアミノ）ピリミジン（化合
物１６）の合成 ５−クロロ−６−エチル−４−メチルスルフェニルピリ
ミジン（０．４１ｇ）と１−シクロプロピルノニルアミ
ン（０．４０ｇ）を混合し、約１００℃で１時間攪拌し
た。反応終了後、反応生成物をカラムクロマトグラフィ
ー（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝
９：１溶出）によって精製し、淡黄色油状液体である目
的物を０．５１ｇ（７８．８％）得た。
（１−シクロプロピルノニルアミノ）ピリミジン（化合
物１６）の合成 ５−クロロ−６−エチル−４−メチルスルフェニルピリ
ミジン（０．４１ｇ）と１−シクロプロピルノニルアミ
ン（０．４０ｇ）を混合し、約１００℃で１時間攪拌し
た。反応終了後、反応生成物をカラムクロマトグラフィ
ー（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝
９：１溶出）によって精製し、淡黄色油状液体である目
的物を０．５１ｇ（７８．８％）得た。
【００３６】(7) （±）５−クロロ−６−エチル−４−
（１−メチルオクチルアミノ）ピリミジン（化合物１
０）の合成 ５−クロロ−６−エチル−４−エチルスルフェニルピリ
ミジン（０．８７ｇ）と１−メチルオクチルアミン
（０．５７ｇ）をトルエン（１０ｍｌ）に溶解し、１時
間加熱還流した。反応終了後、減圧下に溶媒を留去し、
反応生成物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ
−２００、トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）によっ
て精製し、淡黄色油状物である目的物を０．９６ｇ（８
５．５％）得た。
（１−メチルオクチルアミノ）ピリミジン（化合物１
０）の合成 ５−クロロ−６−エチル−４−エチルスルフェニルピリ
ミジン（０．８７ｇ）と１−メチルオクチルアミン
（０．５７ｇ）をトルエン（１０ｍｌ）に溶解し、１時
間加熱還流した。反応終了後、減圧下に溶媒を留去し、
反応生成物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ
−２００、トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）によっ
て精製し、淡黄色油状物である目的物を０．９６ｇ（８
５．５％）得た。
【００３７】(8) （±）５−クロロ−６−エチル−４−
（１−エチルノニルアミノ）ピリミジン（化合物１３）
の合成 ５−クロロ−６−エチル−４−エチルスルフェニルピリ
ミジン（０．８７ｇ）と１−エチルノニルアミン（０．
６８ｇ）をトルエン（１０ｍｌ）に溶解し、１時間加熱
還流した。反応終了後、減圧下に溶媒を留去し、反応生
成物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２０
０、トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）によって精製
し、淡黄色油状物である目的物を０．９９ｇ（７９．５
％）得た。
（１−エチルノニルアミノ）ピリミジン（化合物１３）
の合成 ５−クロロ−６−エチル−４−エチルスルフェニルピリ
ミジン（０．８７ｇ）と１−エチルノニルアミン（０．
６８ｇ）をトルエン（１０ｍｌ）に溶解し、１時間加熱
還流した。反応終了後、減圧下に溶媒を留去し、反応生
成物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２０
０、トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）によって精製
し、淡黄色油状物である目的物を０．９９ｇ（７９．５
％）得た。
【００３８】(9) 表１〜３中のその他の化合物（３）の
合成 前記の(1) 〜(9) に記載の方法に準じて、表１〜３中の
その他の化合物（３）を合成した。以上のようにして合
成した化合物及びその物性を表１〜３に示す。
合成 前記の(1) 〜(9) に記載の方法に準じて、表１〜３中の
その他の化合物（３）を合成した。以上のようにして合
成した化合物及びその物性を表１〜３に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
【００４２】比較例〔化合物（３）の合成〕 以下、本発明の実施例に対応する比較例（特開平２−８
５２６３号公報記載）を示す。 (1) （±）５−クロロ−６−エチル−４−（１−メチル
オクチルアミノ）ピリミジン（化合物１０）の合成〔特
開平２−８５２６３号公報の実施例１〕 ４，５−ジクロロ−６−エチルピリミジン（１．３ｇ）
をトルエン（３０ｍｌ）に溶解し、トリエチルアミン
（３．０ｇ）と１−メチルオクチルアミン（１．４ｇ）
を加え、１０時間加熱還流した。反応終了後、酢酸エチ
ルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減
圧下に溶媒を留去した。得られた油状物をカラムクロマ
トグラフィー（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸
エチル＝８：１溶出）によって精製し、淡黄色油状液体
である目的物を０．７ｇ（３３．７％）得た。
５２６３号公報記載）を示す。 (1) （±）５−クロロ−６−エチル−４−（１−メチル
オクチルアミノ）ピリミジン（化合物１０）の合成〔特
開平２−８５２６３号公報の実施例１〕 ４，５−ジクロロ−６−エチルピリミジン（１．３ｇ）
をトルエン（３０ｍｌ）に溶解し、トリエチルアミン
（３．０ｇ）と１−メチルオクチルアミン（１．４ｇ）
を加え、１０時間加熱還流した。反応終了後、酢酸エチ
ルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減
圧下に溶媒を留去した。得られた油状物をカラムクロマ
トグラフィー（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸
エチル＝８：１溶出）によって精製し、淡黄色油状液体
である目的物を０．７ｇ（３３．７％）得た。
【００４３】(2) （±）５−クロロ−６−エチル−４−
（１−エチルノニルアミノ）ピリミジン（化合物１３）
の合成〔特開平２−８５２６３号公報の実施例２〕 ４，５−ジクロロ−６−エチルピリミジン（１．５ｇ）
をエタノ−ル（４０ｍｌ）に溶解し、トリエチルアミン
（３．０ｇ）と１−エチルノニルアミン（１．３ｇ）を
加え、１０時間加熱還流した。反応終了後、酢酸エチル
で抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧
下に溶媒を留去した。得られた油状物をカラムクロマト
グラフィー（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エ
チル＝８：１溶出）によって精製し、淡黄色油状液体で
ある目的物を０．８ｇ（３０．８％）得た。
（１−エチルノニルアミノ）ピリミジン（化合物１３）
の合成〔特開平２−８５２６３号公報の実施例２〕 ４，５−ジクロロ−６−エチルピリミジン（１．５ｇ）
をエタノ−ル（４０ｍｌ）に溶解し、トリエチルアミン
（３．０ｇ）と１−エチルノニルアミン（１．３ｇ）を
加え、１０時間加熱還流した。反応終了後、酢酸エチル
で抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧
下に溶媒を留去した。得られた油状物をカラムクロマト
グラフィー（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エ
チル＝８：１溶出）によって精製し、淡黄色油状液体で
ある目的物を０．８ｇ（３０．８％）得た。
【００４４】(3) （±）５−クロロ−６−エチル−４−
（１−シクロプロピルデシルアミノ）ピリミジン（化合
物２１）の合成〔特開平２−８５２６３号公報の実施例
４〕 ４，５−ジクロロ−６−エチルピリミジン（２．８ｇ）
をトルエン（４０ｍｌ）に溶解し、トリエチルアミン
（５．０ｇ）と１−シクロプロピルデシルアミン（３．
３ｇ）を加え、１０時間加熱還流した。反応終了後、酢
酸エチルで抽出し、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾
燥後、減圧下に溶媒を留去した。得られた油状物をカラ
ムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００、トルエ
ン：酢酸エチル＝８：１溶出）によって精製し、淡黄色
油状液体である目的物を１．１ｇ（２０．８％）得た。
本発明と比較例における化合物（３）の製造結果を表４
に示す。
（１−シクロプロピルデシルアミノ）ピリミジン（化合
物２１）の合成〔特開平２−８５２６３号公報の実施例
４〕 ４，５−ジクロロ−６−エチルピリミジン（２．８ｇ）
をトルエン（４０ｍｌ）に溶解し、トリエチルアミン
（５．０ｇ）と１−シクロプロピルデシルアミン（３．
３ｇ）を加え、１０時間加熱還流した。反応終了後、酢
酸エチルで抽出し、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾
燥後、減圧下に溶媒を留去した。得られた油状物をカラ
ムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００、トルエ
ン：酢酸エチル＝８：１溶出）によって精製し、淡黄色
油状液体である目的物を１．１ｇ（２０．８％）得た。
本発明と比較例における化合物（３）の製造結果を表４
に示す。
【００４５】
【表４】
【００４６】
【発明の効果】本発明によって、医薬・農薬などとして
有用である４−アルキルアミノピリミジン誘導体を工業
的に製造することができる。
有用である４−アルキルアミノピリミジン誘導体を工業
的に製造することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 次式（１）： 【化１】 （式中、Ｒは炭素原子数１〜４個のアルキル基を表
す。）で示される４−アルキルスルフィニルピリミジン
誘導体と 次式（２）： 【化２】 （式中、Ｒ1 は、水素原子，炭素原子数１〜４個のアル
キル基又は炭素原子数３〜６個のシクロアルキル基を表
し；Ｒ2 は、炭素原子数１〜２０個のアルキル基を表
す。）で示されるアルキルアミン誘導体とを反応させる
ことを特徴とする 次式（３）： 【化３】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は、前記と同義である。）で示さ
れる４−アルキルアミノピリミジン誘導体の製法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26476896A JPH10109979A (ja) | 1996-10-04 | 1996-10-04 | ４−アルキルアミノピリミジン誘導体の製法 |
| PCT/JP1997/003515 WO1998014434A1 (en) | 1996-10-04 | 1997-10-02 | 4-substituted 5-chloro-6-alkylpyrimidine compounds, process for the preparation of them, and pesticide or acaricide compositions containing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26476896A JPH10109979A (ja) | 1996-10-04 | 1996-10-04 | ４−アルキルアミノピリミジン誘導体の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10109979A true JPH10109979A (ja) | 1998-04-28 |
Family
ID=17407926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26476896A Pending JPH10109979A (ja) | 1996-10-04 | 1996-10-04 | ４−アルキルアミノピリミジン誘導体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10109979A (ja) |
-
1996
- 1996-10-04 JP JP26476896A patent/JPH10109979A/ja active Pending
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