JPH10110015A

JPH10110015A - 顔料分散剤

Info

Publication number: JPH10110015A
Application number: JP28607896A
Authority: JP
Inventors: Nobuo Hisada; 伸夫久田; Yoshimi Ida; 好美位田; Sunao Yamauchi; 直山内
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1996-10-07
Filing date: 1996-10-07
Publication date: 1998-04-28

Abstract

(57)【要約】【課題】顔料スラリーの粘度低下効果やスラリー粘度
の経日安定性付与効果に優れた分散剤の提供。【解決手段】 α，β−不飽和カルボン酸を構成単位と
する（共）重合体（Ａ）の中和物からなり、該（Ａ）中
の酸基の１０〜９９．９モル％がアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属塩であり、０．０１〜５０モル％が第４
級アンモニウム塩、アンモニウムおよび有機アミンの群
から選ばれる少なくとも１種の塩であり、０〜８９．９
モル％が遊離の酸基であることを特徴とする顔料分散
剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は顔料分散剤、特に無
機顔料用として有用な分散剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、分散剤としては、ポリアクリル酸
のアルカリ金属塩（ナトリウム、リチウム等）、アルカ
リ土類金属塩、４級アンモニウム塩などが知られてい
る。（例えば特開昭５４−８２４１６号公報、特開平７
−３０８５６３号公報など）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の分散剤は得られた無機顔料スラリーの初期粘度の低下
効果や無機顔料スラリー粘度の経時安定性付与効果にお
いて未だ満足するものではなく、例えば７５重量％炭酸
カルシウムスラリーを作成する場合、初期粘度が高く、
経時とともに著しく増粘するという問題点を有する。ま
た炭酸カルシウムの湿式粉砕においては高濃度化や微粒
子化が極めて困難であるという問題がある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するため鋭意検討した結果本発明に至った。す
なわち本発明はα，β−不飽和カルボン酸を構成単位と
する（共）重合体（Ａ）の中和物からなり、該（Ａ）中
の酸基の１０〜９９．９モル％がアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属塩であり、０．０１〜５０モル％が第４
級アンモニウム塩、アンモニウム、および有機アミンの
群から選ばれる少なくとも１種の塩であり、０〜８９．
９モル％が遊離の酸基であることを特徴とする顔料分散
剤である。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明において、α，β−不飽和
カルボン酸としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無
水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、マレ
イン酸半エステル（マレイン酸モノブチルエステル、マ
レイン酸モノエチルカルビトールエステル等）、フマル
酸半エステル（フマル酸モノブチルエステル、フマル酸
モノエチルカルビトールエステル等）などのα，β−不
飽和カルボン酸もしくはその無水物；これらの併用など
が挙げられる。これらのうち好ましいものは、（メタ）
アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸およびフマル酸で
ある。

【０００６】共重合可能な他の単量体としては、例えば
次のものが挙げられるが、これらに限定されるわけでは
ない。（ａ）芳香族エチレン性不飽和単量体：スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、ヒドロキシスチレン
等のスチレン類、ビニルナフタレン類、ジクロルスチレ
ン等のスチレン類のハロゲン置換体等；（ｂ）炭素数２〜２０の脂肪族エチレン性不飽和単量
体：エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペ
ンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセ
ン、オクタデセン、ブタジエン、イソプレン等；（ｃ）炭素数５〜１５の脂環式エチレン性不飽和単量
体：シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデ
ン、ビシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン
等；（ｄ）炭素数１〜５０のアルキル基を有するアルキル
（メタ）アクリレート：メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリ
レート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレ
ート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシ
ル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレ
ート等；（ｅ）ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート：ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート等；（ｆ）アミド含有エチレン性不飽和単量体：（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド
等；（ｇ）ポリアルキレングリコール鎖（分子量４４〜２０
００）を有するエチレン性不飽和単量体：ポリエチレン
グリコール（分子量３００）モノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコール（分子量５００）モノ
（メタ）アクリレート、メチルアルコールエチレンオキ
サイド１０モル付加物（メタ）アクリレート、ラウリル
アルコールエチレンオキサイド３０モル付加物（メタ）
アクリレート等；

【０００７】（ｈ）スルホン基含有単量体：ビニルスル
ホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、２−ヒドロキシ−
３−（メタ）アリロキシプロパンスルホン酸、スチレン
スルホン酸、α−メチルスチレンスルホン酸、スルホプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−
（メタ）アクリロキシプロパンスルホン酸、２−（メ
タ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメチルエタンスル
ホン酸、３−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホ
ン酸、３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキ
シプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸、３−（メタ）アクリル
アミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、アルキル
（炭素数３〜１８）（メタ）アリルスルホコハク酸、ポ
リ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（エチレン、プロ
ピレン、ブチレン：単独、ランダム、ブロックでもよ
い）モノ（メタ）アクリレートの硫酸エステル化物［ポ
リ（ｎ＝５〜１５）オキシプロピレンモノメタクリレー
ト硫酸エステル化物等］等］、その他以下の一般式
（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）で示される化合物等。（式中、Ｒは炭素数１〜１５のアルキル基を示し、Ａは
炭素数２〜４のアルキレン基を示しｎが複数の場合同一
でも異なっていてもよく、異なる場合はランダムでもブ
ロックでもよいを示し、Ａｒはベンゼン環を示し、ｎは
１〜５０の整数を示す。）（式中、Ｒは炭素数１〜１５のアルキル基を示し、Ａは
炭素数２〜４のアルキレン基を示しｎが複数の場合同一
でも異なっていてもよく、異なる場合はランダムでもブ
ロックでもよいを示し、Ａｒはベンゼン環を示し、ｎは
１〜５０の整数を示す。）（式中、Ｒ’はフッ素原子で置換されていてもよい炭素
数１〜１５のアルキル基を示す。）

【０００８】これらのうち好ましくは（ａ）、（ｂ）、
（ｄ）、（ｅ）、（ｇ）及び（ｈ）である。本発明にお
いて、酸基は通常カルボン酸基であるが、（ｈ）を共重
合成分として使用した場合はカルボン酸基およびスルホ
ン酸基である。

【０００９】共重合体において、α，β−不飽和カルボ
ン酸以外の単量体の含有量は、重量基準で、通常０〜９
０％、好ましくは０〜６０％である。

【００１０】ラジカル重合開始剤としては、遊離基を生
成して重合を開始させるタイプのもの、例えば２，２’
−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾ
ビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビ
ス（２，４，４−トリメチルペンタン）、ジメチル２，
２’−アゾビス（２−メチルプロピオネイト）、２，
２’−アゾビス［２−（ヒドロキシメチル）プロピオニ
トリル］、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−
フェニルエタン）などのアゾ化合物；ジベンゾイルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、ビス（４−ｔ−
ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、
過コハク酸などの有機過酸化物；過硫酸塩、過ホウ酸
塩、過酸化水素等の無機過酸化物などが使用できる。ま
た還元剤と組み合わせたレドックス系開始剤等を使用す
ることができる。レドックス系開始剤に用いられる還元
剤としては、アスコルビン酸（塩）、ロンガリット、次
亜リン酸（塩）、亜硫酸（塩）、重亜硫酸（塩）、第１
鉄塩などがあげられる。これらは２種以上を併用しても
よい。ラジカル重合開始剤の量は単量体に対して、通常
０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％
である。

【００１１】必要により連鎖移動剤［例えばラウリルメ
ルカプタン、チオグリコール酸、メルカプトエタノー
ル、トリエチレングリコールジメルカプタン、トリス
（ポリオキシプロピレン−２−ヒドロキシ−３−チオー
ルプロパン）アルキルエーテル等］を用いることができ
る。

【００１２】重合方法としては、溶液重合、乳化重合、
懸濁および塊状重合のいずれでも良いが、溶液重合、乳
化重合及び懸濁重合が好ましく、溶液重合が特に好まし
い。溶液重合の場合の溶剤としては、水、アルコール類
（メタノール、エタノール、イソプロパノール等）、ケ
トン類（アセトン、メチルイソブチルケトン等）、エー
テル類（テトラヒドロフラン等）、脂肪族炭化水素類
（ヘキサン、ヘプタン等）、芳香族炭化水素類（トルエ
ン、キシレン等）、ハロゲン系溶剤（エチレンジクロラ
イド等）およびこれらの混合物等があげられる。とくに
好ましいものは、イソプロパノールおよびイソプロパノ
ールと水の混合溶剤である。

【００１３】重合温度としては、通常２０〜２００℃、
好ましくは６０〜１５０℃である。常圧下重合溶液の沸
点以下の温度、常圧下重合溶液の沸点、および加圧下重
合溶液の沸点以上の温度等があげられる。好ましくは加
圧下重合溶液の沸点以上で重合する方法である。また乳
化剤、分散剤等を使用する場合は特に制限がなく公知の
ものが使用できる。

【００１４】（共）重合体（Ａ）の重量平均分子量は通
常１，０００〜１００，０００であり、好ましくは３，
０００〜２０，０００であり、分子量分布は通常１．１
０〜４．５０であり、好ましくは１．１〜４．５であ
る。

【００１５】本発明において（共）重合体（Ａ）中の酸
基の０．０１〜５０モル％は、第４級アンモニウム塩、
アンモニウムおよび有機アミンの群から選ばれる少なく
とも１種の塩である。第４級アンモニウム塩としては、
脂肪族アミン（例えばトリメチルアミン、トリエチルア
ミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルア
ミン、ジエチル−１−プロピルアミン等）；脂環式アミ
ン類（例えばＮ−メチルピロリジン、Ｎ−エチルピロリ
ジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−エチルピペリジン、
Ｎ−メチルヘキサメチレンイミン、Ｎ−エチルヘキサメ
チレンイミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−ブチルモル
ホリン、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−
ノネン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−
ウンデセン等）；含窒素ヘテロ環芳香族類（例えばピリ
ジン、４−メチルベンズイミダゾール、キノリン、４，
４′−ジピリジル等）の３級アミンを炭酸ジアルキル等
で４級化した第４級アンモニウム塩が挙げられる。これ
らのうち好ましいものとしては、脂肪族アミンを４級化
したテトラアルキルアンモニウム塩であり、特に好まし
いものとしてはテトラメチルアンモニウム塩、トリエチ
ルメチルアンモニウム塩である。有機アミンとしてアル
カノールアミン（ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン等）、（ポリ）アルキレンポリアミン（エチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、テトラエチレンペンタミン）、もしくはその誘導
体（アルキル化物、アルキレンオキシド付加物）、低級
アルキルアミン（トリエチルアミン、トリブチルアミン
など）、およびこれらの２種以上の併用などが挙げられ
る。これらのうち好ましいものアルカノールアミン、低
級アルキルアミンである。

【００１６】本発明において（共）重合体（Ａ）中の酸
基の１０〜９９．９モル％がアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属塩である。アルカリ金属としては、リチウ
ム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。アルカリ
土類金属としてはカルシウム、マグネシウム、バリウム
などが挙げられる。

【００１７】本発明の共重合体塩を得る方法としては、
（共）重合体（Ａ）中の酸基の１０〜９９．９モル％が
アルカリ金属またはアルカリ土類金属塩であり、０．０
１〜５０モル％が第４級アンモニウム塩、アンモニウ
ム、および有機アミンの群から選ばれる少なくとも１種
の塩であり、０〜８９．９モル％が遊離の酸基になるよ
うに、（共）重合体（Ａ）をアルカリ金属水酸化物（水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）、またはアルカリ
土類金属水酸化物（水酸化マグネシウム、水酸化カルシ
ウム等）の水溶液で中和した後、第４級アンモニウム炭
酸塩メタノール溶液、アンモニア水、または有機アミン
で中和し、必要によりメタノール、水を留去することに
より得ることが出来る。また（共）重合体（Ａ）水溶液
と、（共）重合体（Ａ）のアルカリ金属塩水溶液または
アルカリ土類金属塩水溶液と、（共）重合体（Ａ）の第
４級アンモニム塩水溶液、アンモニウム塩水溶液、また
は有機アミン塩水溶液を配合して得ることもできる。

【００１８】本発明の分散剤は、無機物質の分散に有用
であり、無機顔料用の分散剤として特に効果を発揮す
る。本発明において、対象となる無機物質としては、炭
酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸亜鉛、クレ
ー、ベントナイト、サチンホワイト、亜鉛華、ベンガ
ラ、フェライト、酸化チタン、タルク、ホワイトカーボ
ン、セメント、石膏、カーボンブラック、各種珪酸塩、
等があげられる。具体的には炭酸カルシウム湿式粉砕
用、軽質炭酸カルシウム製造工程用、フェライト製造工
程用、紙コーティング塗料用の分散剤として有効であ
る。本発明の分散剤を用いて粉体を水性溶媒中に分散を
行う場合、分散剤の固形分当りの使用量は、粉体に対し
て通常０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜
５重量％である。０．００１％未満では分散効果が不十
分であり、また１０重量％を超える場合には凝集作用が
発現し高濃度水系スラリーの場合粘度が上昇する。特
に、本発明の分散剤を用いて炭酸カルシウムや酸化チタ
ン等の無機顔料を水に分散を行う場合、分散体組成物の
重量に基づいて、分散剤の固形分当りの使用量は、通常
０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜２重量％で
ある。０．００１％未満では分散効果が不十分であり、
また５重量％を超える場合には凝集作用が発現し粘度が
上昇する。また、無機顔料の量は、６０〜８０重量％で
ある。

【００１９】本発明の分散剤を使用して、粉体の水系分
散物を得る方法としては、通常の分散方法でよく、例え
ば本発明の分散剤を溶解した水性溶液中に粉体を添加し
て攪拌、混合する方法が挙げられる。水性溶液としては
水、水と水溶性有機溶媒（例えば、メチルアルコール、
エチルアルコール、エチレングリコールなど）との混合
溶液が挙げられる。この攪拌、混合には高速デイスパ
ー、ホモミキサー、ボールミルなど一般に用いられる攪
拌装置を使用することができる。また、他の方法として
は、粉体の原鉱石または粗粒子を湿式粉砕する際同時に
本発明の分散剤を添加し、分散物とする方法が挙げられ
る。

【００２０】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが本発明はこれに限定されるものではない。な
お、実施例、比較例中の％および部は重量％および重量
部を表す。ＧＰＣによる分子量の測定は次の通り。分子
量は水酸化ナトリウムで完全中和したとしたときの値で
ある。《ＧＰＣ測定条件》機種：Ｗａｔｅｒｓ５１０（日本ウオーターズ・リミテッド製）カラム：ＴＳＫｇｅｌＧ５０００ｐｗＸＬＴＳＫｇｅｌＧ３０００ｐｗＸＬ（いずれも東ソー株式会社製）カラム温度：４０℃ 検出器：ＲＩ溶媒：０．５％酢酸ソーダ・水／メタノール（体積比７０／３０）流速：１．０ｍｌ／分試料濃度：０．２５重量％注入量：２００μｌ標準：ポリオキシエチレングリコール（東ソー株式会社製；ＴＳＫＳＴＡＮＤＡＲＤＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥＯＸＩＤＥ）データ処理装置：ＳＣ−８０１０（東ソー株式会社製）

【００２１】実施例１耐圧反応容器にイソプロピルアルコール４２０部、水１
２０部を仕込み、窒素置換後密閉し、１００℃に昇温し
た。攪拌下アクリル酸７７部と、アクリル酸２２８部と
連鎖移動剤（トリエチレングリコールジメルカプタン）
４部と次亜リン酸ナトリウム（２水和物）２部と塩化第
１鉄（４水和物）０．７部との均一混合物と、過硫酸ナ
トリウム６％水溶液５０部とを、別々の容器からそれぞ
れ３時間、１時間後から２時間、３．５時間かけて滴下
した。滴下終了後、３５％過酸化水素水溶液３部を投入
し同温度で１時間保持し重合率９９．９％の重合体
（ａ）を得た。このもののＧＰＣによる重量平均分子量
は１０，０００、分子量分布は１．２８であった。水酸
化ナトリウム３０％水溶液１５８部、トリエチルメチル
アンモニウムメチルカーボネートのメタノール６０％溶
液２７部で中和した後、イソプロピルアルコール、メチ
ルアルコールを留去して、ポリアクリル酸混合塩水溶液
を得た。

【００２２】実施例２、３、４、５重合体（ａ）を用いて中和塩、中和度を表１記載のよう
に代えた以外は実施例１に同じ。

【００２３】実施例６耐圧反応容器にイソプロピルアルコール４２０部、水１
２０部を仕込み、窒素置換後密閉し、１００℃に昇温し
た。攪拌下アクリル酸３０５部と、過硫酸ナトリウム４
％水溶液８０部とを、別々の容器からそれぞれ３時間か
けて滴下した。滴下終了後、３５％過酸化水素水溶液３
部を投入し同温度で１時間保持し重合率９９．８％の重
合体（ｂ）を得た。このもののＧＰＣによる重量平均分
子量は１２，０００、分子量分布は１．３４であった。
水酸化ナトリウム３０％水溶液２１５部、アンモニア水
溶液（アンモニア含量１０％）１４．４部で中和し、イ
ソプロピルアルコールを留去して、ポリアクリル酸混合
塩を得た。

【００２４】実施例７、８、９、１０重合体（ｂ）を用いて中和塩、中和度を表１記載のよう
に代えた以外は実施例１に同じ。

【００２５】実施例１１耐圧反応容器にイソプロピルアルコール３７０部、水１
７０部を仕込み、窒素置換後密閉し、１００℃に昇温し
た。攪拌下アクリル酸２３１部とアクリルアミドプロパ
ンスルホン酸７４部、過硫酸ナトリウム４％水溶液８０
部とを、別々の容器からそれぞれ３時間かけて滴下し
た。滴下終了後、３５％過酸化水素水溶液３部を投入し
同温度で１時間保持し重合率９９．９％の共重合体
（ｃ）を得た。このもののＧＰＣによる重量平均分子量
は８，０００、分子量分布は１．４０であった。イソプ
ロアルコールを留去した後、水酸化ナトリウム３０％水
溶液４６１部、アンモニア水溶液１２．１部で中和し
て、ポリアクリル酸混合塩を得た。

【００２６】実施例１２〜１４重合体（ｃ）を用いて中和塩、中和度を表１記載のよう
に代えた以外は実施例１に同じ。

【００２７】比較例１〜４重合体（ａ）を用いて中和塩、中和度を表１記載のよう
に代えた以外は実施例１１に同じ。

【００２８】比較例５〜１０重合体（ｂ）を用いて中和塩、中和度を表１記載のよう
に代えた以外は実施例１に同じ。

【００２９】比較例１１、１２重合体（ｃ）を用いて中和塩、中和度を表１記載のよう
に代えた以外は実施例１に同じ。

【００３０】

【表１】

【００３１】試験例１（重質炭酸カルシウムの湿式粉砕
分散）水２５部と、実施例１〜１０、比較例１〜１０の分散剤
０．６部（固形分）とを均一に溶解した各水溶液に重炭
酸カルシウムの荒挽き鉱石を７５部添加し、サンドグラ
インダーを用いて３０分攪拌分散させた。得られた７５
重量％炭酸カルシウム水性スラリーの製造直後、および
２５℃で７日間静置後の粘度をＢＬ粘度計を用いて２５
℃、６０ｒｐｍの条件で測定した。表２に試験結果を示
す。

【００３２】

【表２】

【００３３】試験例２（サチンホワイトの分散）実施例４、８、１０、１２、１４、比較例４、８、１
０、１２の分散剤を用いて、７１％の水分を含むサチン
ホワイトケーキ２００ｇに分散剤（固形分）の５０％水
溶液１．７４ｇを加え均一に分散後、ＢＬ型粘度計によ
り２５℃、６０ｒｐｍの条件でスラリーの粘度を測定し
た。表３に試験結果を示す。

【００３４】

【表３】

【００３５】

【発明の効果】本発明の分散剤は、無機顔料用に用いた
場合、従来の分散剤より低粘度でかつ経日安定性に優れ
た分散剤を得ることを可能とする。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成９年１１月１８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するため鋭意検討した結果本発明に至った。す
なわち本発明はα，β−不飽和カルボン酸を構成単位と
する（共）重合体（Ａ）の中和物からなり、該（Ａ）中
の酸基の１０〜９９．９モル％がアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属塩であり、０．０１〜５０モル％が第４
級アンモニウム塩およびアンモニウムの群から選ばれる
少なくとも１種の塩であり、０〜８９．９モル％が遊離
の酸基であることを特徴とする顔料分散剤である。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１５】本発明において（共）重合体（Ａ）中の酸
基の０．０１〜５０モル％は、第４級アンモニウム塩お
よびアンモニウムの群から選ばれる少なくとも１種の塩
である。第４級アンモニウム塩としては、脂肪族アミン
（例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−
ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジエチ
ル−１−プロピルアミン等）；脂環式アミン類（例えば
Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−エチルピロリジン、Ｎ−メ
チルピペリジン、Ｎ−エチルピペリジン、Ｎ−メチルヘ
キサメチレンイミン、Ｎ−エチルヘキサメチレンイミ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−ブチルモルホリン、
１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノネン、
１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセ
ン等）；含窒素ヘテロ環芳香族類（例えばピリジン、４
−メチルベンズイミダゾール、キノリン、４，４’−ジ
ピリジル等）の３級アミンを炭酸ジアルキル等で４級化
した第４級アンモニウム塩が挙げられる。これらのうち
好ましいものとしては、脂肪族アミンを４級化したテト
ラアルキルアンモニウム塩であり、特に好ましいものと
してはテトラメチルアンモニウム塩、トリエチルメチル
アンモニウム塩である。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１７】本発明の共重合体塩を得る方法としては、
（共）重合体（Ａ）中の酸基の１０〜９９．９モル％が
アルカリ金属またはアルカリ土類金属塩であり、０．０
１〜５０モル％が第４級アンモニウム塩およびアンモニ
ウムの群から選ばれる少なくとも１種の塩であり、０〜
８９．９モル％が遊離の酸基になるように、（共）重合
体（Ａ）をアルカリ金属水酸化物（水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等）、またはアルカリ土類金属水酸化物
（水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等）の水溶液
で中和した後、第４級アンモニウム炭酸塩メタノール溶
液またはアンモニア水で中和し、必要によりメタノー
ル、水を留去することにより得ることが出来る。また
（共）重合体（Ａ）水溶液と、（共）重合体（Ａ）のア
ルカリ金属塩水溶液またはアルカリ土類金属塩水溶液
と、（共）重合体（Ａ）の第４級アンモニム塩水溶液ま
たはアンモニウム塩水溶液を配合して得ることもでき
る。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２２】実施例２、４、５重合体（ａ）を用いて中和塩、中和度を表１記載のよう
に代えた以外は実施例１に同じ。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３０】

【表１】

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３１】試験例１（重質炭酸カルシウムの湿式粉砕
分散）水２５部と、実施例１、２、４〜１０、比較例１〜１０
の分散剤０．６部（固形分）とを均一に溶解した各水溶
液に重炭酸カルシウムの荒挽き鉱石を７５部添加し、サ
ンドグラインダーを用いて３０分攪拌分散させた。得ら
れた７５重量％炭酸カルシウム水性スラリーの製造直
後、および２５℃で７日間静置後の粘度をＢＬ粘度計を
用いて２５℃、６０ｒｐｍの条件で測定した。表２に試
験結果を示す。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３２】

【表２】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 α，β−不飽和カルボン酸を構成単位と
する（共）重合体（Ａ）の中和物からなり、該（Ａ）中
の酸基の１０〜９９．９モル％がアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属塩であり、０．０１〜５０モル％が第４
級アンモニウム塩、アンモニウムおよび有機アミンの群
から選ばれる少なくとも１種の塩であり、０〜８９．９
モル％が遊離の酸基であることを特徴とする顔料分散
剤。
【請求項２】第４級アンモニウム塩がテトラアルキル
アンモニウム塩である請求項１記載の分散剤。
【請求項３】 α，β−不飽和カルボン酸がアクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、マレイン酸半
エステルおよびフマル酸半エステルの群から選ばれる少
なくとも１種である請求項１または２記載の分散剤。
【請求項４】無機顔料用である請求項１〜３のいずれ
か記載の分散剤。