JPH01190709A - 共重合方法 - Google Patents
共重合方法Info
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- JPH01190709A JPH01190709A JP1566688A JP1566688A JPH01190709A JP H01190709 A JPH01190709 A JP H01190709A JP 1566688 A JP1566688 A JP 1566688A JP 1566688 A JP1566688 A JP 1566688A JP H01190709 A JPH01190709 A JP H01190709A
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- olefin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はα−オレフィン、無水マレイン酸およびマレイ
ン酸イミドまたはそのＮ−置換誘導体（これらをまとめ
て以後マレイン酸イミド類と記す）の共重合方法に関す
る。
ン酸イミドまたはそのＮ−置換誘導体（これらをまとめ
て以後マレイン酸イミド類と記す）の共重合方法に関す
る。
α−オレフィン、無水マレイン酸およびマレイン酸イミ
ド類を沈澱共重合させる場合の溶媒としては種々のもの
が考えられるが、七ツマ−であるα−オレフィン、無水
マレイン酸およびマレイン酸イミド類を溶解し、しかも
生成する共重合体を溶解しないことが必要である。ベン
ゼン、トルエン、キシレンなどけ七ツマー類の溶解性は
良好であるが、生成する共重合体を部分的に溶解し又均
−な粒子を作シ得ない。クメンやｐ−シメン又は炭素数
３以上のアルキル基を有する芳香族化合物は七ツマ−の
溶解性が極端に小さく、又、共重合体の分離や溶媒回収
が高沸点のため困難になる。
ド類を沈澱共重合させる場合の溶媒としては種々のもの
が考えられるが、七ツマ−であるα−オレフィン、無水
マレイン酸およびマレイン酸イミド類を溶解し、しかも
生成する共重合体を溶解しないことが必要である。ベン
ゼン、トルエン、キシレンなどけ七ツマー類の溶解性は
良好であるが、生成する共重合体を部分的に溶解し又均
−な粒子を作シ得ない。クメンやｐ−シメン又は炭素数
３以上のアルキル基を有する芳香族化合物は七ツマ−の
溶解性が極端に小さく、又、共重合体の分離や溶媒回収
が高沸点のため困難になる。
エステル、ケトン類はモノマーの溶解性は良いがいずれ
も共重合体を部分的に溶解しブロックを生じ、均一な粒
子を生成しない。
も共重合体を部分的に溶解しブロックを生じ、均一な粒
子を生成しない。
α−オレフィンと無水マレイン酸またはその誘導体の共
重合に於いて重合溶媒として酢酸エチルと第３級ブタノ
ールの混合溶媒を用いると円滑に沈澱重合が行なわれ、
濾過・遠心分離によシ溶媒を除去後乾燥すれば形状の良
い共重合体が得られることは例えば特公昭４９−６８３
２号公報で知られている。
重合に於いて重合溶媒として酢酸エチルと第３級ブタノ
ールの混合溶媒を用いると円滑に沈澱重合が行なわれ、
濾過・遠心分離によシ溶媒を除去後乾燥すれば形状の良
い共重合体が得られることは例えば特公昭４９−６８３
２号公報で知られている。
しかしながらα−オレフィンと無水マレイン酸およびマ
レイン酸イミド類の重合に際し酢酸エチルと第３級ブタ
ノールの混合物を溶媒に使用する場合、円滑な沈澱重合
が行われず目的とする粒径が均一で大なる共重合体の粉
末が得られない。すなわち重合時に反応器壁や攪拌翼に
ブロック状のポリマーが付着して重合が円滑に行われず
、かつ得られたポリマーはブロック状になシやすい。さ
らには、生成した共重合体のかなシの部分が溶媒中に溶
存するため、沈澱で得られる共重合体の収率が低下する
という問題も生じる。また沈澱重合で得られる共重合体
粉末の粒径が小さすぎて濾過。
レイン酸イミド類の重合に際し酢酸エチルと第３級ブタ
ノールの混合物を溶媒に使用する場合、円滑な沈澱重合
が行われず目的とする粒径が均一で大なる共重合体の粉
末が得られない。すなわち重合時に反応器壁や攪拌翼に
ブロック状のポリマーが付着して重合が円滑に行われず
、かつ得られたポリマーはブロック状になシやすい。さ
らには、生成した共重合体のかなシの部分が溶媒中に溶
存するため、沈澱で得られる共重合体の収率が低下する
という問題も生じる。また沈澱重合で得られる共重合体
粉末の粒径が小さすぎて濾過。
遠心分離等による共重合体と溶媒の分離回収が極めて困
難であシ、かつ得られた粉末が嵩高で飛散しやすく非常
に取扱いにくい。
難であシ、かつ得られた粉末が嵩高で飛散しやすく非常
に取扱いにくい。
本発明の目的は生成共重合体が反応器壁や攪拌翼に付着
することなく円滑に沈澱重合を行うことのできるα−オ
レフィン、無水マレイン酸およびマレイン酸イミド類の
共重合方法を提供することにある。
することなく円滑に沈澱重合を行うことのできるα−オ
レフィン、無水マレイン酸およびマレイン酸イミド類の
共重合方法を提供することにある。
他の目的は粒径の均一なしかも適切な大きさを持った粉
末状のα−オレフィン、無水マレイン酸およびマレイン
酸イミド類との共重合体を製造する方法を提供すること
にある。
末状のα−オレフィン、無水マレイン酸およびマレイン
酸イミド類との共重合体を製造する方法を提供すること
にある。
更には塩基性物質の存在する水溶液で容易に溶解するα
−オレフィン、無水マレイン酸、およびマレイン酸イミ
ド類の共重合体を製造する方法を提供することにある。
−オレフィン、無水マレイン酸、およびマレイン酸イミ
ド類の共重合体を製造する方法を提供することにある。
本発明によれば、上記目的は、（イ）α−オレフィン、
（ロ）無水マレイン酸イミドまたはそのＮ−置換誘導体
を沈澱共重合させるに際し、重合溶媒として酢酸エチル
と第３級ブタノールとの混合溶媒を７０／３０〜２０７
８０の範囲内の重量比で使用することにより達成される
ことが見出された。
（ロ）無水マレイン酸イミドまたはそのＮ−置換誘導体
を沈澱共重合させるに際し、重合溶媒として酢酸エチル
と第３級ブタノールとの混合溶媒を７０／３０〜２０７
８０の範囲内の重量比で使用することにより達成される
ことが見出された。
本発明に於いて使用するα−オレフィンとはα位に炭素
−縦索不飽和二重結合を有する直鎖状又は分岐状のオレ
フィン特に炭素数２〜１２と少わけ２〜８のオレフィン
を意味する。代表的な例としてはエチレン、プロピレン
、ｎ−ブテン、イソブチレン、ｎ−ｄンテン、イソプレ
ン、２−メチル−１−ブテン、ｎ−ヘキセン、２−メチ
ル−１−インテン、３−メチル−１−−！！ンテン、４
−メチル−１−にンテン、２−エチル−１−ブテン、１
．３−ペンタジェン、１．３−へキサジエン、２．３−
ジメチルブタジェン、２゜５−ペンタジェン、１．４−
へキサジエン、２．４．４− トリメチル−１−ペンテ
ン等が挙げられるこの中でも特にインプチレ／が好まし
い。ここでインブチレンとはインブチレンを含むリター
ンＢ−Ｂをも意味する。これらのオレフィンは単独ある
いは２種類以上を組合せて用いてもよい。
−縦索不飽和二重結合を有する直鎖状又は分岐状のオレ
フィン特に炭素数２〜１２と少わけ２〜８のオレフィン
を意味する。代表的な例としてはエチレン、プロピレン
、ｎ−ブテン、イソブチレン、ｎ−ｄンテン、イソプレ
ン、２−メチル−１−ブテン、ｎ−ヘキセン、２−メチ
ル−１−インテン、３−メチル−１−−！！ンテン、４
−メチル−１−にンテン、２−エチル−１−ブテン、１
．３−ペンタジェン、１．３−へキサジエン、２．３−
ジメチルブタジェン、２゜５−ペンタジェン、１．４−
へキサジエン、２．４．４− トリメチル−１−ペンテ
ン等が挙げられるこの中でも特にインプチレ／が好まし
い。ここでインブチレンとはインブチレンを含むリター
ンＢ−Ｂをも意味する。これらのオレフィンは単独ある
いは２種類以上を組合せて用いてもよい。
本発明に於て使用するマレイン酸イミド類としては、マ
レイン酸イミｒ、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマ
レイミド、Ｎ−プロピルマレイミド。
レイン酸イミｒ、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマ
レイミド、Ｎ−プロピルマレイミド。
Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド
、Ｎ−７クロヘキシルマレイミド等のＮ−置換アルキル
マレイミドや、Ｎ−７エニルマレイミド、Ｎ−メチルフ
ェニルマレイミド、Ｎ−エチルフェニルマレイミド等の
Ｎ−置換アルキルフェニルマレイミド、あるいはＮ−メ
トキ７フェニルマレイミド、Ｎ−エトキシフェニルマレ
イミド、等のＮ−を換アルコキシフェニルマレイミド、
更にはこれらのハロダン化物（例えばＮ−クロルフェニ
ルマレイミド）が挙げられる。これらの中でもＮ位にフ
ェニル基を有するマレイミド、とシわけＮ−フェニルマ
レイミドが好ｔＬい。
、Ｎ−７クロヘキシルマレイミド等のＮ−置換アルキル
マレイミドや、Ｎ−７エニルマレイミド、Ｎ−メチルフ
ェニルマレイミド、Ｎ−エチルフェニルマレイミド等の
Ｎ−置換アルキルフェニルマレイミド、あるいはＮ−メ
トキ７フェニルマレイミド、Ｎ−エトキシフェニルマレ
イミド、等のＮ−を換アルコキシフェニルマレイミド、
更にはこれらのハロダン化物（例えばＮ−クロルフェニ
ルマレイミド）が挙げられる。これらの中でもＮ位にフ
ェニル基を有するマレイミド、とシわけＮ−フェニルマ
レイミドが好ｔＬい。
本発明の方法において、α−オレフィン、無水マレイン
酸およびマレイン酸イミド類の仕込み混合比は目的とす
る共重合体の組成によル変わるが、無水マレイン酸とマ
レイン酸イミド類の合計モル数に対して１〜３倍モル数
のα−オレフィンを用いるのが無水マレイン酸およびマ
レイン酸イミド類の反応率を高めるうえで有効である。
酸およびマレイン酸イミド類の仕込み混合比は目的とす
る共重合体の組成によル変わるが、無水マレイン酸とマ
レイン酸イミド類の合計モル数に対して１〜３倍モル数
のα−オレフィンを用いるのが無水マレイン酸およびマ
レイン酸イミド類の反応率を高めるうえで有効である。
本発明の方法は重合溶媒として酢酸エチルと第３級ブタ
ノールの混合溶媒を使用するが、その混合比は、酢酸エ
チル第３級ブタノール＝７０／３０〜２０７８０ （重
量比）の範囲内で、α−オレフィン、無水マレイン酸お
よびマレイン酸イミド類の仕込混合割合に応じて調節す
るのが望ましい。すなわち、マレイン酸イミド類の仕込
割合が多い場合は、酢酸エチル／第３級ブタノールの混
合比を大きくすると生成する共重合体がブロックになシ
やすくなるので混合比を小さくするのがよい。
ノールの混合溶媒を使用するが、その混合比は、酢酸エ
チル第３級ブタノール＝７０／３０〜２０７８０ （重
量比）の範囲内で、α−オレフィン、無水マレイン酸お
よびマレイン酸イミド類の仕込混合割合に応じて調節す
るのが望ましい。すなわち、マレイン酸イミド類の仕込
割合が多い場合は、酢酸エチル／第３級ブタノールの混
合比を大きくすると生成する共重合体がブロックになシ
やすくなるので混合比を小さくするのがよい。
なお、本発明において酢酸エチルと第３級ブタノールの
混合溶媒に他の溶剤、例えば酢酸メチル、酢酸イングロ
ビル等の有機酸エステル類を混合しても重合反応そのも
のへの悪影響はないが、重合溶媒の回収精製が複雑とな
シ、場合によっては得られる共重合体の分子量、分子量
分布等の物性に大きく影響することがあるので、酢酸エ
チルと第３級ブタノールの混合溶媒以外の溶剤の併用は
推奨されない。
混合溶媒に他の溶剤、例えば酢酸メチル、酢酸イングロ
ビル等の有機酸エステル類を混合しても重合反応そのも
のへの悪影響はないが、重合溶媒の回収精製が複雑とな
シ、場合によっては得られる共重合体の分子量、分子量
分布等の物性に大きく影響することがあるので、酢酸エ
チルと第３級ブタノールの混合溶媒以外の溶剤の併用は
推奨されない。
本発明に於いてはラジカル重合によル共重合体が得られ
るが、使用する重合触媒としてはアゾビスインブチロニ
トリル、１，１−アゾビスシクロヘキサン−１−カルが
ニトリル等のアゾ係化合物、ベンゾイルパーオキサイド
、ジクミルノ＋−オキサイド等の有機過酸化物が好まし
い。前記重合触媒の使用量は無水マレイン酸類及び、マ
レイン酸イミド類に対して０．１〜５モルチとなる範囲
を必要とするが、好ましくは０，５〜３モルチである。
るが、使用する重合触媒としてはアゾビスインブチロニ
トリル、１，１−アゾビスシクロヘキサン−１−カルが
ニトリル等のアゾ係化合物、ベンゾイルパーオキサイド
、ジクミルノ＋−オキサイド等の有機過酸化物が好まし
い。前記重合触媒の使用量は無水マレイン酸類及び、マ
レイン酸イミド類に対して０．１〜５モルチとなる範囲
を必要とするが、好ましくは０，５〜３モルチである。
重合触媒及びモノマーの仕込方法としては重合初期にま
とめて、仕込んでも良いが、重合の進行に伴ない遂次仕
込む方法が望ましい。
とめて、仕込んでも良いが、重合の進行に伴ない遂次仕
込む方法が望ましい。
本発明に於いて得られる共重合体の分子量の調節は主に
モノマー濃度、触媒使用量、重合温度によって行なわれ
るが、分子量を低下させる物質として周期律表第１．Ｉ
ｔ、ＩＩＩ族の金属の塩、水醗化物第■族の金属のハロ
ゲン化物一般式Ｎ： 、 ＨＮ＝。
モノマー濃度、触媒使用量、重合温度によって行なわれ
るが、分子量を低下させる物質として周期律表第１．Ｉ
ｔ、ＩＩＩ族の金属の塩、水醗化物第■族の金属のハロ
ゲン化物一般式Ｎ： 、 ＨＮ＝。
Ｈ２Ｎ−もしくはＨ４Ｎ−で示されるアミン類酢酸アン
モニーーム、尿素等の窒素化合物、メルカプタン類等を
重合の初期又は重合の進行中に添加して共重合体の分子
量を調節することも可能である。
モニーーム、尿素等の窒素化合物、メルカプタン類等を
重合の初期又は重合の進行中に添加して共重合体の分子
量を調節することも可能である。
重合温度は４０〜１５０℃特に６０〜１２０℃の範囲で
あることが好ましく、重合温度が高すぎると、生成する
共重合体がブロック状になシ易く又重合圧力が著しく高
くなる欠点がある。重合時間は１〜２４時間好ましくは
２〜１０時間である。
あることが好ましく、重合温度が高すぎると、生成する
共重合体がブロック状になシ易く又重合圧力が著しく高
くなる欠点がある。重合時間は１〜２４時間好ましくは
２〜１０時間である。
重合溶媒の使用量は得られる共重合物のスラリー濃度が
５〜４０重量％となる様にする事が好ましい、更に好ま
しくは１０〜３０重量％である。この様にしてα−オレ
フィン、無水マレイン酸類およびマレイン酸イミド類の
共重合体が得られるが、光散乱法や粘度法によれば、ｉ
、ｏｏｏ〜２００，００００重量平均分子量（Ｍｗ）を
有するものである。粘度法に於いてはジメチルホルムア
ミド中の極限粘度（〔η〕）を測定した場合〔η）＝０
．０５〜１．５の範囲にあるものである。同型合体は通
常１２〜６０メツシュ程度の粒のそろった粉末で得られ
る。
５〜４０重量％となる様にする事が好ましい、更に好ま
しくは１０〜３０重量％である。この様にしてα−オレ
フィン、無水マレイン酸類およびマレイン酸イミド類の
共重合体が得られるが、光散乱法や粘度法によれば、ｉ
、ｏｏｏ〜２００，００００重量平均分子量（Ｍｗ）を
有するものである。粘度法に於いてはジメチルホルムア
ミド中の極限粘度（〔η〕）を測定した場合〔η）＝０
．０５〜１．５の範囲にあるものである。同型合体は通
常１２〜６０メツシュ程度の粒のそろった粉末で得られ
る。
本発明の製造方法によれば反応モノマーに対して適度な
溶解力を持つが生成する共重合体に対しては溶解性の乏
しい組成比の酢酸エチルｔ−ブタノール混合溶媒を重合
溶媒に使用しているので円滑に沈澱重合を行なうことが
でき更に脱液乾燥工程でも得られた共重合体が溶解融着
等の好ましくない変化を起す事もなく又従来の製法では
得る事のできない高い収率で共重合体が得られる。更に
大きくて均一な粉末状で共重合体が得られるので製品微
粉末が飛散する事なく、製品の取扱いが容易となシしか
も飛散による製品の損失がなくなシ更には作業環境も悪
くならないのである。
溶解力を持つが生成する共重合体に対しては溶解性の乏
しい組成比の酢酸エチルｔ−ブタノール混合溶媒を重合
溶媒に使用しているので円滑に沈澱重合を行なうことが
でき更に脱液乾燥工程でも得られた共重合体が溶解融着
等の好ましくない変化を起す事もなく又従来の製法では
得る事のできない高い収率で共重合体が得られる。更に
大きくて均一な粉末状で共重合体が得られるので製品微
粉末が飛散する事なく、製品の取扱いが容易となシしか
も飛散による製品の損失がなくなシ更には作業環境も悪
くならないのである。
本発明の方法で得られるα−オレフィン、無水マレイン
酸およびマレイン酸イミド類の共重合体は、従来のα−
オレフィン−無水マレイン酸共重合体と比較して耐水性
耐熱性にすぐれ、かつ該共重合体からのイミド化物と比
較して塩基性物質を含有する水溶液中での溶解性にすぐ
れるとともに、次の様な特徴をも有する。
酸およびマレイン酸イミド類の共重合体は、従来のα−
オレフィン−無水マレイン酸共重合体と比較して耐水性
耐熱性にすぐれ、かつ該共重合体からのイミド化物と比
較して塩基性物質を含有する水溶液中での溶解性にすぐ
れるとともに、次の様な特徴をも有する。
■ マレイン酸イミド類の導入によシ疎水性、耐熱性が
向上するので従来のα−オレフィン−無水マレイン酸類
共重合体よシ耐水性、耐熱性にすぐれた接着剤、コーテ
ィング剤、紙、塗料用バインダーが得られる。
向上するので従来のα−オレフィン−無水マレイン酸類
共重合体よシ耐水性、耐熱性にすぐれた接着剤、コーテ
ィング剤、紙、塗料用バインダーが得られる。
■ 疎水性高分子物質との相溶性が良好になり、プラス
チック、フィルムの添加剤としてその物性を改良するこ
とができる。
チック、フィルムの添加剤としてその物性を改良するこ
とができる。
■ マレイン酸イミド類は、水溶性の基になシ得ないが
大きな極性を有しているため無機物と疎水性高分子の間
のカップリング剤として働く。
大きな極性を有しているため無機物と疎水性高分子の間
のカップリング剤として働く。
■ 塩基性物質の存在下に水溶液の界面活性が大きくな
多高分子の乳化剤、油剤としての機能を発揮するので顔
料の分散剤、冷却水のスケール防止剤、エマルジョンや
ラテックス等に適用できすぐれた性能を有する。
多高分子の乳化剤、油剤としての機能を発揮するので顔
料の分散剤、冷却水のスケール防止剤、エマルジョンや
ラテックス等に適用できすぐれた性能を有する。
以下実施例によって本発明を更に詳しく説明するが本発
明はこれに限定されるものではない。
明はこれに限定されるものではない。
実施例１
酢酸−ｒ−チル２１６．７ｇ、ｔ−ブチルアルコール１
１６．７ｇ、無水マレイン酸２２．９ｇ、Ｎ−７エニル
マレイミド１７．３ｇ、アゾビスイソブチロニトリル０
．７８ ｇを攪拌器の付いた１ノオートクレープに入れ
攪拌下３０分間窒素を導入した後、イソブチン２０．６
Ｎを入れ、オートクレーブ内液を８０℃迄昇温、８０
℃に保ちながら５．５時間重合反応を行った。重合反応
終了後オートクレーブ内液を室温迄冷却し脱気後攪拌を
止めて沈澱したポリマーを取出し濾過乾燥したところ６
０メツシユを通らない粒子が８３％を占める白色粒状ポ
リマーが５６、３ Ｆ得られた。仕込みモノマーからの
理論収量の９５．７％という高いポリマー収率であった
。
１６．７ｇ、無水マレイン酸２２．９ｇ、Ｎ−７エニル
マレイミド１７．３ｇ、アゾビスイソブチロニトリル０
．７８ ｇを攪拌器の付いた１ノオートクレープに入れ
攪拌下３０分間窒素を導入した後、イソブチン２０．６
Ｎを入れ、オートクレーブ内液を８０℃迄昇温、８０
℃に保ちながら５．５時間重合反応を行った。重合反応
終了後オートクレーブ内液を室温迄冷却し脱気後攪拌を
止めて沈澱したポリマーを取出し濾過乾燥したところ６
０メツシユを通らない粒子が８３％を占める白色粒状ポ
リマーが５６、３ Ｆ得られた。仕込みモノマーからの
理論収量の９５．７％という高いポリマー収率であった
。
オートクレーブ内部を点検したところ内壁、攪拌翼への
ポリマーの付着はわずかでありｐ過による重合溶媒の除
去も容易であった得られたポリマーの重量平均分子量は
ジメチルホルムアミド溶液の極限粘度〔η）＝ｏ、ａ８
ｏから換算して約４２，０００であｐ ９０ ＭＨｚ
ＮＭＲによる測定結果からインブテン：無水マレイン酸
二Ｎ−フェニルマレイミドが、５：３．５：１．５のモ
ル比で共重合している事が確認された。
ポリマーの付着はわずかでありｐ過による重合溶媒の除
去も容易であった得られたポリマーの重量平均分子量は
ジメチルホルムアミド溶液の極限粘度〔η）＝ｏ、ａ８
ｏから換算して約４２，０００であｐ ９０ ＭＨｚ
ＮＭＲによる測定結果からインブテン：無水マレイン酸
二Ｎ−フェニルマレイミドが、５：３．５：１．５のモ
ル比で共重合している事が確認された。
実施例２
酢酸エチル１０７．２ｇ、ｔ−ブチルアルコール２５０
．１ｇ、無水マレイン酸１０．８ｇ、Ｎ−イングロピル
イミド、２８．４！、アゾビスイソブチロニトリル０．
６８９を攪拌器の付いたオートクレーブに仕込み攪拌下
３０分間窒素を導入後イソブチ／２４、２ ／ｉを入れ
オートクレーブ内液を７０℃迄昇温７０℃に保ちながら
、６時間重合を行なった。
．１ｇ、無水マレイン酸１０．８ｇ、Ｎ−イングロピル
イミド、２８．４！、アゾビスイソブチロニトリル０．
６８９を攪拌器の付いたオートクレーブに仕込み攪拌下
３０分間窒素を導入後イソブチ／２４、２ ／ｉを入れ
オートクレーブ内液を７０℃迄昇温７０℃に保ちながら
、６時間重合を行なった。
重合終了後オートクレーブ内液を室温迄冷却後脱気し攪
拌を止めポリマースラリーを取シ゛出した。
拌を止めポリマースラリーを取シ゛出した。
このスラリーは全ポリマーの９９．５１以上が沈降する
のに２分間以内である粒径、比重の大きい白色ポリマー
５４．５ 、ｐを与えた。理論収量の９６％の収率であ
った。その極限粘度は〔η）＝０．３０５であった。
のに２分間以内である粒径、比重の大きい白色ポリマー
５４．５ 、ｐを与えた。理論収量の９６％の収率であ
った。その極限粘度は〔η）＝０．３０５であった。
実施例３
α−オレフィンとしてイソブチンを、イソブチン１４．
０ 、Ｆ Ｉ−ブテン６．６ｇの混合物に変え・た以外
は実施例１と同様に操作して、〔η）＝０．２６５の白
色粉末状共重合体を収率９４．９ ％で得た。
０ 、Ｆ Ｉ−ブテン６．６ｇの混合物に変え・た以外
は実施例１と同様に操作して、〔η）＝０．２６５の白
色粉末状共重合体を収率９４．９ ％で得た。
実施例４
酢酸エチル１４４．８，９．ｔ−ブチルアルコール１７
７．０、ｐ、ｍ水マレイン酸１４．２ｇ、Ｎ−７エニル
マレイミド２５．１，９．アゾビスインブチロニトリル
１、１６ 、ｐを攪拌器の付いた１ノオートクレープに
入れ攪拌下３０分間窒素を導入した後エチレンを５０
ｋｇ ／ ｚ”迄仕込みオートクレーブ内液を８０℃迄
昇温８０℃に保ちながら、１０時間重−合反応を行なっ
た。重合反応終了後、オートクレーブ内液を室温迄冷却
し脱気後攪拌を止めて、沈澱したポリマーを取出し濾過
乾燥したところ４４．３ ｇの白色粉末状の共重合体が
得られた。これは理論収量の９３．５％の収率である。
７．０、ｐ、ｍ水マレイン酸１４．２ｇ、Ｎ−７エニル
マレイミド２５．１，９．アゾビスインブチロニトリル
１、１６ 、ｐを攪拌器の付いた１ノオートクレープに
入れ攪拌下３０分間窒素を導入した後エチレンを５０
ｋｇ ／ ｚ”迄仕込みオートクレーブ内液を８０℃迄
昇温８０℃に保ちながら、１０時間重−合反応を行なっ
た。重合反応終了後、オートクレーブ内液を室温迄冷却
し脱気後攪拌を止めて、沈澱したポリマーを取出し濾過
乾燥したところ４４．３ ｇの白色粉末状の共重合体が
得られた。これは理論収量の９３．５％の収率である。
オートクレーブ内壁。
攪拌翼の点検の結果付着ポリマーはわずかであった。沈
降、濾過の容易なジメチルホルムアミド溶液極限粘度〔
η）＝０．１６３のポリマーであった。
降、濾過の容易なジメチルホルムアミド溶液極限粘度〔
η）＝０．１６３のポリマーであった。
実施例５
アゾビスイソブチロニトリルに代ってベンゾイルパーオ
キサイドを用いた以外実施例１と同様に操作して、〔η
）＝０．３５７の白色粉末ポリマーが９４．７チの収率
で得られた。
キサイドを用いた以外実施例１と同様に操作して、〔η
）＝０．３５７の白色粉末ポリマーが９４．７チの収率
で得られた。
比較例１
酢ｔＲ’ｊ−ｆｋ ２４１．、６１ｉ 、ｔ、−ブチル
アルコール８０、５ ｇ、無水マレイン酸１９．６ｐ、
Ｎ−フェニルマレイミド２３．１．ｌｉｔ、アゾビスイ
ソブチロニトリル１．０４ ｇを攪拌機の付いた１！オ
ートクレーブに仕込み攪拌下３０分間窒素を導入後イソ
ブチン２０．５．９を入れオートクレーブ内液を７０℃
迄昇温、７０℃に保ちながら５．５時間重合を行なった
。重合終了後オートクレーブ内液を室温迄冷却脱気して
内容物を取出し、濾過乾燥したところ１２Ｍ’ｉ通らな
いブロック状ポリマーを含む５１ｙの白色ポリマーが得
られた。これは理論収量の８３．２％の収率であったオ
ートクレーブ内部は器壁、攪拌器にブロック状ポリマー
が沈着しこれ等のブロックは重合反応中攪拌に異状をき
たす程であった。
アルコール８０、５ ｇ、無水マレイン酸１９．６ｐ、
Ｎ−フェニルマレイミド２３．１．ｌｉｔ、アゾビスイ
ソブチロニトリル１．０４ ｇを攪拌機の付いた１！オ
ートクレーブに仕込み攪拌下３０分間窒素を導入後イソ
ブチン２０．５．９を入れオートクレーブ内液を７０℃
迄昇温、７０℃に保ちながら５．５時間重合を行なった
。重合終了後オートクレーブ内液を室温迄冷却脱気して
内容物を取出し、濾過乾燥したところ１２Ｍ’ｉ通らな
いブロック状ポリマーを含む５１ｙの白色ポリマーが得
られた。これは理論収量の８３．２％の収率であったオ
ートクレーブ内部は器壁、攪拌器にブロック状ポリマー
が沈着しこれ等のブロックは重合反応中攪拌に異状をき
たす程であった。
実施例６
酢酸エチル２５２に５ｇ、ｔ−ブチルアルコール２５２
５ｇ、無水マレイン酸２３．８ ｇ、Ｎ−フェニルマレ
イミド２２．６ ｇ、アゾビスインブチロニトリル１．
１６ ｇを攪拌器のついた１！オートクレーブに仕込み
、攪拌下３０分間窒素を導入その後ジインブチレン５５
．５１／を仕込みオートクレーブ内液を８０℃迄昇温、
８０℃に保ちながら８時間重合を行なった。１／合終了
後、オートクレーブ内液を室温迄冷却し内容物を取出し
た。
５ｇ、無水マレイン酸２３．８ ｇ、Ｎ−フェニルマレ
イミド２２．６ ｇ、アゾビスインブチロニトリル１．
１６ ｇを攪拌器のついた１！オートクレーブに仕込み
、攪拌下３０分間窒素を導入その後ジインブチレン５５
．５１／を仕込みオートクレーブ内液を８０℃迄昇温、
８０℃に保ちながら８時間重合を行なった。１／合終了
後、オートクレーブ内液を室温迄冷却し内容物を取出し
た。
白色粉末状ポリマーが８４．３ ｇ収率９４．６％で得
られそのジメチルホルムアミド溶液極限粘度は〔η］＝
０．３０７であった。ＮＭＲによる解析結果はジイソブ
チレンと無水マレイン酸、Ｎ−７エニルマレイミドがモ
ル比で２：１：１で共重合したものであることが確認さ
れた。
られそのジメチルホルムアミド溶液極限粘度は〔η］＝
０．３０７であった。ＮＭＲによる解析結果はジイソブ
チレンと無水マレイン酸、Ｎ−７エニルマレイミドがモ
ル比で２：１：１で共重合したものであることが確認さ
れた。
比較例２
酢酸エチル１６５ｇ、ｔ−ブタノール１６５ｇ、無水マ
レインｆｆ１７．２，９．Ｎ−フェニルマレイミド３０
．３ｇ、アゾビスインブチロニトリル０．７６ｙを攪拌
機の付いた１１オートクレーブに仕込み攪拌下３０分間
窒素を導入後イソブチン２３．６ ｇを入れオートクレ
ーブ内液を７０℃迄昇温後７０℃に保ちながら６時間重
合を行った。重合終了後オートクレーブ内液を室温まで
冷却脱気して内容物を取シ出して濾過乾燥を行ったが、
沈澱ポリマーの粒径が小さいため濾過が困難で液切れが
悪く、加熱乾燥時に一部融着を起こした。
レインｆｆ１７．２，９．Ｎ−フェニルマレイミド３０
．３ｇ、アゾビスインブチロニトリル０．７６ｙを攪拌
機の付いた１１オートクレーブに仕込み攪拌下３０分間
窒素を導入後イソブチン２３．６ ｇを入れオートクレ
ーブ内液を７０℃迄昇温後７０℃に保ちながら６時間重
合を行った。重合終了後オートクレーブ内液を室温まで
冷却脱気して内容物を取シ出して濾過乾燥を行ったが、
沈澱ポリマーの粒径が小さいため濾過が困難で液切れが
悪く、加熱乾燥時に一部融着を起こした。
重合終了スラリーの沈降性は２４時間靜装してもほとん
ど上澄みとポリマーの分離がみられず極めて不良であっ
た。濾過乾燥後得られたポリマーの収率は９５．４％と
高かったが２００メツ／ユパスが９２チと非常に細かく
、嵩高で飛散しやすく、取シ扱いにくいものであった。
ど上澄みとポリマーの分離がみられず極めて不良であっ
た。濾過乾燥後得られたポリマーの収率は９５．４％と
高かったが２００メツ／ユパスが９２チと非常に細かく
、嵩高で飛散しやすく、取シ扱いにくいものであった。
本発明の方法によシ得られるα−オレフィン、無水マレ
イン酸およびマレイン酸イミド類の共重合体は、従来の
α−オレフィン無水マレイン酸共重合体と比較して耐水
性耐熱性にすぐれかつ該共重合体からのイミド化物と比
較して塩基性物質を含有する水溶液中での溶解性にすぐ
れる。
イン酸およびマレイン酸イミド類の共重合体は、従来の
α−オレフィン無水マレイン酸共重合体と比較して耐水
性耐熱性にすぐれかつ該共重合体からのイミド化物と比
較して塩基性物質を含有する水溶液中での溶解性にすぐ
れる。
Claims (1)
- （イ）α−オレフィン、（ロ）無水マレイン酸および（
ハ）マレイン酸イミドまたはそのＮ−置換誘導体を沈澱
共重合させるに際し、溶媒として酢酸エチルと第３級ブ
タノールとの混合溶媒を７０／３０〜２０／８０の重量
比で使用することを特徴とする共重合方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1566688A JP2647407B2 (ja) | 1988-01-25 | 1988-01-25 | 共重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1566688A JP2647407B2 (ja) | 1988-01-25 | 1988-01-25 | 共重合方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01190709A true JPH01190709A (ja) | 1989-07-31 |
| JP2647407B2 JP2647407B2 (ja) | 1997-08-27 |
Family
ID=11895063
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1566688A Expired - Lifetime JP2647407B2 (ja) | 1988-01-25 | 1988-01-25 | 共重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2647407B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5208307A (en) * | 1990-08-24 | 1993-05-04 | Tosoh Corporation | Optical material |
| US5306794A (en) * | 1991-10-02 | 1994-04-26 | Tosoh Corporation | Method of producing copolymer |
| WO2008069568A1 (en) * | 2006-12-05 | 2008-06-12 | Lg Chem, Ltd. | Method for preparing polymer by precipitation polymerization |
| CN116640250A (zh) * | 2023-05-29 | 2023-08-25 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种以连续进料的方式合成烯烃功能聚合物的方法 |
| CN116640251A (zh) * | 2023-05-29 | 2023-08-25 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种由混合气体合成烯烃功能聚合物的方法 |
| CN116731230A (zh) * | 2023-06-06 | 2023-09-12 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种烯烃功能聚合物的制备方法及其应用 |
| CN118812761A (zh) * | 2024-06-24 | 2024-10-22 | 西安三环石油管材科技有限公司 | 马来酰亚胺/α-烯烃多元共聚物、马来酰亚胺/α-烯烃多元共聚油溶性减阻剂及其制备方法和应用 |
-
1988
- 1988-01-25 JP JP1566688A patent/JP2647407B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5208307A (en) * | 1990-08-24 | 1993-05-04 | Tosoh Corporation | Optical material |
| US5306794A (en) * | 1991-10-02 | 1994-04-26 | Tosoh Corporation | Method of producing copolymer |
| WO2008069568A1 (en) * | 2006-12-05 | 2008-06-12 | Lg Chem, Ltd. | Method for preparing polymer by precipitation polymerization |
| US8236909B2 (en) | 2006-12-05 | 2012-08-07 | Lg Chem, Ltd. | Method for preparing polymer by precipitation polymerization |
| CN116640250A (zh) * | 2023-05-29 | 2023-08-25 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种以连续进料的方式合成烯烃功能聚合物的方法 |
| CN116640251A (zh) * | 2023-05-29 | 2023-08-25 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种由混合气体合成烯烃功能聚合物的方法 |
| CN116640251B (zh) * | 2023-05-29 | 2026-03-13 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种由混合气体合成烯烃功能聚合物的方法 |
| CN116640250B (zh) * | 2023-05-29 | 2026-03-20 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种以连续进料的方式合成烯烃功能聚合物的方法 |
| CN116731230A (zh) * | 2023-06-06 | 2023-09-12 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种烯烃功能聚合物的制备方法及其应用 |
| CN116731230B (zh) * | 2023-06-06 | 2026-03-17 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种烯烃功能聚合物的制备方法及其应用 |
| CN118812761A (zh) * | 2024-06-24 | 2024-10-22 | 西安三环石油管材科技有限公司 | 马来酰亚胺/α-烯烃多元共聚物、马来酰亚胺/α-烯烃多元共聚油溶性减阻剂及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2647407B2 (ja) | 1997-08-27 |
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