JPH10110047A - 微生物分解性延伸フィルム - Google Patents
微生物分解性延伸フィルムInfo
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- JPH10110047A JPH10110047A JP28323996A JP28323996A JPH10110047A JP H10110047 A JPH10110047 A JP H10110047A JP 28323996 A JP28323996 A JP 28323996A JP 28323996 A JP28323996 A JP 28323996A JP H10110047 A JPH10110047 A JP H10110047A
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Landscapes
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、３−ヒドロキシブチレートと３−
ヒドロキシバリレートとの共重合体が有する高結晶性、
脆さ等を改良することにより、該３−ヒドロキシブチレ
ートと３−ヒドロキシバリレートとの共重合体からなる
フィルムに延伸性が付与され、延伸することにより、実
用に供することができる優れた強度を有する微生物分解
性延伸フィルムを提供することにある。 【解決手段】 ３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロ
キシバリレートとの共重合体とポリ（ε−カプロラクト
ン）との重量比が８０：２０〜２０：８０である組成物
を溶融押出してなるフィルムであって、該フィルムを少
なくとも１方方向に１．５倍以上延伸してなる微生物分
解性延伸フィルムを提供する。
ヒドロキシバリレートとの共重合体が有する高結晶性、
脆さ等を改良することにより、該３−ヒドロキシブチレ
ートと３−ヒドロキシバリレートとの共重合体からなる
フィルムに延伸性が付与され、延伸することにより、実
用に供することができる優れた強度を有する微生物分解
性延伸フィルムを提供することにある。 【解決手段】 ３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロ
キシバリレートとの共重合体とポリ（ε−カプロラクト
ン）との重量比が８０：２０〜２０：８０である組成物
を溶融押出してなるフィルムであって、該フィルムを少
なくとも１方方向に１．５倍以上延伸してなる微生物分
解性延伸フィルムを提供する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、３−ヒドロキシブ
チレートと３−ヒドロキシバリレートとの共重合体と、
ポリ（ε−カプロラクトン）とが特定された重量比であ
る組成物からなるフィルムであって、その少なくとも１
方方向に特定倍率で延伸される微生物分解性延伸フィル
ムの提供に関する。
チレートと３−ヒドロキシバリレートとの共重合体と、
ポリ（ε−カプロラクトン）とが特定された重量比であ
る組成物からなるフィルムであって、その少なくとも１
方方向に特定倍率で延伸される微生物分解性延伸フィル
ムの提供に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、例えば包装用、農業用、漁業
用、土木用、生ゴミ包装用等のフィルムとしては、その
使用目的が完了した後、廃棄物として土中などに埋設処
理され、自然界の微生物などにより分解される優れた微
生物分解性を有するポリエステル系ポリマーからなるフ
ィルムを使用することが提案されている。斯かるポリエ
ステル系ポリマーとしては、ポリ（３−ヒドロキシブチ
レート）、ポリ（３−ヒドロキシバリレート）、３−ヒ
ドロキシブチレートと３−ヒドロキシバリレートとの共
重合体及びポリ（ε−カプロラクトン）等の微生物分解
性ポリエステル系ポリマーが知られている。
用、土木用、生ゴミ包装用等のフィルムとしては、その
使用目的が完了した後、廃棄物として土中などに埋設処
理され、自然界の微生物などにより分解される優れた微
生物分解性を有するポリエステル系ポリマーからなるフ
ィルムを使用することが提案されている。斯かるポリエ
ステル系ポリマーとしては、ポリ（３−ヒドロキシブチ
レート）、ポリ（３−ヒドロキシバリレート）、３−ヒ
ドロキシブチレートと３−ヒドロキシバリレートとの共
重合体及びポリ（ε−カプロラクトン）等の微生物分解
性ポリエステル系ポリマーが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロ
キシバリレート）等の微生物分解性ポリエステル系ポリ
マーは、結晶性が高く、硬く、脆いものであるため、該
微生物分解性ポリエステル系ポリマーからなるフィルム
は、強度、特に引張強度が弱く、実用上問題があった。
また、前記の微生物分解性ポリエステル系ポリマーの欠
点を改良した３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキ
シバリレートとの共重合体は、結晶性や融点が下がり、
柔らかいコポリマーであるが、この共重合体からなる微
生物分解性フィルムでも実用上、十分な性能が得られ
ず、その用途が制限される傾向があった。また、ポリ
（ε−カプロラクトン）は伸び及び衝撃強度は大きい
が、弾性が低く、しかも融点が比較的低いため耐熱性等
が悪いという欠点を有している。
ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロ
キシバリレート）等の微生物分解性ポリエステル系ポリ
マーは、結晶性が高く、硬く、脆いものであるため、該
微生物分解性ポリエステル系ポリマーからなるフィルム
は、強度、特に引張強度が弱く、実用上問題があった。
また、前記の微生物分解性ポリエステル系ポリマーの欠
点を改良した３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキ
シバリレートとの共重合体は、結晶性や融点が下がり、
柔らかいコポリマーであるが、この共重合体からなる微
生物分解性フィルムでも実用上、十分な性能が得られ
ず、その用途が制限される傾向があった。また、ポリ
（ε−カプロラクトン）は伸び及び衝撃強度は大きい
が、弾性が低く、しかも融点が比較的低いため耐熱性等
が悪いという欠点を有している。
【０００４】一方、フィルム等の強度を向上させる一般
的な方法として、フィルムを少なくとも１方方向に延伸
することが採用されている。しかしながら、ポリ（３−
ヒドロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシバリレ
ート）、３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシバ
リレートとの共重合体等からなるフィルムは、結晶性が
高く脆いため延伸し難い傾向がある。また、ポリ（ε−
カプロラクトン）からなるフィルムは、耐熱性、成膜安
定性が悪く延伸し難い傾向がある。
的な方法として、フィルムを少なくとも１方方向に延伸
することが採用されている。しかしながら、ポリ（３−
ヒドロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシバリレ
ート）、３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシバ
リレートとの共重合体等からなるフィルムは、結晶性が
高く脆いため延伸し難い傾向がある。また、ポリ（ε−
カプロラクトン）からなるフィルムは、耐熱性、成膜安
定性が悪く延伸し難い傾向がある。
【０００５】本発明は、上記のような状況に鑑みなされ
たものである。本発明の目的は、３−ヒドロキシブチレ
ートと３−ヒドロキシバリレートとの共重合体と、ポリ
（ε−カプロラクトン）とを特定比率で配合する組成物
を用いることにより、該組成物からなるフィルムの高結
晶性、脆さ等が改良され、延伸性が付与され、少なくと
も１方方向に延伸することにより、実用に供することが
できる優れた強度を有する微生物分解性延伸フィルムを
提供することにある。
たものである。本発明の目的は、３−ヒドロキシブチレ
ートと３−ヒドロキシバリレートとの共重合体と、ポリ
（ε−カプロラクトン）とを特定比率で配合する組成物
を用いることにより、該組成物からなるフィルムの高結
晶性、脆さ等が改良され、延伸性が付与され、少なくと
も１方方向に延伸することにより、実用に供することが
できる優れた強度を有する微生物分解性延伸フィルムを
提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は以下の（１）〜
（５）の構成よりなる。 （１）３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシバリ
レートとの共重合体と、ポリ（ε−カプロラクトン）の
重量比が８０：２０〜２０：８０である組成物を溶融押
出してなるフィルムであって、該フィルムを少なくとも
１方方向に延伸してなる微生物分解性延伸フィルム。 （２）少なくとも１方方向に延伸する延伸倍率が１．５
倍以上である（１）に記載の微生物分解性延伸フィル
ム。 （３）３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシバリ
レートとの共重合体の３−ヒドロキシバリレート含有率
が６〜１０モル％である（１）又は（２）のいずれかに
記載の微生物分解性延伸フィルム。 （４）縦方向（ＭＤ）の引張強度が３００ｋｇ／ｃｍ2
以上、横方向（ＴＤ）の引張強度が２５０ｋｇ／ｃｍ2
以上であり、生分解性重量減少率が９０％以上である１
軸延伸してなる（１）、（２）及び（３）のいずれかに
記載の微生物分解性延伸フィルム。 （５）縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）の引張強度が
５００ｋｇ／ｃｍ2以上であり、生分解性重量減少率が
９０％以上である２軸延伸してなる（１）、（２）及び
（３）のいずれかに記載の微生物分解性延伸フィルム。
（５）の構成よりなる。 （１）３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシバリ
レートとの共重合体と、ポリ（ε−カプロラクトン）の
重量比が８０：２０〜２０：８０である組成物を溶融押
出してなるフィルムであって、該フィルムを少なくとも
１方方向に延伸してなる微生物分解性延伸フィルム。 （２）少なくとも１方方向に延伸する延伸倍率が１．５
倍以上である（１）に記載の微生物分解性延伸フィル
ム。 （３）３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシバリ
レートとの共重合体の３−ヒドロキシバリレート含有率
が６〜１０モル％である（１）又は（２）のいずれかに
記載の微生物分解性延伸フィルム。 （４）縦方向（ＭＤ）の引張強度が３００ｋｇ／ｃｍ2
以上、横方向（ＴＤ）の引張強度が２５０ｋｇ／ｃｍ2
以上であり、生分解性重量減少率が９０％以上である１
軸延伸してなる（１）、（２）及び（３）のいずれかに
記載の微生物分解性延伸フィルム。 （５）縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）の引張強度が
５００ｋｇ／ｃｍ2以上であり、生分解性重量減少率が
９０％以上である２軸延伸してなる（１）、（２）及び
（３）のいずれかに記載の微生物分解性延伸フィルム。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明に係る３−ヒドロキシブチ
レートと３−ヒドロキシバリレートとの共重合体（３−
ヒドロキシバリレ−トの含有率６〜１０モル％）として
は、微生物によって生合成される３−ヒドロキシブチレ
ートと３−ヒドロキシバリレートとの共重合体からなる
微生物分解性ポリエステル系ポリマーを挙げることがで
きる。
レートと３−ヒドロキシバリレートとの共重合体（３−
ヒドロキシバリレ−トの含有率６〜１０モル％）として
は、微生物によって生合成される３−ヒドロキシブチレ
ートと３−ヒドロキシバリレートとの共重合体からなる
微生物分解性ポリエステル系ポリマーを挙げることがで
きる。
【０００８】具体的には、例えば、水素細菌Ａｌｃａｌ
ｉｇｅｎｅｓ ｅｕｔｒｏｐｈｕｓ等の微生物によって
生合成される３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキ
シバリレートとの共重合体である微生物分解性ポリエス
テル系ポリマーであり、その数平均分子量（Ｍｎ）が１
万〜１００万、好ましくは４０万〜７５万、融点が１４
０〜１８０℃のものが例示できる。
ｉｇｅｎｅｓ ｅｕｔｒｏｐｈｕｓ等の微生物によって
生合成される３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキ
シバリレートとの共重合体である微生物分解性ポリエス
テル系ポリマーであり、その数平均分子量（Ｍｎ）が１
万〜１００万、好ましくは４０万〜７５万、融点が１４
０〜１８０℃のものが例示できる。
【０００９】前記の３−ヒドロキシブチレートと３−ヒ
ドロキシバリレートとの共重合体としては、３−ヒドロ
キシバリレートの含有率が６〜１０モル％のものが好ま
しい。３−ヒドロキシバリレートの含有率が６モル％未
満では、例えば４倍を越える高倍率での延伸が難しくな
る傾向があり、１０モル％を越えると１．５倍未満の低
倍率で延伸する必要がある場合、均一な延伸が難しくな
る傾向があり好ましくない。
ドロキシバリレートとの共重合体としては、３−ヒドロ
キシバリレートの含有率が６〜１０モル％のものが好ま
しい。３−ヒドロキシバリレートの含有率が６モル％未
満では、例えば４倍を越える高倍率での延伸が難しくな
る傾向があり、１０モル％を越えると１．５倍未満の低
倍率で延伸する必要がある場合、均一な延伸が難しくな
る傾向があり好ましくない。
【００１０】本発明に係るポリ（ε−カプロラクトン）
としては、例えば、環状モノマーであるε−カプロラク
トンを有機金属化合物触媒を用いて開環重合することに
より得られる、化１の化学構造式からなる微生物分解性
を有する脂肪族ポリエステル系ポリマーを挙げることが
できる。その数平均分子量（Ｍｎ）が１万〜１２万、融
点が約６０℃、メルトインデックスが１〜１０ｇ／１０
ｍｉｎ．のものが好ましいものとして例示できるが特に
数値に制限はない。
としては、例えば、環状モノマーであるε−カプロラク
トンを有機金属化合物触媒を用いて開環重合することに
より得られる、化１の化学構造式からなる微生物分解性
を有する脂肪族ポリエステル系ポリマーを挙げることが
できる。その数平均分子量（Ｍｎ）が１万〜１２万、融
点が約６０℃、メルトインデックスが１〜１０ｇ／１０
ｍｉｎ．のものが好ましいものとして例示できるが特に
数値に制限はない。
【００１１】
【化１】
【００１２】本発明に係る微生物分解性延伸フィルムを
構成する、３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシ
バリレートとの共重合体と、ポリ（ε−カプロラクト
ン）とからなる組成物において、３−ヒドロキシブチレ
ートと３−ヒドロキシバリレートとの共重合体と、ポリ
（ε−カプロラクトン）との混合割合は、重量比で８
０：２０〜２０：８０、より好ましくは７０：３０〜５
０：５０にすることが好ましい。ポリ（ε−カプロラク
トン）の割合が２０重量％未満では、延伸が極めて困難
であり、８０重量％を越えると、ポリ（ε−カプロラク
トン）の融点が低いため、該組成物からなるフィルムの
耐熱性が低下し、用途が制限され、また延伸後、熱固定
する必要がある場合、破れ易い傾向があり、成膜が安定
せず延伸、熱固定が難しく、好ましくない。
構成する、３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシ
バリレートとの共重合体と、ポリ（ε−カプロラクト
ン）とからなる組成物において、３−ヒドロキシブチレ
ートと３−ヒドロキシバリレートとの共重合体と、ポリ
（ε−カプロラクトン）との混合割合は、重量比で８
０：２０〜２０：８０、より好ましくは７０：３０〜５
０：５０にすることが好ましい。ポリ（ε−カプロラク
トン）の割合が２０重量％未満では、延伸が極めて困難
であり、８０重量％を越えると、ポリ（ε−カプロラク
トン）の融点が低いため、該組成物からなるフィルムの
耐熱性が低下し、用途が制限され、また延伸後、熱固定
する必要がある場合、破れ易い傾向があり、成膜が安定
せず延伸、熱固定が難しく、好ましくない。
【００１３】本発明に係る３−ヒドロキシブチレートと
３−ヒドロキシバリレートとの共重合体と、ポリ（ε−
カプロラクトン）との組成物からなる微生物分解性延伸
フィルムは、少なくとも１方方向に１．５倍以上延伸す
ることが必要である。延伸倍率が１．５倍未満では、強
度向上が期待できず、用途が制限され好ましくない。こ
の際、１軸延伸の場合、縦方向（ＭＤ＝延伸方向）の引
張強度が３００ｋｇ／ｃｍ2以上、横方向（ＴＤ＝延伸
方向に対し直角方向）の引張強度が２５０ｋｇ／ｃｍ2
以上が、２軸延伸の場合、縦方向（ＭＤ）及び横方向
（ＴＤ）の引張強度が５００ｋｇ／ｃｍ2以上が実用上
好ましいものとして例示できるが、用途によっては上記
の数値以外でもよい。
３−ヒドロキシバリレートとの共重合体と、ポリ（ε−
カプロラクトン）との組成物からなる微生物分解性延伸
フィルムは、少なくとも１方方向に１．５倍以上延伸す
ることが必要である。延伸倍率が１．５倍未満では、強
度向上が期待できず、用途が制限され好ましくない。こ
の際、１軸延伸の場合、縦方向（ＭＤ＝延伸方向）の引
張強度が３００ｋｇ／ｃｍ2以上、横方向（ＴＤ＝延伸
方向に対し直角方向）の引張強度が２５０ｋｇ／ｃｍ2
以上が、２軸延伸の場合、縦方向（ＭＤ）及び横方向
（ＴＤ）の引張強度が５００ｋｇ／ｃｍ2以上が実用上
好ましいものとして例示できるが、用途によっては上記
の数値以外でもよい。
【００１４】本発明に係る微生物分解性延伸フィルムを
構成する組成物の調製方法は、特に制限されるものでな
く、３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシバリレ
ートとの共重合体と、ポリ（ε−カプロラクトン）とが
重量比８０：２０〜２０：８０となるように、従来のポ
リプロピレン系樹脂の組成物の製法で慣用されている方
法、例えばニーダー、バンバリーミキサー、ロール等の
混練機を用いる方法、１軸又は２軸押出機を用いて加熱
溶融混練しペレット等を造粒する方法、リボンブレンダ
ー、ヘンシェルミキサー、タンブラー等でブレンドする
方法で行なうことができ、特に限定されない。
構成する組成物の調製方法は、特に制限されるものでな
く、３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシバリレ
ートとの共重合体と、ポリ（ε−カプロラクトン）とが
重量比８０：２０〜２０：８０となるように、従来のポ
リプロピレン系樹脂の組成物の製法で慣用されている方
法、例えばニーダー、バンバリーミキサー、ロール等の
混練機を用いる方法、１軸又は２軸押出機を用いて加熱
溶融混練しペレット等を造粒する方法、リボンブレンダ
ー、ヘンシェルミキサー、タンブラー等でブレンドする
方法で行なうことができ、特に限定されない。
【００１５】また、本発明に係る組成物は、所望に応じ
て、他の合成樹脂、各種の添加剤、充填剤、例えば耐熱
安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、抗菌剤、顔料
又は染料、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、シリカ、タル
ク等を添加しても差し支えない。前記した合成樹脂とし
ては、特に制限はないが、例えば、その他の生分解性樹
脂を挙げることができ、例えばポリ（３−ヒドロキシブ
チレート）、ポリ（３−ヒドロキシバリレート）、３−
ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシプロピオネート
との共重合体、３−ヒドロキシブチレートと４−ヒドロ
キシブチレートとの共重合体等のポリヒドロキシアルカ
ノエート等を必要に応じて配合することもできる。
て、他の合成樹脂、各種の添加剤、充填剤、例えば耐熱
安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、抗菌剤、顔料
又は染料、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、シリカ、タル
ク等を添加しても差し支えない。前記した合成樹脂とし
ては、特に制限はないが、例えば、その他の生分解性樹
脂を挙げることができ、例えばポリ（３−ヒドロキシブ
チレート）、ポリ（３−ヒドロキシバリレート）、３−
ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシプロピオネート
との共重合体、３−ヒドロキシブチレートと４−ヒドロ
キシブチレートとの共重合体等のポリヒドロキシアルカ
ノエート等を必要に応じて配合することもできる。
【００１６】本発明に係る微生物分解性延伸フィルム
は、例えばＴダイを装着した押出機のホッパーに、本発
明に係る３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシバ
リレートとの共重合体と、ポリ（ε−カプロラクト
ン）、更に必要に応じて、その他の生分解性樹脂、添加
剤、充填剤などを配合してなる組成物を供給し、次い
で、押出機を、例えばシリンダー温度１５０〜１８０
℃、Ｔダイ温度１６０〜１８０℃に加熱し、溶融混練し
て押出した後、表面温度約３０〜６０℃の冷却ロール又
は水冷、空冷等で冷却固化して巻き取るＴダイ法で成膜
できるが、特に制限はない。上記以外の方法で成膜して
もよい。上記以外の方法としては、例えば環状ダイを用
いて成膜するインフレーション法やカレンダー法、圧延
法等が例示できるが、Ｔダイを用いて溶融押出するＴダ
イ法が好適なものとして例示できる。
は、例えばＴダイを装着した押出機のホッパーに、本発
明に係る３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシバ
リレートとの共重合体と、ポリ（ε−カプロラクト
ン）、更に必要に応じて、その他の生分解性樹脂、添加
剤、充填剤などを配合してなる組成物を供給し、次い
で、押出機を、例えばシリンダー温度１５０〜１８０
℃、Ｔダイ温度１６０〜１８０℃に加熱し、溶融混練し
て押出した後、表面温度約３０〜６０℃の冷却ロール又
は水冷、空冷等で冷却固化して巻き取るＴダイ法で成膜
できるが、特に制限はない。上記以外の方法で成膜して
もよい。上記以外の方法としては、例えば環状ダイを用
いて成膜するインフレーション法やカレンダー法、圧延
法等が例示できるが、Ｔダイを用いて溶融押出するＴダ
イ法が好適なものとして例示できる。
【００１７】本発明に係る微生物分解性延伸フィルム
は、上記で得られたフィルムを、更に少なくとも１方方
向に１．５倍以上延伸する事が必要である。延伸する方
法としては、前記で得られたフィルムを、例えば、フラ
ット状フィルムでは、１軸延伸法、逐次２軸延伸法、同
時２軸延伸法等の方法、また環状ダイを用いて成膜する
チューブ状フィルムでは、チューブ延伸法等の適宜な方
法で延伸すればよい。これら延伸方法のうちでは、１軸
延伸の場合、成膜に引き続き連続して延伸できる加熱ロ
ールを用いて縦方向に延伸するロール延伸法、２軸延伸
の場合、成膜に引き続き連続して容易に２軸に延伸でき
る逐次２軸延伸法が好ましいが特に制限はない。また、
成膜と延伸とは別々の工程で行なってもよい。
は、上記で得られたフィルムを、更に少なくとも１方方
向に１．５倍以上延伸する事が必要である。延伸する方
法としては、前記で得られたフィルムを、例えば、フラ
ット状フィルムでは、１軸延伸法、逐次２軸延伸法、同
時２軸延伸法等の方法、また環状ダイを用いて成膜する
チューブ状フィルムでは、チューブ延伸法等の適宜な方
法で延伸すればよい。これら延伸方法のうちでは、１軸
延伸の場合、成膜に引き続き連続して延伸できる加熱ロ
ールを用いて縦方向に延伸するロール延伸法、２軸延伸
の場合、成膜に引き続き連続して容易に２軸に延伸でき
る逐次２軸延伸法が好ましいが特に制限はない。また、
成膜と延伸とは別々の工程で行なってもよい。
【００１８】延伸条件としては、特に制限されないが、
例えば、１軸延伸する場合、加熱された遅駆動ロール
（前）と速駆動ロール（後）の回転速度比によって、縦
方向にロール表面温度４０〜９０℃、より好ましくは４
０〜６０℃、延伸倍率１．５倍以上の条件を、２軸延伸
する場合、前記の縦延伸に引き続き連続して、横方向に
テンターを用いて、テンター内雰囲気温度４０〜９０
℃、より好ましくは４０〜６０℃、延伸倍率１．５倍以
上に逐次延伸する条件をそれぞれ例示できる。この際、
延伸温度が４０℃未満では、延伸機にかかる負荷が大き
く、延伸し難い傾向がある。また、延伸温度が９０℃を
越えると、フィルムは、溶融状態になり延伸による配向
効果が期待できず、延伸工程等で破れ易く、強度が強い
フィルムが得られない傾向がある。
例えば、１軸延伸する場合、加熱された遅駆動ロール
（前）と速駆動ロール（後）の回転速度比によって、縦
方向にロール表面温度４０〜９０℃、より好ましくは４
０〜６０℃、延伸倍率１．５倍以上の条件を、２軸延伸
する場合、前記の縦延伸に引き続き連続して、横方向に
テンターを用いて、テンター内雰囲気温度４０〜９０
℃、より好ましくは４０〜６０℃、延伸倍率１．５倍以
上に逐次延伸する条件をそれぞれ例示できる。この際、
延伸温度が４０℃未満では、延伸機にかかる負荷が大き
く、延伸し難い傾向がある。また、延伸温度が９０℃を
越えると、フィルムは、溶融状態になり延伸による配向
効果が期待できず、延伸工程等で破れ易く、強度が強い
フィルムが得られない傾向がある。
【００１９】本発明に係る微生物分解性延伸フィルム
は、必要ならば、延伸に引き続き、熱固定してもよい。
熱固定する方法としては、特に制限はないが、１軸延伸
の場合、延伸後、延伸温度より高い表面温度のロールに
接触させる方法、或は延伸温度より高い熱水に浸漬して
熱固定する方法等を、また、逐次２軸延伸の場合、一般
的には、テンターの後室で、横延伸に引き続いて、延伸
温度より高い温度で、幅方向に数％（０．５〜２．０
％）弛緩しながら、１．０〜２０秒間熱固定する方法等
を例示できるが、特に制限はなく、熱固定しなくてもよ
い。この際、熱固定しないフィルムは、熱収縮性フィル
ムとして使用できる。
は、必要ならば、延伸に引き続き、熱固定してもよい。
熱固定する方法としては、特に制限はないが、１軸延伸
の場合、延伸後、延伸温度より高い表面温度のロールに
接触させる方法、或は延伸温度より高い熱水に浸漬して
熱固定する方法等を、また、逐次２軸延伸の場合、一般
的には、テンターの後室で、横延伸に引き続いて、延伸
温度より高い温度で、幅方向に数％（０．５〜２．０
％）弛緩しながら、１．０〜２０秒間熱固定する方法等
を例示できるが、特に制限はなく、熱固定しなくてもよ
い。この際、熱固定しないフィルムは、熱収縮性フィル
ムとして使用できる。
【００２０】本発明に係る微生物分解性延伸フィルム
は、特に制限はなく、用途に応じて要求される性能、例
えば機械的強度、生分解速度、価格等によって、適宜な
厚さにすればよいが、一般的には、１０〜２００μｍ程
度の厚さを例示できるが特に制限はない。
は、特に制限はなく、用途に応じて要求される性能、例
えば機械的強度、生分解速度、価格等によって、適宜な
厚さにすればよいが、一般的には、１０〜２００μｍ程
度の厚さを例示できるが特に制限はない。
【００２１】更に、本発明に係る微生物分解性延伸フィ
ルムは、印刷性、ラミネート性、コーティング性等を向
上させる目的で、表面処理を施してもよい。表面処理の
方法としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処
理、酸処理等が挙げられ、本発明においてはいずれの方
法も用いることができる。連続処理が可能であり、フィ
ルムの製造過程の巻き取り工程前に容易に設置可能であ
ることから、コロナ放電処理、プラズマ処理及び火炎処
理が好ましく、これらの中でも簡便さの点からコロナ放
電処理が最も好ましいものとして例示できる。
ルムは、印刷性、ラミネート性、コーティング性等を向
上させる目的で、表面処理を施してもよい。表面処理の
方法としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処
理、酸処理等が挙げられ、本発明においてはいずれの方
法も用いることができる。連続処理が可能であり、フィ
ルムの製造過程の巻き取り工程前に容易に設置可能であ
ることから、コロナ放電処理、プラズマ処理及び火炎処
理が好ましく、これらの中でも簡便さの点からコロナ放
電処理が最も好ましいものとして例示できる。
【００２２】本発明に係る微生物分解性延伸フィルム
は、所定重量の該フィルムを浄化センター（滋賀県下水
道公社湖南中部事業所内）で採取、処理された返送汚泥
中に２５℃で所定期間浸漬した後、取り出し、水洗、乾
燥後の重量減少率を測定する方法で、９０％以上である
生分解性を有するものである。
は、所定重量の該フィルムを浄化センター（滋賀県下水
道公社湖南中部事業所内）で採取、処理された返送汚泥
中に２５℃で所定期間浸漬した後、取り出し、水洗、乾
燥後の重量減少率を測定する方法で、９０％以上である
生分解性を有するものである。
【００２３】本発明に係る微生物分解性延伸フィルム
は、各種の用途、例えば包装用フィルム、生ゴミ包装用
袋、買い物袋、衛生用品、ラミネート用フィルム、食品
用トレー、園芸用（例えば、ポット用シート）、農業用
フィルム、シート、カード用シート等に使用でき、特に
制限されない。
は、各種の用途、例えば包装用フィルム、生ゴミ包装用
袋、買い物袋、衛生用品、ラミネート用フィルム、食品
用トレー、園芸用（例えば、ポット用シート）、農業用
フィルム、シート、カード用シート等に使用でき、特に
制限されない。
【００２４】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。但し、本発明は下記実施例により制限されるもので
ないのは勿論である。なお、本発明の下記実施例におい
て、各検査項目の測定は下記方法により行なった。
る。但し、本発明は下記実施例により制限されるもので
ないのは勿論である。なお、本発明の下記実施例におい
て、各検査項目の測定は下記方法により行なった。
【００２５】［引張強度］：ＪＩＳ Ｋ−６７３２号に
準じて測定評価した。
準じて測定評価した。
【００２６】［延伸性］：溶融押出したシートを、加熱
されたロールを用いて、縦方向に延伸を行ない評価し
た。均一に延伸できる場合…◎、均一に延伸できない場
合…△、破れて延伸できない場合…×で示した。
されたロールを用いて、縦方向に延伸を行ない評価し
た。均一に延伸できる場合…◎、均一に延伸できない場
合…△、破れて延伸できない場合…×で示した。
【００２７】［微生物分解性］：１０ｃｍ×１０ｃｍの
フィルムを、２５℃に維持した活性汚泥中に２８日間浸
漬後の重量減少率（ＷR）で評価した。 但し：ＷR （％）＝（Ｗ0 −Ｗn）×１００／Ｗ0 、ＷR
…重量減少率（％）、Ｗ0 …浸漬前の試料の重量、Ｗn
…浸漬後の試料の重量
フィルムを、２５℃に維持した活性汚泥中に２８日間浸
漬後の重量減少率（ＷR）で評価した。 但し：ＷR （％）＝（Ｗ0 −Ｗn）×１００／Ｗ0 、ＷR
…重量減少率（％）、Ｗ0 …浸漬前の試料の重量、Ｗn
…浸漬後の試料の重量
【００２８】実施例１〜３ ３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシバリレート
との共重合体（３−ヒドロキシバリレートの含有率８モ
ル％）と、数平均分子量（Ｍｎ）８万のポリ（ε−カプ
ロラクトン）とを表１に示した割合で配合してなる組成
物を調製した。次いで該組成物を、シリンダー温度１７
０℃、Ｔダイ温度１６５℃に設定したシリンダー径４０
ｍｍの押出機に供給し、溶融混練して押出し冷却固化し
て、厚さ２５０μｍの未延伸フィルムを成膜した。引き
続いて、該未延伸フィルムを、表面温度５０℃に加熱さ
れたロールを用いて、表１に示した倍率で縦方向に、１
軸延伸し、微生物分解性延伸フィルムに成膜した。該微
生物分解性延伸フィルムの引張強度、延伸性、生分解性
は表１の通りであった。
との共重合体（３−ヒドロキシバリレートの含有率８モ
ル％）と、数平均分子量（Ｍｎ）８万のポリ（ε−カプ
ロラクトン）とを表１に示した割合で配合してなる組成
物を調製した。次いで該組成物を、シリンダー温度１７
０℃、Ｔダイ温度１６５℃に設定したシリンダー径４０
ｍｍの押出機に供給し、溶融混練して押出し冷却固化し
て、厚さ２５０μｍの未延伸フィルムを成膜した。引き
続いて、該未延伸フィルムを、表面温度５０℃に加熱さ
れたロールを用いて、表１に示した倍率で縦方向に、１
軸延伸し、微生物分解性延伸フィルムに成膜した。該微
生物分解性延伸フィルムの引張強度、延伸性、生分解性
は表１の通りであった。
【００２９】
【表１】
【００３０】実施例４〜６ 実施例１で用いた３−ヒドロキシブチレートと３−ヒド
ロキシバリレートとの共重合体（３−ヒドロキシバリレ
ートの含有率８モル％）と、数平均分子量（Ｍｎ）８万
のポリ（ε−カプロラクトン）とを表１に示した割合で
混合してなる組成物を実施例１と同様にして、厚さ２５
０μｍの未延伸フィルムを成膜した。引き続いて、該未
延伸フィルムを、逐次２軸延伸機を用いて、表１に示し
た倍率で縦、横に２軸延伸して微生物分解性延伸フィル
ムに成膜した。延伸条件としては、表面温度５０℃の加
熱ロールを用いて縦方向に延伸後、雰囲気温度５５℃の
テンターを用いて、横方向に延伸する条件で微生物分解
性延伸フィルムを得た。得られた微生物分解性延伸フィ
ルムの引張強度、延伸性、生分解性は表１の通りであっ
た。
ロキシバリレートとの共重合体（３−ヒドロキシバリレ
ートの含有率８モル％）と、数平均分子量（Ｍｎ）８万
のポリ（ε−カプロラクトン）とを表１に示した割合で
混合してなる組成物を実施例１と同様にして、厚さ２５
０μｍの未延伸フィルムを成膜した。引き続いて、該未
延伸フィルムを、逐次２軸延伸機を用いて、表１に示し
た倍率で縦、横に２軸延伸して微生物分解性延伸フィル
ムに成膜した。延伸条件としては、表面温度５０℃の加
熱ロールを用いて縦方向に延伸後、雰囲気温度５５℃の
テンターを用いて、横方向に延伸する条件で微生物分解
性延伸フィルムを得た。得られた微生物分解性延伸フィ
ルムの引張強度、延伸性、生分解性は表１の通りであっ
た。
【００３１】比較例１〜５ 実施例１で用いた３−ヒドロキシブチレートと３−ヒド
ロキシバリレートとの共重合体（３−ヒドロキシバリレ
ートの含有率８モル％）と、数平均分子量（Ｍｎ）８万
のポリ（ε−カプロラクトン）とを表２に示した割合で
配合してなる組成物を実施例１と同様にし、厚さ２５０
μｍの微生物分解性フィルムを得た。得られた微生物分
解性フィルムの引張強度、生分解性は表２の通りであっ
た。
ロキシバリレートとの共重合体（３−ヒドロキシバリレ
ートの含有率８モル％）と、数平均分子量（Ｍｎ）８万
のポリ（ε−カプロラクトン）とを表２に示した割合で
配合してなる組成物を実施例１と同様にし、厚さ２５０
μｍの微生物分解性フィルムを得た。得られた微生物分
解性フィルムの引張強度、生分解性は表２の通りであっ
た。
【００３２】
【表２】
【００３３】比較例６ 実施例１で用いた３−ヒドロキシブチレートと３−ヒド
ロキシバリレートとの共重合体（３−ヒドロキシバリレ
ートの含有率８モル％）１００重量％を、実施例１と同
様にして微生物分解性延伸フィルムを得た。得られた微
生物分解性延伸フィルムの引張強度、延伸性、生分解性
は表２の通りであった。
ロキシバリレートとの共重合体（３−ヒドロキシバリレ
ートの含有率８モル％）１００重量％を、実施例１と同
様にして微生物分解性延伸フィルムを得た。得られた微
生物分解性延伸フィルムの引張強度、延伸性、生分解性
は表２の通りであった。
【００３４】比較例７ ３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシバリレート
との共重合体（３−ヒドロキシバリレートの含有率８モ
ル％）と、数平均分子量（Ｍｎ）８万のポリ（ε−カプ
ロラクトン）からなる組成物に代えて低密度ポリエチレ
ンを用いること以外は実施例１と同様にして厚さ４０μ
ｍの低密度ポリエチレンフィルムを得た。該フィルムは
微生物分解性がないものであった。
との共重合体（３−ヒドロキシバリレートの含有率８モ
ル％）と、数平均分子量（Ｍｎ）８万のポリ（ε−カプ
ロラクトン）からなる組成物に代えて低密度ポリエチレ
ンを用いること以外は実施例１と同様にして厚さ４０μ
ｍの低密度ポリエチレンフィルムを得た。該フィルムは
微生物分解性がないものであった。
【００３５】表１、２から明らかなように、本発明に係
る実施例１〜６の微生物分解性延伸フィルムは３−ヒド
ロキシブチレートと３−ヒドロキシバリレートとの共重
合体と、ポリ（ε−カプロラクトン）とが特定された配
合比率を有する組成物から成膜され、少なくとも１方方
向に特定された倍率以上に延伸されることにより、比較
例１〜５の微生物分解性未延伸フィルム、更に、比較例
６の３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシバリレ
ートとの共重合体だけからなる微生物分解性延伸フィル
ムより極めて優れた強度、成形性を有している。また、
比較例７の低密度ポリエチレンからなるフィルムは、自
然界の微生物等によって殆ど分解しないものであった。
る実施例１〜６の微生物分解性延伸フィルムは３−ヒド
ロキシブチレートと３−ヒドロキシバリレートとの共重
合体と、ポリ（ε−カプロラクトン）とが特定された配
合比率を有する組成物から成膜され、少なくとも１方方
向に特定された倍率以上に延伸されることにより、比較
例１〜５の微生物分解性未延伸フィルム、更に、比較例
６の３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシバリレ
ートとの共重合体だけからなる微生物分解性延伸フィル
ムより極めて優れた強度、成形性を有している。また、
比較例７の低密度ポリエチレンからなるフィルムは、自
然界の微生物等によって殆ど分解しないものであった。
【００３６】
【発明の効果】本発明に係る微生物分解性延伸フィルム
は、優れた延伸性、耐熱性があり、極めて高い強度（引
張強度）を有するフィルムであり、然も使用目的が完了
した後、廃棄物として地中などに埋設処理しても、自然
界の微生物等によって最終的には無害な水と炭酸ガスに
分解され、環境汚染等の憂いがないものである。
は、優れた延伸性、耐熱性があり、極めて高い強度（引
張強度）を有するフィルムであり、然も使用目的が完了
した後、廃棄物として地中などに埋設処理しても、自然
界の微生物等によって最終的には無害な水と炭酸ガスに
分解され、環境汚染等の憂いがないものである。
Claims (5)
- 【請求項１】 ３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロ
キシバリレートとの共重合体と、ポリ（ε−カプロラク
トン）の重量比が８０：２０〜２０：８０である組成物
を溶融押出してなるフィルムであって、該フィルムを少
なくとも１方方向に延伸してなる微生物分解性延伸フィ
ルム。 - 【請求項２】 少なくとも１方方向に延伸する延伸倍率
が１．５倍以上である請求項１に記載の微生物分解性延
伸フィルム。 - 【請求項３】 ３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロ
キシバリレートとの共重合体の３−ヒドロキシバリレー
ト含有率が６〜１０モル％である請求項１又は２のいず
れかに記載の微生物分解性延伸フィルム。 - 【請求項４】 縦方向（ＭＤ）の引張強度が３００ｋｇ
／ｃｍ2以上、横方向（ＴＤ）の引張強度が２５０ｋｇ
／ｃｍ2以上であり、生分解性重量減少率が９０％以上
である１軸延伸してなる請求項１、２及び３のいずれか
に記載の微生物分解性延伸フィルム。 - 【請求項５】 縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）の引
張強度が５００ｋｇ／ｃｍ2以上であり、生分解性重量
減少率が９０％以上である２軸延伸してなる請求項１、
２及び３のいずれかに記載の微生物分解性延伸フィル
ム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28323996A JPH10110047A (ja) | 1996-10-04 | 1996-10-04 | 微生物分解性延伸フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28323996A JPH10110047A (ja) | 1996-10-04 | 1996-10-04 | 微生物分解性延伸フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10110047A true JPH10110047A (ja) | 1998-04-28 |
Family
ID=17662900
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28323996A Pending JPH10110047A (ja) | 1996-10-04 | 1996-10-04 | 微生物分解性延伸フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10110047A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004028783A1 (ja) * | 2002-09-25 | 2004-04-08 | Kureha Chemical Industry Company, Limited | 強延伸脂肪族ポリエステル重合体成形物 |
| JP2022062759A (ja) * | 2020-10-09 | 2022-04-21 | 株式会社カネカ | 二軸延伸フィルムの製造方法 |
| JP2023073820A (ja) * | 2021-11-16 | 2023-05-26 | 株式会社カネカ | 延伸フィルムの製造方法 |
| WO2023189584A1 (ja) | 2022-03-29 | 2023-10-05 | 株式会社カネカ | 延伸フィルムの製造方法 |
| EP3606999B1 (de) | 2017-04-05 | 2024-05-01 | bio-tec Biologische Naturverpackungen GmbH & Co. KG | Biologisch abbaubare folie, transportbeutel enthaltend eine folie, verfahren zur herstellung einer folie und verwendung einer folie |
-
1996
- 1996-10-04 JP JP28323996A patent/JPH10110047A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004028783A1 (ja) * | 2002-09-25 | 2004-04-08 | Kureha Chemical Industry Company, Limited | 強延伸脂肪族ポリエステル重合体成形物 |
| EP3606999B1 (de) | 2017-04-05 | 2024-05-01 | bio-tec Biologische Naturverpackungen GmbH & Co. KG | Biologisch abbaubare folie, transportbeutel enthaltend eine folie, verfahren zur herstellung einer folie und verwendung einer folie |
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| JP2023073820A (ja) * | 2021-11-16 | 2023-05-26 | 株式会社カネカ | 延伸フィルムの製造方法 |
| WO2023189584A1 (ja) | 2022-03-29 | 2023-10-05 | 株式会社カネカ | 延伸フィルムの製造方法 |
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