JPH10110068A - フィルム用ポリエチレン樹脂組成物 - Google Patents

フィルム用ポリエチレン樹脂組成物

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JPH10110068A
JPH10110068A JP26879696A JP26879696A JPH10110068A JP H10110068 A JPH10110068 A JP H10110068A JP 26879696 A JP26879696 A JP 26879696A JP 26879696 A JP26879696 A JP 26879696A JP H10110068 A JPH10110068 A JP H10110068A
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Japan
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ethylene
density
range
olefin copolymer
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JP26879696A
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English (en)
Inventor
Michio Takeuchi
内 三千夫 竹
Naoshi Hamada
田 直 士 浜
Toshihiro Nishimura
村 稔 弘 西
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【解決手段】本発明のフィルム用 ホ゜リエチレン樹脂組成物は、
(A)特定のエチレン含量、密度、MFR、Mw/Mnおよび常温n-テ゛カ
ン抽出量を有する直鎖状エチレン・α- オレフィン共重合体と、(B)
特定のエチレン含量、密度、MFR およびMw/Mn を有する高
密度ホ゜リエチレン と、必要に応じ(C) 高圧法低密度ホ゜リエチレン
とを特定割合で含有してなる。この組成物中に、アンチフ゛ロッ
キンク゛剤、スリッフ゜剤を含有させることができる。(A) 成分の
代わりに、メタロセン系オレフィン 重合用触媒を用いて調製された
特定の直鎖状エチレン・α- オレフィン共重合体と チタン系オレフィン 重
合用触媒を用いて調製された特定の直鎖状エチレン・α- オレフ
ィン共重合体とのフ゛レント゛物(D) を用いることができる。 【効果】上記組成物は、成形性に優れ、高い機械強度を
示し、透明性と耐フ゛ロッキンク゛性とのハ゛ランス および開口性に
優れたフィルムを製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の技術分野】本発明は、主として単体フィルム包
装に適したフィルム用ポリエチレン樹脂組成物に関す
る。
【0002】
【発明の技術的背景】近年、包装用プラスチック材料と
して、ポリプロピレンなどのプラスチックフィルム(シ
ート)が広く使用されている。
【0003】従来の包装用ポリプロピレンフィルムは、
一般にいわゆるTダイ法により製造されている。このT
ダイ法により得られたフィルムの性能は、インフレーシ
ョンフィルムよりも優れている。しかしながら、このT
ダイ法は、設備費が高くなるという問題がある。
【0004】そこで、本願発明者らは、空冷インフレー
ション法による直鎖状低密度ポリエチレン(L−LDP
E)からなるポリエチレンフィルムの製造を検討した。
しかしながら、空冷法では冷却効率が悪く、しかも、得
られたポリエチレンフィルムは、透明性と耐ブロッキン
グ性とのバランスがとり難かった。
【0005】したがって、本願発明者らは、さらにこの
問題を解決すべく鋭意研究し、特定の直鎖状エチレン・
α- オレフィン共重合体と特定の高密度ポリエチレンと
を特定割合で配合したポリエチレン樹脂組成物からフィ
ルムを製造したところ、開口性が優れ、かつ、透明性と
耐ブロッキング性とのバランスに優れたポリエチレンフ
ィルムが得られることを見出し、本発明を完成するに至
った。
【0006】
【発明の目的】本発明は、主に透明性と耐ブロッキング
性とのバランスに優れたポリエチレンフィルムを調製す
ることができるフィルム用ポリエチレン樹脂組成物を提
供することを目的としている。
【0007】
【発明の概要】本発明に係るフィルム用ポリエチレン樹
脂組成物は、 (A)エチレンと炭素原子数3〜20のα- オレフィン
とを共重合して得られた直鎖状エチレン・α- オレフィ
ン共重合体90〜95重量部と、 (B)エチレン単独重合体またはエチレンと炭素原子数
3〜20のα- オレフィンとの共重合体からなる高密度
ポリエチレン5〜10重量部[成分(A)および(B)
の合計量は100重量部である]とを含有してなる組成
物であり、該直鎖状エチレン・α- オレフィン共重合体
(A)は、(i)エチレン含量が50重量%以上100重
量%未満の範囲にあり、(ii)密度が0.905〜0.9
35g/cm3 の範囲にあり、(iii) メルトフローレー
ト(MFR;ASTM D 1238,190℃、荷重2.16kg)が0.
1〜3.0g/10分の範囲にあり、(iv)GPCによっ
て測定した分子量分布(Mw/Mn)が1.5〜2.5
の範囲にあり、(v)常温n- デカン抽出量が2.0重量
%以下であり、該高密度ポリエチレン(B)は、(i)エ
チレン含量が50〜100重量%の範囲にあり、(ii)密
度が0.945〜0.975g/cm3 の範囲にあり、
(iii) メルトフローレート(MFR;ASTM D 1238,190
℃、荷重2.16kg)が0.5〜10.0g/10分の範囲
にあり、(iv)GPCによって測定した分子量分布(Mw
/Mn)が2.5〜5.0の範囲にあることを特徴とし
ている。
【0008】この組成物中に、下記の高圧法低密度ポリ
エチレン(C)を、前記直鎖状エチレン・α- オレフィ
ン共重合体(A)および高密度ポリエチレン(B)の合
計量100重量部に対して、5〜20重量部含有させる
ことができる。
【0009】該高圧法低密度ポリエチレン(C)は、
(i)エチレン単独重合体であり、(ii)密度が0.915
〜0.925g/cm3 の範囲にあり、(iii) メルトフ
ローレート(MFR;ASTM D 1238,190℃、荷重2.16k
g)が0.5〜6.0g/10分の範囲にある。また、
本発明に係る他のフィルム用ポリエチレン樹脂組成物
は、(D)エチレンと炭素原子数3〜20のα- オレフ
ィンとを共重合して得られた直鎖状エチレン・α- オレ
フィン共重合体(D1)30〜70重量%、およびエチ
レンと炭素原子数3〜20のα- オレフィンとを共重合
して得られた直鎖状エチレン・α- オレフィン共重合体
(D2)70〜30重量%からなるブレンド物90〜9
5重量部と、(B)エチレン単独重合体またはエチレン
と炭素原子数3〜20のα- オレフィンとの共重合体か
らなる高密度ポリエチレン5〜10重量部[ブレンド物
(D)および成分(B)の合計量は100重量部であ
る]とを含有してなる組成物であり、該直鎖状エチレン
・α- オレフィン共重合体(D1)は、(i)エチレン含
量が50重量%以上100重量%未満の範囲にあり、(i
i)密度が0.905〜0.935g/cm3 の範囲にあ
り、(iii) メルトフローレート(MFR;ASTM D 123
8,190℃、荷重2.16kg)が0.1〜5.0g/10分の
範囲にあり、(iv)GPCによって測定した分子量分布
(Mw/Mn)が1.5〜2.5の範囲にあり、(v)常
温n- デカン抽出量が2.0重量%以下であり、該直鎖
状エチレン・α- オレフィン共重合体(D2)は、(i)
エチレン含量が50重量%以上100重量%未満の範囲
にあり、(ii)密度が0.915〜0.945g/cm3
の範囲にあり、(iii) メルトフローレート(MFR;AS
TM D 1238,190℃、荷重2.16kg)が2.0〜80.0g
/10分の範囲にあり、(iv)GPCによって測定した分
子量分布(Mw/Mn)が2.5〜5.0の範囲にあ
り、(v)常温n- デカン抽出量が2.0〜10.0重量
%の範囲にあり、該高密度ポリエチレン(B)は、(i)
エチレン含量が50〜100重量%の範囲にあり、(ii)
密度が0.945〜0.975g/cm3 の範囲にあ
り、(iii) メルトフローレート(MFR;ASTM D 123
8,190℃、荷重2.16kg)が0.5〜10.0g/10分
の範囲にあり、(iv)GPCによって測定した分子量分布
(Mw/Mn)が2.5〜5.0の範囲にあることを特
徴としている。
【0010】この組成物中に、前記高圧法低密度ポリエ
チレン(C)を、前記ブレンド物(D)および高密度ポ
リエチレン(B)の合計量100重量部に対して、5〜
20重量部含有させることができる。
【0011】これらのポリエチレン樹脂組成物は、アン
チブロッキング剤を含有していてもよく、またスリップ
剤を含有していてもよい。
【0012】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るフィルム用ポ
リエチレン樹脂組成物について具体的に説明する。
【0013】本発明に係るフィルム用ポリエチレン樹脂
組成物は、直鎖状エチレン・α- オレフィン共重合体
(A)、高密度ポリエチレン(B)、および必要に応じ
高圧法低密度ポリエチレン(C)を含有している。
【0014】また本発明に係る他のフィルム用ポリエチ
レン樹脂組成物は、直鎖状エチレン・α- オレフィン共
重合体(D1)と直鎖状エチレン・α- オレフィン共重
合体(D2)とのブレンド物(D)、高密度ポリエチレ
ン(B)、および必要に応じ高圧法低密度ポリエチレン
(C)を含有している。
【0015】まず、これらの成分について説明する。直鎖状エチレン・α- オレフィン共重合体(A) 本発明で用いられる直鎖状エチレン・α- オレフィン共
重合体(A)において、エチレンとの共重合に用いられ
る炭素原子数3〜20のα- オレフィンとしては、具体
的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセ
ン、4-メチル-1- ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-
ドデセン、1-トリデセン、1-テトラデセン、1-ペンタデ
セン、1-ヘキサデセン、1-ヘプタデセン、1-オクタデセ
ン、1-ノナデセン、1-エイコデセンなどが挙げられる。
これらの中では、炭素原子数4〜10のα- オレフィ
ン、特に炭素原子数5〜8のα- オレフィンが好まし
い。
【0016】本発明においては、上記のようなα- オレ
フィンを単独で、または2種以上組合わせて用いること
ができる。本発明で用いられる直鎖状エチレン・α- オ
レフィン共重合体(A)は、エチレンから導かれる構成
単位が50重量%以上100重量%未満、好ましくは5
5〜98重量%、さらに好ましくは65〜95重量%、
特に好ましくは75〜90重量%の量で存在し、炭素原
子数3〜20のα- オレフィンから導かれる構成単位が
50重量%以下、好ましくは2〜45重量%、さらに好
ましくは5〜35重量%、特に好ましくは10〜25重
量%の量で存在することが望ましい。
【0017】直鎖状エチレン・α- オレフィン共重合体
(A)の組成は、通常10mmφの試料管中で約200
mgの共重合体を1mlのヘキサクロロブタジエンに均
一に溶解させた試料の13C−NMRスペクトルを、測定
温度120℃、測定周波数25.05MHz、スペクト
ル幅1500Hz、パルス繰返し時間4.2sec.、パル
ス幅6μsec.の測定条件下で測定して決定される。
【0018】本発明で用いられる直鎖状エチレン・α-
オレフィン共重合体(A)は、密度が0.905〜0.
935g/cm3 、好ましくは0.910〜0.930
g/cm3 、さらに好ましくは0.915〜0.925
g/cm3 の範囲にある。密度が上記範囲にある直鎖状
エチレン・α- オレフィン共重合体(A)を用いると、
低分子量成分の含有量が少ないポリエチレン樹脂組成物
が得られ、その組成物から形成されたフィルムは、耐ブ
ロッキング性がよく、しかもフィルム表面への経時での
ブリードアウトが少なくなる。また、このような密度を
有する直鎖状エチレン・α- オレフィン共重合体(A)
は、透明性、その他の物性に悪影響を及ぼすことはな
い。
【0019】なお、密度は、190℃における2.16
kg荷重でのメルトフローレート(MFR)測定時に得
られるストランドを120℃で1時間熱処理し、1時間
かけて室温まで徐冷したのち、密度勾配管で測定する。
【0020】また、この直鎖状エチレン・α- オレフィ
ン共重合体(A)のメルトフローレート(MFR;ASTM
D 1238,190℃、荷重2.16kg)は、0.1〜3.0g/
10分、好ましくは0.3〜1.0g/10分の範囲に
ある。メルトフローレートが上記範囲にある直鎖状エチ
レン・α- オレフィン共重合体(A)を用いると、衝撃
強度が高く、高密度でも強度低下を起こし難いフィルム
を提供することができるポリエチレン樹脂組成物が得ら
れる。
【0021】この直鎖状エチレン・α- オレフィン共重
合体(A)のGPCによって測定した分子量分布(Mw
/Mn:Mw=重量平均分子量、Mn=数平均分子量)
は、1.5〜2.5、好ましくは1.6〜2.2の範囲
にあることが望ましい。
【0022】なお、分子量分布(Mw/Mn)は、ミリ
ポア社製GPC−150Cを用い、以下のようにして測
定した。分離カラムは、TSK GNH HTであり、
カラムサイズは直径72mm、長さ600mmであり、
カラム温度は140℃とし、移動相にはO-ジクロロベン
ゼン[和光純薬工業(株)製]および酸化防止剤として
BHT[武田薬品工業(株)製]0.025重量%を用
い、1.0ml/分で移動させ、試料濃度は0.1重量
%とし、試料注入量は500マイクロリットルとし、検
出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、
分子量がMw<1000およびMw>4×106 につい
ては東ソー(株)製を用い、1000<Mw<4×10
6 についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。
【0023】本発明で用いられる直鎖状エチレン・α-
オレフィン共重合体ゴム(A)の常温n- デカン抽出量
は2.0重量%以下、好ましくは0.1〜1.5重量
%、さらに好ましくは0.2〜1.0重量%の範囲であ
る。この常温n- デカン抽出量が2.5重量%以下であ
る直鎖状エチレン・α- オレフィン共重合体(A)を用
いると、耐ブロッキング性と透明性とのバランスに優れ
たポリエチレンフィルムが得られる。
【0024】上記常温n- デカン抽出量は、145℃の
n- デカン200cc中に、5gのサンプルを1時間か
けて溶解した後自然放置し、常温になった時に溶液中に
溶解している直鎖状エチレン・α- オレフィン共重合体
の量を測定して求める。
【0025】本発明においては、直鎖状エチレン・α-
オレフィン共重合体(A)は、直鎖状エチレン・α- オ
レフィン共重合体(A)および高密度ポリエチレン
(B)の合計量100重量部に対して、好ましくは90
〜95重量部の割合で用いられる。
【0026】上記のような直鎖状エチレン・α- オレフ
ィン共重合体(A)は、例えば特開平6−9724号公
報、特開平6−136195号公報、特開平6−136
196号公報、特開平6−207057号公報等に記載
されているメタロセン触媒成分を含む、いわゆるメタロ
セン系オレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭
素原子数3〜20のα- オレフィンとを、得られる共重
合体の密度が0.925〜0.935g/cm3 となる
ように共重合させることによって製造することができ
る。
【0027】このようなメタロセン系触媒は、通常、シ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を少なくとも1
個有する周期律表第IVB族の遷移金属化合物からなるメ
タロセン触媒成分(a)、有機アルミニウムオキシ化合
物触媒成分(b)、微粒子状担体(c)、および必要に
応じて有機アルミニウム化合物触媒成分(d)、イオン
化イオン性化合物触媒成分(e)から形成される。
【0028】本発明で好ましく用いられるメタロセン触
媒成分(a)としては、シクロペンタジエニル骨格を有
する配位子を少なくとも1個有する周期律表第IVB族の
遷移金属化合物がある。このような遷移金属化合物とし
ては、たとえば下記の一般式[I]で示される遷移金属
化合物が挙げられる。
【0029】ML1 x ・・・ [I] 式中、xは、遷移金属原子Mの原子価である。Mは、ジ
ルコニウムに代表される周期律表第IVB族から選ばれる
遷移金属原子である。
【0030】L1 は、遷移金属原子Mに配位する配位子
であり、これらのうち、少なくとも1個の配位子L1
は、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子である。
上記のような遷移金属原子Mに配位するシクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子L1 としては、具体的には、
シクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル
基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチルシク
ロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニ
ル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基、メチルエ
チルシクロペンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジ
エニル基等のアルキル置換シクロペンタジエニル基、あ
るいはインデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル
基、フルオレニル基などが挙げられる。
【0031】上記一般式[I]で表わされる化合物がシ
クロペンタジエニル骨格を有する基を2個以上含む場合
には、そのうち2個のシクロペンタジエニル骨格を有す
る基同士は、エチレン、プロピレン等のアルキレン基、
イソプロピリデンジフェニルメチレン等の置換アルキレ
ン基、シリレン基またはジメチルシリレン基、ジフェニ
ルシリレン基、メチルフェニルシリレン基等の置換シリ
レン基などを介して結合されていてもよい。
【0032】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外の配位子L1 は、炭素原子数1〜12の炭化水素
基;メトキシ基等のアルコキシ基;フェノキシ基等のア
リーロキシ基;トリメチルシリル基、トリフェニルシリ
ル基等のトリアルキルシリル基;SO3R(Rはハロゲ
ンなどの置換基を有していてもよい炭素原子数1〜8の
炭化水素基)、ハロゲン原子または水素原子である。
【0033】有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分
(b)としては、アルミノオキサンが好ましく用いられ
る。具体的には、式 −Al(R)O− [ただし、Rはアルキル基である] で表わされる繰り返し単位が通常3〜50程度のメチル
アルミノオキサン、エチルアルミノオキサン、メチルエ
チルアルミノオキサン等が用いられ、従来公知の製法で
調製することができる。
【0034】オレフィン重合用触媒の調製で用いられる
微粒子状担体(c)は、無機あるいは有機の化合物であ
って、粒径が通常10〜300μm程度の顆粒状ないし
微粒子状の固体である。
【0035】無機担体としては多孔質酸化物が好まし
く、具体的には、SiO2、Al23、MgO等または
これらの混合物を例示することができる。オレフィン重
合用触媒の調製において必要に応じて用いられる有機ア
ルミニウム化合物触媒成分(d)としては、具体的に
は、トリメチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニ
ウム、イソプレニルアルミニウム等のアルケニルアルミ
ニウム、ジメチルアルミニウムクロリド等のジアルキル
アルミニウムハライドなどを例示することができる。
【0036】イオン化イオン性化合物触媒成分(e)と
しては、たとえばUSP−5,321,106号公報に
記載されたトリフェニルボロン、MgCl2、Al
23、SiO2−Al23 等のルイス酸;トリフェニル
カルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボ
レート等のイオン性化合物;ドデカボラン、ビスn-ブチ
ルアンモニウム(1-カルベドデカ)ボレート等のカルボ
ラン化合物が挙げられる。
【0037】本発明で用いられる直鎖状エチレン・α-
オレフィン共重合体(A)は、前記のオレフィン重合用
触媒の存在下に、気相、またはスラリー状あるいは溶液
状の液相で種々の条件で、エチレンと炭素原子数3〜2
0のα- オレフィンとを共重合させることにより得るこ
とができる。
【0038】高密度ポリエチレン(B) 本発明で用いられる高密度ポリエチレン(B)は、エチ
レン単独重合体(B1)またはエチレンと炭素原子数3〜2
0のα- オレフィンとの共重合体(B2)である。
【0039】エチレンとの共重合に用いられる炭素原子
数3〜20のα- オレフィンとしては、具体的には、プ
ロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチ
ル-1- ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、
1-トリデセン、1-テトラデセン、1-ペンタデセン、1-ヘ
キサデセン、1-ヘプタデセン、1-オクタデセン、1-ノナ
デセン、1-エイコデセンなどが挙げられる。これらの中
では、炭素原子数3〜10のα- オレフィン、特に炭素
原子数4〜8のα- オレフィンが好ましい。
【0040】本発明においては、上記のようなα- オレ
フィンを単独で、または2種以上組合わせて用いること
ができる。本発明で用いられるエチレン・α- オレフィ
ン共重合体(B2)は、エチレンから導かれる構成単位が5
0重量%以上100重量%未満、好ましくは80〜98
重量%、さらに好ましくは85〜96重量%、特に好ま
しくは90〜94重量%の量で存在し、炭素原子数3〜
20のα- オレフィンから導かれる構成単位が50重量
%以下、好ましくは20〜2重量%、さらに好ましくは
15〜4重量%、特に好ましくは10〜6重量%の量で
存在することが望ましい。
【0041】本発明で用いられる高密度ポリエチレン
(B)は、密度(ASTM D 1505) が0.945〜0.9
75g/cm3 、好ましくは0.947〜0.970g
/cm 3 、さらに好ましくは0.950〜0.965g
/cm3 の範囲にある。密度が上記範囲にある高密度ポ
リエチレン(B)を用いると、透明性と剛性に優れたフ
ィルムを提供することができるポリエチレン樹脂組成物
が得られる。
【0042】また、この高密度ポリエチレン(B)のメ
ルトフローレート(MFR;ASTM D1238,190℃、荷重
2.16kg)は、0.5〜10.0g/10分、好ましくは
0.6〜8g/10分、さらに好ましくは0.8〜5g
/10分の範囲にある。メルトフローレートが上記範囲
にある高密度ポリエチレン(B)を用いると、流動性と
強度とのバランスに優れたフィルムを提供することがで
きるポリエチレン樹脂組成物が得られる。
【0043】この高密度ポリエチレン(B)のGPCに
よって測定した分子量分布(Mw/Mn:Mw=重量平
均分子量、Mn=数平均分子量)は、2.5〜5.0、
好ましくは2.8〜4.0の範囲にある。
【0044】上記のような高密度ポリエチレン(B)
は、従来公知の方法、いわゆる中・低圧法により製造す
ることができる。本発明においては、高密度ポリエチレ
ン(B)は、直鎖状エチレン・α- オレフィン共重合体
(A)および高密度ポリエチレン(B)の合計量、また
は直鎖状エチレン・α- オレフィン共重合体(D1)と
(D2)とのブレンド物(D)および高密度ポリエチレ
ン(B)の合計量100重量部に対して、好ましくは5
〜10重量部の割合で用いられる。
【0045】高圧法低密度ポリエチレン(C) 本発明で用いられる高圧法低密度ポリエチレン(C)
は、密度が0.915〜0.925g/cm3 、好まし
くは0.916〜0.924g/cm3 、さらに好まし
くは0.918〜0.922g/cm3 の範囲にある。
密度が上記範囲にある高圧法低密度ポリエチレン(C)
を用いると、フィルムの透明性を向上させることができ
るポリエチレン樹脂組成物が得られる。
【0046】また、この高圧法低密度ポリエチレン
(C)のメルトフローレート(MFR;ASTM D 1238,1
90℃、荷重2.16kg)は、0.5〜6.0g/10分、好
ましくは0.6〜3.0g/10分の範囲にある。メル
トフローレートが上記範囲にある高圧法低密度ポリエチ
レン(C)を用いると、フィルム成形を安定して行なう
ことができるポリエチレン樹脂組成物が得られる。
【0047】本発明においては、高圧法低密度ポリエチ
レン(C)は、直鎖状エチレン・α- オレフィン共重合
体(A)および高密度ポリエチレン(B)の合計量、ま
たは直鎖状エチレン・α- オレフィン共重合体(D1)
と(D2)とのブレンド物(D)および高密度ポリエチ
レン(B)の合計量100重量部に対して、5〜20重
量部、好ましくは6〜15重量部、さらに好ましくは7
〜10重量部の割合で用いられる。
【0048】ブレンド物(D) 本発明で用いられるブレンド物(D)は、直鎖状エチレ
ン・α- オレフィン共重合体(D1)と、直鎖状エチレ
ン・α- オレフィン共重合体(D2)とからなる。
【0049】本発明においては、ブレンド物(D)は、
ブレンド物(D)および高密度ポリエチレン(B)の合
計量100重量部に対して、好ましくは90〜95重量
部の割合で用いられる。
【0050】<直鎖状エチレン・α- オレフィン共重合
体(D1)>本発明で用いられる直鎖状エチレン・α-
オレフィン共重合体(D1)において、エチレンとの共
重合に用いられる炭素原子数3〜20のα- オレフィン
としては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペン
テン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテン、1-オクテ
ン、1-デセン、1-ドデセン、1-トリデセン、1-テトラデ
セン、1-ペンタデセン、1-ヘキサデセン、1-ヘプタデセ
ン、1-オクタデセン、1-ノナデセン、1-エイコデセンな
どが挙げられる。これらの中では、炭素原子数4〜10
のα- オレフィン、特に炭素原子数5〜8のα- オレフ
ィンが好ましい。
【0051】これらα- オレフィンは、単独で、または
2種以上組合わせて用いることができる。本発明で用い
られる直鎖状エチレン・α- オレフィン共重合体(D
1)は、エチレンから導かれる構成単位が50重量%以
上100重量%未満、好ましくは55〜98重量%、さ
らに好ましくは65〜95重量%、特に好ましくは75
〜90重量%の量で存在し、炭素原子数3〜20のα-
オレフィンから導かれる構成単位が50重量%以下、好
ましくは45〜2重量%、さらに好ましくは35〜5重
量%、特に好ましくは25〜10重量%の量で存在する
ことが望ましい。
【0052】本発明で用いられる直鎖状エチレン・α-
オレフィン共重合体(D1)は、密度が0.905〜
0.935g/cm3 、好ましくは0.910〜0.9
30g/cm3 、さらに好ましくは0.915〜0.9
25g/cm3 の範囲にある。密度が上記範囲にある直
鎖状エチレン・α- オレフィン共重合体(D1)を用い
ると、低分子量成分の含有量が少ないポリエチレン樹脂
組成物が得られ、その組成物から形成されたフィルム
は、耐ブロッキング性がよく、しかもフィルム表面への
経時でのブリードアウトが少なくなる。また、このよう
な密度を有する直鎖状エチレン・α- オレフィン共重合
体(D1)は、透明性、その他の物性に悪影響を及ぼす
ことはない。
【0053】また、この直鎖状エチレン・α- オレフィ
ン共重合体(D1)のメルトフローレート(MFR;AS
TM D 1238,190℃、荷重2.16kg)は、0.1〜5.0g
/10分、好ましくは0.1〜3.0g/10分、さら
に好ましくは0.3〜1.0g/10分の範囲にある。
メルトフローレートが上記範囲にある直鎖状エチレン・
α- オレフィン共重合体(D1)を用いると、衝撃強度
が高く、高密度でも強度低下を起こし難いフィルムを提
供することができるポリエチレン樹脂組成物が得られ
る。
【0054】この直鎖状エチレン・α- オレフィン共重
合体(D1)のGPCにおいて測定した分子量分布(M
w/Mn:Mw=重量平均分子量、Mn=数平均分子
量)は、1.5〜2.5、好ましくは1.6〜2.2の
範囲にあることが望ましい。
【0055】本発明で用いられる直鎖状エチレン・α-
オレフィン共重合体(D1)の常温n- デカン抽出量は
2.0重量%以下、好ましくは0.1〜1.5重量%、
さらに好ましくは0.2〜1.0重量%の範囲である。
この常温n- デカン抽出量が2.0重量%以下である直
鎖状エチレン・α- オレフィン共重合体(D1)を用い
ると、耐ブロッキング性と透明性とのバランスに優れた
ポリエチレンフィルムが得られる。
【0056】上記直鎖状エチレン・α- オレフィン共重
合体(D1)は、直鎖状エチレン・α- オレフィン共重
合体(D1)および直鎖状エチレン・α- オレフィン共
重合体(D2)の合計量100重量%に対して、30〜
70重量%、好ましくは40〜65重量%、さらに好ま
しくは50〜60重量%の割合で用いられる。
【0057】上記のような直鎖状エチレン・α- オレフ
ィン共重合体(D1)は、例えば特開平6−9724号
公報、特開平6−136195号公報、特開平6−13
6196号公報、特開平6−207057号公報等に記
載されているメタロセン触媒成分を含む、いわゆるメタ
ロセン系オレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと
炭素原子数3〜20のα- オレフィンとを、得られる共
重合体の密度が0.905〜0.935g/cm3 とな
るように共重合させることによって製造することができ
る。このメタロセン系オレフィン重合用触媒について
は、上述した通りである。
【0058】<直鎖状エチレン・α- オレフィン共重合
体(D2)>本発明で用いられる直鎖状エチレン・α-
オレフィン共重合体(D2)において、エチレンとの共
重合に用いられる炭素原子数3〜20のα- オレフィン
としては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペン
テン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテン、1-オクテ
ン、1-デセン、1-ドデセン、1-トリデセン、1-テトラデ
セン、1-ペンタデセン、1-ヘキサデセン、1-ヘプタデセ
ン、1-オクタデセン、1-ノナデセン、1-エイコデセンな
どが挙げられる。これらの中では、炭素原子数3〜10
のα- オレフィン、特に炭素原子数4〜8のα- オレフ
ィンが好ましい。
【0059】本発明においては、上記のようなα- オレ
フィンを単独で、または2種以上組合わせて用いること
ができる。本発明で用いられる直鎖状エチレン・α- オ
レフィン共重合体(D2)は、エチレンから導かれる構
成単位が50重量%以上100重量%未満、好ましくは
60〜98重量%、さらに好ましくは70〜96重量
%、特に好ましくは85〜94重量%の量で存在し、炭
素原子数3〜20のα- オレフィンから導かれる構成単
位が50重量%以下、好ましくは40〜2重量%、さら
に好ましくは30〜4重量%、特に好ましくは15〜6
重量%の量で存在することが望ましい。
【0060】本発明で用いられる直鎖状エチレン・α-
オレフィン共重合体(D2)は、密度が0.915〜
0.945g/cm3 、好ましくは0.920〜0.9
43g/cm3 、さらに好ましくは0.925〜0.9
40g/cm3 の範囲にある。密度が上記範囲にある直
鎖状エチレン・α- オレフィン共重合体(D2)を用い
ると、透明性と剛性とのバランスに優れたフィルムを提
供することができるポリエチレン樹脂組成物が得られ
る。
【0061】また、この直鎖状エチレン・α- オレフィ
ン共重合体(D2)のメルトフローレート(MFR;AS
TM D 1238,190℃、荷重2.16kg)は、2.0〜80.0
g/10分、好ましくは5〜60g/10分の範囲にあ
る。メルトフローレートが上記範囲にある直鎖状エチレ
ン・α- オレフィン共重合体(D2)を用いると、流動
性に優れ、フィルム成形し易いポリエチレン樹脂組成物
が得られる。
【0062】この直鎖状エチレン・α- オレフィン共重
合体(D2)のGPCによって測定した分子量分布(M
w/Mn:Mw=重量平均分子量、Mn=数平均分子
量)は、2.5〜5.0、好ましくは2.8〜3.5の
範囲にあることが望ましい。
【0063】本発明で用いられる直鎖状エチレン・α-
オレフィン共重合体(D2)の常温n- デカン抽出量は
2.0〜10.0重量%、好ましくは2.2〜5.0重
量%、さらに好ましくは2.4〜4.0重量%の範囲で
ある。この常温n- デカン抽出量が上記範囲内にある直
鎖状エチレン・α- オレフィン共重合体(D2)を用い
ると、耐ブロッキング性と透明性とのバランスに優れた
ポリエチレンフィルムが得られる。
【0064】上記直鎖状エチレン・α- オレフィン共重
合体(D2)は、直鎖状エチレン・α- オレフィン共重
合体(D1)および直鎖状エチレン・α- オレフィン共
重合体(D2)の合計量100重量%に対して、70〜
30重量%、好ましくは60〜35重量%、さらに好ま
しくは50〜40重量%の割合で用いられる。
【0065】上記のような特性を有する直鎖状エチレン
(D2)は、従来公知のチタン系オレフィン重合用触媒
を用いて調製することができる。ポリエチレン樹脂組成物 本発明に係るフィルム用ポリエチレン樹脂組成物には、
必要に応じて、従来公知のアンチブロッキング剤、スリ
ップ剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、耐熱安
定剤などの添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲内
で配合することができる。上記アンチブロッキング剤と
しては、具体的には、天然シリカ、合成シリカ、ゼオラ
イト、非晶質ゼオライト、ケイソウ土、エルカ酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイ
ン酸アミドなどが挙げられる。中でも、ゼオライト、エ
ルカ酸アミドなどが好ましく用いられる。
【0066】このようなアンチブロッキング剤は、樹脂
成分の合計量100重量部に対して、通常100〜10
000ppm、好ましくは1000〜8000ppm、
さらに好ましくは3000〜7000ppmの割合で用
いられる。
【0067】上記スリップ剤としては、金属石けん、天
然ワックス(カルバワックスなど)、石油系ワックス類
(パラフィンワックスなど)の炭化水素類、高級脂肪酸
とその誘導体(ステアリン酸およびそのエステル、エー
テル類)などが挙げられる。
【0068】このようなスリップ剤は、樹脂成分の合計
量100重量部に対して、通常100〜2000pp
m、好ましくは500〜1500ppm、さらに好まし
くは700〜1300ppmの割合で用いられる。
【0069】本発明に係るフィルム用ポリエチレン樹脂
組成物は、樹脂成分に、必要に応じアンチブロッキング
剤、スリップ剤、さらに光安定剤、紫外線吸収剤、帯電
防止剤などの上記添加剤を、ヘンシェルミキサー等の混
合装置を用いて、混合した後、押出機にて約200℃で
押し出すことにより得られる。
【0070】フィルムの成形方法 本発明に係るフィルム用ポリエチレン樹脂組成物を押出
機から溶融混練りしつつダイスより押出し、フィルムを
成形する、この際、ダイスは、Tダイであっても、サー
キュラーダイであってもよく、押出されたフィルムは空
気または水で冷却される。特にサーキュラーダイを用い
てインフレーションフィルムとなし、フィルムの外側か
ら水で冷却する、いわゆる水冷インフレーション成形法
を採用すると、透明で高い強度を有するとともに耐ブロ
ッキング性に優れ、しかも良好な開口性を有するインフ
レーションフィルムが得られる。
【0071】
【発明の効果】本発明に係るフィルム用ポリエチレン樹
脂組成物は、成形性に優れ、高い機械強度を示し、透明
性と耐ブロッキング性とのバランスおよび開口性に優れ
たフィルムを製造することができる。特に、この組成物
から得られた水冷インフレーションフィルムは、開口
性、透明性、耐ブロッキング性等の物性のバランスが優
れており、包装用途に適している。
【0072】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これら実施例に限定されるものではない。
【0073】なお、実施例および比較例におけるフィル
ムの評価は、下記のようにして行なった。 (1) 開口性 成形直後のフィルムの開口性を官能にて評価した。フィ
ルムがブロッキングせずに自然に開口する状態を示すも
のを「開口性良好」と評価し、またフィルムがブロッキ
ングし、自然に開口しない状態を示すものを「開口性が
悪い」と評価した。
【0074】(2) ヘイズ(曇り度) フィルムの透明性の指標となるヘイズは、ASTM D
1003に準拠して測定した。 (3) 耐ブロッキング性(ブロッキング力) ASTM D 1893に準拠してブロッキング力を測定
した。
【0075】なお、実施例、比較例で用いたポリエチレ
ンは、次の通りである。直鎖状エチレン・α- オレフィン共重合体 (1)直鎖状エチレン・1-ヘキセン共重合体(D1−
1) ・製造の際に使用した触媒:メタロセン系オレフィン重
合用触媒 ・エチレン含量:89重量% ・密度:0.915g/cm3 ・MFR(ASTM D 1238,190℃、荷重2.16kg):0.5
g/10分 ・Mw/Mn:2.0 ・常温n- デカン抽出量:0.8重量% (2)直鎖状エチレン・4-メチル-1- ペンテン共重合体
(D2−1) ・製造の際に使用した触媒:チタン系オレフィン重合用
触媒 ・エチレン含量:97重量% ・密度:0.945g/cm3 ・MFR(ASTM D 1238,190℃、荷重2.16kg):60g
/10分 ・Mw/Mn:2.7 ・常温n- デカン抽出量:0.5重量%高密度ポリエチレン (1)エチレン・1-ブテン共重合体(B−1) ・エチレン含量:99重量% ・密度(ASTM D 1505): 0.954g/cm3 ・MFR(ASTM D 1238,190℃、荷重2.16kg):1.0
g/10分 ・Mw/Mn:3.1
【0076】
【実施例1】メタロセン系オレフィン重合用触媒を用い
て調製した上記直鎖状エチレン・1-ヘキセン共重合体
(D1−1)60重量部と、チタン系オレフィン重合用
触媒を用いて調製した、上記直鎖状エチレン・4-メチル
-1- ペンテン共重合体(D2−1)40重量部とを、ヘ
ンシェルミキサーを用いてブレンドした後、押出機にて
約200℃で押出し、ブレンド物を得た。
【0077】次いで、上記ブレンド物95重量部と、高
密度ポリエチレン(B−1)5重量部と、アンチブロッ
キング剤(合成ゼオライト)及びスリップ剤(エルカ酸
アミド)のマスターバッチとを配合して、アンチブロッ
キング剤及びスリップ剤が各々最終濃度で5000pp
mと1200ppmと成るように調整し、ポリエチレン
樹脂組成物を得た。
【0078】次いで、得られたポリエチレン樹脂組成物
を用いて、厚み50μmのフィルムを水冷式インフレー
ション成形法により下記の条件で成形した。 [水冷式インフレーション成形条件] 成形機 : 山口製作所(株)製水冷インフレーション成
形機 ダイ口径 : 55mmφ リップ幅 :2.0mm 成形温度 :210℃ 折り幅 :130mm 冷却水温度 :20℃ 上記のようにして得られたフィルムについて、開口性、
ヘイズおよび耐ブロッキング性の試験を、それぞれ上記
方法に従って行なった。
【0079】結果を第1表に示す。
【0080】
【実施例2】実施例1において、上記ブレンド物および
高密度ポリエチレン(B−1)の配合量をそれぞれ90
重量部、10重量部とした以外は、実施例1と同様に行
なった。
【0081】結果を第1表に示す。
【0082】
【比較例1】実施例1において、上記ブレンド物、高密
度ポリエチレン(B−1)、アンチブロッキング剤およ
びスリップ剤の配合量をそれぞれ100重量部、0重量
部、5重量部、5重量部とした以外は、実施例1と同様
に行なった。
【0083】
【比較例2】比較例1において、水冷インフレーション
成形法における成形温度を220℃に変更した以外は、
比較例1と同様に行なった。
【0084】結果を第1表に示す。
【0085】
【表1】

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)エチレンと炭素原子数3〜20のα
    - オレフィンとを共重合して得られた直鎖状エチレン・
    α- オレフィン共重合体90〜95重量部と、 (B)エチレン単独重合体またはエチレンと炭素原子数
    3〜20のα- オレフィンとの共重合体からなる高密度
    ポリエチレン5〜10重量部[成分(A)および(B)
    の合計量は100重量部である]とを含有してなる組成
    物であり、 該直鎖状エチレン・α- オレフィン共重合体(A)は、
    (i)エチレン含量が50重量%以上100重量%未満の
    範囲にあり、(ii)密度が0.905〜0.935g/c
    3 の範囲にあり、(iii) メルトフローレート(MF
    R;ASTM D 1238,190℃、荷重2.16kg)が0.1〜3.
    0g/10分の範囲にあり、(iv)GPCによって測定し
    た分子量分布(Mw/Mn)が1.5〜2.5の範囲に
    あり、(v)常温n- デカン抽出量が2.0重量%以下で
    あり、 該高密度ポリエチレン(B)は、(i)エチレン含量が5
    0〜100重量%の範囲にあり、(ii)密度が0.945
    〜0.975g/cm3 の範囲にあり、(iii) メルトフ
    ローレート(MFR;ASTM D 1238,190℃、荷重2.16k
    g)が0.5〜10.0g/10分の範囲にあり、(iv)
    GPCによって測定した分子量分布(Mw/Mn)が
    2.5〜5.0の範囲にあることを特徴とするフィルム
    用ポリエチレン樹脂組成物。
  2. 【請求項2】前記直鎖状エチレン・α- オレフィン共重
    合体(A)および高密度ポリエチレン(B)の合計量1
    00重量部に対して、5〜20重量部の高圧法低密度ポ
    リエチレン(C)を含有してなる組成物であり、 該高圧法低密度ポリエチレン(C)は、(i)エチレン単
    独重合体であり、(ii)密度が0.915〜0.925g
    /cm3 の範囲にあり、(iii) メルトフローレート(M
    FR;ASTM D 1238,190℃、荷重2.16kg)が0.5〜
    6.0g/10分の範囲にあることを特徴とする請求項
    1に記載のフィルム用ポリエチレン樹脂組成物。
  3. 【請求項3】水冷インフレーションフィルム成形用であ
    ることを特徴とする請求項1または2に記載のフィルム
    用ポリエチレン樹脂組成物。
  4. 【請求項4】(D)エチレンと炭素原子数3〜20のα
    - オレフィンとを共重合して得られた直鎖状エチレン・
    α- オレフィン共重合体(D1)30〜70重量%、 およびエチレンと炭素原子数3〜20のα- オレフィン
    とを共重合して得られた直鎖状エチレン・α- オレフィ
    ン共重合体(D2)70〜30重量%からなるブレンド
    物90〜95重量部と、(B)エチレン単独重合体また
    はエチレンと炭素原子数3〜20のα- オレフィンとの
    共重合体からなる高密度ポリエチレン5〜10重量部
    [ブレンド物(D)および成分(B)の合計量は100
    重量部である]とを含有してなる組成物であり、 該直鎖状エチレン・α- オレフィン共重合体(D1)
    は、(i)エチレン含量が50重量%以上100重量%未
    満の範囲にあり、(ii)密度が0.905〜0.935g
    /cm3 の範囲にあり、(iii) メルトフローレート(M
    FR;ASTM D 1238,190℃、荷重2.16kg)が0.1〜
    5.0g/10分の範囲にあり、(iv)GPCによって測
    定した分子量分布(Mw/Mn)が1.5〜2.5の範
    囲にあり、(v)常温n- デカン抽出量が2.0重量%以
    下であり、 該直鎖状エチレン・α- オレフィン共重合体(D2)
    は、(i)エチレン含量が50重量%以上100重量%未
    満の範囲にあり、(ii)密度が0.915〜0.945g
    /cm3 の範囲にあり、(iii) メルトフローレート(M
    FR;ASTM D 1238,190℃、荷重2.16kg)が2.0〜8
    0.0g/10分の範囲にあり、(iv)GPCによって測
    定した分子量分布(Mw/Mn)が2.5〜5.0の範
    囲にあり、(v)常温n- デカン抽出量が2.0〜10.
    0重量%の範囲にあり、 該高密度ポリエチレン(B)は、(i)エチレン含量が5
    0〜100重量%の範囲にあり、(ii)密度が0.945
    〜0.975g/cm3 の範囲にあり、(iii) メルトフ
    ローレート(MFR;ASTM D 1238,190℃、荷重2.16k
    g)が0.5〜10.0g/10分の範囲にあり、(iv)
    GPCによって測定した分子量分布(Mw/Mn)が
    2.5〜5.0の範囲にあることを特徴とするフィルム
    用ポリエチレン樹脂組成物。
  5. 【請求項5】前記ブレンド物(D)および高密度ポリエ
    チレン(B)の合計量100重量部に対して、5〜20
    重量部の高圧法低密度ポリエチレン(C)を含有してな
    る組成物であり、 該高圧法低密度ポリエチレン(C)は、(i)エチレン単
    独重合体であり、(ii)密度が0.915〜0.925g
    /cm3 の範囲にあり、(iv)メルトフローレート(MF
    R;ASTM D 1238,190℃、荷重2.16kg)が0.5〜6.
    0g/10分の範囲にあることを特徴とする請求項4に
    記載のフィルム用ポリエチレン樹脂組成物。
  6. 【請求項6】水冷インフレーションフィルム成形用であ
    ることを特徴とする請求項4または5に記載のフィルム
    用ポリエチレン樹脂組成物。
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