JPH10110090A - 難燃静電防止性ポリエステル系樹脂組成物 - Google Patents
難燃静電防止性ポリエステル系樹脂組成物Info
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- JPH10110090A JPH10110090A JP8267094A JP26709496A JPH10110090A JP H10110090 A JPH10110090 A JP H10110090A JP 8267094 A JP8267094 A JP 8267094A JP 26709496 A JP26709496 A JP 26709496A JP H10110090 A JPH10110090 A JP H10110090A
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Abstract
防止性および難燃性を有するポリエステル系樹脂組成物
を提供すること。 【解決手段】 (A)熱可塑性ポリエステル100重量
部、(B)臭素系難燃剤1〜35重量部、(C)アンチ
モン化合物0.1〜5重量部、(D)導電性カーボンブ
ラック3〜12重量部を配合してなり、Br/Sb重量
比が5.5/1〜35.0/1である難燃静電防止性ポ
リエステル系樹脂組成物であり、さらに、(E)強化充
填剤、(F)結晶化促進剤、(G)多官能性化合物を添
加することができる。
Description
性、耐熱性、および機械的強度に優れ、各種用途、特に
電気・電子機器部品に好適なポリエステル系樹脂組成物
に関する。
ラメチレンテレフタレートなどに代表される熱可塑性ポ
リエステル樹脂は、機械的特性、電気的特性などに優れ
るため、従来から繊維、フィルム、成形用材料などとし
て広く用いられている。さらに、これらの熱可塑性ポリ
エステル樹脂にガラス繊維をはじめとする強化充填剤を
配合することにより機械的強度、耐熱性が大幅に向上す
るため、こうして得られる強化組成物は、いわゆる機能
部品用素材として好適である。
で、火災に対する安全性の要求が高まり、樹脂の難燃化
が行われ、各種難燃剤を添加した樹脂組成物が上市され
ている。ポリエステル系樹脂組成物の難燃化方法とし
て、例えば特開昭50−92346号公報、特開平4−
198357公報、あるいは特開平5−140427号
公報には、熱可塑性ポリエステル樹脂にハロゲン化ポリ
スチレン樹脂を添加する方法、特開昭50−35257
号公報、特開昭62−15256号公報には、ハロゲン
化ビスフェノールA型エポキシ樹脂を添加する方法、特
開昭59−149954号公報には、高分子量ハロゲン
化ビスフェノールA型フェノキシ樹脂を添加する方法な
どが開示されている。一方、ポリエステル系樹脂をはじ
めとする熱可塑性樹脂組成物の静電防止性付与方法とし
て、導電性カーボンブラックを添加する方法は良く知ら
れており、例えば特開昭49−99734号公報に開示
されている。
脂に難燃剤および難燃助剤を添加して樹脂に難燃性を付
与する際、成書、(例えば、西沢仁、「ポリマーの難燃
化 その化学と実際技術」、大成社)などに記載されて
いるように、樹脂中に含まれる難燃剤である臭素系化合
物中のBrと難燃助剤であるアンチモン化合物中のSb
との配合比率、すなわちBr/Sb重量比は、3/1が
最も難燃化効率が良く、これよりはずれると燃焼時間な
どが極端に長くなり、高い難燃性を得ることが難しくな
る。
難燃助剤を添加した難燃性ポリエステル系樹脂組成物
に、静電防止性を付与するために導電性カーボンブラツ
クを添加した場合、前記難燃剤と難燃助剤とのBr/S
b重量比を、前記一般的比率である3/1に設定する
と、燃焼時に炭火状燃焼、いわゆるグローイングが生
じ、UL94V規格には不適格となる。これを改善する
ために難燃剤や難燃助剤を増量すると、難燃レベルはや
や高くなるものの、機械的強度や耐熱性などが大きく低
下する。
強度、耐熱性を維持しつつ十分な静電防止性および難燃
性を有するポリエステル系樹脂組成物を提供せんとする
ものである。
題点を解決するため鋭意検討を行った結果、熱可塑性ポ
リエステルに臭素系難燃剤、アンチモン化合物、および
導電性カーボンブラックを配合して難燃性と静電防止性
とを付与する際に、Br/Sb重量比を特定することに
より、上記課題が解決できることを見い出し本発明を完
成するに至った。
エステル 100重量部、(B)臭素系難燃剤 1〜3
5重量部、(C)アンチモン化合物 0.1〜5重量
部、(D)導電性カーボンブラック 3〜12重量部、
を配合してなる難燃静電防止性ポリエステル系樹脂組成
物において、Br/Sb重量比が5.5/1〜35.0
/1であることを特徴とする樹脂組成物、を要旨とす
る。
(A)熱可塑性ポリエステルは、酸成分としてテレフタ
ル酸またはそのエステル形成能を有する誘導体を用い、
グリコール成分として炭素数2〜10のグリコールまた
はそのエステル形成能を有する誘導体を用いて得られる
ポリエステル樹脂であり、具体的には、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリテ
トラメチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレ
フタレートなどが挙げられる。
の難燃性や成形性を損なわない範囲で、他の共重合可能
な成分が含まれていてもよい。そのような共重合成分と
しては、炭素数8〜22で2価以上の芳香族カルボン
酸、炭素数4〜12で2価以上の脂肪族カルボン酸、さ
らには炭素数8〜15で2価以上の脂環式カルボン酸な
どのカルボン酸類およびこれらのエステル形成性誘導
体、炭素数3〜15の脂肪族化合物、炭素数6〜20の
脂環式化合物、もしくは炭素数6〜40の芳香族化合物
であって分子内に2個以上の水酸基を有する化合物類、
およびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられ
る。具体的には、カルボン酸類としては、テレフタル酸
以外に、例えばイソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、ビス(p−カルボキシフェニル)メタンアントラセ
ンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、
1,2−ビス(フェノキシ)エタン−4,4’一ジカル
ボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデ
カンジオン酸、マレイン酸、トリメシン酸、トリメリッ
ト酸、ピロメリット酸、1,3−シクロヘキサンジカル
ボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、デカヒ
ドロナフタレンジカルボン酸などのカルボン酸またはそ
のエステル形成能を有する誘導体が挙げられる。水酸基
含有化合物類としては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ブタンジオールの他に、ヘキサンジオー
ル、デカンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロ
ヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、2,
2’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,
2’−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパ
ン、ハイドロキノン、グリセリン、ペンタエリスリトー
ルなどの化合物またはそのエステル形成能を有する誘導
体が挙げられる。また、p−オキシ安息手酸、p−ヒド
ロキシエトキシ安息香酸のようなオキシ酸およびこれら
のエステル形成性誘導体、ε−カプロラクトンのような
環状エステルなども使用可能である。さらに、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ(エ
チレンオキサイド・プロピレンオキサイド)ブロックお
よび/またはランダム共重合体、ビスフェノールA共重
合ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ールなどのポリアルキレングリコール単位を高分子鎖中
に一部共重合させたものを用いることもできる。これら
の成分の共重合量としては、概ね20重量%以下であ
り、好ましくは15重量%以下、さらに好ましくは10
重量%以下である。
独で、または2種以上を混合して用いられる。以上のよ
うな各種熱可塑性ポリエステルの内でも、機械的特性と
成形性のバランスの点から、エチレンテレフタレートお
よび/またはテトラメチレンテレフタレート単位を主た
る成分とする熱可塑性ポリエステルが好ましい。
ェノール:1,1,2,2−テトラクロロエタン=1:
1(重量比)混合溶媒を用い、25℃で測定した)は、
0.35以上、好ましくは0.4〜2.0、さらに好ま
しくは0.45〜1.5である。
素系難燃剤としては、市販の各種のものが使用できる。
例えば、臭素化ポリスチレン、臭素化エポキシ樹脂、臭
素化フェノキシ樹脂、臭素化イミド、臭素化ポリカーボ
ネート、ポリブロモベンジルアクリレート、臭素化ジフ
ェニルアルカンなどが挙げられる。なかでも、臭素化ポ
リスチレン、臭素化ジフェニルアルカンが好ましい。こ
の臭素系難燃剤のハロゲン(Br)含有率は、好ましく
は20重量%以上、さらに好ましくは25重量%以上で
ある。ハロゲン含有率が20重量%未満の場合、難燃性
が不十分であるので好ましくない。また、この臭素系難
燃剤の添加量は、難燃剤の種類により各々異なるが、熱
可塑性ポリエステル100重量部に対し、1〜35重量
部、好ましくは3〜30重量部、さらに好ましくは5〜
25重量部である。1重量部未満では難燃性が十分でな
く、35重量部を超えると機械的強度が低下し好ましく
ない。
ンチモン化合物は難燃助剤であり、前記(B)臭素系難
燃剤と併用添加することにより難燃効果が著しく高めら
れる。アンチモン化合物は市販の各種のものが使用でき
る。例えば、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、ア
ンチモン酸ソーダ、酒石酸アンチモンなどが挙げられ
る。このアンチモン化合物の添加量は、熱可塑性ポリエ
ステル100重量部に対して、0.1〜5重量部、好ま
しくは0.5〜4重量部、さらに好ましくは1〜3.5
重量部である。アンチモン化合物の添加量が0.1重量
部未満では難燃性が十分でなく、また5重量部を超える
と難燃性や機械的強度が劣るため好ましくない。
臭素系難燃剤と(C)アンチモン化合物の添加量におい
て、そのBr/Sb重量比が5.5/1〜35.0/1
であることが必須である。Br/Sb重量比は、好まし
くは6.0/1〜32.0/1の範囲であり、さらに好
ましくは6.5/1〜30.0/1の範囲である。Br
/Sb重量比が5.5/1より小さな範囲では、グロー
イング継続時間を十分に短縮することができず、逆に、
35.0/1より大きな範囲では燃焼時間が長くなり、
いずれもUL94V規格に適合する十分な難燃レベルが
得られない。
電性カーボンブラックは、樹脂組成物に静電防止性を付
与するために使用されるものであり、粒径1〜500μ
mのアセチレンブラックまたは各種ファーネス系の導電
性カーボンブラックであり、市販の各種のものが使用で
きる。例えば、ケッチェンブラックインターナシヨナル
社製、商品名ケッチェンブラツクEC、同ケッチェンブ
ラツクEC600JDなどがあげられる。この導電性カ
ーボンブラックの添加量は、熱可塑性ポリエステル10
0重量部に対して3〜12重量部、好ましくは4〜11
重量部、さらに好ましくは4.5〜10重量部である。
この導電性カーボンブラックが3重量部未満では静電防
止性が十分でなく、また12重量部を超えると樹脂組成
物の押出ペレット化が困難になると共に、機械的強度が
劣るため好ましくない。
〜(D)に加えて、さらに(E)強化充填剤を添加し、
機械的強度、耐熱性を改良することが出来る。この強化
充填剤としては、公知慣用のものがそのまま使用でき
る。例えば、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム
繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、珪酸カルシウ
ム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、珪酸マグネシウ
ム、硫酸バリウム、雲母、タルク、カオリン、マイカ、
クレーなどが拳げられる。これらの充填剤のうちでも、
ガラス繊維、カーボン繊維などの繊維状強化剤が好まし
く、さらに、作業性の面から、集束剤にて処理されたチ
ョップドストランドガラス繊維を用いるのが好ましい。
また、樹脂と繊維状強化剤との密着性を高めるため、前
記繊維状強化剤の表面をカップリング剤で処理したもの
が好ましく、バインダーを用いたものであってもよい。
前記カップリング剤としては、例えばγ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシランなどのアルコキシシラン化合物が、また
バインダーとしては、例えばエポキシ樹脂、ウレタン樹
脂などが好ましく用いられるが、これらに限定されるも
のではない。
維としては、直径1〜20μm、長さ0.01〜50m
m程度が好ましい。繊維長が短すぎると強化の効果が十
分でなく、逆に、長すぎると成形品の表面性や成形加工
性が悪くなるので好ましくない。
使用できる。また、強化充填剤の使用量は、熱可塑性ポ
リエステル100重量部に対して0〜100重量部であ
り、好ましくは5〜80重量部である。強化充填剤の使
用量が100重量部を超えると樹脂の流動性が大幅に低
下し、成形加工性が劣るため好ましくない。
〜(E)に加えて、さらに(F)結晶化促進剤を添加
し、耐熱性を改良することが出来る。この結晶化促進剤
としては、例えば、p−t−ブチル安息香酸ナトリウ
ム、モンタン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、
ステアリン酸カルシウムなどをはじめとする有機酸塩
類;炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウ
ム、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどをはじめとする
無機塩類;酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタンを
はじめとする金属酸化物;エチレン−メタアクリル酸共
重合体の金属塩などをはじめとする、いわゆるアイオノ
マー類;ポリエステルとポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリ(エチレンオキサイド・プ
ロピレンオキサイド)ブロックおよび/またはランダム
共重合体、ビスフェノールA共重合ポリエチレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリアルキ
レングリコール単位よりなるブロツク共重合体類などが
挙げられる。上記結晶化促進剤の内、p−t−ブチル安
息香酸ナトリウム、モンタン酸ナトリウム、アイオノマ
ー類、エチレンテレフタレートとビスフェノールA共重
合ポリエチレングリコールのブロツク共重合体が、耐熱
性改良に加えて、成形性改良の観点からも特に好まし
い。
種以上を組み合わせて便用される。結晶化促進剤の添加
量は、本樹脂組成物の特性を損なわない範囲で決定され
るが、熱可塑性ポリエステル100重量部に対して、有
機酸塩類の場は0.01〜5重量部、無機塩類の場合は
0.1〜10重量部、金属酸化物の場合は0.1〜10
重量部、アイオノマー類の場合は0.1〜10重量部、
ポリアルキレングリコール単位よりなるブロツク共重合
体類の場合は5〜60重量部が好ましい。
(G)多官能性化合物を添加し、機械的強度を高めるこ
とが出来る。本発明における前記多官能性化合物とは、
2以上の官能基を有する化合物であり、ポリエステルの
−OH基、あるいは−COOH基のいずれかの基と容易
に反応しうる官能成分を有する化合物、または熱的ある
いは他の方法で分解してこのような官能成分を生じる化
合物である。ポリエステルと反応性を有する官能基の例
としては、エポキシ基、カルボジイミド基、オキサゾリ
ン基、イソシアネート基、カルボン酸基、無水カルボン
酸基、酸ハロゲン化物などが挙げられる。これらの内で
も、反応性や、反応後に生じる副生成物などの点から、
エポキシ基、カルボジイミド基、およびオキサゾリン基
からなる群から選ばれる官能基が好ましい。
ビスフェノール型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノール
型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、多価の脂
肪族、脂環式、もしくは芳香族グリシジルエーテル化合
物、多価の脂肪族、脂環式、もしくは芳香族グリシジル
エステル化合物、不飽和基を複数有する脂肪族もしくは
脂環式化合物を酢酸と過酢酸とでエポキシ化したエポキ
シ化合物、多価の脂肪族、脂環式、もしくは芳香族グリ
シジルアミン化合物、オレフインと(メタ)アクリル酸
グリシジルエステルとの共重合体などが挙げられる。こ
れらの化合物の具体例としては、例えば、ビスフェノー
ルA型エポキシ化合物、ビスフェノールA型エポキシ樹
脂、臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ノボラッ
ク型エポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、
テトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、ネオ
ペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘ
キサンジオールジグリシジルエーテルなどのアルキレン
グリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ポリブタンジオールジグリ
シジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジ
ルエーテル、ポリネオペンチルグリコールジグリシジル
エーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジル
エーテルなどのポリアルキレングリコールジグリシジル
エーテル、ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジ
ルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エリス
リットポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパ
ンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリ
グリシジルエーテル、ヒドロキノンジグリシジルエーテ
ル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリ
セロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリ
シジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテ
ル、ビスフェノールSジグリシジルエーテル、テレフタ
ル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジル
エステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ジグリシ
ジルアニリン、テトラグリシジル4,4’−ジアミノジ
フェニルメタン、トリグリシジルトリス(2−ヒドロキ
シエチル)イソシアヌレート、高級油脂のポリエポキシ
化物、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体な
どが挙げられる。これらの内でも、(臭素化)ビスフェ
ノールA型エポキシ樹脂および/またはノボラック型エ
ポキシ樹脂が、得られた成形体の物性バランスなどの点
から好ましい。これらは、例えば、エピコート828、
エピコート152(いずれも油化シェルエポキシ
(株))として市販されている。
合物とは、分子内に少なくとも2個以上の(一N=C=
N−)で表されるカルボジイミド基を有する化合物であ
り、例えば適当な触媒の存在下に、有機イソシアネート
を加熱し、脱炭酸反応で製造できる。多官能カルボジイ
ミド化合物の例としては、ポリ(1,6−ヘキサメチレ
ンカルボジイミド)、ポリ(4,4−メチレンビスシク
ロヘキシルカルボジイミド)、ポリ(1,3−シクロヘ
キシレンカルボジイミド)、ポリ(1,4−シクロヘキ
シレンカルボジイミド)などのポリカルボジイミド、ポ
リ(4,4’−ジフェニルメタンカルボジイミド)、ポ
リ(3,3’−ジメチル−4,4’−ジフェニルメタン
カルボジイミド)、ポリ(ナフチレンカルボジイミ
ド)、ポリ(p−フェニレンカルボジイミド)、ポリ
(m−フェニレンカルボジイミド)、ポリ(トリルカル
ボジイミド)、ポリ(ジイソプロピルカルボジイミ
ド)、ポリ(メチル−ジイソプロピルフェニレンカルボ
ジイミド)、ポリ(トリエチルフェニレンカルボジイミ
ド)、ポリ(トリイソプロピルフェニレンカルボジイミ
ド)などの芳香族ポリカルボジイミドなどが挙げられ
る。これらの内でも、得られた樹脂の物性バランスなど
の点から、芳香族ポリカルボジイミドが好ましい。市販
品としてはバイエル社のスタバクソールPなどがある。
物とは、分子内に少なくとも2個以上のオキサゾリン基
を有する化合物であり、具体的な例としては、2,2’
−メチレンビス(2−オキサゾリン)、2,2’−メチ
レンビス(4−メチル−2−オキサゾリン)、2,2’
一メチレンビス(4−エチル−2−オキサゾリン)、
2,2’−エチレンビス(2−オキサゾリン)、2,
2’−エチレンビス(4−メチル−2−オキサゾリ
ン)、2,2’−エチレンビス(4−エチル−2−オキ
サゾリン)、2,2’−プロピレンビス(2−オキサゾ
リン)、2,2’−テトラメチレンビス(2−オキサゾ
リン)、2,2’−ヘキサメチレンビス(2−オキサゾ
リン)、2,2’−オクタメチレンビス(2−オキサゾ
リン)、2,2’−p−フェニレンビス(2−オキサゾ
リン)、2,2’−o−フェニレンビス(2−オキサゾ
リン)、2,2’−m−フェニレンビス(2−オキサゾ
リン)、2,2’−p−フェニレンビス(4−メチル−
2−オキサゾリン)、2,2’−o−フェニレンビス
(4−メチル−2−オキサゾリン)、2,2’−m−フ
ェニレンビス(4−メチル−2−オキサゾリン)、2,
2’−p−フェニレンビス(4−エチル−2−オキサゾ
リン)、2,2’−o−フェニレンビス(4−エチル−
2−オキサゾリン)、2,2’−m−フェニレンビス
(4−エチル−2−オキサゾリン)、2,2’−p−フ
ェニレンビス(4,4’−ジメチル−2−オキサゾリ
ン)、2,2’−p−フェニレンビス(4−フェニル−
2−オキサゾリン)、2,2’−ビス(2−オキサゾリ
ン)、2,2’−ビス(4−メチル−2−オキサゾリ
ン)、2,2’−ビス(4−エチル−2−オキサゾリ
ン)、2,2’−ビス(4−フェニル−2−オキサゾリ
ン)、2,2’−ビス(4,4’−ジメチル−2−オキ
サゾリン)、トリ(2−オキサゾリン)メタン、1,
2,2−トリ(2−オキサゾリン)エタン、1,1,3
−トリ(2−オキサゾリン)プロパン、1,2,3−ト
リ(2−オキサゾリン)プロパン、1,1,4−トリ
(2−オキサゾリン)ブタンなどが挙げられる。これら
の内でも、物性バランスなどの点から、2官能のオキサ
ゾリン化合物が好ましい。
は2種以上を組み合わせて使用される。(G)多官能性
化合物の使用量は、(A)熱可塑性ポリエステル100
重量部に対して、0.05〜5重量部、好ましくは0.
1〜3重量部、さらに好ましくは0.15〜2重量部で
ある。多官能性化合物が0.05重量部未満の場合に
は、得られた成形体の機械的強度の改善効果が少なく、
5重量部を超えると得られる樹脂組成物の流動性が低下
し、成形加工性が大幅に劣り、成形品の機械的強度もか
えって劣るため好ましくない。
系樹脂組成物には、さらに必要に応じて、酸化防止剤な
どの熱安定剤を使用することができる。該安定剤として
は、ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1,3,
5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、n−オ
クタデシル−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N’−ビ
ス−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオニルヘキサメチレンジアミン、ト
リス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシべン
ジル)イソシアヌレートなどのフェノール系抗酸化剤、
トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイ
ト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニ
ル)ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイトなどの燐
系酸化防止剤、ジステアリル−3,3’−チオジプロピ
オネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−(β−
ラウリル−チオプロピオネート)などのチオエーテル系
酸化防止剤などが挙げられる。
て、通常良く知られた、滑剤、離型剤、可塑剤、紫外線
吸収剤、光安定剤、顔料、染料、分散剤、相溶化剤、抗
菌剤などの添加剤を、単独で、または2種類以上組み合
わせて使用することが出来る。
的とする樹脂組成物の特性を損なわない範囲で、さらに
他の熱可塑性あるいは熱硬化性の樹脂、例えば、不飽和
ポリエステル系樹脂、液晶ポリエステル系樹脂、ポリエ
ステルエステルエラストマー系樹脂、ポリエステルエー
テルエラストマー系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ
スチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート
系樹脂、ゴム質重合体強化スチレン系樹脂、ポリフェニ
レンスルフィド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹
脂、ポリアセタール系樹脂、ポリサルホン系樹脂、ポリ
アリレート系樹脂などを、単独で、または2種以上を組
み合わせて添加しても良い。
樹脂組成物の製造方法は特に限定されるものではない。
例えば上記(A)〜(G)成分、および他の添加剤、樹
脂、などを乾燥後、単軸、2軸などの押出機のような溶
融混練機にて、溶触混練する方法などにより製造するこ
とができる。
系樹脂組成物は、その成形加工法についても特に限定さ
れるものではなく、熱可塑性樹脂について一般に用いら
れている成形法、すなわち射出成形、中空成形、押出成
形、シート成形、ロール成形、プレス成形、積層成形、
溶融キャスト法によるフィルム成形、紡糸などの各種成
形方法が適用できる。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、以下では、特にことわりがない限り、「部」は重量
部を、「%」は重量%を意味する。
て用いて合成されたポリエチレンテレフタレートオリゴ
マー(平均重合度が約5〜8)を3500g、平均分子
量が約1000のビスフェノールAのエチレンオキシド
付加重合体を1500g、および、安定剤(商品名アデ
カスタブAO−60:旭電化(株)製)25gを10リ
ットル容積のオートクレーブ(日本耐圧ガラス社製)に
投入して、窒素気流下で攪拌しながら290℃まで昇温
した後、1Torr以下まで減圧した。1Torr以下
に達してから3時間攪拌した後、窒素で常圧までもどし
重合を終了し、共重合体(1)(結晶化促進剤F−1)
を得た。得られた共重合体の対数粘度は0.7であっ
た。
のポリエチレンテレフタレートを100部、(B−1)
臭素系難燃剤として臭素化ポリスチレン(商品名パイロ
チェック68PB:日産フェロ有機化学(株)製:臭素
含有率68%)を18部、(C−1)アンチモン化合物
として三酸化アンチモン(商品名酸化アンチモンC:住
友金属鉱山(株)製)を2部、(D−1)導電性カーボ
ンブラック(商品名ケッチェンブラックEC600J
D:ケッチェンブラックインターナショナル(株)製)
を7.7部、(F)結晶化促進剤として、(F−1)参
考例1の共重合体を20部、(F−2)p−t−ブチル
安息香酸ナトリウム(商品名ノンサールTBAN:日本
油脂(株)製)を0.2部、および(F−3)エチレン
−メタクリル酸共重合体の部分ナトリウム塩(商品名ハ
イミラン1707:三井デュポン(株)製:中和率50
%)を3.5部、(G−1)多官能性化合物として、2
官能オキサゾリン化合物(商品名ビスオキサゾリン1,
3−PBO:武田薬品工業(株)製)を0.5部、安定
剤としてアデカスタブAO−60(旭電化(株)製商品
名)を0.5部加え、混合した後、日本製鋼所(株)製
TEX44ベント付き二軸押出機にて、バレル温度を2
80℃に設定し、ホッパーから投入した。さらに、同押
出機のサイドフィーダーから、(E−1)繊維状強化剤
としてガラス繊錐(日本電気硝子(株)製:T−195
H)を40部投入して溶融押出することにより、樹脂組
成物を得た。
組成物を140℃にて4時間乾燥した後、50t射出成
形機を用いてシリンダー温度280℃、金型温度60℃
にて射出成形を行い、厚み1/32インチ、1/16イ
ンチおよび1/4インチ(各々、幅12.7mm、長さ
127mm)バー、およびASTMl号ダンベル試験片
を得、また、75t射出成形機を用いてシリンダー温度
270℃、金型温度90℃にて射出成形を行い、120
×120×3mm平板試験片を得て、以下の評価を行っ
た。結果を表1−1に示した。 <難燃性>1/32インチ、1/16インチバーを用い
て、UL94に記載された垂直燃焼試験法に従い難燃性
を評価した。 <表面抵抗>ダンベル表面に、導電性樹脂(商品名ドー
タイトD−550:藤倉化成(株)製)を2カ所塗布し
(塗布面積は各12.5mm×16mm、塗布部の間隔
は8mm)、乾燥・固化させ電極とし、テスターにて両
電極間の抵抗値(R)を測定し、式(1)に基づき、表
面抵抗値を算出した。 (表面抵抗Ω/□)=R×12.5/8・・・(1) <体積固有抵抗>120×120×3mm平板を用い
て、ASTM D−257に従い抵抗測定を行い、体積
固有抵抗値を求めた。 <引張強度>ダンベルをASTM D−638に従い引
張試験を行い、最大強度を求めた。 <耐熱性>1/4インチバーを用いて、ASTM D−
648に従い、1.82MPa荷重での荷重たわみ温度
(HDT)を評価した。
のポリテトラメチレンテレフタレート、(B−2)臭素
系難燃剤として臭素化ジフェニルエタン(商品名セイテ
ックス8010:アルベマール(株)製:臭素含有率8
2%)、(C−2)アンチモン化合物としてアンチモン
酸ナトリウム(商品名サンエポックNA1070L:日
産化学工業(株)製)、(G−2)多官能性化合物とし
てエポキシ樹脂(商品名エピコート828:油化シェル
エポキシ(株)製:エポキシ当量185)、(G−3)
多官能性化合物として芳香族ポリカルボジイミド(商品
名スタバクソールP:バイエル(株)製)を用い、表1
中の割合で混合した以外は実施例1と同様にして、樹脂
組成物を得て、同様の評価を行った。結果を表1−1、
表1−2に示した。
のポリエチレンテレフタレートを100部、(B−1)
臭素系難燃剤として臭素化ポリスチレン(商品名パイロ
チェック68PB:日産フェロ有機化学(株)製:臭素
含有率68%)を16部、(C−1)アンチモン化合物
として三酸化アンチモン(商品名酸化アンチモンC:住
友金属鉱山(株)製)を4部、(D−1)導電性カーボ
ンブラック(商品名ケッチェンブラツクEC600J
D、ケッチェンブラックインターナショナル(株)製)
を7.7部、(F)結晶化促進剤として、(F−1)参
考例1の共重合体を20部、(F−2)p−t−ブチル
安息香酸ナトリウム(商品名ノンサールTBAN、日本
油脂(株)製)を0.2部、および(F−3)エチレン
−メタクリル酸共重合体の部分ナトリウム塩(商品名ハ
イミラン1707:三井デュポン(株)製:中和率50
%)を3.5部、(G−1)多官能性化合物として、2
官能オキサゾリン化合物(商品名ビスオキサゾリン1,
3−PBO:武田薬品工業(株)製)を0.5部、安定
剤としてアデカスタフAO−60(旭電化(株)製商品
名)を0.5部加え、混合した後、日本製鋼所(株)製
TEX44ベント付き二軸押出機にて、バレル温度を2
80℃に設定し、ホッパーから投入した。さらに、同押
出機のサイドフィーダーから(E−1)繊維状強化剤と
してガラス繊維(日本電気硝子(株)製:T−195
H)を40部投入して溶融押出することにより、樹脂組
成物を得た。この樹脂組成物について、実施例1と同様
の評価を行った。結果を表2に示した。
のポリテトラメチレンテレフタレート、(B−2)臭素
系難燃剤として臭素化ジフェニルエタン(商品名セイテ
ックス8010:アルベマール(株)製:臭素含有率8
2%)、(C−2)アンチモン化合物としてアンチモン
酸ナトリウム(商品名サンエポックNAlO70L:日
産化学工業(株)製)、(G−2)多官能性化合物とし
てエポキシ樹脂(商品名エピコート828:油化シェル
エポキシ(株)製:エポキシ当量185)、を用い、表
2中の割合で混合した以外は比較例1と同様にして、樹
脂組成物を得て、同様の評価を行った。結果を表2に示
した。
比較例である表2とを比較して明らかなように、本発明
のポリエステル系樹脂組成物は、いずれも難燃性、静電
防止性、機械的強度、耐熱性のいずれにおいても優れて
いる。また、実施例1と実施例5,6を比較して明らか
なように、(F)結晶化促進剤、および(G)多官能性
化含物を添加することによって、難燃性、静電防止性を
損なうことなく、機械的強度あるいは耐熱性をより一層
向上させることができる。
ル系樹脂組成物は、難燃性、静電防止性、機械的強度、
耐熱性のいずれに点においても優れており、各種用途、
特に電気・電子機器部品に好適に使用できる。
Claims (4)
- 【請求項1】 (A)熱可塑性ポリエステル 100重
量部、(B)臭素系難燃剤 1〜35重量部、(C)ア
ンチモン化合物 0.1〜5重量部、(D)導電性カー
ボンブラック 3〜12重量部、を配合してなる難燃静
電防止性ポリエステル系樹脂組成物において、Br/S
b重量比が5.5/1〜35.0/1であることを特徴
とする樹脂組成物。 - 【請求項2】 さらに、(E)強化充填剤、を添加して
なる請求項1記載の難燃静電防止性ポリエステル系樹脂
組成物。 - 【請求項3】 さらに、(F)結晶化促進剤、を添加し
てなる請求項1または2記載の難燃静電防止性ポリエス
テル系樹脂組成物。 - 【請求項4】 さらに、(G)多官能性化合物、を添加
してなる請求項1〜3のいずれかに記載の難燃静電防止
性ポリエステル系樹脂組成物。
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006016446A (ja) * | 2004-06-30 | 2006-01-19 | Toray Ind Inc | 樹脂組成物ならびにそれからなる成形品 |
| JP2007505989A (ja) * | 2003-05-15 | 2007-03-15 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリエステル組成物 |
| JP2007506850A (ja) * | 2003-09-24 | 2007-03-22 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 導電性熱可塑性組成物 |
| JP2007297495A (ja) * | 2006-04-28 | 2007-11-15 | Kaneka Corp | 難燃性導電性熱可塑性樹脂組成物 |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19842152A1 (de) * | 1998-09-15 | 2000-03-16 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von hochviskosen Polyestern |
| NL1013134C2 (nl) * | 1999-09-24 | 2001-03-27 | Dsm Nv | Vlamvertragende thermoplastische samenstelling met verbeterde eigenschappen. |
| JP2002025340A (ja) * | 2000-07-04 | 2002-01-25 | Nisshinbo Ind Inc | 導電性樹脂組成物、燃料電池セパレータ及びその製造方法並びに固体高分子型燃料電池 |
| US7235514B2 (en) * | 2000-07-28 | 2007-06-26 | Tri-Mack Plastics Manufacturing Corp. | Tribological materials and structures and methods for making the same |
| US6673864B2 (en) | 2000-11-30 | 2004-01-06 | General Electric Company | Conductive polyester/polycarbonate blends, methods for preparation thereof, and articles derived therefrom |
| US20030075707A1 (en) * | 2001-06-06 | 2003-04-24 | Easter Mark R. | High performance power cable shield and method of making |
| US7189777B2 (en) * | 2003-06-09 | 2007-03-13 | Eastman Chemical Company | Compositions and method for improving reheat rate of PET using activated carbon |
| US20050272853A1 (en) * | 2003-08-26 | 2005-12-08 | Solvay Advanced Polymers | Aromatic polycondensation polymer compositions exhibiting enhanced strength properties |
| WO2005068530A1 (en) * | 2004-01-09 | 2005-07-28 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Polyester composition comprising carbon black |
| CN100410321C (zh) * | 2004-03-12 | 2008-08-13 | 胜技高分子株式会社 | 聚酯类树脂组合物 |
| WO2006009762A1 (en) * | 2004-06-18 | 2006-01-26 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Electrically conductive polyetherester composition comprising carbon black and product made therefrom |
| US20070282040A1 (en) * | 2006-06-05 | 2007-12-06 | Rina Ai | Polyester, polycarbonate and polyamide blends and articles having enhanced balance of glow wire ignition temperature, comparative tracking index, and flame retardant properties |
| US20100327234A1 (en) * | 2009-06-24 | 2010-12-30 | Cheil Industries Inc. | Polyphenylene Ether Thermoplastic Resin Composition, Method of Preparing the Same, and Molded Product Using the Same |
| CN102040806B (zh) * | 2009-10-19 | 2012-09-05 | 浙江三威防静电装备有限公司 | 防静电低翘曲耐高温pbt/pet合金复合材料及其制造方法 |
| KR101266300B1 (ko) | 2009-11-02 | 2013-05-22 | 제일모직주식회사 | 폴리페닐렌에테르계 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
| CN101831154B (zh) * | 2010-05-13 | 2012-09-26 | 南通市东方塑胶有限公司 | 大功率节能灯用的阻燃聚酯材料及其生产方法 |
| CN102532818B (zh) * | 2010-12-16 | 2014-06-11 | 上海普利特复合材料股份有限公司 | 碳纤玻纤复合增强阻燃pbt材料及其制备方法 |
| CN102154735A (zh) * | 2011-03-26 | 2011-08-17 | 际华三五零六纺织服装有限公司 | 一种服装用聚酯阻燃纤维 |
| CN102924884A (zh) * | 2012-11-15 | 2013-02-13 | 常州大学 | 一种pbt复合材料及其制备方法 |
| JP5738374B2 (ja) * | 2013-09-27 | 2015-06-24 | 住友理工株式会社 | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂成形体およびその製法 |
| CN104140647B (zh) * | 2014-07-17 | 2016-05-18 | 滁州优胜高分子材料有限公司 | 一种导电pbt材料 |
| JP6067767B2 (ja) * | 2015-03-26 | 2017-01-25 | 住友理工株式会社 | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂成形体およびその製法 |
| CN104945868B (zh) * | 2015-07-20 | 2016-07-13 | 金宝丽科技(苏州)有限公司 | 一种apet防静电材料及其制备方法 |
| CN105237953A (zh) * | 2015-10-16 | 2016-01-13 | 文雪烽 | 一种抗静电材料 |
| CN105504702A (zh) * | 2015-12-24 | 2016-04-20 | 广东思汗新材料有限公司 | 阻燃导电pbt复合材料 |
| CN109791820B (zh) | 2016-09-08 | 2022-01-21 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 阻燃剂聚合物组合物 |
| JP6895292B2 (ja) | 2017-03-31 | 2021-06-30 | 住友理工株式会社 | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂成形体の製法、およびそれにより得られたガラス繊維強化熱可塑性樹脂成形体 |
| CN112126198A (zh) * | 2020-08-28 | 2020-12-25 | 贵州省材料产业技术研究院 | 一种高强度阻燃抗静电的pet材料 |
| CN119570207B (zh) * | 2024-11-05 | 2025-09-30 | 金发科技股份有限公司 | 一种聚酯复合材料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5839847B2 (ja) * | 1974-01-10 | 1983-09-01 | 帝人株式会社 | テンカザイガンユウネツカソセイジユシセイケイブツノ セイゾウホウ |
| JPS61278566A (ja) * | 1985-06-04 | 1986-12-09 | Otsuka Chem Co Ltd | 導電性熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS6479254A (en) * | 1987-09-22 | 1989-03-24 | Nippon Catalytic Chem Ind | Polyester composition |
| JPH07113081B2 (ja) * | 1988-09-16 | 1995-12-06 | 帝人株式会社 | 帯電防止性ポリエステルフイルム |
| JPH02173434A (ja) * | 1988-12-24 | 1990-07-04 | Bando Chem Ind Ltd | 熱可塑性エラストマー伝動ベルト |
| JP2735956B2 (ja) * | 1991-01-30 | 1998-04-02 | 帝人株式会社 | ポリエステル樹脂組成物 |
| DE69128868T2 (de) * | 1990-11-07 | 1998-10-08 | Teijin Ltd | Laser-beschriftbare Polyesterharzzusammensetzung |
| JP3302191B2 (ja) * | 1994-09-21 | 2002-07-15 | 三菱化学株式会社 | 半導体素子運搬容器用樹脂組成物 |
| JP3404154B2 (ja) * | 1994-09-27 | 2003-05-06 | 鐘淵化学工業株式会社 | 難燃性ポリエステル系樹脂組成物 |
| JPH08225716A (ja) * | 1995-02-20 | 1996-09-03 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 難燃性ポリエステル系樹脂組成物 |
| JPH08225725A (ja) * | 1995-02-20 | 1996-09-03 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 難燃性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物 |
| JPH08225719A (ja) * | 1995-02-20 | 1996-09-03 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 難燃性ポリエステル系樹脂組成物 |
| JPH08225729A (ja) * | 1995-02-20 | 1996-09-03 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 難燃性ポリエステル系樹脂組成物 |
| JPH08225726A (ja) * | 1995-02-20 | 1996-09-03 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 難燃性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物 |
| JPH08225720A (ja) * | 1995-02-20 | 1996-09-03 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 難燃性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物 |
| JPH08225721A (ja) * | 1995-02-20 | 1996-09-03 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 難燃性ポリエステル系樹脂組成物 |
| JPH08225724A (ja) * | 1995-02-20 | 1996-09-03 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 難燃性ポリエステル系樹脂組成物 |
| JP3215285B2 (ja) * | 1995-03-10 | 2001-10-02 | 鐘淵化学工業株式会社 | 難燃性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物 |
| JP3215283B2 (ja) * | 1995-03-10 | 2001-10-02 | 鐘淵化学工業株式会社 | 難燃性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物 |
| EP0763567A4 (en) * | 1995-03-10 | 1999-12-15 | Kanegafuchi Chemical Ind | FLAME-RETARDANT POLYETHYLENE TEREPHTHALATE RESIN COMPOSITIONS |
| JP3215282B2 (ja) * | 1995-03-10 | 2001-10-02 | 鐘淵化学工業株式会社 | 難燃性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物 |
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- 1997-10-02 EP EP97942234A patent/EP0866097B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007505989A (ja) * | 2003-05-15 | 2007-03-15 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリエステル組成物 |
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