JPH10110173A - 液状炭化水素中の有害化合物の除去方法 - Google Patents
液状炭化水素中の有害化合物の除去方法Info
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- JPH10110173A JPH10110173A JP9221675A JP22167597A JPH10110173A JP H10110173 A JPH10110173 A JP H10110173A JP 9221675 A JP9221675 A JP 9221675A JP 22167597 A JP22167597 A JP 22167597A JP H10110173 A JPH10110173 A JP H10110173A
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Landscapes
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 触媒毒或は装置材料腐蝕の原因となる砒素化
合物、又は砒素化合物と水銀化合物のような有害化合物
を含む液状炭化水素から当該物質を除去する。 【解決手段】 モリブデンの硫化物を含有する吸着剤へ
の接触と蒸留分離操作を併用する。有害化合物が砒素化
合物のみの場合は（１）液状炭化水素を蒸留して得られ
る沸点３００℃以下の留分を吸着剤に接触させるか、又
は（２）液状炭化水素を吸着剤に接触させた後蒸留して
前記留分を取り出す。また有害化合物が砒素化合物及び
水銀化合物の両方の場合は更に有機水銀の接触分解工程
を加えて、（３）液状炭化水素を炭素質触媒と接触させ
次いで吸着剤に接触させた後蒸留して前記留分を取り出
すか、（４）液状炭化水素を蒸留して得られる前記留分
を炭素質触媒と接触させ次いで吸着剤に接触させるか、
又は（５）液状炭化水素を炭素質触媒と接触させ次いで
蒸留して得られる前記留分を吸着剤に接触させる。
合物、又は砒素化合物と水銀化合物のような有害化合物
を含む液状炭化水素から当該物質を除去する。 【解決手段】 モリブデンの硫化物を含有する吸着剤へ
の接触と蒸留分離操作を併用する。有害化合物が砒素化
合物のみの場合は（１）液状炭化水素を蒸留して得られ
る沸点３００℃以下の留分を吸着剤に接触させるか、又
は（２）液状炭化水素を吸着剤に接触させた後蒸留して
前記留分を取り出す。また有害化合物が砒素化合物及び
水銀化合物の両方の場合は更に有機水銀の接触分解工程
を加えて、（３）液状炭化水素を炭素質触媒と接触させ
次いで吸着剤に接触させた後蒸留して前記留分を取り出
すか、（４）液状炭化水素を蒸留して得られる前記留分
を炭素質触媒と接触させ次いで吸着剤に接触させるか、
又は（５）液状炭化水素を炭素質触媒と接触させ次いで
蒸留して得られる前記留分を吸着剤に接触させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は触媒毒或は装置材料
の腐蝕の原因となる砒素化合物、又は砒素化合物と水銀
化合物のような有害化合物を含有する液状炭化水素中の
当該物質を除去する方法に関するものである。エチレン
やガソリン製造原料にはナフサが使用されているが、近
年、原料の多様化をはかるため、ナフサの代りに天然ガ
スより回収される天然ガスコンデンセート（ＮＧＬ）を
原料とする動向が活発である。しかしＮＧＬのような液
状炭化水素中には産地により多いもので百数十ｐｐｂの
砒素や水銀成分が含まれており、そのような液状炭化水
素を石油化学原料又はガソリン原料として使用すると、
貴金属（Ｐｔ，Ｐｄ等）系の触媒の劣化並びにアルミニ
ウム合金を用いた装置材料の腐蝕の原因となる。
の腐蝕の原因となる砒素化合物、又は砒素化合物と水銀
化合物のような有害化合物を含有する液状炭化水素中の
当該物質を除去する方法に関するものである。エチレン
やガソリン製造原料にはナフサが使用されているが、近
年、原料の多様化をはかるため、ナフサの代りに天然ガ
スより回収される天然ガスコンデンセート（ＮＧＬ）を
原料とする動向が活発である。しかしＮＧＬのような液
状炭化水素中には産地により多いもので百数十ｐｐｂの
砒素や水銀成分が含まれており、そのような液状炭化水
素を石油化学原料又はガソリン原料として使用すると、
貴金属（Ｐｔ，Ｐｄ等）系の触媒の劣化並びにアルミニ
ウム合金を用いた装置材料の腐蝕の原因となる。
【０００２】
【従来の技術】特公平７−６２１３８号には、砒素化合
物を含有する液状炭化水素をモリブデンの硫化物を含有
する吸着剤に水素の不存在下で接触させることよりなる
液状炭化水素中の砒素化合物の除去方法が開示され、ト
リエチル砒素、トリフェニル砒素、トリクロル砒素、或
は酸化フェニル砒素がほとんど完全に除去されることを
示しているが、更に進んで、経済性に富むプロセス設計
の立場からの検討の必要が認められた。すなわち、前記
ＮＧＬ等の液状炭化水素中に含まれる砒素化合物等は、
原産地或は上流のプロセス工程により成分の種類や組成
が異なるため、それを原料とする下流プロセスにおける
許容限界を前記発明の方法のみによってクリアすること
は、使用吸着剤量ならびに装置コストの面から得策でな
い。本発明者等は、このような観点に立ち、砒素化合物
等を含む液状炭化水素のモデルをつくり、それらについ
て各々の吸着性能を調べたところ、トリフェニル砒素や
酸化フェニル砒素等の３００℃を越える沸点を有する高
沸点砒素化合物は、後述の参考例、表１に示すごとく、
モリブデンの硫化物からなる吸着剤に比較的捕捉されに
くく、これらを含めて、全量処理して目標の許容限界を
満足しようとすると、大量の吸着剤が必要であり、場合
によっては許容値をクリアできないこともあり得ること
を認めた。
物を含有する液状炭化水素をモリブデンの硫化物を含有
する吸着剤に水素の不存在下で接触させることよりなる
液状炭化水素中の砒素化合物の除去方法が開示され、ト
リエチル砒素、トリフェニル砒素、トリクロル砒素、或
は酸化フェニル砒素がほとんど完全に除去されることを
示しているが、更に進んで、経済性に富むプロセス設計
の立場からの検討の必要が認められた。すなわち、前記
ＮＧＬ等の液状炭化水素中に含まれる砒素化合物等は、
原産地或は上流のプロセス工程により成分の種類や組成
が異なるため、それを原料とする下流プロセスにおける
許容限界を前記発明の方法のみによってクリアすること
は、使用吸着剤量ならびに装置コストの面から得策でな
い。本発明者等は、このような観点に立ち、砒素化合物
等を含む液状炭化水素のモデルをつくり、それらについ
て各々の吸着性能を調べたところ、トリフェニル砒素や
酸化フェニル砒素等の３００℃を越える沸点を有する高
沸点砒素化合物は、後述の参考例、表１に示すごとく、
モリブデンの硫化物からなる吸着剤に比較的捕捉されに
くく、これらを含めて、全量処理して目標の許容限界を
満足しようとすると、大量の吸着剤が必要であり、場合
によっては許容値をクリアできないこともあり得ること
を認めた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、次工程以降
の触媒反応プロセスにおける触媒毒或は装置材料の腐蝕
の原因となる砒素化合物、又は砒素化合物と水銀化合物
のような有害化合物を含む原料液状炭化水素から上記有
害化合物を除去する方法を提供することを目的とするも
ので、これにより各種原料炭化水素におけるスペック
（基準値）を容易に満足させると共に、処理コストが低
減するという実践的意義を伴う。
の触媒反応プロセスにおける触媒毒或は装置材料の腐蝕
の原因となる砒素化合物、又は砒素化合物と水銀化合物
のような有害化合物を含む原料液状炭化水素から上記有
害化合物を除去する方法を提供することを目的とするも
ので、これにより各種原料炭化水素におけるスペック
（基準値）を容易に満足させると共に、処理コストが低
減するという実践的意義を伴う。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明にかかわる液状炭
化水素中の有害化合物の除去方法は、モリブデンの硫化
物を含有する吸着剤への接触と蒸留分離操作の併用を必
須の構成要件とするもので、含有する有害化合物が砒素
化合物のみの場合は、（１）液状炭化水素を蒸留分離し
て得られる沸点３００℃以下の留分をモリブデンの硫化
物を含有する吸着剤に接触させるか、又は（２）液状炭
化水素をモリブデンの硫化物を含有する吸着剤に接触さ
せた後蒸留して沸点３００℃以下の留分を取り出す。ま
た含有する有害化合物が砒素化合物及び水銀化合物の両
方である場合は、更に有機水銀の接触分解工程を加え
て、（３）液状炭化水素を炭素質触媒と接触させ、次い
でモリブデンの硫化物を含有する吸着剤に接触させた後
蒸留して沸点３００℃以下の留分を取り出すか、（４）
液状炭化水素を蒸留分離して得られる沸点３００℃以下
の留分を炭素質触媒と接触させ、次いでモリブデンの硫
化物を含有する吸着剤に接触させるか、又は（５）液状
炭化水素を炭素質触媒と接触させ、次いで蒸留分離して
得られる沸点３００℃以下の留分をモリブデンの硫化物
を含有する吸着剤に接触させる。
化水素中の有害化合物の除去方法は、モリブデンの硫化
物を含有する吸着剤への接触と蒸留分離操作の併用を必
須の構成要件とするもので、含有する有害化合物が砒素
化合物のみの場合は、（１）液状炭化水素を蒸留分離し
て得られる沸点３００℃以下の留分をモリブデンの硫化
物を含有する吸着剤に接触させるか、又は（２）液状炭
化水素をモリブデンの硫化物を含有する吸着剤に接触さ
せた後蒸留して沸点３００℃以下の留分を取り出す。ま
た含有する有害化合物が砒素化合物及び水銀化合物の両
方である場合は、更に有機水銀の接触分解工程を加え
て、（３）液状炭化水素を炭素質触媒と接触させ、次い
でモリブデンの硫化物を含有する吸着剤に接触させた後
蒸留して沸点３００℃以下の留分を取り出すか、（４）
液状炭化水素を蒸留分離して得られる沸点３００℃以下
の留分を炭素質触媒と接触させ、次いでモリブデンの硫
化物を含有する吸着剤に接触させるか、又は（５）液状
炭化水素を炭素質触媒と接触させ、次いで蒸留分離して
得られる沸点３００℃以下の留分をモリブデンの硫化物
を含有する吸着剤に接触させる。
【０００５】
【発明の実施の形態】モリブデンの硫化物は極めて高い
砒素化合物吸着活性を有しているが、モリブデンの硫化
物による砒素化合物の吸着効果を更に向上させるために
は、コバルト及び／又はニッケルと組み合わせ複合硫化
物として用いるのが有効である。コバルト及び／又はニ
ッケルはモリブデンの酸化物を硫化する際に、より低温
で硫化を開始させると同時に、コバルト及び／又はニッ
ケルがモリブデンの硫化物の結晶にとりこまれてそのシ
ンタリングが防止され、その結果高分散の硫化物が得ら
れるという効果を与える。コバルト及び／又はニッケル
の含有量はモリブデン１原子に対して０．０５〜０．９
原子、好ましくは０．１〜０．８原子であることが望ま
しい。原子比０．０５以下では分散化の効果が小さく、
一方０．９以上に増しても効果はそれほど上がらない。
砒素化合物吸着活性を有しているが、モリブデンの硫化
物による砒素化合物の吸着効果を更に向上させるために
は、コバルト及び／又はニッケルと組み合わせ複合硫化
物として用いるのが有効である。コバルト及び／又はニ
ッケルはモリブデンの酸化物を硫化する際に、より低温
で硫化を開始させると同時に、コバルト及び／又はニッ
ケルがモリブデンの硫化物の結晶にとりこまれてそのシ
ンタリングが防止され、その結果高分散の硫化物が得ら
れるという効果を与える。コバルト及び／又はニッケル
の含有量はモリブデン１原子に対して０．０５〜０．９
原子、好ましくは０．１〜０．８原子であることが望ま
しい。原子比０．０５以下では分散化の効果が小さく、
一方０．９以上に増しても効果はそれほど上がらない。
【０００６】これら金属の硫化物はそのままで吸着剤と
して用いることもできるが、吸着剤を担体に担持させて
用いると、吸着剤の分散度が向上し、単に吸着量を増加
させるのみならず、吸着速度も増加し、砒素化合物を有
効に除去できるので、担体に坦持させて用いるのが好ま
しい。
して用いることもできるが、吸着剤を担体に担持させて
用いると、吸着剤の分散度が向上し、単に吸着量を増加
させるのみならず、吸着速度も増加し、砒素化合物を有
効に除去できるので、担体に坦持させて用いるのが好ま
しい。
【０００７】担体としては、シリカ、アルミナ、シリカ
−アルミナ、ゼオライト、セラミック、ガラス、樹脂又
は活性炭などを用いることができるが、特にアルミナに
吸着させた吸着剤は分散性が高く、本発明の吸着剤とし
て優れている。アルミナの中では特にγ−アルミナが好
適である。
−アルミナ、ゼオライト、セラミック、ガラス、樹脂又
は活性炭などを用いることができるが、特にアルミナに
吸着させた吸着剤は分散性が高く、本発明の吸着剤とし
て優れている。アルミナの中では特にγ−アルミナが好
適である。
【０００８】担体は比表面積が大きいものの方が接触効
率が良くなるので好ましく、５〜４００ｍ2 ／ｇ、特に
１００〜２５０ｍ2 ／ｇの比表面積を有するものが好ま
しいが、これらに限定されるものではない。
率が良くなるので好ましく、５〜４００ｍ2 ／ｇ、特に
１００〜２５０ｍ2 ／ｇの比表面積を有するものが好ま
しいが、これらに限定されるものではない。
【０００９】担体に担持させる場合、モリブデンの硫化
物の担持量は金属として１〜２０ｗｔ％、特に５〜１５
ｗｔ％の範囲が好ましい。担持量がこれ以上になると担
体の効果が小さく分散が悪くなる。また担持量が少ない
場合には吸着剤あたりの吸着量が小さくなる。コバルト
及び／又はニッケルを添加した場合、その添加量は吸着
剤に対して金属として０．１〜５ｗｔ％であることが好
ましい。また吸着剤は他の金属成分又は無機成分を含ん
でいても差支えない。
物の担持量は金属として１〜２０ｗｔ％、特に５〜１５
ｗｔ％の範囲が好ましい。担持量がこれ以上になると担
体の効果が小さく分散が悪くなる。また担持量が少ない
場合には吸着剤あたりの吸着量が小さくなる。コバルト
及び／又はニッケルを添加した場合、その添加量は吸着
剤に対して金属として０．１〜５ｗｔ％であることが好
ましい。また吸着剤は他の金属成分又は無機成分を含ん
でいても差支えない。
【００１０】モリブデンの硫化物を含有する吸着剤によ
る吸着は室温〜１６０℃、好ましくは室温〜１００℃
で、原料炭化水素が液状を保つ圧力条件下で行う。温度
があまり高すぎると砒素化合物や水銀の吸着量の低下を
生じる。
る吸着は室温〜１６０℃、好ましくは室温〜１００℃
で、原料炭化水素が液状を保つ圧力条件下で行う。温度
があまり高すぎると砒素化合物や水銀の吸着量の低下を
生じる。
【００１１】液状炭化水素と吸着剤との接触方法は任意
であるが、特に固定床流通方式が好ましい。固定床流通
方式を採用することにより、連続運転が可能となる。こ
の場合、水素はもとより、いかなるガス成分をも混在さ
せることは装置規模の増大を招くので好ましくない。
であるが、特に固定床流通方式が好ましい。固定床流通
方式を採用することにより、連続運転が可能となる。こ
の場合、水素はもとより、いかなるガス成分をも混在さ
せることは装置規模の増大を招くので好ましくない。
【００１２】蒸留分離して得られる留分は沸点が３００
℃以下の留分、すなわち３００℃以下にカットされた留
分で、特に２７０℃以下にカットされた留分が好まし
い。カット温度が３００℃を越えると有機砒素化合物の
含有量、特にモリブデンの硫化物を含有する吸着剤に吸
着されにくい有機砒素化合物の含有量が多くなる恐れが
ある。またカット温度が低い場合、例えば２００℃以下
の場合は留分の取得率、ひいては有害化合物を除去した
製品の収率が低くなるので好ましくない。
℃以下の留分、すなわち３００℃以下にカットされた留
分で、特に２７０℃以下にカットされた留分が好まし
い。カット温度が３００℃を越えると有機砒素化合物の
含有量、特にモリブデンの硫化物を含有する吸着剤に吸
着されにくい有機砒素化合物の含有量が多くなる恐れが
ある。またカット温度が低い場合、例えば２００℃以下
の場合は留分の取得率、ひいては有害化合物を除去した
製品の収率が低くなるので好ましくない。
【００１３】モリブデンの硫化物を含有する吸着剤は、
砒素化合物ばかりでなく単体水銀をも同時に吸着する。
従って液状炭化水素が砒素化合物の他に有機水銀化合物
又はイオン化可能な水銀化合物を含有している場合で
も、更に液状炭化水素を有機水銀又はイオン化可能な水
銀化合物の分解触媒、具体的には特公平７−６２１３６
号に開示された炭素質触媒と接触させて単体水銀に分解
する操作とを組み合わせることにより、液状炭化水素中
の砒素化合物及び水銀類のすべてを効率よく除去するこ
とができる。水銀化合物を分解するのに用いられる炭素
質触媒としては、石油コークス、活性炭、グラファイト
カーボン等何れも用い得るが、比表面積１００〜１６０
０ｍ2 ／ｇ、細孔半径５〜２５Åの活性炭、グラファイ
トカーボンが好ましい。分解温度は、１５０〜３００
℃、好ましくは１８０〜２５０℃である。１５０℃以下
では水銀化合物の分解が十分でなく、また、３００℃以
上では分解可能であるが、炭化水素の分解あるいは重合
が起き、またコストの面から不利であるので好ましくな
い。また、圧力は液状炭化水素を液状に保てる圧力であ
れば良く、通常２０〜５０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力が用いら
れる。また、液空間速度（ＳＶ）は０．１〜８０の範囲
でよく、１〜２５／時の割合で反応させるのが好まし
い。ＳＶが大きすぎると水銀化合物の分解が不十分とな
る。炭素質触媒と接触させる操作は、モリブデンの硫化
物を含有する吸着剤に接触させる操作の前に行う必要が
ある。砒素化合物と水銀は吸着剤の異なるサイトに吸着
するので、同時に吸着させても単独で吸着させた場合と
同等の吸着容量を示す。
砒素化合物ばかりでなく単体水銀をも同時に吸着する。
従って液状炭化水素が砒素化合物の他に有機水銀化合物
又はイオン化可能な水銀化合物を含有している場合で
も、更に液状炭化水素を有機水銀又はイオン化可能な水
銀化合物の分解触媒、具体的には特公平７−６２１３６
号に開示された炭素質触媒と接触させて単体水銀に分解
する操作とを組み合わせることにより、液状炭化水素中
の砒素化合物及び水銀類のすべてを効率よく除去するこ
とができる。水銀化合物を分解するのに用いられる炭素
質触媒としては、石油コークス、活性炭、グラファイト
カーボン等何れも用い得るが、比表面積１００〜１６０
０ｍ2 ／ｇ、細孔半径５〜２５Åの活性炭、グラファイ
トカーボンが好ましい。分解温度は、１５０〜３００
℃、好ましくは１８０〜２５０℃である。１５０℃以下
では水銀化合物の分解が十分でなく、また、３００℃以
上では分解可能であるが、炭化水素の分解あるいは重合
が起き、またコストの面から不利であるので好ましくな
い。また、圧力は液状炭化水素を液状に保てる圧力であ
れば良く、通常２０〜５０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力が用いら
れる。また、液空間速度（ＳＶ）は０．１〜８０の範囲
でよく、１〜２５／時の割合で反応させるのが好まし
い。ＳＶが大きすぎると水銀化合物の分解が不十分とな
る。炭素質触媒と接触させる操作は、モリブデンの硫化
物を含有する吸着剤に接触させる操作の前に行う必要が
ある。砒素化合物と水銀は吸着剤の異なるサイトに吸着
するので、同時に吸着させても単独で吸着させた場合と
同等の吸着容量を示す。
【００１４】本発明方法によれば、原油の常圧又は減圧
留分、分解生成油、ＮＧＬ又はその留分等の液状炭化水
素原料中の砒素化合物や水銀化合物を効率よく除去する
ことができる。
留分、分解生成油、ＮＧＬ又はその留分等の液状炭化水
素原料中の砒素化合物や水銀化合物を効率よく除去する
ことができる。
【００１５】
【参考例】表１に示す砒素化合物を、それぞれ単独に砒
素として１０００μｇをヘキサン１Ｌに溶解した試料を
調製し、予め硫化したＭｏ：７ｗｔ％，Ｃｏ：２ｗｔ
％，担体：γアルミナよりなる吸着剤それぞれ１０ｍ
ｇ、２０ｍｇ、５０ｍｇ、１００ｍｇ又は２００ｍｇを
投入して２時間激しく振盪したのち、静置して分離した
ヘキサン中に残留した砒素濃度をゼーマン原子吸光によ
り測定した結果を表１に示す。表１より、ｂｐ３６０℃
のトリフェニル砒素及び実質的に蒸気を持たない酸化フ
ェニル砒素は多量の吸着剤を必要とすることは明らかで
ある。これらを一定のスペック以下とするためには多量
の吸着剤を必要とすることになり、処理コストの上昇を
招く。
素として１０００μｇをヘキサン１Ｌに溶解した試料を
調製し、予め硫化したＭｏ：７ｗｔ％，Ｃｏ：２ｗｔ
％，担体：γアルミナよりなる吸着剤それぞれ１０ｍ
ｇ、２０ｍｇ、５０ｍｇ、１００ｍｇ又は２００ｍｇを
投入して２時間激しく振盪したのち、静置して分離した
ヘキサン中に残留した砒素濃度をゼーマン原子吸光によ
り測定した結果を表１に示す。表１より、ｂｐ３６０℃
のトリフェニル砒素及び実質的に蒸気を持たない酸化フ
ェニル砒素は多量の吸着剤を必要とすることは明らかで
ある。これらを一定のスペック以下とするためには多量
の吸着剤を必要とすることになり、処理コストの上昇を
招く。
【００１６】
【表１】
【００１７】以下実施例により本発明を具体的に説明す
る。
る。
【００１８】
【比較例１】砒素９７μｇ／Ｌを含むＡ産地のＮＧＬ
（天然ガスコンデンセート）５００ｍＬに、予め硫化し
たＭｏ：７ｗｔ％，Ｃｏ：２ｗｔ％，担体：γアルミナ
よりなる吸着剤１０ｍｇを加え、２５℃で３０分振盪し
た後、静置して分離したＮＧＬ中の砒素濃度は２５μｇ
／Ｌであった。
（天然ガスコンデンセート）５００ｍＬに、予め硫化し
たＭｏ：７ｗｔ％，Ｃｏ：２ｗｔ％，担体：γアルミナ
よりなる吸着剤１０ｍｇを加え、２５℃で３０分振盪し
た後、静置して分離したＮＧＬ中の砒素濃度は２５μｇ
／Ｌであった。
【００１９】
【比較例２】比較例１で使用した砒素９７μｇ／Ｌを含
むＡ産地のＮＧＬ２００ｍＬをＡＳＴＭ：Ｄ−８６蒸溜
装置により蒸留し初留から２５０℃までの留出液１８０
ｍＬを回収したところ６７μｇ／Ｌの砒素を含んでい
た。
むＡ産地のＮＧＬ２００ｍＬをＡＳＴＭ：Ｄ−８６蒸溜
装置により蒸留し初留から２５０℃までの留出液１８０
ｍＬを回収したところ６７μｇ／Ｌの砒素を含んでい
た。
【００２０】
【実施例１】比較例１で使用した砒素９７μｇ／Ｌを含
むＡ産地のＮＧＬ２００ｍＬをＡＳＴＭ：Ｄ−８６蒸溜
装置により蒸留し初留から２５０℃までの留出液１８０
ｍＬを回収したところ６７μｇ／Ｌの砒素を含んでい
た。この留出液に前記の吸着剤５ｍｇを加え、２５℃で
３０分振盪した後、静置して分離したＮＧＬ中の砒素濃
度は分析計の検出限界２μｇ／Ｌ以下であった。
むＡ産地のＮＧＬ２００ｍＬをＡＳＴＭ：Ｄ−８６蒸溜
装置により蒸留し初留から２５０℃までの留出液１８０
ｍＬを回収したところ６７μｇ／Ｌの砒素を含んでい
た。この留出液に前記の吸着剤５ｍｇを加え、２５℃で
３０分振盪した後、静置して分離したＮＧＬ中の砒素濃
度は分析計の検出限界２μｇ／Ｌ以下であった。
【００２１】
【実施例２】比較例１で得られた砒素２５μｇ／Ｌを含
むＮＧＬ２００ｍＬをＡＳＴＭ：Ｄ−８６蒸溜装置によ
り蒸留し初留から２５０℃までの留出液１８０ｍＬを回
収したところ、留出液中の砒素濃度は分析計の検出限界
２μｇ／Ｌ以下であった。
むＮＧＬ２００ｍＬをＡＳＴＭ：Ｄ−８６蒸溜装置によ
り蒸留し初留から２５０℃までの留出液１８０ｍＬを回
収したところ、留出液中の砒素濃度は分析計の検出限界
２μｇ／Ｌ以下であった。
【００２２】
【比較例３】砒素４１μｇ／Ｌ、水銀５５μｇ／Ｌを含
むＢ産地のＮＧＬを、椰子殻活性炭１０ｍＬを充填した
内径８ｍｍのステンレス反応管に、１８０℃、２０ｋｇ
／ｃｍ2 、６０ｍＬ／ｈｒの条件で通して有機水銀を分
解した後、室温まで冷却し、前記の吸着剤５ｍＬを充填
した内径３ｍｍのガラスカラムに通した。得られたＮＧ
Ｌ中の砒素は１０μｇ／Ｌ、水銀は１μｇ／Ｌであっ
た。
むＢ産地のＮＧＬを、椰子殻活性炭１０ｍＬを充填した
内径８ｍｍのステンレス反応管に、１８０℃、２０ｋｇ
／ｃｍ2 、６０ｍＬ／ｈｒの条件で通して有機水銀を分
解した後、室温まで冷却し、前記の吸着剤５ｍＬを充填
した内径３ｍｍのガラスカラムに通した。得られたＮＧ
Ｌ中の砒素は１０μｇ／Ｌ、水銀は１μｇ／Ｌであっ
た。
【００２３】
【実施例３】比較例３で得られた砒素１０μｇ／Ｌ、水
銀１μｇ／Ｌをを含むＮＧＬをＡＳＴＭ：Ｄ−８６蒸溜
装置により蒸留し初留から２５０℃までの留出液１８０
ｍＬを回収したところ砒素は３μｇ／Ｌであった。
銀１μｇ／Ｌをを含むＮＧＬをＡＳＴＭ：Ｄ−８６蒸溜
装置により蒸留し初留から２５０℃までの留出液１８０
ｍＬを回収したところ砒素は３μｇ／Ｌであった。
【００２４】
【実施例４】砒素４１μｇ／Ｌ、水銀５５μｇ／Ｌを含
むＢ産地のＮＧＬをＡＳＴＭ：Ｄ−８６蒸溜装置により
蒸留し初留から２５０℃までの留出液を回収したところ
砒素２８μｇ／Ｌ、水銀４０μｇ／Ｌを含んでいた。こ
の留出液を比較例３と同じ条件で椰子殻活性炭を充填し
た反応管、次いで前記の吸着剤を充填した吸着カラムを
通したところ、砒素濃度は分析計の検出限界２μｇ／Ｌ
以下、水銀は１μｇ／Ｌ以下であった。
むＢ産地のＮＧＬをＡＳＴＭ：Ｄ−８６蒸溜装置により
蒸留し初留から２５０℃までの留出液を回収したところ
砒素２８μｇ／Ｌ、水銀４０μｇ／Ｌを含んでいた。こ
の留出液を比較例３と同じ条件で椰子殻活性炭を充填し
た反応管、次いで前記の吸着剤を充填した吸着カラムを
通したところ、砒素濃度は分析計の検出限界２μｇ／Ｌ
以下、水銀は１μｇ／Ｌ以下であった。
【００２５】
【実施例５】砒素４１μｇ／Ｌ及び水銀５５μｇ／Ｌを
含むＢ産地のＮＧＬを比較例３と同じ条件で椰子殻活性
炭を充填した反応管に通して有機水銀を分解した。得ら
れたＮＧＬ中の砒素は４１μｇ／Ｌ、水銀は５０μｇ／
Ｌであった。このＮＧＬをＡＳＴＭ：Ｄ−８６蒸溜装置
により蒸留し初留から２５０℃までの留出液を回収し
た。この留出液は砒素２８μｇ／Ｌ、水銀５６μｇ／Ｌ
を含んでいた。この留出液を前記の吸着剤を充填した吸
着カラムを通したところ、砒素濃度は分析計の検出限界
２μｇ／Ｌ以下、水銀は１μｇ／Ｌ以下であった。
含むＢ産地のＮＧＬを比較例３と同じ条件で椰子殻活性
炭を充填した反応管に通して有機水銀を分解した。得ら
れたＮＧＬ中の砒素は４１μｇ／Ｌ、水銀は５０μｇ／
Ｌであった。このＮＧＬをＡＳＴＭ：Ｄ−８６蒸溜装置
により蒸留し初留から２５０℃までの留出液を回収し
た。この留出液は砒素２８μｇ／Ｌ、水銀５６μｇ／Ｌ
を含んでいた。この留出液を前記の吸着剤を充填した吸
着カラムを通したところ、砒素濃度は分析計の検出限界
２μｇ／Ｌ以下、水銀は１μｇ／Ｌ以下であった。
【００２６】
【発明の効果】液状炭化水素中の砒素化合物や有機水銀
化合物を効率よく除去することができる。
化合物を効率よく除去することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｇ 29/10 Ｃ１０Ｇ 29/10 53/08 53/08
Claims (5)
- 【請求項１】 砒素化合物よりなる有害化合物を含有す
る液状炭化水素を蒸留分離して得られる沸点３００℃以
下の留分をモリブデンの硫化物を含有する吸着剤に接触
させることを特徴とする液状炭化水素中の有害化合物の
除去方法。 - 【請求項２】 砒素化合物よりなる有害化合物を含有す
る液状炭化水素をモリブデンの硫化物を含有する吸着剤
に接触させた後蒸留して沸点３００℃以下の留分を取り
出すことを特徴とする液状炭化水素中の有害化合物の除
去方法。 - 【請求項３】 砒素化合物と水銀化合物よりなる有害化
合物を含有する液状炭化水素を炭素質触媒と接触させ、
次いでモリブデンの硫化物を含有する吸着剤に接触させ
た後蒸留して沸点３００℃以下の留分を取り出すことを
特徴とする液状炭化水素中の有害化合物の除去方法。 - 【請求項４】 砒素化合物と水銀化合物よりなる有害化
合物を含有する液状炭化水素を蒸留分離して得られる沸
点３００℃以下の留分を炭素質触媒と接触させ、次いで
モリブデンの硫化物を含有する吸着剤に接触させること
を特徴とする液状炭化水素中の有害化合物の除去方法。 - 【請求項５】 砒素化合物と水銀化合物よりなる有害化
合物を含有する液状炭化水素を炭素質触媒と接触させ、
次いで蒸留分離して得られる沸点３００℃以下の留分を
モリブデンの硫化物を含有する吸着剤に接触させること
を特徴とする液状炭化水素中の有害化合物の除去方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9221675A JPH10110173A (ja) | 1996-08-16 | 1997-08-18 | 液状炭化水素中の有害化合物の除去方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21620296 | 1996-08-16 | ||
| JP8-216202 | 1996-08-16 | ||
| JP9221675A JPH10110173A (ja) | 1996-08-16 | 1997-08-18 | 液状炭化水素中の有害化合物の除去方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10110173A true JPH10110173A (ja) | 1998-04-28 |
Family
ID=26521294
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9221675A Pending JPH10110173A (ja) | 1996-08-16 | 1997-08-18 | 液状炭化水素中の有害化合物の除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10110173A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001226681A (ja) * | 2000-01-07 | 2001-08-21 | Inst Fr Petrole | 蒸留済み炭化水素留分中の水銀およびヒ素の捕集方法 |
| JP2007254275A (ja) * | 2006-02-24 | 2007-10-04 | Cosmo Oil Co Ltd | 炭化水素用脱硫剤 |
-
1997
- 1997-08-18 JP JP9221675A patent/JPH10110173A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001226681A (ja) * | 2000-01-07 | 2001-08-21 | Inst Fr Petrole | 蒸留済み炭化水素留分中の水銀およびヒ素の捕集方法 |
| JP2007254275A (ja) * | 2006-02-24 | 2007-10-04 | Cosmo Oil Co Ltd | 炭化水素用脱硫剤 |
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Legal Events
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