JPH10112310A - 密閉形鉛蓄電池の製造方法 - Google Patents
密閉形鉛蓄電池の製造方法Info
- Publication number
- JPH10112310A JPH10112310A JP8282983A JP28298396A JPH10112310A JP H10112310 A JPH10112310 A JP H10112310A JP 8282983 A JP8282983 A JP 8282983A JP 28298396 A JP28298396 A JP 28298396A JP H10112310 A JPH10112310 A JP H10112310A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- positive electrode
- antimony
- paste
- active material
- sealed lead
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 密閉形鉛蓄電池は、正極にＰｂ−Ｃａ系合金
格子を用いており、正極活物質の劣化（軟化）が大き
く、サイクル寿命が、Ｓｂ合金格子を用いた液式電池に
比べると、かなり短いという欠点があった。この改善策
として微量のアンチモンを添加することも試みられた
が、効果のバラツキが大きく問題があった。 【解決手段】 正極格子にＰｂ−Ｃａ系合金を用いた密
閉形鉛蓄電池において、あらかじめ希硫酸あるいは水の
中で超音波を付与して細かく粉砕、分散させた硫酸アン
チモン、３酸化アンチモンあるいは金属アンチモンを，
ペースト練膏中正極ペーストに添加して、正極活物質中
にＳｂ量として正極活物質重量当たり０．００５％以上
１．０％以下存在させた密閉形鉛蓄電池の製造方法。
格子を用いており、正極活物質の劣化（軟化）が大き
く、サイクル寿命が、Ｓｂ合金格子を用いた液式電池に
比べると、かなり短いという欠点があった。この改善策
として微量のアンチモンを添加することも試みられた
が、効果のバラツキが大きく問題があった。 【解決手段】 正極格子にＰｂ−Ｃａ系合金を用いた密
閉形鉛蓄電池において、あらかじめ希硫酸あるいは水の
中で超音波を付与して細かく粉砕、分散させた硫酸アン
チモン、３酸化アンチモンあるいは金属アンチモンを，
ペースト練膏中正極ペーストに添加して、正極活物質中
にＳｂ量として正極活物質重量当たり０．００５％以上
１．０％以下存在させた密閉形鉛蓄電池の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は正極格子にＰｂ−Ｃ
ａ系合金を用いた密閉形鉛蓄電池の寿命性能の向上に関
するもので、特に正極活物質へのアンチモン又はその化
合物の添加により正極活物質の劣化を防いで密閉形鉛蓄
電池の寿命性能の向上と安定化を図ることを目的とする
ものである。
ａ系合金を用いた密閉形鉛蓄電池の寿命性能の向上に関
するもので、特に正極活物質へのアンチモン又はその化
合物の添加により正極活物質の劣化を防いで密閉形鉛蓄
電池の寿命性能の向上と安定化を図ることを目的とする
ものである。
【０００２】
【従来の技術】密閉形鉛蓄電池には、現在最も広く使わ
れている、微細ガラスマットセパレータを正、負極板に
当接したリテーナ式電池と、古くからヨーロッパを中心
に用いられている、電解液をコロイダルシリカでゲル化
したゲル式電池と、近年開発が進められている、顆粒状
のシリカを極板間および極板群の周囲に充填し、そのシ
リカに電解液を含浸させたた顆粒シリカ式電池とがあ
る。
れている、微細ガラスマットセパレータを正、負極板に
当接したリテーナ式電池と、古くからヨーロッパを中心
に用いられている、電解液をコロイダルシリカでゲル化
したゲル式電池と、近年開発が進められている、顆粒状
のシリカを極板間および極板群の周囲に充填し、そのシ
リカに電解液を含浸させたた顆粒シリカ式電池とがあ
る。
【０００３】これらの密閉電池は、正極にＰｂ−Ｃａ系
合金格子を用いており、そのためサイクル寿命が、従来
のＳｂ合金格子を用いた液式電池に比べると、かなり短
いことが知られている。この原因の一つは正極活物質の
劣化（軟化）である。その対策の一つとして古くから正
極活物質に微量のアンチモンを添加するという技術があ
る。以下にその例を示す。
合金格子を用いており、そのためサイクル寿命が、従来
のＳｂ合金格子を用いた液式電池に比べると、かなり短
いことが知られている。この原因の一つは正極活物質の
劣化（軟化）である。その対策の一つとして古くから正
極活物質に微量のアンチモンを添加するという技術があ
る。以下にその例を示す。
【０００４】（１）特開昭54-114729 ：正極活物質にＳ
ｂ2 Ｏ3 を０．０５％以下添加。
ｂ2 Ｏ3 を０．０５％以下添加。
【０００５】（２）特開昭58-209865 ：正極板をＳｂ2
Ｏ3 溶液に浸漬または正極板にＳｂ2Ｏ3 を吹き付け
る。
Ｏ3 溶液に浸漬または正極板にＳｂ2Ｏ3 を吹き付け
る。
【０００６】（３）特開昭61-142666 ：カルシウム格子
を用いた電池の正極活物質にＳｂ2 Ｏ3 を添加。
を用いた電池の正極活物質にＳｂ2 Ｏ3 を添加。
【０００７】（４）特開昭61-126551 ：低Ｓｂ格子を用
いた電池の正極活物質にＳｂ2 Ｏ3 を添加。
いた電池の正極活物質にＳｂ2 Ｏ3 を添加。
【０００８】（５）特開平1-200558：密閉電池の正極活
物質に０．０５〜０．５％のアンチモン粉末とシリカ粉
末とを添加。
物質に０．０５〜０．５％のアンチモン粉末とシリカ粉
末とを添加。
【０００９】（６）特開平3-276561：０．０５％〜１％
のアンチモン又はアンチモン酸化物を添加。
のアンチモン又はアンチモン酸化物を添加。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】以上のような技術はあ
るものの、実際に上記アンチモン又はアンチモン酸化物
を添加すると、性能向上する場合もあれば、しない場合
もあった。この原因を調査したところ、活物質中のアン
チモンの分散状態の良否がキーポイントであった。つま
り単にアンチモンをペーストに添加したのではその効果
は得にくいということである。
るものの、実際に上記アンチモン又はアンチモン酸化物
を添加すると、性能向上する場合もあれば、しない場合
もあった。この原因を調査したところ、活物質中のアン
チモンの分散状態の良否がキーポイントであった。つま
り単にアンチモンをペーストに添加したのではその効果
は得にくいということである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、アンチモンを
正極活物質中に均一に分散させ、アンチモンフリー格子
を用いた電池の寿命性能を向上させることにあり、我々
の種々の試験結果によれば、あらかじめ希硫酸あるいは
水の中で１〜１００KHZ の超音波を付与して細かく粉
砕、分散させた硫酸アンチモン、３酸化アンチモンある
いは金属アンチモンを、ペースト練膏中正極ペーストに
添加して、正極活物質中にＳｂ量として正極活物質重量
当たり０．００５％以上１．０％以下存在させたことを
特徴とする密閉形鉛蓄電池の製造方法にある。
正極活物質中に均一に分散させ、アンチモンフリー格子
を用いた電池の寿命性能を向上させることにあり、我々
の種々の試験結果によれば、あらかじめ希硫酸あるいは
水の中で１〜１００KHZ の超音波を付与して細かく粉
砕、分散させた硫酸アンチモン、３酸化アンチモンある
いは金属アンチモンを、ペースト練膏中正極ペーストに
添加して、正極活物質中にＳｂ量として正極活物質重量
当たり０．００５％以上１．０％以下存在させたことを
特徴とする密閉形鉛蓄電池の製造方法にある。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明による密閉形鉛蓄電池の製
造方法は、正極格子にＰｂ−Ｃａ系合金を用いた密閉形
鉛蓄電池の正極活物質中にアンチモンが一定量均一に分
散して存在するように添加する。添加方法は、あらかじ
め希硫酸あるいは水の中で１〜１００KHZ の超音波を付
与して細かく粉砕、分散させた硫酸アンチモン、３酸化
アンチモンあるいは金属アンチモンを、ペースト練膏中
正極ペーストに添加することにより行う。このようにす
ることにより、正極活物質の劣化（軟化）が防止され、
密閉形鉛蓄電池の寿命性能を著しく改善することができ
る。
造方法は、正極格子にＰｂ−Ｃａ系合金を用いた密閉形
鉛蓄電池の正極活物質中にアンチモンが一定量均一に分
散して存在するように添加する。添加方法は、あらかじ
め希硫酸あるいは水の中で１〜１００KHZ の超音波を付
与して細かく粉砕、分散させた硫酸アンチモン、３酸化
アンチモンあるいは金属アンチモンを、ペースト練膏中
正極ペーストに添加することにより行う。このようにす
ることにより、正極活物質の劣化（軟化）が防止され、
密閉形鉛蓄電池の寿命性能を著しく改善することができ
る。
【００１３】
【実施例】以下に本発明の一実施例について説明する。
【００１４】ペースト練膏に用いる比重１．４０の希硫
酸中に硫酸アンチモンを入れ、２００HZ １KHZ
１０KHZ １００KHZ １MHZ の周波数の超音波で粉
砕、分散させた硫酸アンチモンを、活物質重量当り０．
００１％（Ｂ）、０．００５％（Ｃ）、０．０１％
（Ｄ）、０．０５％（Ｅ）、０．１％（Ｆ）、１％
（Ｇ）、３％（Ｈ）添加したペーストをＰｂ−０．１％
Ｃａ−１．５％Ｓｎ合金からなる格子に充填し２．４ｍ
ｍ厚さの正極板を製作する。この正極板１０枚と１．７
ｍｍ厚さのペースト式負極板１１枚と微細ガラスマット
セパレータとから、約６３Ａｈ（３ｈＲ）−１２Ｖのリ
テーナ式密閉電池を通常の製法にならって製作した。
なお、硫酸アンチモンを添加していない従来の標準極板
を用いた電池（Ａ）も併せて製作した。これらの電池は
常法に従って所定の注液・充電を行ない、以下の試験に
供した。
酸中に硫酸アンチモンを入れ、２００HZ １KHZ
１０KHZ １００KHZ １MHZ の周波数の超音波で粉
砕、分散させた硫酸アンチモンを、活物質重量当り０．
００１％（Ｂ）、０．００５％（Ｃ）、０．０１％
（Ｄ）、０．０５％（Ｅ）、０．１％（Ｆ）、１％
（Ｇ）、３％（Ｈ）添加したペーストをＰｂ−０．１％
Ｃａ−１．５％Ｓｎ合金からなる格子に充填し２．４ｍ
ｍ厚さの正極板を製作する。この正極板１０枚と１．７
ｍｍ厚さのペースト式負極板１１枚と微細ガラスマット
セパレータとから、約６３Ａｈ（３ｈＲ）−１２Ｖのリ
テーナ式密閉電池を通常の製法にならって製作した。
なお、硫酸アンチモンを添加していない従来の標準極板
を用いた電池（Ａ）も併せて製作した。これらの電池は
常法に従って所定の注液・充電を行ない、以下の試験に
供した。
【００１５】まず３０℃で１／３ＣＡ放電容量を測定し
た後、寿命試験を行った。寿命試験は４０℃で、１／３
ＣＡ電流で定格の８０％を放電した後、定電流で放電量
の１１０％を充電するという一般的な条件で行った。
た後、寿命試験を行った。寿命試験は４０℃で、１／３
ＣＡ電流で定格の８０％を放電した後、定電流で放電量
の１１０％を充電するという一般的な条件で行った。
【００１６】まず、初期容量はＳｂ添加量やＳｂの分散
方法によらず大差はなかった。寿命性能はその結果を図
１に示すが、超音波で粉砕、分散させた硫酸アンチモン
を０．００５〜１％添加した正極板を用いた電池が優れ
ていた。その中でも特に、超音波の周波数が１〜１００
ＫＨＺの場合が最も効果的であった。
方法によらず大差はなかった。寿命性能はその結果を図
１に示すが、超音波で粉砕、分散させた硫酸アンチモン
を０．００５〜１％添加した正極板を用いた電池が優れ
ていた。その中でも特に、超音波の周波数が１〜１００
ＫＨＺの場合が最も効果的であった。
【００１７】なお、本実施例では、硫酸中に硫酸アンチ
モンを添加して分散させたが、ペースト練膏液の一つで
ある水に添加してもその効果には大差はなかった。ま
た、アンチモンとして硫酸アンチモンを用いたが、アン
チモン金属や３酸化アンチモンを同様に添加して試験し
ても結果には大差なかった。
モンを添加して分散させたが、ペースト練膏液の一つで
ある水に添加してもその効果には大差はなかった。ま
た、アンチモンとして硫酸アンチモンを用いたが、アン
チモン金属や３酸化アンチモンを同様に添加して試験し
ても結果には大差なかった。
【００１８】
【発明の効果】以上述べたように、本発明は正極活物質
にアンチモンあるいはアンチモン化合物を超音波で液中
に粉砕分散させた後添加することにより、密閉形鉛蓄電
池の寿命性能が著しく改善されるもので、密閉形鉛蓄電
池の実用化という見地から、その工業的価値はきわめて
大きい。
にアンチモンあるいはアンチモン化合物を超音波で液中
に粉砕分散させた後添加することにより、密閉形鉛蓄電
池の寿命性能が著しく改善されるもので、密閉形鉛蓄電
池の実用化という見地から、その工業的価値はきわめて
大きい。
【図１】アンチモン添加量、超音波周波数と寿命性能と
の関係を示す特性図
の関係を示す特性図
Claims (2)
- 【請求項１】 正極格子にＰｂ−Ｃａ系合金を用いた密
閉形鉛蓄電池であって、あらかじめ希硫酸あるいは水の
中で超音波を付与して細かく粉砕、分散させた硫酸アン
チモン、３酸化アンチモンあるいは金属アンチモンを，
ペースト練膏中正極ペーストに添加して、正極活物質中
にＳｂ量として正極活物質重量当たり０．００５％以上
１．０％以下存在させたことを特徴とする密閉形鉛蓄電
池の製造方法。 - 【請求項２】 超音波の周波数が１〜１００ＫＨＺであ
ることを特徴とする請求項１記載の密閉形鉛蓄電池の製
造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8282983A JPH10112310A (ja) | 1996-10-03 | 1996-10-03 | 密閉形鉛蓄電池の製造方法 |
| US08/943,011 US6284411B1 (en) | 1996-10-02 | 1997-10-02 | Valve regulated type battery and producing method thereof |
| DE69715336T DE69715336T2 (de) | 1996-10-02 | 1997-10-02 | Ventilgeregelte Blei-Säure-Batterie und Verfahren zu deren Herstellung |
| EP97117173A EP0834946B1 (en) | 1996-10-02 | 1997-10-02 | Valve regulated type lead-acid battery and producing method thereof |
| CN97118952A CN1104748C (zh) | 1996-10-02 | 1997-10-05 | 密闭式铅蓄电池及其制造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8282983A JPH10112310A (ja) | 1996-10-03 | 1996-10-03 | 密閉形鉛蓄電池の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10112310A true JPH10112310A (ja) | 1998-04-28 |
Family
ID=17659687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8282983A Pending JPH10112310A (ja) | 1996-10-02 | 1996-10-03 | 密閉形鉛蓄電池の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10112310A (ja) |
-
1996
- 1996-10-03 JP JP8282983A patent/JPH10112310A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4224729B2 (ja) | 密閉形鉛蓄電池およびその製造方法 | |
| US6284411B1 (en) | Valve regulated type battery and producing method thereof | |
| JP3178015B2 (ja) | 鉛蓄電池用正極板およびその製造法 | |
| JPH10188963A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JPH10112310A (ja) | 密閉形鉛蓄電池の製造方法 | |
| JPH10189029A (ja) | 密閉形鉛蓄電池の製造方法 | |
| JPH10106574A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JPH10112311A (ja) | 密閉形鉛蓄電池の製造方法 | |
| JPS62160659A (ja) | 鉛蓄電池 | |
| JP2004055309A (ja) | 正極用ペースト状活物質の製造方法及びそれを用いた鉛蓄電池 | |
| JPH1064530A (ja) | 鉛蓄電池用極板の製造方法 | |
| JP4501246B2 (ja) | 制御弁式据置鉛蓄電池の製造方法 | |
| JPS6161228B2 (ja) | ||
| JPH10106576A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JPH10199535A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JP3577709B2 (ja) | 密閉型鉛蓄電池 | |
| JPH10106572A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JP3040718B2 (ja) | 鉛蓄電池 | |
| JPH07147160A (ja) | 鉛蓄電池 | |
| JPH10106573A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JPH08298133A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JP2003031217A (ja) | 鉛蓄電池 | |
| JPH10199563A (ja) | 鉛蓄電池用電極 | |
| JPH08298119A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JPH10188964A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 |