JPH10114144A

JPH10114144A - インクジェット記録用紙

Info

Publication number: JPH10114144A
Application number: JP8269729A
Authority: JP
Inventors: Shinichiro Serizawa; 慎一郎芹澤; Yasuhiro Ogata; 安弘緒方
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1996-10-11
Filing date: 1996-10-11
Publication date: 1998-05-06
Anticipated expiration: 2016-10-11
Also published as: JP3749317B2

Abstract

(57)【要約】【課題】白色度が高く、良好な耐水性を示し、実機走
行性に優れ、高画質の画像が得られる高品質のインクジ
ェット記録用紙を提供すること。【解決手段】基紙上に塗工層を設けたインクジェット
記録用紙において、該塗工層が、合成非晶質シリカと、
ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド（Ａ）
と、該ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド以
外のカチオン性ポリマー（Ｂ）の少なくとも１種とを含
有することを特徴とするインクジェット記録用紙であ
る。前記（Ｂ）が、ポリアミドポリアミンエピクロルヒ
ドリン、カチオン性ポリアクリルアミド及びカチオン性
ポリスチレン共重合物であるのが好ましい。前記塗工層
が、前記合成非晶質シリカ１００重量部に対して前記
（Ａ）を０．１〜１０重量部含有し、かつ、前記（Ａ）
と前記（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）が１／１０〜１／１
００であるのが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
用紙に関し、特に、白色度が高く、良好な耐水性を示
し、実機走行性に優れ、高画質の画像が得られる高品質
のインクジェット記録用紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、多色化が容
易であり、記録速度が比較的高速である上、大版の記録
も可能である等の利点を有している。一方、従来から問
題となっていたノズルの目詰まりとメンテナンスについ
ては、インク及び装置の両面から改良が進んでおり、現
在では、各種のプリンター、ファクシミリ、コンピュー
ター端末等の種々の分野で広く使用され、急速に普及し
ている。

【０００３】ところで、カラーインクジェットプロセス
においては、複数のインクノズルから、シアン（Ｃ）、
マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、ブラック（Ｋ）の各
色の水性インク液が、インクジェット記録用紙に向けて
噴射される。インクジェット記録用紙は、前記各色のみ
による単色ベタ印画の場合には、前記各色の水性インク
液の一種のみを吸収すればよいが、前記各色以外の色、
例えばグリーン（Ｇ）等による混色ベタ印画の場合に
は、前記各色の水性インク液の二種以上を吸収する必要
がある。このため、カラーインクジェットプロセスに使
用されるインクジェット記録用紙は、インク吸収性に優
れることが要求される。

【０００４】従来においては、インク吸収性を向上させ
るため、カサ高さ、透気度、サイズ度等を調整すること
により、水、溶媒等のビヒクルに対する吸収性を向上さ
せた支持体を有してなる用紙が提案されている。しか
し、この従来の用紙の場合、インク滴の紙面上での広が
り方が不規則であり、インク流れが生じ、発色濃度が低
下し易いという問題がある。インク吸収性が十分でない
場合には、インクドットの広がりが大き過ぎるためイン
ク滲みが生じ、また混色ベタ印画部においてもインク滲
みが生じ、高濃度で鮮明なカラー画像を得ることができ
ないという問題がある。一方、インク吸収性に富み過ぎ
てもインク抜け、即ちいわゆる白抜けが生じてしまい、
高濃度で鮮明なカラー画像を得ることができない。した
がって、インクジェット記録用紙には適度なインク吸収
性が要求される。また、従来の用紙の場合、耐水性が十
分でないため、印画紙の保存中等に印画紙からインクの
染料が溶出し、印画像の画質を長期間保持することがで
きないという問題がある。貴重な情報等の印画像が保存
中に消失してしまうことは極めて重大な問題であり、イ
ンクジェット記録用紙の耐水性を向上させる技術の開発
が望まれている。さらに、インクジェット記録用紙に
は、白色度が高く、高画質の画像が得られ、実機走行性
に優れる等の特性が要求される。しかしながら、これら
の諸特性を満足するような高品質のインクジェット記録
用紙は未だ提供されていないのが実情である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、白色度が高く、良好な耐水
性を示し、実機走行性に優れ、高画質の画像が得られる
高品質のインクジェット記録用紙を提供することを目的
とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記課題は、以下の手段
により達成された。即ち、（１）基紙上に塗工層を設けたインクジェット記録用
紙において、該塗工層が、合成非晶質シリカと、ポリジ
メチルジアリルアンモニウムクロライドと、該ポリジメ
チルジアリルアンモニウムクロライド以外のカチオン性
ポリマーの少なくとも１種とを含有することを特徴とす
るインクジェット記録用紙である。（２）前記ポリジメチルジアリルアンモニウムクロラ
イド以外のカチオン性ポリマーが、ポリアミドポリアミ
ンエピクロルヒドリン、カチオン性ポリアクリルアミド
及びカチオン性ポリスチレン共重合物である前記（１）
に記載のインクジェット記録用紙である。（３）前記塗工層が、前記合成非晶質シリカ１００重
量部に対して前記ポリジメチルジアリルアンモニウムク
ロライドを０．１〜１０重量部含有し、かつ、前記ポリ
ジメチルジアリルアンモニウムクロライド（Ａ）と該ポ
リジメチルジアリルアンモニウムクロライド以外のカチ
オン性ポリマー（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）が１／１０
〜１／１００である前記（１）又は（２）に記載のイン
クジェット記録用紙である。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明のインクジェット記録用紙
は、基紙上に塗工層を設けてなる。基紙としては、ＬＢ
ＫＰ、ＮＢＰＫ等の木材パルプを主体としてなるものが
好適に挙げられる。前記基紙は、必要に応じてさらに、
合成パルプ、合成繊維等を含有していてもよい。なお、
叩解後の濾水度としては、２５０〜４５０ｃｃ（Ｃ．
Ｓ．Ｆ）が好ましい。本発明における基紙は、必要に応
じて、填料、サイズ剤、紙力剤、定着剤等を含有してい
てもよい。

【０００８】前記填料としては、例えば、クレイ、タル
ク、ＴｉＯ₂、ＣａＣＯ₃、ＢａＳＯ₄等が挙げられ
る。前記填料の含有量としては、パルプに対して通常０
〜３０重量部である。前記サイズ剤としては、例えば、
ロジン、アルケニルコハク酸塩、ステアリン酸塩、アル
キルケテンダイマー、アルケニルコハク酸無水物、エポ
キシ化高級脂肪酸アミド等が挙げられる。前記紙力剤と
しては、例えば、スターチ、ゼラチン、ＣＭＣ、ポリア
クリルアミド等が挙げられる。前記定着剤としては、例
えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、ポリアミ
ドポリアミンエピクロルヒドリン等が挙げられる。

【０００９】基紙の坪量としては、通常３０〜２５０ｇ
／ｍ²であり、好ましくは５〜１５０ｇ／ｍ²である。
基紙の厚さとしては、通常３０〜２５０μｍであり、好
ましくは５０〜１５０μである。基紙の白色度（ハンタ
ー）としては、７０％以上であるのが好ましい。基紙の
剛度（テーバー）としては、１〜２９ｇであるのが好ま
しい。基紙の吸水度としては、ＪＩＳ−Ｐ−８１４０で
１０〜３０ｇ／ｍ²であるのが好ましい。前記吸水度が
１０ｇ／ｍ²未満であると、インク流れが生じ易くなる
ことがある。一方、３０ｇ／ｍ²を超えると、白ヌケが
生じ易くなることがある。

【００１０】塗工層は、合成非晶質シリカ、ポリジメチ
ルジアリルアンモニウムクロライドと、該ポリジメチル
ジアリルアンモニウムクロライド以外のカチオン性ポリ
マーの少なくとも１種とを含有する。前記塗工層は、必
要に応じてさらにその他の成分を含有する。

【００１１】前記合成非晶質シリカとしては、乾式製造
法によって得られる無水珪酸、ゲル化法、沈殿法等の湿
式製造法によって得られる含水珪酸等が挙げられる。こ
れらの中でも、多孔質で吸収性があり、平均粒径が比較
的大きく、白ヌケを効果的に防止できる点で含水珪酸が
好ましい。前記合成非晶質シリカは、適宜製造したもの
であってもよいし、市販品であってもよい。

【００１２】前記合成非晶質シリカの比表面積として
は、通常３００〜５００ｍ²／ｇであり、３２０〜４５
０ｍ²／ｇが好ましい。前記比表面積は、ＢＥＴ吸着法
により測定することができる。前記比表面積が、３００
ｍ²／ｇ未満であると、インク吸収性が悪く、インク滲
みが生ずることがあり、５００ｍ²／ｇを越えると、イ
ンクジェット記録用紙の製造が困難になることがある。
前記合成非晶質シリカの細孔容積としては、通常１．０
ｍｌ／ｇ以上であり、１．３ｍｌ／ｇ以上が好ましい。
前記細孔容積が、０．５ｍｌ／ｇ未満であると、インク
吸収性が十分でないことがある。

【００１３】前記合成非晶質シリカの平均粒径として
は、通常２〜１３μｍであり、３〜１０μｍが好まし
い。前記平均粒径は、コールターカウンターを用いて測
定することができる。前記平均粒径が、２μｍ未満であ
ると、インクの広がり性が十分でなく、インクドットの
径が小さくなり、白ヌケが生ずることがあり、１３μｍ
を越えると、インクジェット記録用紙における塗工層の
表面の平滑性が低下し、いわゆるザラツキや粉落ちが生
ずることがある。

【００１４】前記合成非晶質シリカの塗工層における含
有量としては、塗工層における全顔料の１００重量部に
対して、通常５０重量部以上であり、６０〜１００重量
部が好ましい。前記含有量が５０重量部未満であると、
インクの広がり性が十分でなく、インクドット径が小さ
く、白ヌケが生ずることがある。一方、前記含有量が、
前記好ましい範囲内にあると、前記欠点がない上、白ヌ
ケが効果的に防止される点で有利である。

【００１５】前記ポリジメチルジアリルアンモニウムク
ロライド（Ａ）としては、例えば、化１で表される構造
を有する化合物、化２で表される構造を有する化合物な
どが好適に挙げられる。

【００１６】

【化１】

【００１７】

【化２】

【００１８】これらの式中、ｎは重合度を表す。前記重
合度としては、大きくとも１０００（１０００以下）が
好ましく、大きくとも８００（８００以下）がより好ま
しい。前記重合度が、１０００を越えると粘度が上昇
し、取扱いが困難になることがある。前記ポリジメチル
ジアリルアンモニウムクロライド（Ａ）として、前記化
１で表される構造を有する化合物又は前記化２で表され
る構造を有する化合物を１種単独で使用してもよく、こ
れらを併用してもよい。いずれの場合においても、異な
る重合度のものを混合して使用してもよい。また、前記
ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド（Ａ）
は、適宜合成したものでもよいし、市販品を用いてもよ
い。

【００１９】前記ポリジメチルジアリルアンモニウムク
ロライド以外のカチオン性ポリマー（Ｂ）としては、例
えば、ポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン（ポリ
アミドポリアミンエピクロルヒドリン）、カチオン性ポ
リアクリルアミド重合体、カチオン性ポリスチレン共重
合体、カチオン性ポリビニルアルコール、カチオン性ア
クリル重合体、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホ
ン、コロイダルシリカ等のカチオン樹脂等が挙げられ
る。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上
を併用してもよい。これらのカチオン性ポリマーの中で
も、白色度が高く、良好な耐水性を示し、実機走行性に
優れ、高画質の画像が得られる高品質のインクジェット
記録用紙が効率よく、かつ確実に得られる点で、ポリア
ミンポリアミドエピクロルヒドリン、カチオン性ポリア
クリルアミド及びカチオン性ポリスチレン共重合体が好
ましく、これらの中から選択される少なくとも１種が前
記塗工液の成分として使用される。

【００２０】前記ポリアミンポリアミドエピクロルヒド
リンは、エピキシ化ポリアミド樹脂とも呼ばれ、化３で
表れる構造を有する化合物である。

【００２１】

【化３】

【００２２】前記式中、ｎは重合度を表す。前記重合度
としては、１００〜８００が好ましい。前記重合度が、
１００未満であると結合強度が劣ることがあり、８００
を越えると安定性に欠けることがある。

【００２３】前記ポリアミンポリアミドエピクロルヒド
リンは、エポキシ化ポリアミド樹脂とも呼ばれ、分子中
に第２級アミンを含むジアミン（例えば、ジエチレント
リアミン）とジカルボン酸（例えば、アジピン酸）との
脱水縮合反応によって得られるポリアミドポリアミンに
おける第２級アミノ基に、エピクロルヒドリンを付加さ
せた後、反応終了後に塩酸でｐＨを酸性側にすることに
より得られる。前記ポリアミンポリアミドエピクロルヒ
ドリンとしては、１種単独で使用してもよいし、異なる
重合度のものを混合して併用してもよい。また、前記ポ
リアミンポリアミドエピクロルヒドリンは、適宜合成し
たものでもよいし、市販品を用いてもよい。

【００２４】前記カチオン性ポリアクリルアミド重合体
は、アクリルアミドとカチオン性モノマーとの共重合体
である。なお、場合により、さらにモノマー成分として
（メタ）アクリル酸を加えて共重合した三元共重合体で
あってもよい。前記カチオン性モノマーとしては、例え
ば、下記一般式（Ｉ）で表される化合物、下記一般式
（II）で表される化合物、これらの化合物の塩などが好
適に挙げられる。

【００２５】

【化４】

【００２６】

【化５】

【００２７】なお、一般式（Ｉ）及び（II）中、Ｒ
₁は、水素原子又は低級アルキル基を表す。Ｒ₂及びＲ
₃は、低級アルキル基を表す。ｎは、１〜５の整数を表
す。

【００２８】前記カチオン性モノマーの具体例として
は、メタクリル酸ジメチルアミノエチル［ＣＨ₂＝Ｃ
（ＣＨ₃)ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₃)₂］、メタクリ
ル酸ジエチルアミノエチル［ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃)ＣＯＯ
ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₃)₂］、メタクリル酸ジメ
チルアミノエチルクロライド塩［ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃)Ｃ
ＯＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₃)₂］・Ｃｌ、ジメチルアミ
ノプロピルアクリルアミド［ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨＣＨ
₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₃)₂］などが好適に挙げられ
る。

【００２９】前記カチオン性ポリアクリルアミド重合体
の分子量としては、５０万〜１５０万が好ましい。ま
た、前記分子量としては、前記数値範囲の下限値のいず
れか又は後述の実施例において採用した分子量の値のい
ずれかを下限とし、前記数値範囲の上限値のいずれか又
は後述の実施例において採用した分子量の値のいずれか
を上限値とする数値範囲も好ましい。前記カチオン性ポ
リアクリルアミド重合体の分子量が、５０万未満である
と塗布面の接着強度が低下することがあり、１５０万を
越えると粘度が上昇し塗工液の粘度に影響を与え、塗布
面の性状が悪化することがある。なお、前記分子量は、
例えば、液体クロマトグラフィーを使用して、光散乱光
度計にて測定した光散乱分子量を意味する。

【００３０】前記カチオン性ポリアクリルアミド重合体
のカチオン価は、例えば、以下のようにして測定でき
る。即ち、試料約０．１ｇを精秤し、希釈液（水／メタ
ノール／酢酸＝８９／１０／１容量％）にて希釈したも
のをＮ／４００ポリビニル硫酸カリウム（ＰＶＳＫ）水
溶液で滴定し、以下の式、（滴定量（ｍｌ）×１／４０
０×ファクター（ＰＶＳＫ））／（試料採取量（ｇ）×
不揮発分（％）／１００）、によって算出することがで
きる。なお、前記式において、不揮発分は、試料３．０
±０．２ｇをシャーレ（５０ｍｍ×１５ｍｍ）に均一に
広げて精秤し、１０５±５℃の循風乾燥機で３時間乾燥
した後、デシケーターに入れ、３０分間放冷し、次いで
それを精秤して乾燥残量を求め、次式、不揮発分（％）
＝（乾燥残量（ｇ）／試料採取量（ｇ））×１００、に
より算出される。前記カチオン性ポリアクリルアミド重
合体のカチオン価としては、例えば、１．５〜５．０
（ｍｅｑ／ｇＮＶ）が好ましい。

【００３１】前記カチオン性ポリスチレン共重合体とし
ては、例えば、化６で表される構造を有する化合物が挙
げられる。

【００３２】

【化６】

【００３３】この式中、ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ１以
上の数値を表し、ｌ及びｍは１０以上の数値、ｎは１以
上の数値であるのが好ましい。前記カチオン性ポリスチ
レン共重合体の分子量としては、例えば、５，０００〜
３０，０００が好ましい。前記分子量が、５，０００未
満であると耐水性が低下することがあり、３０，０００
を越えると塗工液が凝集してしまうことがある。

【００３４】前記塗工層における前記ポリジメチルジア
リルアンモニウムクロライド（Ａ）及び該ポリジメチル
ジアリルアンモニウムクロライド以外のカチオン性ポリ
マー（Ｂ）の含有量としては、以下の通りである。即
ち、前記ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド
（Ａ）の含有量としては、前記合成非晶質シリカ１００
重量部に対して０．１〜１０重量部が好ましく、０．５
〜７重量部がより好ましい。また、前記含有量として
は、前記数値範囲のいずれかの下限値又は後述の実施例
において採用した前記含有量のいずれかの値を下限と
し、前記数値範囲のいずれかの上限値又は後述の実施例
において採用した前記含有量のいずれかの値を上限とす
る数値範囲も好ましい。前記ポリジメチルジアリルアン
モニウムクロライド（Ａ）の含有量が０．１重量部未満
であると、後述の表面抵抗値（ＳＲ）が大きく、実機走
行性に劣り、また画質の低下を招くことがあり、１０重
量部を越えると、白色度の低下や画質の低下を招くこと
がある。

【００３５】前記ポリジメチルジアリルアンモニウムク
ロライド以外のカチオン性ポリマー（Ｂ）の含有量とし
ては、前記ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライ
ド（Ａ）との重量比（Ａ／Ｂ）で、１／１０〜１／１０
０であるのが好ましい。また、前記含有量としては、前
記数値範囲のいずれかの下限値又は後述の実施例におい
て採用した前記含有量のいずれかの値を下限とし、前記
数値範囲のいずれかの上限値又は後述の実施例において
採用した前記含有量のいずれかの値を上限とする数値範
囲も好ましい。前記（Ａ）の含有量を１としたとき、前
記（Ａ）の含有量に対して前記（Ｂ）の含有量が１０倍
未満であると、画質の低下を招くことがあり、１００倍
を越えると、後述の表面抵抗値（ＳＲ）が大きく、実機
走行性に劣り、また、画質の低下を招くことがある。

【００３６】前記その他の成分としては、特に制限はな
く、インクジェット記録用紙の用途、目的等に応じて適
宜選択されるが、例えば、バインダー、界面活性剤、顔
料、耐光性向上剤、添加剤等が挙げられる。

【００３７】前記バインダーとしては、例えば、水溶性
バインダー、水分散性バインダーなどが挙げられる。前
記水溶性バインダーとしては、例えば、ポリビニルアル
コールや、シラノール変性ポリビニルアルコール、カチ
オン変性ポリビニルアルコール、スルホン変性ポリビニ
ルアルコール、エチレン変性ポリビニルアルコール等の
ポリビニルアルコール変性物、デンプン、カチオン化テ
ンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリ
ドン等が挙げられる。前記水分散性バインダーとして
は、例えば、スチレンブタジエンラテックス、アクリル
エマルジョン、塩化ビニリデンラテックス等が挙げられ
る。これらは、一種単独で使用してもよく、２種以上を
併用してもよい。なお、本発明においては、これらの中
でも、顔料の結着力の点でシラノール変性ポリビニルア
ルコールが好ましい。

【００３８】なお、前記ポリビニルアルコール変性物を
用いる場合、シラノール変性ポリビニルアルコールが好
ましい。前記シラノール変性ポリビニルアルコールの重
合度としては、通常３００〜２，５００であり、５００
〜２，０００が好ましい。前記ポリビニルアルコール変
性物の塗工層における含有量としては、合成非晶質シリ
カの１００重量部に対し、通常２０〜７０重量部であ
り、好ましくは３０〜６０重量部である。前記含有量
が、２０重量部未満であると、インクの広がり性が悪
く、白ヌケが生じたり、発色濃度の低下を招くことがあ
り、また耐水性が十分でないことがあり、さらにバイン
ダー効果が低下する結果、粉落ちが生ずることがあり、
７０重量部を越えると、インクの吸収性が悪く、インク
滲みが生ずることがある。

【００３９】前記界面活性剤としては、例えば、カルボ
ン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステ
ル塩等のアニオン系界面活性剤、エーテル型、エーテル
エステル型のノニオン系界面活性剤、ベタイン、アミノ
カルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等の両性界面活性剤
等が挙げられる。これらの界面活性剤の中でも、スルホ
ン酸塩が好ましく、特にジメチルペンチルスルホン酸ナ
トリウム等のジアルキルスルホン酸塩が好ましい。前記
界面活性剤としてジアルキルスルホン酸塩を使用する場
合、その含有量としては、塗工層において、前記合成非
晶質シリカ１００重量部に対して、通常１〜１０重量部
であり、１〜５重量部が好ましい。前記含有量が、１重
量部未満であると、インク吸収性が不十分になり易く、
１０重量部を越えると、発色濃度の低下が生じ易い。

【００４０】前記顔料としては、前記合成非晶質シリカ
の外、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、ク
レー、珪藻土、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、ア
ルミナ、ゼオライト、硫酸バリウム、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂等の白色顔料が挙げられる。

【００４１】前記耐光性向上剤としては、例えば、硫酸
亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ベン
ゾフェノン等のベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等
が挙げられる。この発明においては、これらの中でも硫
酸亜鉛が好ましい。

【００４２】前記添加剤としては、例えば、顔料分散
剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ
調整剤等が挙げられる。

【００４３】本発明における塗工層は、前記合成非晶質
シリカと、前記ポリジメチルジアリルアンモニウムクロ
ライドと、前記ポリジメチルジアリルアンモニウムクロ
ライド以外のカチオン性ポリマーの少なくとも１種と、
必要に応じて前記その他の成分とを含有する塗工液を、
前記基紙上に塗布し、乾燥することにより形成される。
なお、このようにして形成される塗工層は、インクジェ
ット記録用紙においてインク受容層として機能する。

【００４４】前記塗工液を前記基紙上に塗布する手段と
しては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択するこ
とができるが、例えば、カーテンコーター、ロールコー
ター、リバースロールコーター、エアーナイフコータ
ー、ブレードコーター、スプレーコーター、スピンコー
ター等が挙げられる。本発明においては、これらの中で
も、前記塗工液の塗布面、即ち塗工層の表面が、平滑性
に優れたものにすることができる点でカーテンコーター
が好ましい。

【００４５】前記基紙上に塗布される前記塗工液の塗布
量としては、固形分で、通常６〜１０ｇ／ｍ²であり、
８〜１０ｇ／ｍ²が好ましい。前記塗布量が、固形分で
６ｇ／ｍ²未満であると、インク吸収性が不十分になる
ことがあり、１０ｇ／ｍ²を越えると、白ヌケによる発
色濃度の低下を招くことがある。一方、前記塗布量が、
前記好ましい範囲内にあると、前記欠点がない上、イン
ク吸収性に優れ、インクドットの広がりが小さく、かつ
筆記性が良好なインクジェット記録用紙を製造できる点
で有利である。

【００４６】本発明においては、塗工層は、インクジェ
ット記録用紙の用途、目的等に応じて、単層構造にして
もよく、積層構造にしてもよい。なお、積層構造の塗工
層は、基紙上に前記塗工液を塗布した後、さらにその塗
布面上に前記塗工液を塗布することにより形成される。

【００４７】本発明のインクジェット記録用紙において
は、前記基紙における、塗工層が形成された側とは反対
側の表面上に、バックコート層が形成されていてもよ
い。インクジェット記録用紙に前記バックコート層が形
成されていると、インクジェット記録用紙のカール、縮
み皺等の発生を効果的に防止することができる点で有利
である。前記バックコート層は、例えば、基紙におけ
る、塗工層が形成された側とは反対側の表面上に、バッ
クコート層形成用液を塗布することにより形成される。

【００４８】前記バックコート層形成用液は、ポリスチ
レンスルホン酸ナトリウム及びアニオン界面活性剤を含
有してなり、必要に応じてさらに、消泡剤、抑泡剤、染
料、蛍光増白剤、防腐剤等を含有していてもよい。

【００４９】前記ポリスチレンスルホン酸ナトリウム
は、適宜調整したものでもよいし、市販品であってもよ
い。前記ポリスチレンスルホン酸ナトリウムの塗布量と
しては、０．０５〜１．０ｇ／ｍ²が好ましく、０．１
〜０．５ｇ／ｍ²がより好ましい。前記塗布量が前記範
囲内であると、インクジェット記録用紙の表面抵抗値
（後述）を下げることができる点で有利である。

【００５０】前記アニオン界面活性剤としては、例え
ば、（Ａ）カルボン酸系、（Ｂ）硫酸テステル系、
（Ｃ）スルホン酸系、（Ｄ）その他の親水性基などの界
面活性剤が挙げられる。前記（Ａ）カルボン酸系として
は、例えば、脂肪酸又はロジン酸石けん、エーテル酸
塩が挙げられる。前記（Ｂ）硫酸エステル系としては、
例えば、アルキル硫酸エステル塩、硫酸化油及び脂
肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アマイドの硫
酸エステル塩、グリコールエーテル硫酸エステル塩な
どが挙げられる。前記（Ｃ）スルホン酸系としては、例
えば、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸ジア
ルキルエステル塩、アルキルアリルスルホン酸、ア
ルキルナフタリンスルホン酸塩、アルキルアマイドス
ルホン酸塩、アルキルエステルスルホン酸塩などが挙
げられる。前記（Ｄ）の他の親水性基として、例えば、
リン酸エステルなどが挙げられる。

【００５１】この発明においては、これらの中でも、ス
ルホコハク酸ジアルキルエステル塩が好ましく、さらに
スルホコハク酸ジエチルヘキシルエステル塩が好まし
い。前記スルホコハク酸ジエチルヘキシルエステル塩と
しては、特にスルホコハク酸ジ２エチルヘキシルエステ
ルが好ましい。前記アニオン界面活性剤としてスルホコ
ハク酸ジ２エチルヘキシルエステルを使用する場合、前
記バックコート層形成用液におけるその含有量として
は、０．００１〜０．０３重量％であるのが好ましい。

【００５２】前記バックコート層形成用液は、その表面
張力が、通常２５〜４０ｄｙｎ／ｃｍである。前記バッ
クコート層形成用液の塗布量としては、５ｃｃ／ｍ²以
上であるのが好ましい。前記バックコート層形成用液を
塗布する手段としては、例えば、カーテンコーター、バ
ーコーター、グラビヤコーター、ロールコーター、リバ
ースロールコーター、エアーナイフコーター、ブレード
コーター、スプレーコーター、スピンコーター等が挙げ
られる。

【００５３】なお、塗工層が積層構造である場合には、
塗工層を形成する毎にその反対面に前記バックコート層
形成用液を塗布することが好ましい。

【００５４】この発明のインクジェット記録用紙を製造
する場合、基紙の一方の表面上に前記塗工液を塗布し、
基紙の他方の表面に前記バックコート層形成用液を塗布
した後、これらの塗布面を乾燥するのが好ましい。前記
乾燥の温度としては、カール調整を効率的に行うことが
できる点で８０℃以上が好ましく、さらに１００℃以上
が好ましい。前記乾燥の方法としては、ドラムドライヤ
ーを用いる方法が好ましく、前記バックコート層形成用
液の塗布面がドラムドライヤーに接するようにして乾燥
する方法が好ましい。

【００５５】こうして得られた本発明のインクジェット
記録用紙としては、１０℃、２０％ＲＨの環境条件下で
測定される表面抵抗値（ＳＲ）が、大きくとも１×１０
¹⁴（１×１０¹⁴以下）であるのが好ましく、大きくとも
５×１０¹³（５×１０¹³以下）がより好ましい。前記表
面抵抗値（ＳＲ）が、１×１０¹⁴よりも大きいと実機走
行性に劣ることがある。なお、前記表面抵抗値（ＳＲ）
は、例えば図１に示すように、インクジェット記録用紙
の両端に電極を配置し、電極の長さをｌ（ｍｍ）とし、
電極間の距離をｄ（ｍｍ）とし、該電極に付与する加電
圧をＶ（Ｖｏｌｔ）、電流をＩ（Ａ）としたとき、次
式、表面抵抗値（ＳＲ）＝Ｖ／Ｉ・ｄ／ｌにより算出で
きる。

【００５６】本発明のインクジェット記録用紙には、例
えば、汎用インクジェットプリンターを用いて記録画像
を形成することができるが、高解像度のインクジェット
プリンターを用いて記録画像を形成することも可能であ
る。

【００５７】本発明のインクジェット記録用紙に適用さ
れる記録液としては、染料タイプの記録液、顔料タイプ
の記録液等が挙げられる。前記染料タイプの記録液とし
ては、例えば、直接染料、酸性染料、反応性染料、塩基
性染料等の水溶性染料を含有する記録液等が挙げられ
る。前記染料タイプの記録液としては、通常、イエロ
ー、マゼンタ、シアン及びブラックの４色の記録液が用
いられ、前記各色の記録液においては、１種又は２種以
上の水溶性染料が全インキ組成物重量に対して、通常
０．２〜１５重量部、好ましくは０．５〜１０重量部、
さらに好ましくは２〜９重量部添加される。

【００５８】前記記録液は、水の他、溶剤を混合して使
用することができる。前記溶剤としては、例えば、；メ
チルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアル
コール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアル
コール、イソブチルアルコール、ペンチルアルコール、
ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルア
ルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、等の
炭素数１〜１０のアルキルアルコール、；例えば、シク
ロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリ
デカノン、テトラリン、デカリン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等で代表される脂肪族又は芳香族炭化水素
系溶剤、；例えば、四塩化炭素、トリクロロエチレン、
テトラクロロエチレン、ジクロロベンゼン、等のハロゲ
ン化炭化水素系溶剤、；例えば、エチルエーテル、ブチ
ルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、等のエーテル系
溶剤、；例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルプロピルケトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサ
ノン、等のケトン系溶剤、；例えば、ギ酸エチル、メチ
ルアセテート、エチルアセテート、プロピルアセテー
ト、ブチルアセテート、フエニルアセテート、エチレン
グリコールモノエチルエーテルアセテート、乳酸エチ
ル、等のエステル系溶剤、；例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グ
リセリン等の多価アルコール、；その他のアミン系、ア
ミド系、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノン等の含窒素複素環系、バレロ
ラクトン、カプロラクトン等のオキシカルボン酸の分子
内エステル系溶剤、ジメチルスルホン、ジエチルスルホ
ン、ビス（２−クロロエチル）スルホン、メチルスルホ
ニルアセトニトリル等の脂肪族スルホン化合物系溶剤、
スルホラン、スルホレン等の脂環式スルホン化合物系溶
剤、テトラメチレンスルホキシド、３−メチルテトラメ
チレンスルホキシド等のスルホキシド化合物系溶剤等の
各種の溶剤が挙げられる。

【００５９】前記顔料タイプの記録液は、親水性構成部
分及び疎水性構成部分を有する重合体と、水溶性有機溶
剤とを含む水性分散媒中に、顔料微粒子を分散した記録
液が好適である。前記重合体としては、例えば、分子量
が１，０００〜１００，０００程度のポリアクリル酸、
ポリメタアクリル酸、縮合ナフタリンスルホン酸、スチ
レン−マレイン酸等が挙げられる。これらの重合体につ
いては、塩を形成させることにより、水性液体に溶解又
は分散させることができる。前記重合体の塩を形成する
成分としては、例えば、アルカリ金属、脂肪族アミン、
アルコールアミン、モルホリン、Ｎ−モルホリン等が挙
げられる。前記水溶性有機溶剤としては、例えば、アル
コール類等が挙げられるが、この発明においては、特に
多価アルコール類が好適である。

【００６０】前記重合体と、前記水性有機溶媒と、水と
共に顔料微粒子を混合分散することにより、所定の粘度
範囲の記録液が得られる。この記録液に使用される顔料
微粒子としては、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、
キナクリドン系、アンスラキノン系、ジオキサジン系、
インジゴ系、ペリノン系等の公知の各種の有機顔料が挙
げられる。

【００６１】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
はこれらの実施例によって何ら限定されるものではな
い。

【００６２】（実施例１）＜基紙の調製＞木材パルプを主成分とする坪量７６ｇ／
ｍ²の原紙を基紙とし、その表面に、以下の組成を有す
る塗工液を塗布して塗工層を形成した。

【００６３】＜塗工液の調製及び塗工層の形成＞・合成非晶質シリカ１００重量部・ヘキサメタリン酸ソーダ１重量部・シラノール変性ポリビニルアルコール４２．５重量部（重合度１７００、（株）クラレ製：Ｒ−１１３０）・蛍光増白剤３重量部・アニオン系界面活性剤７重量部・ポリジメチルジアミノアンモニウムクロライド（Ａ）１重量部・（Ａ）以外の他のカチオン性ポリマー（Ｂ）３５重量部なお、前記他のカチオン性ポリマー（Ｂ）としては、化
７に示す繰り返し構造を有するポリアミドポリアミンエ
ピクロルヒドリン（荒川化学工業（株）製、アラフィッ
クス３００）を用いた。

【００６４】

【化７】

【００６５】上記組成物を水を加えて固形分濃度が１
７．０重量％の塗工液を調製した。この塗工液をカーテ
ンコーターを用いて、前記基紙に対して固形分８．５ｇ
／ｍ²の割合で塗布した。

【００６６】一方、前記原紙の裏面に以下の組成を有す
るバックコート層用塗工液をグラビヤコーターにて塗布
してバックコート層を形成した。＜バックコート層用塗工液の調製及びバックコート層の形成＞・スルホコハク酸−２−エチルヘキシルエステル０．００１５ｇ／ｍ² ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム０．２ｇ／ｍ² 上記割合に固形分が付着するようにこれらの濃度を調整
し、ウエット塗布量が１０ｇ／ｍ²となるようにした。

【００６７】そして、前記原紙の両面を乾燥した後、オ
ンマシングロスカレンダー掛けを行い、インクジェット
記録用紙を製造した。

【００６８】（実施例２〜９及び比較例１）実施例１に
おいて、ポリジメチルジアミノアンモニウムクロライド
（Ａ）の含有量と、該（Ａ）以外の他のカチオン性ポリ
マー（Ｂ）の種類及び含有量とを表１の通りに変更した
外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙を
製造した。

【００６９】製造したインクジェット記録用紙につい
て、以下の表面抵抗率（ＳＲ）、実機走行性、白色度、
画質、及び耐水性を評価した。その結果を表１にそれぞ
れ示した。

【００７０】＜評価＞（１）表面抵抗値（ＳＲ）図１に示すように、インクジェット記録用紙の両端に電
極を配置し、電極の長さをｌ（ｍｍ）とし、電極間の距
離をｄ（ｍｍ）とし、該電極に付与する加電圧をＶ（Ｖ
ｏｌｔ）、電流をＩ（Ａ）としたとき、次式、表面抵抗
値（ＳＲ）＝Ｖ／Ｉ・ｄ／ｌにより算出した。なお、こ
こでは、Ｖ＝１００、ｄ＝１．３２、ｌ＝１００とし
た。

【００７１】（２）実機走行性インクジェットプリンター（Ｃａｎｏｎ社製：ＢＪＣ−
４００Ｊ）を用いて、印字を行わずに、インクジェット
記録用紙を強制的に連続３０枚送紙させ、その走行性、
トレイ集積性を以下の基準にて評価した。なお、△以上
であれば実用上許容範囲である。 ○＝問題のない状態 △＝受け側トレイ上で用紙同士の張付き、不揃集積が僅
かに観られる状態 ×＝受け側トレイ上で用紙同士の張付き、不揃集積が観
られる状態

【００７２】（３）白色度カラーアナライザー（日立製作所製：６０７型）を用い
て、４００ｎｍの反射率を測定し、その反射率の値をも
って白色度（％）とした。

【００７３】（４）画質インクジェットプリンター（Ｃａｎｏｎ社製：ＢＪＣ−
４００Ｊ）を用いて、３６０ｄｐｉ×３６０ｄｐｉの条
件にて写真画像の印画を行い、以下の基準で画質の目視
評価を行った。なお、△以上であれば実用上許容範囲で
ある。 ○＝問題のない状態 △＝ドットの滲み（広がり）や縮み（白抜け）が極僅か
にある状態 ×＝ドットの滲み（広がり）や縮み（白抜け）等の画質
低下のある状態また、インク黒のドット面積（ｍｍ²）を画像解析装置
（日本アビオニクス社製：ＳＰＩＣＡ−II）を用いて測
定した。

【００７４】（５）耐水性インクジェットプリンター（Ｃａｎｏｎ社製：ＢＪＣ−
４００Ｊ）を用いて、前記製造したインクジェット記録
用紙に対し、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの
各インクの単色印画サンプルを、２０℃の水に３分間浸
漬した後のインク流れの状態を以下の基準にて目視評価
した。なお、△以上であれば実用上許容範囲である。 ○＝インク流れが観られない状態 △＝インク流れが極僅かに観られるが、実用上問題のな
い状態 ×＝インク流れが観られる状態

【００７５】

【表１】

【００７６】表１の結果から、以下のことが明らかであ
る。即ち、前記ポリジメチルジアミノアンモニウムクロ
ライド（Ａ）を使用しない場合（比較例１）には、高画
質の画像が得られない。また、この場合にはインクジェ
ット記録用紙の前記表面抵抗値（ＳＲ）が１×１０¹⁴よ
りも大きく、実機走行性に劣る。一方、前記合成非晶質
シリカと、前記ポリジメチルジアミノアンモニウムクロ
ライド（Ａ）と、前記ポリジメチルジアミノアンモニウ
ムクロライド以外のカチオン性ポリマー（Ｂ）とを併用
する場合（実施例１〜９）には、いずれもインクジェッ
ト記録用紙の前記表面抵抗値（ＳＲ）、実機走行性、白
色度、画質、耐水性に優れている。また、前記ポリジメ
チルジアミノアンモニウムクロライド以外のカチオン性
ポリマー（Ｂ）として、ポリアミドポリアミンエピクロ
ロヒドリン、カチオン性ポリアクリルアミド及びカチオ
ン性ポリスチレン共重合物から選択されるものを使用し
た場合（実施例１〜４）の場合には、カチオン性ポリビ
ニルアルコールを使用した場合（実施例９）に比べて、
画質及び耐水性に優れる。さらに、前記ポリジメチルジ
アミノアンモニウムクロライド（Ａ）の含有量が前記合
成非晶質シリカ１００重量部に対して１０重量部を越
え、前記重量比（Ａ／Ｂ）が１／１０〜１／１００の範
囲外である場合（実施例８）には、該含有量が０．５〜
１０重量部の範囲内にあり、該重量比が１／１０〜１／
１００の範囲内にある場合（実施例１〜６）に比べて、
白色度がやや劣り、ドット面積がやや小さく、画質がや
や劣る。前記ポリジメチルジアミノアンモニウムクロラ
イド（Ａ）の含有量が前記合成非晶質シリカ１００重量
部に対して０．５重量部未満であり、前記重量比（Ａ／
Ｂ）が１／１０〜１／１００の範囲外である場合（実施
例７）には、前記表面抵抗値が１×１０¹⁴よりも大き
く、該含有量が０．５〜１０重量部の範囲内にあり、該
重量比が１／１０〜１／１００の範囲内にある場合（実
施例１〜６）に比べて、実機走行性がやや劣り、ドット
面積が大きく、画質がやや劣る。

【００７７】

【発明の効果】本発明によると、前記従来における諸問
題を解決することができる。また、本発明によると、白
色度が高く、良好な耐水性を示し、実機走行性に優れ、
高画質の画像が得られる高品質のインクジェット記録用
紙を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、表面抵抗値（ＳＲ）を測定するための
装置の一例を示す図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基紙上に塗工層を設けたインクジェット
記録用紙において、該塗工層が、合成非晶質シリカと、
ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライドと、該ポ
リジメチルジアリルアンモニウムクロライド以外のカチ
オン性ポリマーの少なくとも１種とを含有することを特
徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項２】前記ポリジメチルジアリルアンモニウム
クロライド以外のカチオン性ポリマーが、ポリアミドポ
リアミンエピクロルヒドリン、カチオン性ポリアクリル
アミド及びカチオン性ポリスチレン共重合物である請求
項１に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項３】前記塗工層が、前記合成非晶質シリカ１
００重量部に対して前記ポリジメチルジアリルアンモニ
ウムクロライドを０．１〜１０重量部含有し、かつ、前
記ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド（Ａ）
と該ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド以外
のカチオン性ポリマー（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）が１
／１０〜１／１００である請求項１又は２に記載のイン
クジェット記録用紙。