JPH10114151A - Laser induced heat mode recording material - Google Patents
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Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はレーザー誘起ヒート
モード記録材料において、特定のＩＲ色素を使用するこ
とに関する。This invention relates to the use of specific IR dyes in laser-induced heat mode recording materials.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、電気信号をサーマルプリントヘッ
ドに与えて、画像形成させるという熱転写システムが普
及してきている。一方、サーマルプリントヘッドの代わ
りにレーザーを用いる方法も開発されており、レーザー
の高出力化に伴って普及していくものと考えられる。こ
のようなシステムにおいては、レーザーの波長域に強く
吸収を有する物質が含まれており、吸収物質は光エネル
ギーを熱エネルギーに転換してサーマルプリントヘッド
と同様な効果が得られることになる。また、レーザーを
使用した場合には、サーマルプリントヘッドに比べて無
接触であるために画像表面にキズができないことが利点
であり、レーザービームが細く絞れるために画像分解能
を向上させることが可能である。レーザー光源としては
装置が小型で安価なことから、通常、発振波長が６７０
〜８３０ｎｍである半導体レーザーが用いられ、この場
合、前記吸収物質としては該赤外吸収物質が用いられ
る。2. Description of the Related Art In recent years, a thermal transfer system in which an electric signal is applied to a thermal print head to form an image has become widespread. On the other hand, a method using a laser instead of a thermal print head has also been developed, and it is considered that the method will spread as the output of the laser increases. In such a system, a substance having a strong absorption in the wavelength region of the laser is included, and the absorbing substance converts light energy into heat energy, thereby obtaining an effect similar to that of a thermal print head. Also, when using a laser, there is an advantage that the surface of the image can not be scratched because there is no contact compared to the thermal print head, and the image resolution can be improved because the laser beam can be narrowed down. is there. Since the device is small and inexpensive as a laser light source, the oscillation wavelength is usually 670.
A semiconductor laser having a wavelength of about 830 nm is used, and in this case, the infrared absorbing substance is used as the absorbing substance.
【０００３】さらに最近では、高出力レーザーを用いた
色素アブレーションと呼ばれる画像形成方法が発明され
ており、その材料として、特開平７−１６４７５５号、
特開平７−１４９０６３号及び特開平７−１４９０６５
号の明細書に記載されている。この画像形成は、支持体
上に塗布された画像色素、レーザー波長域に吸収を有す
る物質（上記明細書に記載されているのは赤外吸収物
質）及びバインダーから成る色素層組成物を有する材料
を色素層側からレーザー照射することにより行われる。
レーザーによって与えられたエネルギーはレーザービー
ムが材料に当たったスポットで画像形成層に急速な局部
変化を起こさせ、それによって前記物質を層から取り除
くという。このようにして除去された物質の中にはレー
ザー装置のレンズや前記アブレーション記録材料の既に
書き込みされた部分に堆積して記録材料の画質を低下さ
せるという問題があり、これを解決するために特開平８
−７２４００号の明細書に開示されているような大規模
な除去物質の収集装置を取り付ける必要があった。[0003] More recently, an image forming method called dye ablation using a high-power laser has been invented, and its material is disclosed in JP-A-7-164755,
JP-A-7-149063 and JP-A-7-149065
It is described in the specification of the issue. In this image formation, a material having a dye layer composition composed of an image dye coated on a support, a substance having an absorption in a laser wavelength range (the infrared absorbing substance described in the above specification) and a binder is used. Is irradiated from the dye layer side with a laser.
The energy provided by the laser causes a rapid local change in the imaging layer at the spot where the laser beam hits the material, thereby removing the substance from the layer. Among the substances removed in this manner, there is a problem that the image quality of the recording material is degraded by depositing on the lens of the laser device or the already-written portion of the ablation recording material. Kaihei 8
It was necessary to attach a large-scale removal material collection device as disclosed in the specification of US Pat.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
色素アブレーション画像形成方法では必要な大規模な除
去物質収集装置を取り付けることなしに安定な画像が得
られ、且つシングルシート化を可能にするレーザー誘起
ヒートモード記録材料を提供することにあり、さらに前
記ヒートモード記録材料で得られるＤmin 値を改善する
方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a method for forming a dye ablation image, in which a stable image can be obtained without attaching a large-scale removal substance collecting apparatus required and a single sheet can be formed. It is an object of the present invention to provide a laser-induced heat mode recording material which is capable of improving the Dmin value obtained with the heat mode recording material.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】上記の目的は７００ｎｍ
以上に発光を有するレーザーを利用して像様加熱する工
程を含むヒートモード記録材料において、該記録材料
が、支持体上に少なくとも一層の下記一般式（１）で表
される熱消色性物質を含有する感熱記録層を有し、かつ
該感熱記録層中又は該層を有する側の他の層中に過塩素
酸対イオンを有するシアニン色素または下記一般式
（２）で表されるジヒドロキシペリミジンスクアリリウ
ム色素から選ばれる赤外吸収物質を少なくとも１種含有
することを特徴とするレーザー誘起ヒートモード記録材
料。 一般式（１） ＬＤ・ＨＡ 式中、ＬＤは無色ないし淡色のロイコ色素を表し、ＨＡ
は加熱により分解もしくは揮散して酸性を消失する酸を
表し、ＬＤ・ＨＡはＨＡにより発色したＬＤの発色体を
表す。 一般式（２）SUMMARY OF THE INVENTION The above-mentioned object is at 700 nm.
A heat mode recording material comprising a step of imagewise heating using a laser having emission as described above, wherein the recording material comprises at least one layer of a thermal decolorable substance represented by the following general formula (1) on a support. And a cyanine dye having a perchlorate counter ion in the heat-sensitive recording layer or in another layer on the side having the layer, or a dihydroxyperylene represented by the following general formula (2): A laser-induced heat mode recording material comprising at least one infrared absorbing substance selected from a midine squarylium dye. In the formula, LD represents a colorless or pale-colored leuco dye;
Represents an acid which is decomposed or volatilized by heating to lose the acidity, and LD / HA represents an LD color-form formed by HA. General formula (2)
【０００６】[0006]
【化２】 Embedded image
【０００７】式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ
5 、Ｒ7 およびＲ8 は、それぞれ水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ1 と
Ｒ2 、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ5 とＲ6 、Ｒ7 とＲ8 、Ｒ2 とＲ
3 および／またはＲ6 とＲ7 は互いに結合して５又は６
員環を形成してもよい。Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R
5 , R 7 and R 8 represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, respectively, R 1 and R 2 , R 3 and R 4 , R 5 and R 6 , R 7 and R 8 , R 2 and R
3 and / or R 6 and R 7 are linked together to form 5 or 6
A member ring may be formed.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】本発明においては、下記の実施形
態が好ましい。 （１）一般式（１）におけるＨＡが、加熱により脱炭酸
するカルボン酸であることを特徴とするレーザー誘起ヒ
ートモード記録材料。 （２）一般式（１）におけるＬＤが、酸により開環して
発色するロイコ色素であることを特徴とするレーザー誘
起ヒートモード記録材料。 （３）更に、支持体を挟んで画像形成層の反対側にバッ
ク層を有し、該バック層の最外層表面のベック平滑度が
４０００秒以下であることを特徴とするレーザー誘起ヒ
ートモード記録材料。 （４）更に、テトラフルオロエチレンビーズは含有する
が、熱消色性物質は含有しないオーバーコート層を感熱
記録層よりも支持体より遠い側に有することを特徴とす
るレーザー誘起ヒートモード記録材料。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the present invention, the following embodiments are preferred. (1) A laser-induced heat mode recording material, wherein HA in the general formula (1) is a carboxylic acid which is decarboxylated by heating. (2) A laser-induced heat mode recording material, wherein the LD in the general formula (1) is a leuco dye which develops a color by ring opening with an acid. (3) A laser-induced heat mode recording, further comprising a back layer on the opposite side of the image forming layer with the support interposed therebetween, wherein the outermost layer surface of the back layer has a Beck smoothness of 4000 seconds or less. material. (4) A laser-induced heat mode recording material characterized by having an overcoat layer containing tetrafluoroethylene beads but not containing a thermal decolorable substance, on the side farther from the support than the heat-sensitive recording layer.
【０００９】本発明に用いられるロイコ色素は、特願平
８−１６７４１６号明細書に記載されている色素をはじ
め、無色ないし淡色のロイコ色素であればいずれの色素
も使用することができる。例えば、ジアリールフタリド
系、フルオラン系、ビスインドリルフタリド系、アリー
ルインドリルフタリド系、アリールインドリルアザフタ
リド系、アシルロイコアジン系、ロイコオーラミン系、
スピロピラン系、ローダミンラクタム系、ロイコトリア
リールメタン系、ジアリールクロメン系、スチリル系
等、種々の骨格のものを使用することができる。それら
の中で特に有用なものは、酸の作用によりロイコ色素が
開環して発色する型のものである。本発明に用いられる
ロイコ色素には、以下の化合物が含まれる。As the leuco dye used in the present invention, any dye can be used as long as it is a colorless or pale leuco dye, including the dyes described in Japanese Patent Application No. 8-167416. For example, diaryl phthalide, fluoran, bisindolyl phthalide, aryl indolyl phthalide, aryl indolyl azaphthalide, acylleukoazine, leuco auramine,
Various skeletons such as spiropyran, rhodamine lactam, leukotriarylmethane, diarylchromene, and styryl can be used. Among them, those particularly useful are those in which the leuco dye is opened to form a color by the action of an acid. The leuco dye used in the present invention includes the following compounds.
【００１０】[0010]
【化３】 Embedded image
【００１１】[0011]
【化４】 Embedded image
【００１２】[0012]
【化５】 Embedded image
【００１３】[0013]
【化６】 Embedded image
【００１４】[0014]
【化７】 Embedded image
【００１５】[0015]
【化８】 Embedded image
【００１６】本発明に用いられる酸は、特願平８−１６
７４１６号明細書に記載されている酸をはじめ、加熱に
より分解もしくは揮散して酸性を消失する酸であればい
ずれの酸も使用することができる。例えば、トリフルオ
ロ酢酸やジフルオロ酢酸のように加熱により揮発性の酸
が揮散するもの、ピクリン酸やテトラゾール類のように
熱分解して酸性基が消失するもの、トリクロロ酢酸やア
セト酢酸のように熱で脱炭酸するもの等がある。特に、
熱で脱炭酸するカルボン酸類が本発明において有用であ
り、その中でも５０℃以上で脱炭酸するカルボン酸が好
ましく、さらに、保存安定性と熱感度の観点より、８０
〜２００℃で脱炭酸するものが特に好ましい。以下に、
本発明に有用な加熱により脱炭酸するカルボン酸の代表
例を示すが、本発明はそれらに限定されない。The acid used in the present invention is described in Japanese Patent Application No.
Any acid can be used as long as it is an acid which is decomposed or volatilized by heating to eliminate the acidity, including the acid described in the specification of No. 7416. For example, volatile acids are volatilized by heating, such as trifluoroacetic acid and difluoroacetic acid; those in which acidic groups are lost by thermal decomposition, such as picric acid and tetrazoles; and those in which heat is lost, such as trichloroacetic acid and acetoacetic acid Decarboxylation. Especially,
Carboxylic acids which are decarboxylated by heat are useful in the present invention. Among them, carboxylic acids which are decarboxylated at 50 ° C. or higher are preferable. Further, from the viewpoint of storage stability and heat sensitivity, 80
Those which decarbonate at ~ 200 ° C are particularly preferred. less than,
Representative examples of carboxylic acids that are decarboxylated by heating useful in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
【００１７】[0017]
【化９】 Embedded image
【００１８】本発明の熱消色性物質は、前記したＬＤ成
分（ロイコ色素）とＨＡ成分（酸）の任意の組み合わせ
によって形成される。以下にその組み合わせを例示する
が、本発明はこれに限定されるものではない。 ＬＤ・ＨＡ ＬＤ・ＨＡ （１）・（１） （１）・（10） （５）・（１） （５）・（10） （16）・（１） （18）・（１） （18）・（10） （18）・（12） （28）・（１） （28）・（９） （28）・（10） （29）・（10） （27）・（１） （11）・（10）The thermal decolorizable substance of the present invention is formed by any combination of the above-mentioned LD component (leuco dye) and HA component (acid). The combination is illustrated below, but the present invention is not limited to this. LD ・ HA LD ・ HA (1) ・ (1) (1) ・ (10) (5) ・ (1) (5) ・ (10) (16) ・ (1) (18) ・ (1) (18) ) ・ (10) (18) ・ (12) (28) ・ (1) (28) ・ (9) (28) ・ (10) (29) ・ (10) (27) ・ (1) (11) ·(Ten)
【００１９】本発明に用いられる熱消色性物質は、ＬＤ
成分（ロイコ色素）とＨＡ成分（酸）を適当な反応溶媒
中で反応させるか、両者の混合物を固体のまま、微細に
混合分散してロイコ色素を発色させることにより得るこ
とができる。この際、感熱記録材料に用いられるバイン
ダーを共存させても良い。本発明の熱消色性物質におけ
るロイコ色素と酸のモル比は１：１であるが、目的に応
じて酸を余分に添加してもよい。この際のロイコ色素と
酸のモル比は１：１〜１：１０が好ましく、特に好まし
くは１：１〜１：５である。高い熱感度（大きな消色速
度）が要求される場合には、酸の比率を下げ、生保存性
が重要な場合には、酸の比率を上げることで、目的に応
じた特性を付与することができる。ロイコ色素の塗布量
は、０．５〜１０mmol／m2が好ましく、特に好ましくは
１〜５mmol／m2である。なお、併用するバインダーの種
類や他の添加剤によっても熱感度と保存安定性を調節す
ることができる。The heat-decolorable substance used in the present invention is LD.
It can be obtained by reacting the component (leuco dye) with the HA component (acid) in an appropriate reaction solvent, or by mixing and dispersing the mixture of both in a fine state to form a leuco dye. At this time, a binder used for the heat-sensitive recording material may coexist. The molar ratio between the leuco dye and the acid in the thermo-decolorable substance of the present invention is 1: 1. However, an extra acid may be added according to the purpose. In this case, the molar ratio of the leuco dye to the acid is preferably from 1: 1 to 1:10, particularly preferably from 1: 1 to 1: 5. When high thermal sensitivity (high color erasing speed) is required, lower the ratio of acid, and when raw storability is important, increase the ratio of acid to provide properties according to the purpose. Can be. The application amount of the leuco dye is preferably 0.5 to 10 mmol / m 2 , and particularly preferably 1 to 5 mmol / m 2 . The thermal sensitivity and storage stability can be adjusted by the kind of the binder used in combination and other additives.
【００２０】本発明に有用な赤外吸収色素としては、シ
アニン色素及びジヒドロペリミジンスクアリリウム色素
が挙げられる。シアニン色素は、ＩＲ吸収性があり且つ
過塩素酸を対イオンとするいずれのシアニン色素であっ
てもよい。このような色素の例としては、米国特許第
４，９７３，５７２号に記載のシアニン色素が用いられ
るが、但し過塩素酸を対イオンとする色素である。ジヒ
ドロペリミジンスクアリリウム色素としては、一般式
（２）で表わされる色素が用いられる。Infrared absorbing dyes useful in the present invention include cyanine dyes and dihydroperimidine squarylium dyes. The cyanine dye may be any cyanine dye that has IR absorption and uses perchloric acid as a counter ion. Examples of such dyes include the cyanine dyes described in U.S. Pat. No. 4,973,572, with the exception of dyes having perchloric acid as the counterion. As the dihydroperimidine squarylium dye, a dye represented by the general formula (2) is used.
【００２１】一般式（２）において、Ｒ1 からＲ8 で表
されるアルキル基は、炭素数１から２０、より好ましく
は１から１２のアルキル基（例えば、メチル、エチル、
プロピル、ブチル、ヘキシル、ウンデシル）である。ま
た、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、アルコキシカル
ボニル（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル）、ヒドロキシ、アルコキシ（例えば、メトキシ、
エトキシ、フェノキシ、イソブトキシ）またはアシルオ
キシ（例えば、アセチルオキシ、ブチリルオキシ、ヘキ
シリルオキシ、ベンゾイルオキシ）等で置換されていて
もよい。Ｒ1 からＲ8 で表されるシクロアルキル基は、
シクロペンチル、シクロヘキシルを挙げることが出来
る。Ｒ1 からＲ8 で表されるアリール基は、６から１２
の炭素数のものが好ましく、フェニル基またはナフチル
基が挙げられる。アリール基は、置換していてもよい。
置換基としては、炭素数１から８のアルキル基（例え
ば、メチル、エチル、ブチル）、炭素原子数１から６の
アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ）、アリー
ルオキシ基（例えば、フェノキシ、ｐ−クロロフェノキ
シ）、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、アルコキシカ
ルボニル（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル）、シアノ基、ニトロ基およびカルボキシル基が
含まれる。好ましくは、Ｒ1 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ8 は水
素原子である。In the general formula (2), the alkyl group represented by R 1 to R 8 is an alkyl group having 1 to 20, more preferably 1 to 12 carbon atoms (eg, methyl, ethyl,
Propyl, butyl, hexyl, undecyl). Further, halogen atoms (F, Cl, Br), alkoxycarbonyl (for example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl), hydroxy, alkoxy (for example, methoxy,
It may be substituted by ethoxy, phenoxy, isobutoxy) or acyloxy (eg, acetyloxy, butyryloxy, hexyloxy, benzoyloxy) and the like. The cycloalkyl group represented by R 1 to R 8 is
Cyclopentyl and cyclohexyl can be mentioned. The aryl group represented by R 1 to R 8 is 6 to 12
And a phenyl group or a naphthyl group is preferred. The aryl group may be substituted.
Examples of the substituent include an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (eg, methyl, ethyl, butyl), an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms (eg, methoxy, ethoxy), and an aryloxy group (eg, phenoxy, p- Chlorophenoxy), halogen atoms (F, Cl, Br), alkoxycarbonyl (eg, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl), cyano group, nitro group and carboxyl group. Preferably, R 1, R 4, R 5 and R 8 are hydrogen atoms.
【００２２】本発明に用いられる赤外吸収色素は、感熱
記録層自体に含まれていても、また感熱記録層と組み合
わされる別の層、すなわち感熱記録層の上部または下部
にある層に含まれていてもよいが、特に感熱記録層自体
に含まれているのが好ましい。赤外吸収色素の塗布量
は、レーザー波長の吸光度で０．５以上６．０以下、さ
らには１．０以上５．０以下、特に１．５以上４．０以
下を与える量が好ましい。本発明に用いられる色素には
以下の化合物が含まれる。The infrared absorbing dye used in the present invention may be contained in the heat-sensitive recording layer itself, or may be contained in another layer combined with the heat-sensitive recording layer, ie, a layer above or below the heat-sensitive recording layer. Although it may be included, it is particularly preferable that it is contained in the heat-sensitive recording layer itself. The coating amount of the infrared absorbing dye is preferably an amount that gives an absorbance of 0.5 to 6.0, more preferably 1.0 to 5.0, particularly 1.5 to 4.0 in terms of the absorbance at the laser wavelength. The dyes used in the present invention include the following compounds.
【００２３】[0023]
【化１０】 Embedded image
【００２４】[0024]
【化１１】 Embedded image
【００２５】[0025]
【化１２】 Embedded image
【００２６】[0026]
【化１３】 Embedded image
【００２７】[0027]
【化１４】 Embedded image
【００２８】[0028]
【化１５】 Embedded image
【００２９】特願平８−１６７４１６号明細書は、熱消
色性物質及びそれを用いた感熱記録材料並びに熱現像感
光材料に関するものである。この特許明細書に記載され
ている感熱記録材料は感熱記録層に熱消色性物質を含有
し、加熱により消色反応を起こさせて画像を形成してい
る。従って、加熱方法としてレーザーを利用したこの画
像形成プロセスは本発明の請求項１のに相当するが、
その後の研究の結果、この特許明細書の実施例２にある
ようなｐ−トルエンスルホン酸アニオンや無機過フッ素
化アニオンＢＦ4 - を対イオンとするシアニン色素を用
いると熱消色後に得られる画像の最低濃度がヘイズの影
響で不十分であるという問題があることがわかった。こ
のヘイズの影響は、ＩＲ色素のＵＶ吸収に加えてＵＶ領
域のＤmin を高くすることにも及び、例えば、ＵＶ輻射
線でＵＶ感性印刷版を照射するようなグラフィック・ア
ーツ用途においても問題となる。Japanese Patent Application No. 8-167416 relates to a heat-decolorable substance, a heat-sensitive recording material using the same, and a photothermographic material. The heat-sensitive recording material described in this patent specification contains a heat-decolorable substance in a heat-sensitive recording layer and causes a decoloring reaction by heating to form an image. Therefore, this image forming process using a laser as a heating method corresponds to claim 1 of the present invention.
As a result of subsequent studies, images obtained after thermal decolorization using a cyanine dye having a p-toluenesulfonic acid anion or an inorganic perfluorinated anion BF 4 - as a counter ion as described in Example 2 of this patent specification were obtained. It has been found that there is a problem that the minimum concentration of is insufficient due to the effect of haze. The effect of this haze extends to increasing the Dmin in the UV region in addition to the UV absorption of IR dyes, and is also a problem in graphic arts applications such as irradiating UV-sensitive printing plates with UV radiation. .
【００３０】特開平７−１４９０６３号の明細書には、
色素アブレーション記録材料において過フッ素化有機対
イオンを有するシアニン色素がＤmin 値の改善に有効で
あると記載されている。しかしながら、過フッ素化有機
対イオンを有するシアニン色素を用いても、熱消色性物
質を含有する感熱記録材料における前記の問題を解決す
ることはできなかった。In the specification of Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-149063,
It is described that cyanine dyes having a perfluorinated organic counter ion in dye ablation recording materials are effective in improving the Dmin value. However, even with the use of a cyanine dye having a perfluorinated organic counterion, the above-mentioned problem in a heat-sensitive recording material containing a heat-decolorable substance could not be solved.
【００３１】本発明の赤外吸収色素を用いると、感熱記
録材料で得られるＤmin を低下させることができ、この
Ｄmin の低下は先に述べたグラフィック・アーツ用途で
の問題などを解決する。これはまた、医療用画像形成用
途のＤmin の中性をも改善する。When the infrared absorbing dye of the present invention is used, the Dmin obtained from the heat-sensitive recording material can be reduced, and this reduction in Dmin solves the above-mentioned problems in graphic arts applications. This also improves the neutrality of Dmin for medical imaging applications.
【００３２】本発明に用いられるバインダーとしては、
ガラス転移温度が５０℃以上のものが好ましく、例え
ば、ゼラチン、カゼイン、デンプン類、ヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニ
ルアルコール、ポリアクリルアミド、エチレン−無水マ
レイン酸コポリマーなどの水溶性バインダー、及びポリ
ビニルブチラール、トリアセチルセルロース、アクリル
酸メチル−ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル−
ブタジエンコポリマー等の水不溶性バインダーのいずれ
も使用することができる。The binder used in the present invention includes:
Those having a glass transition temperature of 50 ° C. or higher are preferable. Examples thereof include gelatin, casein, starches, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, a water-soluble binder such as ethylene-maleic anhydride copolymer, polyvinyl butyral, Acetylcellulose, methyl acrylate-butadiene copolymer, acrylonitrile-
Any of the water-insoluble binders such as butadiene copolymers can be used.
【００３３】本発明に用いられる添加剤としては、添加
剤の融点が１００℃以上のものが好ましい。熱感度を調
節するための添加剤としては、ステアリン酸アミド、Ｎ
−メチロールステアリン酸アミド、エチレンビスステア
ロアミド、２−ベンジルオキシナフタレン、１−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸フェニル、１，２−ジフェノキシ
エタン、４，４’−ジメトキシジフェニルエーテル、４
−ベンジルビフェニル、ジフェニルカーボネート、シュ
ウ酸ジベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等を
使用することができる。添加剤の使用量は熱消色性物質
に対して、１０〜５００重量％、好ましくは２０〜２０
０重量％である。熱消色性物質の保存性を向上させる添
加剤としては、アルコール類、アミド類、スルホンアミ
ド類、尿素類、ウレタン類等の水素結合性化合物や、保
存性の悪化の主要因が脱炭酸性カルボン酸の経時分解で
あることから、経時で徐々に脱炭酸性カルボン酸を放出
する前駆体を使用することができる。The additives used in the present invention preferably have a melting point of 100 ° C. or higher. Additives for adjusting the thermal sensitivity include stearamide, N
-Methylol stearamide, ethylene bis stearamide, 2-benzyloxynaphthalene, phenyl 1-hydroxy-2-naphthoate, 1,2-diphenoxyethane, 4,4'-dimethoxydiphenyl ether,
-Benzylbiphenyl, diphenyl carbonate, dibenzyl oxalate, benzyl 4-hydroxybenzoate and the like can be used. The additive is used in an amount of 10 to 500% by weight, preferably 20 to 20% by weight, based on the heat-decolorable substance.
0% by weight. Additives that improve the preservability of thermal decolorizable substances include alcohols, amides, sulfonamides, ureas, urethanes, and other hydrogen-bonding compounds. Since the carboxylic acid is decomposed with time, it is possible to use a precursor that gradually releases the decarboxylating carboxylic acid with time.
【００３４】本発明のオーバーコート層に使用されるポ
リテトラフルオロエチレンビーズは、意図する目的のた
めに有効な任意の濃度または粒子サイズでも使用するこ
とができる。一般に、このビーズは約１〜約１００μ
ｍ、好ましくは約５〜約５０μｍの範囲の粒子サイズを
有している。ビーズ塗布量は約０．００５〜約５．０ｇ
／m2、好ましくは約０．０５〜約０．５ｇ／m2の範囲で
あってよい。ビーズは球状である必要はなく、任意の形
状のものであってよい。The polytetrafluoroethylene beads used in the overcoat layer of the present invention can be used in any concentration or particle size effective for the intended purpose. Generally, the beads are from about 1 to about 100μ.
m, preferably in the range of about 5 to about 50 μm. The amount of beads applied is about 0.005 to about 5.0 g
/ M 2, may preferably range from about 0.05 to about 0.5 g / m 2. The beads need not be spherical and may be of any shape.
【００３５】このようなオーバーコート層は特開平８−
１０８６２２号に記載されているように、耐引掻性、耐
摩耗性及び艶消し仕上げを付与する上で有用である。Such an overcoat layer is disclosed in
As described in 108622, it is useful in providing scratch resistance, abrasion resistance and a matte finish.
【００３６】本発明の記録材料においてビーズを含有す
るオーバーコート層のバインダーとしては、任意のポリ
マー物質を使用することができる。例えば、セルロース
誘導体、例えば硝酸セルロース、セルロースアセテート
水素フタレート、セルロースアセテート、セルロースア
セテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレ
ート、セルローストリアセテート、ヒドロキシプロピル
セルロースエーテル、エチルセルロースエーテル等；ポ
リカーボネート；ポリウレタン；ポリエステル；ポリ
（酢酸ビニル）；ポリ（塩化ビニル）及びポリ（塩化ビ
ニル）コポリマーのようなポリ（ハロゲン化ビニル）；
ポリ（ビニルエーテル）；無水マレイン酸コポリマー；
ポリスチレン；ポリ（スチレン−共−アクリロニトリ
ル）；ポリスルホン；ポリ（フェニレンオキシド）；ポ
リ（エチレンオキシド）；ポリ（ビニルアセタール）、
ポリ（ビニルアルコール−共−ブチラール）またはポリ
（ビニルベンザール）のようなポリ（ビニルアルコール
−共−アセタール）；またはこれらの混合物若しくはコ
ポリマーを使用することができる。オーバーコート層の
バインダーは約０．１〜約５ｇ／m2の塗布量で使用する
ことができる。In the recording material of the present invention, any polymer substance can be used as a binder for the overcoat layer containing beads. For example, cellulose derivatives such as cellulose nitrate, cellulose acetate hydrogen phthalate, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose triacetate, hydroxypropyl cellulose ether, ethyl cellulose ether, etc .; polycarbonate; polyurethane; polyester; poly (vinyl acetate) Poly (vinyl halide), such as poly (vinyl chloride) and poly (vinyl chloride) copolymer;
Poly (vinyl ether); maleic anhydride copolymer;
Poly (styrene-co-acrylonitrile); polysulfone; poly (phenylene oxide); poly (ethylene oxide); poly (vinyl acetal);
Poly (vinyl alcohol-co-acetal) such as poly (vinyl alcohol-co-butyral) or poly (vinyl benzal); or mixtures or copolymers thereof can be used. The binder of the overcoat layer may be used at a coverage of from about 0.1 to about 5 g / m 2.
【００３７】本発明の感熱記録材料のバック層のベック
平滑度は、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｐ８１１９「紙及び
板紙のベック試験器による平滑度試験方法」及びＴＡＰ
ＰＩ標準法Ｔ４７９により容易に求めることができる。
本発明の感熱記録材料のバック層の最外層表面のベック
平滑度は、４０００秒以下であり、より好ましくは１０
秒〜４０００秒である。これは記録材料同志の接着性や
剥離性の点から必須である。The Beck smoothness of the back layer of the heat-sensitive recording material of the present invention is determined according to Japanese Industrial Standards (JIS) P8119 “Smoothness test method for paper and paperboard using Beck tester” and TAP.
It can be easily obtained by the PI standard method T479.
The Beck smoothness of the outermost layer surface of the back layer of the heat-sensitive recording material of the present invention is 4000 seconds or less, more preferably 10 seconds or less.
Seconds to 4000 seconds. This is indispensable from the viewpoint of adhesiveness and releasability of the recording materials.
【００３８】ベック平滑度は、前記バック層の最外層に
含有させるマット剤の平均粒径及び添加量を種々変化さ
せることによってコントロールすることができる。本発
明において好ましいマット剤の平均粒径は、２０μｍ以
下であり、特に０．４〜１０μｍの範囲である。本発明
において好ましいマット剤の添加量は、５〜４００mg／
m2、特に１０〜２００mg／m2の範囲である。The Beck smoothness can be controlled by variously changing the average particle size and the amount of the matting agent contained in the outermost layer of the back layer. In the present invention, the average particle size of the matting agent is preferably 20 μm or less, and particularly preferably in the range of 0.4 to 10 μm. A preferable addition amount of the matting agent in the present invention is 5 to 400 mg /
m 2 , in particular in the range from 10 to 200 mg / m 2 .
【００３９】本発明に用いられるマット剤は、取り扱う
上で悪影響を及ぼさない固体粒子であれば、どのような
ものでもよい。無機系のマット剤としては、二酸化ケイ
素、チタン及びアルミニウムの酸化物、亜鉛及びカルシ
ウムの炭酸塩、バリウム及びカルシウムの硫酸塩、カル
シウム及びアルミニウムのケイ酸塩など、有機系のマッ
ト剤としては、セルロースエステル類、ポリメチルメタ
クリレート、ポリスチレンまたはポリジビニルベンゼン
及びこれらのコポリマーなどの有機重合体のマット剤が
挙げられる。The matting agent used in the present invention may be any solid particles which have no adverse effect on handling. Examples of inorganic matting agents include silicon dioxide, oxides of titanium and aluminum, carbonates of zinc and calcium, sulfates of barium and calcium, and silicates of calcium and aluminum. Examples include matting agents for organic polymers such as esters, polymethyl methacrylate, polystyrene or polydivinylbenzene, and copolymers thereof.
【００４０】本発明では、特開平３−１０９５４２号公
報２頁左下欄８行目〜３頁右上欄４行目に記載された多
孔性のマット剤、特開平４−１２７１４２号公報３頁右
上欄７行目〜５頁右下欄４行に記載されたアルカリで表
面修飾したマット剤、特願平４−２６５９６２号明細書
の段落番号「０００５」から「００２６」に記載された
有機重合体のマット剤を用いることがより好ましい。In the present invention, the porous matting agent described in JP-A-3-109542, page 2, lower left column, line 8 to page 3, upper right column, line 4, JP-A-4-127142, page 3 upper right column A matting agent surface-modified with an alkali described in line 7 to page 5, lower right column, line 4, an organic polymer described in paragraphs [0005] to [0026] of Japanese Patent Application No. 4-265962. It is more preferable to use a matting agent.
【００４１】また、これらのマット剤を２種以上併用し
てもよい。例えば、無機系のマット剤と有機系のマット
剤の併用、多孔性のマット剤と非多孔性のマット剤の併
用、不定形のマット剤と球形のマット剤の併用、平均粒
径の異なるマット剤の併用（例えば特願平４−２６５９
６２号に記載されている平均粒径が１．５μｍ以上のマ
ット剤と平均粒径が１μｍ以下のマット剤の併用）など
がある。Further, two or more of these matting agents may be used in combination. For example, a combination of an inorganic matting agent and an organic matting agent, a combination of a porous matting agent and a non-porous matting agent, a combination of an amorphous matting agent and a spherical matting agent, mats having different average particle sizes. (For example, Japanese Patent Application No. 4-2659)
No. 62, a matting agent having an average particle size of 1.5 μm or more and a matting agent having an average particle size of 1 μm or less).
【００４２】本発明において、表面抵抗率が２５℃３０
％ＲＨの雰囲気下で１０12Ω以下の層（以下「導電層」
と記す）を付与してもよい。導電性物質として、導電性
金属酸化物あるいは導電性高分子化合物などを用いるこ
とによって得られる。本発明に用いられる導電性金属酸
化物として好ましいのは結晶性の金属酸化物粒子である
が、酸素欠陥を含むもの及び用いられる金属酸化物に対
してドナーを形成する異種原子を少量含むもの等は一般
的に言って導電性が高いので特に好ましい。金属酸化物
の例としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ2 、ＳｎＯ2 、Ａｌ2 Ｏ
3 、Ｉｎ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、ＭｇＯ、ＢａＯ、Ｍｏ
Ｏ3 、Ｖ2 Ｏ5 等、あるいはこれらの複合酸化物が良
く、特にＺｎＯ、ＴｉＯ2 及びＳｎＯ2 が好ましい。異
種原子を含む例としては、例えばＺｎＯに対してはＡ
ｌ、Ｉｎ等の添加、ＳｎＯ2 に対してはＳｂ、Ｎｂ、ハ
ロゲン元素等の添加、またＴｉＯ2 に対してはＮｂ、Ｔ
ａ等の添加が効果的である。これら異種原子の添加量は
０．０１ mol％〜３０ mol％の範囲が好ましいが、０．
１ mol％〜１０ mol％であれば特に好ましい。In the present invention, the surface resistivity is 25 ° C. 30
% RH under an atmosphere of 10 12 Ω (hereinafter referred to as “conductive layer”)
May be added. The conductive material can be obtained by using a conductive metal oxide, a conductive polymer compound, or the like. Crystalline metal oxide particles are preferred as the conductive metal oxide used in the present invention, but those containing oxygen vacancies and those containing a small amount of heteroatoms forming donors for the metal oxide used, etc. Is particularly preferred because it generally has high conductivity. Examples of the metal oxide include ZnO, TiO 2 , SnO 2 , and Al 2 O
3 , In 2 O 3 , SiO 2 , MgO, BaO, Mo
O 3 , V 2 O 5 and the like, or a composite oxide thereof are preferable, and ZnO, TiO 2 and SnO 2 are particularly preferable. As an example including a hetero atom, for example, for ZnO, A
l, In, etc., Sb, Nb, halogen elements, etc. for SnO 2 , Nb, T for TiO 2
The addition of a and the like is effective. The addition amount of these different atoms is preferably in the range of 0.01 mol% to 30 mol%,
It is particularly preferable that the content is 1 mol% to 10 mol%.
【００４３】本発明に好ましく用いる金属酸化物微粒子
は導電性を有しており、その体積抵抗率は１０7 Ω-cm
以下、特に１０5 Ω-cm 以下であることが好ましい。こ
れらの酸化物については特開昭５６−１４３４３１号、
同５６−１２０５１９号、同５８−６２６４７号などに
記載されている。更に又、特公昭５９−６２３５号に記
載のごとく、他の結晶性金属酸化物粒子あるいは繊維状
物（例えば酸化チタン）に上記の金属酸化物を付着させ
た導電性素材を使用してもよい。利用できる粒子サイズ
は１０μ以下が好ましいが、２μ以下であると分散後の
安定性が良く使用し易い。また光散乱性をできるだけ小
さくする為に、０．５μ以下の導電性粒子を利用すると
透明な記録材料を形成することが可能となり大変好まし
い。又、導電性材料が針状あるいは繊維状の場合はその
長さは３０μｍ以下で直径が２μ以下が好ましく、特に
好ましいのは長さが２５μｍ以下で直径０．５μ以下で
あり長さ／直径比が３以上である。The metal oxide fine particles preferably used in the present invention have conductivity, and have a volume resistivity of 10 7 Ω-cm.
It is preferably at most 10 5 Ω-cm. About these oxides, JP-A-56-143431,
Nos. 56-120519 and 58-62647. Furthermore, as described in JP-B-59-6235, a conductive material in which the above-mentioned metal oxide is adhered to other crystalline metal oxide particles or fibrous materials (for example, titanium oxide) may be used. . The particle size that can be used is preferably 10 μm or less, but if it is 2 μm or less, stability after dispersion is good and easy to use. Use of conductive particles having a particle size of 0.5 μm or less to minimize the light scattering property is very preferable because a transparent recording material can be formed. When the conductive material is acicular or fibrous, the length is preferably 30 μm or less and the diameter is preferably 2 μm or less, and particularly preferably the length is 25 μm or less and the diameter is 0.5 μm or less, and the length / diameter ratio is Is 3 or more.
【００４４】本発明に用いられる導電性高分子化合物と
しては、例えばポリビニルベンゼンスルホン酸塩類、ポ
リビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、米
国特許第４，１０８，８０２号、同４，１１８，２３１
号、同４，１２６，４６７号、同４，１３７，２１７号
に記載の４級塩ポリマー類、米国特許第４，０７０，１
８９号、ＯＬＳ２，８３０，７６７号、特開昭６１−２
９６３５２号、同６１−６２０３３号等に記載のポリマ
ーラテックス等が好ましい。以下に本発明の導電性高分
子化合物の具体例を示すが、必ずしもこれらに限定され
るものではない。Examples of the conductive polymer compound used in the present invention include polyvinyl benzene sulfonates, polyvinyl benzyl trimethyl ammonium chloride, US Pat. Nos. 4,108,802 and 4,118,231.
Quaternary salt polymers described in U.S. Pat. No. 4,070,467 and U.S. Pat. No. 4,070,1.
No. 89, OLS2, 830, 767, JP-A-61-2
Preferred are polymer latexes described in Nos. 96352 and 61-62033. Hereinafter, specific examples of the conductive polymer compound of the present invention are shown, but the present invention is not necessarily limited thereto.
【００４５】[0045]
【化１６】 Embedded image
【００４６】[0046]
【化１７】 Embedded image
【００４７】本発明に用いられる導電性金属酸化物又は
導電性高分子化合物はバインダー中に分散又は溶解させ
て用いられる。バインダーとしては、フィルム形成能を
有するものであれば特に限定されるものではないが、例
えばゼラチン、カゼイン等の蛋白質、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アセチルセ
ルロース、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロ
ース等のセルロース化合物、デキストラン、寒天、アル
ギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖類、ポリビニルアルコ
ール、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリ
メタクリル酸エステル、ポリスチレン、ポリアクリルア
ミド、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリエステル、ポ
リ塩化ビニル、ポリアクリル酸等の合成ポリマー等を挙
げることができる。特に、ゼラチン（石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチン、酵素分解ゼラチン、フタル化ゼラ
チン、アセチル化ゼラチン等）、アセチルセルロース、
ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、ポリ
酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ブ
チル、ポリアクリルアミド、デキストラン等が好まし
い。The conductive metal oxide or conductive polymer compound used in the present invention is used by being dispersed or dissolved in a binder. The binder is not particularly limited as long as it has a film-forming ability, for example, gelatin, proteins such as casein, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, acetyl cellulose, diacetyl cellulose, cellulose compounds such as triacetyl cellulose, Dextran, agar, sodium alginate, sugars such as starch derivatives, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyacrylate, polymethacrylate, polystyrene, polyacrylamide, poly-N-vinylpyrrolidone, polyester, polyvinyl chloride, polyacryl Synthetic polymers such as acids can be used. In particular, gelatin (lime-treated gelatin, acid-treated gelatin, enzyme-decomposed gelatin, phthalated gelatin, acetylated gelatin, etc.), acetyl cellulose,
Preferred are diacetyl cellulose, triacetyl cellulose, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polybutyl acrylate, polyacrylamide, dextran and the like.
【００４８】本発明に用いる導電性金属酸化物あるいは
導電性高分子化合物をより効果的に使用して導電層の抵
抗を下げるために、導電層中における導電性物質の体積
含有率は高い方が好ましいが、層としての強度を十分に
持たせるために最低５％程度のバインダーが必要である
ので、導電性金属酸化物あるいは導電性高分子化合物の
体積含有率は５〜９５％の範囲が望ましい。In order to more effectively use the conductive metal oxide or conductive polymer compound used in the present invention to lower the resistance of the conductive layer, the higher the volume content of the conductive substance in the conductive layer, the better. It is preferable, but a binder of at least about 5% is necessary in order to have sufficient strength as a layer. Therefore, the volume content of the conductive metal oxide or the conductive polymer compound is preferably in the range of 5 to 95%. .
【００４９】本発明に用いる導電性金属酸化物あるいは
導電性高分子化合物の使用量は、写真感光材料一平方メ
ートル当たり０．０５〜２０ｇが好ましく、特に０．１
〜１０ｇが好ましい。本発明に用いる導電層の表面抵抗
率は２５℃３０％ＲＨの雰囲気下で１０12Ω以下で、好
ましくは１０11Ω以下が良い。これにより良好な帯電防
止性が得られる。本発明に用いる導電性金属酸化物ある
いは導電性高分子化合物を含有する導電層は、構成層と
して少なくとも一層設けることが好ましい。例えば、表
面保護層、バック層、下塗層などのいずれでもよいが、
必要に応じて２層以上設けることもできる。The amount of the conductive metal oxide or conductive polymer compound used in the present invention is preferably 0.05 to 20 g per square meter of a photographic material, and more preferably 0.1 to 20 g.
-10 g are preferred. The surface resistivity of the conductive layer used in the present invention is 10 12 Ω or less, preferably 10 11 Ω or less in an atmosphere of 25 ° C. and 30% RH. Thereby, good antistatic properties can be obtained. It is preferable that at least one conductive layer containing a conductive metal oxide or a conductive polymer compound used in the present invention be provided as a constituent layer. For example, any of a surface protective layer, a back layer, and an undercoat layer may be used,
If necessary, two or more layers may be provided.
【００５０】本発明においては、上記導電性物質の他
に、更に含フッ素界面活性剤を併用することによって更
に良好な帯電防止性を得ることができる。本発明に用い
られる好ましい含フッ素界面活性剤としては、炭素数４
以上のフルオロ−アルキル基、アルケニル基、又はアリ
ール基を有し、イオン性基としてアニオン基（スルホン
酸（塩）、硫酸（塩）、カルボン酸（塩）、リン酸
（塩））、カチオン基（アミン塩、アンモニウム塩、芳
香族アミン塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩）、ベ
タイン基（カルボキシアミン塩、カルボキシアンモニウ
ム塩、スルホアミン塩、スルホアンモニウム塩、ホスホ
アンモニウム塩）又はノニオン基（置換、無置換のポリ
オキシアルキレン基、ポリグリセリル基またはソルビタ
ン残基）を有する界面活性剤が挙げられる。これらの含
フッ素界面活性剤は特開昭４９−１０７２２号、英国特
許第１，３３０，３５６号、米国特許第４，３３５，２
０１号、同４，３４７，３０８号、英国特許第１，４１
７，９１５号、特開昭５５−１４９９３８号、同５８−
１９６５４４号、英国特許第１，４３９，４０２号、な
どに記載されている。これらの具体例のいくつかを以下
に記す。In the present invention, a better antistatic property can be obtained by further using a fluorine-containing surfactant in addition to the above-mentioned conductive substance. Preferred fluorinated surfactants used in the present invention include those having 4 carbon atoms.
It has the above-mentioned fluoro-alkyl group, alkenyl group, or aryl group, and as an ionic group, an anionic group (sulfonic acid (salt), sulfuric acid (salt), carboxylic acid (salt), phosphoric acid (salt)), and a cationic group (Amine salt, ammonium salt, aromatic amine salt, sulfonium salt, phosphonium salt), betaine group (carboxyamine salt, carboxyammonium salt, sulfoamine salt, sulfonammonium salt, phosphoammonium salt) or nonionic group (substituted or unsubstituted) A surfactant having a polyoxyalkylene group, a polyglyceryl group or a sorbitan residue). These fluorinated surfactants are disclosed in JP-A-49-10722, British Patent No. 1,330,356, and US Patent No. 4,335,2.
No. 01, 4,347,308, British Patent No. 1,41
7,915, JP-A-55-149938, JP-A-58-149938.
196544, British Patent No. 1,439,402, and the like. Some of these specific examples are described below.
【００５１】[0051]
【化１８】 Embedded image
【００５２】本発明の方法を使用してレーザー光照射に
より画像を形成させるためには、７００nm以上に発光を
有する赤外域のダイオードレーザーを使用することが好
ましい。これは、大きさが小さいこと、コストが低いこ
と、安定性が良好であること、信頼性が良好であるこ
と、頑丈であること、変調がしやすいことといった実質
的な利点があるからである。In order to form an image by irradiating a laser beam using the method of the present invention, it is preferable to use a diode laser in the infrared region having an emission of 700 nm or more. This is because of the substantial advantages of small size, low cost, good stability, good reliability, robustness, and easy modulation. .
【００５３】本発明に用いられる支持体としては、寸法
安定性があり、しかもレーザーの熱に耐えられるなら
ば、いずれの材料でも使用することができる。このよう
な材料には、ポリ（エチレンナフタレート）、ポリ（エ
チレンテレフタレート）などのポリエステル；ポリアミ
ド；ポリカーボネート；酢酸セルロースなどのセルロー
スエステル；ポリ（フッ化ビニリデン）やポリ（テトラ
フルオロエチレン−コ−ヘキサフルオロプロピレン）な
どのフッ素ポリマー；ポリオキシメチレンなどのポリエ
ーテル；ポリアセタール；ポリスチレン、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンもしくはメチルペンテンポリマーな
どのポリオレフィン及びポリイミド−アミドやポリエー
テルイミドなどのポリイミドが含まれる。支持体の厚さ
は、一般に約５〜約２００μｍであり、好ましくは支持
体は透明である。As the support used in the present invention, any material can be used as long as it has dimensional stability and can withstand the heat of laser. Such materials include polyesters such as poly (ethylene naphthalate) and poly (ethylene terephthalate); polyamides; polycarbonates; cellulose esters such as cellulose acetate; poly (vinylidene fluoride) and poly (tetrafluoroethylene-co-hexa). Fluoroethers such as fluoropropylene); polyethers such as polyoxymethylene; polyacetals; polyolefins such as polystyrene, polyethylene, polypropylene or methylpentene polymers and polyimides such as polyimide-amides and polyetherimides. The thickness of the support is generally from about 5 to about 200 μm, preferably the support is transparent.
【００５４】[0054]
【実施例】以下に実施例によって、本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。EXAMPLES The present invention will now be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００５５】実施例−１：赤外吸収色素の製法 本発明のシアニン化合物は、米国特許第４，９７３，５
７２号記載のシアニン色素のｐ−トルエンスルホン酸
塩、Ｉ- 、ＢＦ4 - 等を溶媒に溶解し、過塩素酸を添加
することで容易に得ることができる。Example 1 Method for Preparing Infrared Absorbing Dye The cyanine compound of the present invention was prepared according to US Pat. No. 4,973,5.
P- toluenesulfonic acid salt of cyanine dyes 72 No. described, I -, BF 4 -, and the like can be dissolved in a solvent, to easily obtain by adding perchloric acid.
【００５６】例えば化合物１のｐ−トルエンスルホン酸
塩２．８ｇにメタノール２０mlを加え、７０％過塩素酸
０．８ｇを添加し、析出した結晶を濾過し化合物１を
１．４ｇ得た。この化合物のマススペクトルを測定した
ところ、過塩素酸アニオンに相当するピークが検出され
た。その他の化合物も同様の操作により、過塩素酸塩に
することができた。ジヒドロペリミジンスクアリリウム
色素は、米国特許第５，３８０，６３５号及び特願平８
−１８９８１７号を参考にして合成できる。For example, 20 ml of methanol was added to 2.8 g of the p-toluenesulfonic acid salt of compound 1, 0.8 g of 70% perchloric acid was added, and the precipitated crystals were filtered to obtain 1.4 g of compound 1. When the mass spectrum of this compound was measured, a peak corresponding to a perchlorate anion was detected. Other compounds could be converted into perchlorates by the same operation. The dihydroperimidine squarylium dye is disclosed in U.S. Pat.
It can be synthesized with reference to 189817.
【００５７】実施例−２ 〈バック層の作製〉二軸延伸したポリエチレンテレフタ
レート支持体（厚み１００μｍ）の片面に下記組成の下
塗層第１層及び第２層を塗布した。 （下塗層１層） コア−シェル型塩化ビニリデン共重合体 １５ｇ ２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン ０．２５ｇ ポリスチレン微粒子（平均粒径３μ） ０．０５ｇ 化合物−Ａ ０．２０ｇ コロイダルシリカ（スノーテックスＺＬ：粒径７０〜１００μｍ 日産化学（株）製） ０．１２ｇ 水を加えて １００ｇ さらに、１０重量％のＫＯＨを加え、ｐＨ＝６に調整し
た塗布液を乾燥温度１８０℃２分間で、乾燥膜厚が０．
９μになる様に塗布した。Example 2 <Preparation of Back Layer> One side of a biaxially stretched polyethylene terephthalate support (thickness: 100 μm) was coated with the first and second undercoat layers having the following composition. (One undercoat layer) Core-shell type vinylidene chloride copolymer 15 g 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine 0.25 g Polystyrene fine particles (average particle size 3 μ) 0.05 g Compound-A 0.20 g Colloidal silica (Snowtex ZL: particle size 70 to 100 μm, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) 0.12 g 100 g by adding water Further, 10% by weight of KOH was added, and the coating solution adjusted to pH = 6 was dried at 180 ° C. In 2 minutes, the dry film thickness is 0.
It was applied to 9 μm.
【００５８】 （下塗層第２層） ゼラチン １ｇ メチルセルロース ０．０５ｇ 化合物−Ｂ ０．０２ｇ Ｃ12Ｈ25Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ)1０ Ｈ ０．０３ｇ 化合物−Ｃ ３．５×１０-3ｇ 酢酸 ０．２ｇ 水を加えて １００ｇ この塗布液を乾燥温度１７０℃２分間で、乾燥膜厚が
０．１μになる様に塗布し、下塗層付の支持体を作製し
た。(Second Layer of Undercoat Layer) Gelatin 1 g Methyl cellulose 0.05 g Compound-B 0.02 g C 12 H 25 O (CH 2 CH 2 O) 10 H 0.03 g Compound-C 3.5 × 10 -3 g Acetic acid 0.2 g Water was added to 100 g This coating solution was applied at a drying temperature of 170 ° C. for 2 minutes to a dry film thickness of 0.1 μm to prepare a support with an undercoat layer.
【００５９】上記下塗第２層の上に下記導電層及びバッ
ク層を塗布した。 （導電層塗布液の調製とその塗布）ゼラチン水溶液に下
記化合物を添加し、ゼラチン塗布量が０．０６ｇ／m2と
なる様に塗布した。 ＳｎＯ2 ／Ｓｂ（９／１重量比、平均粒径０．２５μｍ） １８６mg／m2 ゼラチン（Ｃａ++含有量２７００ｐｐｍ） ０．０６ｇ／m2 ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １３mg／m2 ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム １２mg／m2 化合物−Ｄ １２mg／m2 化合物−Ｃ １mg／m2 The following conductive layer and back layer were applied on the second undercoat layer. (Preparation of Coating Solution for Conductive Layer and Its Coating) The following compound was added to an aqueous solution of gelatin, and coated so that the coated amount of gelatin was 0.06 g / m 2 . SnO 2 / Sb (9/1 weight ratio, average particle size 0.25 μm) 186 mg / m 2 gelatin (Ca ++ content 2700 ppm) 0.06 g / m 2 sodium p-dodecylbenzenesulfonate 13 mg / m 2 dihexyl α-Sulfosuccinate sodium 12 mg / m 2 Compound-D 12 mg / m 2 Compound-C 1 mg / m 2
【００６０】（バック層塗布液の調製とその塗布）ゼラ
チン水溶液に下記化合物を添加し、ゼラチン塗布量が
１．９４ｇ／m2となるように塗布した。 ゼラチン（Ｃａ++含有量３０ｐｐｍ） １．９４ｇ／m2 ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径４．７μ） ７mg／m2 化合物−Ｃ ３mg／m2 ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ６８mg／m2 ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム ２１mg／m2 Ｃ8 Ｆ17ＳＯ3 Ｌｉ ４mg／m2 Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニル−Ｎ−プロピルグリシン ポタジウム ６mg／m2 硫酸ナトリウム １７７mg／m2 化合物−Ｅ（硬膜剤） 水での膨潤率が９０％になる量 このバック層のベック平坦度は４００秒であった。(Preparation of Coating Solution for Back Layer and Its Coating) The following compound was added to an aqueous gelatin solution and coated so that the coated amount of gelatin was 1.94 g / m 2 . Gelatin (Ca ++ content 30 ppm) 1.94 g / m 2 Polymethyl methacrylate fine particles (average particle size 4.7 μ) 7 mg / m 2 Compound-C 3 mg / m 2 Sodium p-dodecylbenzenesulfonate 68 mg / m 2 dihexyl -Α-sulfosuccinate sodium 21 mg / m 2 C 8 F 17 SO 3 Li 4 mg / m 2 N-perfluorooctanesulfonyl-N-propylglycine potadium 6 mg / m 2 Sodium sulfate 177 mg / m 2 Compound-E (dural Agent) Amount at which swelling ratio in water becomes 90% The Beck flatness of this back layer was 400 seconds.
【００６１】〈感熱記録層の作製〉以下に示す化合物を
クロロホルム：メタノール＝４：１（体積比）の混合溶
媒に溶解して着色組成液を作製し、前述したバック層を
塗布した厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート
の透明支持体の反対側の面の上に塗布し、乾燥して着色
透明シートを作製した。ポリビニルブチラールはモンサ
ント社製ＢｕｔｖａｒTMＢ７６を用いた。 感熱記録層−１ ポリビニルブチラール ０．８５ｇ／m2 ロイコ色素（１８） １mmol／m2 酸（１０） ３mmol／m2 ＩＲ色素−１ ０．１１ｇ／m2 感熱記録層−２ ポリビニルブチラール ０．８５ｇ／m2 ロイコ色素（１８） １mmol／m2 酸（１０） ３mmol／m2 ＩＲ色素−６ ０．１０ｇ／m2 感熱記録層−３ ポリビニルブチラール ０．８５ｇ／m2 ロイコ色素（１８） １mmol／m2 酸（１０） ３mmol／m2 ＩＲ色素−１７ ０．２４ｇ／m2 感熱記録層−４ ポリビニルブチラール ０．８５ｇ／m2 ロイコ色素（１８） １mmol／m2 酸（１０） ３mmol／m2 ＩＲ色素−２１ ０．１８ｇ／m2 感熱記録層−５ ポリビニルブチラール ０．８５ｇ／m2 ロイコ色素（１８） １mmol／m2 酸（１０） ３mmol／m2 ＩＲ色素−２２ ０．１９ｇ／m2 感熱記録層−６ ポリビニルブチラール ０．８５ｇ／m2 ロイコ色素（１８） １mmol／m2 酸（１０） ３mmol／m2 ＩＲ色素−２７ ０．２２ｇ／m2 感熱記録層−７ ポリビニルブチラール ０．８５ｇ／m2 ロイコ色素（５） １mmol／m2 酸（１０） ３mmol／m2 ＩＲ色素−１ ０．１１ｇ／m2 感熱記録層−８ ポリビニルブチラール ０．８５ｇ／m2 ロイコ色素（５） １mmol／m2 酸（１０） ３mmol／m2 ＩＲ色素−２７ ０．２２ｇ／m2 感熱記録層−９ ポリビニルブチラール ０．８５ｇ／m2 ロイコ色素（１８） １mmol／m2 酸（１０） ３mmol／m2 参考ＩＲ色素−１ ０．１２ｇ／m2 感熱記録層−１０ ポリビニルブチラール ０．８５ｇ／m2 ロイコ色素（１８） １mmol／m2 酸（１０） ３mmol／m2 参考ＩＲ色素−２ ０．１１ｇ／m2 感熱記録層−１１ ポリビニルブチラール ０．８５ｇ／m2 ロイコ色素（１８） １mmol／m2 酸（１０） ３mmol／m2 参考ＩＲ色素−３ ０．１３ｇ／m2 （特開平７−１４９０６３号明細書記載ＩＲ色素） 感熱記録層−１２ ポリビニルブチラール ０．８５ｇ／m2 ロイコ色素（１８） １mmol／m2 酸（１０） ３mmol／m2 参考ＩＲ色素−４ ０．１１ｇ／m2 感熱記録層−１３ ポリビニルブチラール ０．８５ｇ／m2 ロイコ色素（５） １mmol／m2 酸（１０） ３mmol／m2 参考ＩＲ色素−３ ０．１３ｇ／m2 <Preparation of Thermosensitive Recording Layer> The following compounds were dissolved in a mixed solvent of chloroform: methanol = 4: 1 (volume ratio) to prepare a coloring composition liquid, and the above-mentioned back layer was coated to a thickness of 100 μm. Was coated on the opposite side of the polyethylene terephthalate transparent support and dried to prepare a colored transparent sheet. Butvar ™ B76 manufactured by Monsanto was used as polyvinyl butyral. Heat-sensitive recording layer -1 polyvinyl butyral 0.85g / m 2 leuco dye (18) 1mmol / m 2 acid (10) 3mmol / m 2 IR dye -1 0.11 g / m 2 heat-sensitive recording layer-2 Polyvinyl butyral 0.85g / M 2 leuco dye (18) 1 mmol / m 2 acid (10) 3 mmol / m 2 IR dye-6 0.10 g / m 2 Thermosensitive recording layer-3 polyvinyl butyral 0.85 g / m 2 leuco dye (18) 1 mmol / m 2 acid (10) 3 mmol / m 2 IR dye-17 0.24 g / m 2 thermosensitive recording layer-4 polyvinyl butyral 0.85 g / m 2 leuco dye (18) 1 mmol / m 2 acid (10) 3 mmol / m 2 IR dye-21 0.18 g / m 2 Thermal recording layer-5 Polyvinyl butyral 0.85 g / m 2 Leuco dye (18) 1 mmol / m 2 Acid (10) 3 mmol / m 2 IR dye-22 0.19 g / m 2 Thermal recording layer-6 Polyvinyl butyral 0.85 / M 2 leuco dye (18) 1 mmol / m 2 acid (10) 3 mmol / m 2 IR dye -27 0.22 g / m 2 heat-sensitive recording layer -7 polyvinyl butyral 0.85 g / m 2 leuco dye (5) 1 mmol / m 2 acid (10) 3mmol / m 2 IR dye -1 0.11 g / m 2 heat-sensitive recording layer -8 polyvinyl butyral 0.85 g / m 2 leuco dye (5) 1 mmol / m 2 acid (10) 3 mmol / m 2 IR dye-27 0.22 g / m 2 Thermal recording layer-9 Polyvinyl butyral 0.85 g / m 2 Leuco dye (18) 1 mmol / m 2 Acid (10) 3 mmol / m 2 Reference IR dye-1 0.12 g / m 2 Thermosensitive recording layer-10 Polyvinyl butyral 0.85 g / m 2 Leuco dye (18) 1 mmol / m 2 Acid (10) 3 mmol / m 2 Reference IR dye-2 0.11 g / m 2 Thermosensitive recording layer-11 Polyvinyl butyral 0 .85g / m 2 leuco dye (18) 1mmol / m 2 acid (1 ) 3 mmol / m 2 Reference IR dye -3 0.13g / m 2 (JP-A 7-149063 Pat according IR dye) heat-sensitive recording layer -12 polyvinyl butyral 0.85 g / m 2 leuco dye (18) 1 mmol / m 2 acid (10) 3 mmol / m 2 Reference IR dye-4 0.11 g / m 2 Thermal recording layer-13 polyvinyl butyral 0.85 g / m 2 leuco dye (5) 1 mmol / m 2 acid (10) 3 mmol / m 2 Reference IR dye-3 0.13 g / m 2
【００６２】 〈オーバーコート層の作製〉 上記感熱記録層の上に下記オーバーコート層を塗布し、試料１〜１５とした。 オーバーコート層−１ ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−４０５、クラレ製） ０．５ｇ／m2 界面活性剤−１ ０．０２ｇ／m2 オーバーコート層−２ ポリウレタン ０．１ｇ／m2 ６〜８μｍのポリエチレン／ポリテトラフルオロエチレン ビーズ ０．１５ｇ／m2 ノニルフェノキシポリグリシドール ０．０２ｇ／m2 以上の感熱記録層及びオーバーコート層の組み合わせは
表１に示すとおりである。<Preparation of Overcoat Layer> The following overcoat layer was applied on the above-mentioned heat-sensitive recording layer to obtain Samples 1 to 15. Overcoat layer -1 polyvinyl alcohol (PVA-405, manufactured by Kuraray) 0.5 g / m 2 Surfactant -1 0.02 g / m 2 overcoat layer-2 polyurethane 0.1 g / m 2 6 to 8 [mu] m polyethylene / Polytetrafluoroethylene beads 0.15 g / m 2 Nonylphenoxypolyglycidol 0.02 g / m 2 or more combinations of heat-sensitive recording layer and overcoat layer are as shown in Table 1.
【００６３】[0063]
【化１９】 Embedded image
【００６４】[0064]
【化２０】 Embedded image
【００６５】[0065]
【化２１】 Embedded image
【００６６】〈画像形成のための露光条件〉Spectra Di
ode Labs No.ＳＤＬ−２４３０（波長範囲：８００〜８
３０nm）を８本合波して、８００ｍＷの出力にして、画
像書き込み用レーザーとした。このレーザーを用いて、
ビーム径１６０μｍ、レーザー走査スピードを０．５ｍ
／秒（走査中央部）、試料送りスピードを１５mm／秒、
走査ピッチを８本／mmに設定して、２２mm×９mmの画像
となるような露光を前述した試料に対して行った。この
ときの試料上のレーザーエネルギー密度は１０ｍＪ／mm
2 であった。 〈Ｄｍｉｎ（最低濃度）、Ｄｍａｘ（最高濃度）及びヘ
イズの評価〉Macbeth 社製濃度計ＴＤ９０４（Ｖｉｓフ
ィルター使用）を用いてレーザー照射部の濃度を測定し
て、ロイコ色素がＵＶ色素である試料−７、８及び１３
を除く試料のＶｉｓ領域のＤｍｉｎ（最低濃度）とし
た。いずれのＩＲ色素も使用フィルターでの可視部の吸
収は同程度に少ないので、可視Ｄｍｉｎが０．１１以上
の時、露光部のヘイズが上がっている場合と判断した。
また、同じ測定装置でＵＶフィルターを用いてレーザー
照射部及び未照射部の濃度を測定して、試料−７、８及
び１３のＵＶ領域のＤｍｉｎ及びＤｍａｘ（最高濃度）
とした。これらの試料についてはＵＶ−Ｄｍｉｎにより
ヘイズの評価をした。得られた結果を表１に示す。<Exposure Conditions for Image Formation> Spectra Di
ode Labs No. SDL-2430 (wavelength range: 800-8)
(30 nm) were combined to obtain an output of 800 mW to obtain an image writing laser. Using this laser,
Beam diameter 160μm, laser scanning speed 0.5m
/ Sec (center of scanning), sample feed speed 15mm / sec,
The scanning pitch was set to 8 lines / mm, and the above-mentioned sample was exposed so as to form an image of 22 mm × 9 mm. At this time, the laser energy density on the sample was 10 mJ / mm.
Was 2 . <Evaluation of Dmin (minimum density), Dmax (highest density) and haze> The density of the laser-irradiated portion was measured using a densitometer TD904 (using a Vis filter) manufactured by Macbeth, and the sample in which the leuco dye was a UV dye was used. 7, 8 and 13
Dmin (minimum concentration) in the Vis region of the sample excluding. Since the absorption in the visible part of the filter used was almost as small as that of any of the IR dyes, it was determined that the haze of the exposed part was increased when the visible Dmin was 0.11 or more.
Further, the density of the laser-irradiated portion and the non-irradiated portion was measured using a UV filter with the same measuring device, and Dmin and Dmax (maximum concentration) in the UV region of Samples 7, 8, and 13 were measured.
And These samples were evaluated for haze by UV-Dmin. Table 1 shows the obtained results.
【００６７】[0067]
【表１】 [Table 1]
【００６８】表１より、本発明の赤外吸収色素を用いる
ことによって、著しくＤｍｉｎが改善されることがわか
る。このことより本発明の有効性は明らかである。ま
た、オーバーコート層−２を用いた試料−１４、１５は
他の試料に比べて、画像の艶消し効果が大きく、指紋付
着などが見えにくいなど判読しやすい画像であった。Table 1 shows that Dmin is remarkably improved by using the infrared absorbing dye of the present invention. From this, the effectiveness of the present invention is clear. Samples 14 and 15 using the overcoat layer-2 had a large matte effect on the image and were easy to read such that the adhesion of fingerprints was less visible than the other samples.
─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成９年１月９日[Submission date] January 9, 1997
【手続補正１】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】請求項１[Correction target item name] Claim 1
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【化１】 式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 およ
びＲ8 は、それぞれ水素原子、アルキル基、シクロアル
キル基またはアリール基を表し、Ｒ1 とＲ2 、Ｒ3 とＲ
4 、Ｒ5 とＲ6 、Ｒ7 とＲ8 、Ｒ2 とＲ3 および／また
はＲ6 とＲ7 は互いに結合して５又は６員環を形成して
もよい。Embedded image In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and R 1 and R 2 , R 3 and R
4 , R 5 and R 6 , R 7 and R 8 , R 2 and R 3 and / or R 6 and R 7 may combine with each other to form a 5- or 6-membered ring.
【手続補正２】[Procedure amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００５[Correction target item name] 0005
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】上記の目的は７００ｎｍ
以上に発光を有するレーザーを利用して像様加熱する工
程を含むヒートモード記録材料において、該記録材料
が、支持体上に少なくとも一層の下記一般式（１）で表
される熱消色性物質を含有する感熱記録層を有し、かつ
該感熱記録層中又は該層を有する側の他の層中に過塩素
酸対イオンを有するシアニン色素または下記一般式
（２）で表されるジヒドロペリミジンスクアリリウム色
素から選ばれる赤外吸収物質を少なくとも１種含有する
ことを特徴とするレーザー誘起ヒートモード記録材料。 一般式（１） ＬＤ・ＨＡ 式中、ＬＤは無色ないし淡色のロイコ色素を表し、ＨＡ
は加熱により分解もしくは揮散して酸性を消失する酸を
表し、ＬＤ・ＨＡはＨＡにより発色したＬＤの発色体を
表す。 一般式（２）SUMMARY OF THE INVENTION The above-mentioned object is at 700 nm.
A heat mode recording material comprising a step of imagewise heating using a laser having emission as described above, wherein the recording material comprises at least one layer of a thermal decolorable substance represented by the following general formula (1) on a support. A cyanine dye having a perchlorate counter ion in the heat-sensitive recording layer or in another layer on the side having the layer, or a dihydroperylene represented by the following general formula (2): A laser-induced heat mode recording material comprising at least one infrared absorbing substance selected from a midine squarylium dye. In the formula, LD represents a colorless or pale-colored leuco dye;
Represents an acid which is decomposed or volatilized by heating to lose the acidity, and LD / HA represents an LD color-form formed by HA. General formula (2)
【手続補正３】[Procedure amendment 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００７[Correction target item name] 0007
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【０００７】式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ
6 、Ｒ7 およびＲ8 は、それぞれ水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ1 と
Ｒ2 、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ5 とＲ6 、Ｒ7 とＲ8 、Ｒ2 とＲ
3 および／またはＲ6 とＲ7 は互いに結合して５又は６
員環を形成してもよい。Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R
6, R 7 and R 8 are each a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, R 1 and R 2, R 3 and R 4, R 5 and R 6, R 7 and R 8, R 2 and R
3 and / or R 6 and R 7 are linked together to form 5 or 6
A member ring may be formed.
Claims (5)
を利用して像様加熱する工程を含むヒートモード記録材
料において、該記録材料が、支持体上に少なくとも一層
の下記一般式（１）で表される熱消色性物質を含有する
感熱記録層を有し、かつ該感熱記録層中又は該層を有す
る側の他の層中に過塩素酸対イオンを有するシアニン色
素または下記一般式（２）で表されるジヒドロキシペリ
ミジンスクアリリウム色素から選ばれる赤外吸収物質を
少なくとも１種含有することを特徴とするレーザー誘起
ヒートモード記録材料。 一般式（１） ＬＤ・ＨＡ 式中、ＬＤは無色ないし淡色のロイコ色素を表し、ＨＡ
は加熱により分解もしくは揮散して酸性を消失する酸を
表し、ＬＤ・ＨＡはＨＡにより発色したＬＤの発色体を
表す。 一般式（２） 【化１】 式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ5 、Ｒ7 およ
びＲ8 は、それぞれ水素原子、アルキル基、シクロアル
キル基またはアリール基を表し、Ｒ1 とＲ2 、Ｒ3 とＲ
4 、Ｒ5 とＲ6 、Ｒ7 とＲ8 、Ｒ2 とＲ3 および／また
はＲ6 とＲ7 は互いに結合して５又は６員環を形成して
もよい。1. A heat mode recording material comprising a step of imagewise heating using a laser having a wavelength of 700 nm or more, wherein the recording material is represented on a support by at least one layer represented by the following general formula (1). Or a cyanine dye having a perchlorate counter ion in the heat-sensitive recording layer or in another layer on the side having the layer, or A laser-induced heat mode recording material comprising at least one infrared absorbing substance selected from dihydroxyperimidine squarylium dyes represented by the formula: In the formula, LD represents a colorless or pale-colored leuco dye;
Represents an acid which is decomposed or volatilized by heating to lose the acidity, and LD / HA represents an LD color-form formed by HA. General formula (2) In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 5 , R 7 and R 8 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and R 1 and R 2 , R 3 and R
4 , R 5 and R 6 , R 7 and R 8 , R 2 and R 3 and / or R 6 and R 7 may combine with each other to form a 5- or 6-membered ring.
により脱炭酸するカルボン酸であることを特徴とする請
求項１記載のレーザー誘起ヒートモード記録材料。2. The laser-induced heat mode recording material according to claim 1, wherein HA in the general formula (1) is a carboxylic acid that is decarboxylated by heating.
より開環して発色するロイコ色素であることを特徴とす
る請求項１記載のレーザー誘起ヒートモード記録材料。3. The laser-induced heat mode recording material according to claim 1, wherein the LD in the general formula (1) is a leuco dye which forms a color by ring opening with an acid.
おいて、支持体を挟んで画像形成層の反対側にバック層
を有し、該バック層の最外層表面のベック平滑度が４０
００秒以下であることを特徴とする請求項１記載のレー
ザー誘起ヒートモード記録材料。4. The laser-induced heat mode recording material has a back layer on the opposite side of the image forming layer with respect to the support, and the outermost layer surface of the back layer has a Beck smoothness of 40.
2. The laser-induced heat mode recording material according to claim 1, wherein the recording time is less than 00 seconds.
おいて、テトラフルオロエチレンビーズは含有するが、
熱消色性物質は含有しないオーバーコート層を感熱記録
層よりも支持体より遠い側に有することを特徴とする請
求項１記載のレーザー誘起ヒートモード記録材料。5. The laser-induced heat mode recording material contains tetrafluoroethylene beads,
2. The laser-induced heat mode recording material according to claim 1, wherein an overcoat layer containing no thermal decolorable substance is provided on a side farther from the support than the heat-sensitive recording layer.
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-
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