JPH10114769A - ラクチドの製造法 - Google Patents
ラクチドの製造法Info
- Publication number
- JPH10114769A JPH10114769A JP30694597A JP30694597A JPH10114769A JP H10114769 A JPH10114769 A JP H10114769A JP 30694597 A JP30694597 A JP 30694597A JP 30694597 A JP30694597 A JP 30694597A JP H10114769 A JPH10114769 A JP H10114769A
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- JP
- Japan
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- lactic acid
- lactide
- stage
- liquid temperature
- temperature
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- Pending
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- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 光学純度の高いラクチドを高収率で得る。
【解決手段】本発明は、（ｉ）乳酸を加熱、濃縮する工
程、（ii）前記の濃縮された乳酸を還流しながら脱水し
乳酸オリゴマーを生成する工程、および（iii）前記の
乳酸オリゴマーを触媒の存在下に解重合して留去する工
程を含むラクチドの製造法において、工程（ii）を順次
下記の第１〜３段階の温度条件にて行うことを特徴とす
る。 第１段階：液温度１３５±３℃ 第２段階：液温度１５０±３℃ 第３段階：液温度１６０±３℃
程、（ii）前記の濃縮された乳酸を還流しながら脱水し
乳酸オリゴマーを生成する工程、および（iii）前記の
乳酸オリゴマーを触媒の存在下に解重合して留去する工
程を含むラクチドの製造法において、工程（ii）を順次
下記の第１〜３段階の温度条件にて行うことを特徴とす
る。 第１段階：液温度１３５±３℃ 第２段階：液温度１５０±３℃ 第３段階：液温度１６０±３℃
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は光学純度の高いＬ−
または、Ｄ−ラクチドの製造法に関する。
または、Ｄ−ラクチドの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術および課題】ラクチドは乳酸二分子が脱水
して生じた環状ジエステルであり、ポリ乳酸の原料とな
る。ラクチドの製造法として、例えば特開昭63−101378
号公報には、まず乳酸を脱水、濃縮して中間体であるオ
リゴマーを得て、これにスズ系触媒を加えて高真空中に
て２００℃程度に加熱して分解、環状二量化してラクチ
ドを留去する製法が記載されている。
して生じた環状ジエステルであり、ポリ乳酸の原料とな
る。ラクチドの製造法として、例えば特開昭63−101378
号公報には、まず乳酸を脱水、濃縮して中間体であるオ
リゴマーを得て、これにスズ系触媒を加えて高真空中に
て２００℃程度に加熱して分解、環状二量化してラクチ
ドを留去する製法が記載されている。
【０００３】
【化１】 しかしながら、このような製法では反応液中に環状二量
体であるラクチドのほか、低重合度の直鎖オリゴマーが
多量に含まれる。このため、ラクチドの留出時にこれら
オリゴマーがラクチドと共に留出し、製品ラクチドの光
学純度および収率が低下する。一方、これを防ぐため、
乳酸の脱水、濃縮度を高くすると濃縮時に乳酸が留出し
ラクチドの収率が低下し、光学純度も低下する。
体であるラクチドのほか、低重合度の直鎖オリゴマーが
多量に含まれる。このため、ラクチドの留出時にこれら
オリゴマーがラクチドと共に留出し、製品ラクチドの光
学純度および収率が低下する。一方、これを防ぐため、
乳酸の脱水、濃縮度を高くすると濃縮時に乳酸が留出し
ラクチドの収率が低下し、光学純度も低下する。
【０００４】本発明の目的は光学純度の高いラクチドを
高収率で製造する方法を提供することにある。
高収率で製造する方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は下記の（ｉ）〜
(iii)の工程： （ｉ）乳酸を加熱、濃縮する工程、（ii）前記の濃縮さ
れた乳酸を還流しながら脱水し乳酸オリゴマーを生成す
る工程、および（iii）前記の乳酸オリゴマーを触媒の
存在下に解重合して留去する工程を含むことを特徴とす
るラクチドの製造法を提供するものである。つぎにこれ
ら各工程について詳細に説明する。
(iii)の工程： （ｉ）乳酸を加熱、濃縮する工程、（ii）前記の濃縮さ
れた乳酸を還流しながら脱水し乳酸オリゴマーを生成す
る工程、および（iii）前記の乳酸オリゴマーを触媒の
存在下に解重合して留去する工程を含むことを特徴とす
るラクチドの製造法を提供するものである。つぎにこれ
ら各工程について詳細に説明する。
【０００６】（ｉ）濃縮工程 本発明の第１の工程においては、乳酸を濃縮してオリゴ
マーの生成を行う。用いられる乳酸はＬ−乳酸、Ｄ−乳
酸のいずれであってもよい。このような乳酸は従来公知
の方法により製造されたものがいずれも用いられるが、
特に発酵法により製造した純度８０％以上、光学純度９
９％以上のものであるのが好ましい。このような乳酸を
常圧下、温度１３０〜１４０℃にて加熱して単蒸留を行
い、ガスが発生しなくなるまで水を留去する。
マーの生成を行う。用いられる乳酸はＬ−乳酸、Ｄ−乳
酸のいずれであってもよい。このような乳酸は従来公知
の方法により製造されたものがいずれも用いられるが、
特に発酵法により製造した純度８０％以上、光学純度９
９％以上のものであるのが好ましい。このような乳酸を
常圧下、温度１３０〜１４０℃にて加熱して単蒸留を行
い、ガスが発生しなくなるまで水を留去する。
【０００７】（ii）還流工程 前記の工程（ｉ）で得られた乳酸のオリゴマーを主成分
とする混合液を好ましくは減圧下、脱水しながら全還流
する。減圧は１０〜１００Torrとするのが好ましい。ま
た還流は温度１３０〜１７０℃にて３〜４時間行う。還
流は段階を別けて徐々に昇温するのが好ましい。例え
ば、第１段１３５±３℃、第２段１５０±３℃、第３段
１６０±３℃とするのが好ましい。このような還流によ
り乳酸は６〜１０量体の直鎖のオリゴマーとなりラクチ
ドとの沸点の相異が大きくなり、分離が容易となる。還
流工程はさらに多段階化してもよく、また連続的に徐々
に温度上昇を行ない還流しなくなるまで加熱を行っても
よい。なお、ラクチドは融点９５〜１００℃の針状結晶
であり、還流管、配管の詰まりを防止するため１０５℃
程度に保温する。
とする混合液を好ましくは減圧下、脱水しながら全還流
する。減圧は１０〜１００Torrとするのが好ましい。ま
た還流は温度１３０〜１７０℃にて３〜４時間行う。還
流は段階を別けて徐々に昇温するのが好ましい。例え
ば、第１段１３５±３℃、第２段１５０±３℃、第３段
１６０±３℃とするのが好ましい。このような還流によ
り乳酸は６〜１０量体の直鎖のオリゴマーとなりラクチ
ドとの沸点の相異が大きくなり、分離が容易となる。還
流工程はさらに多段階化してもよく、また連続的に徐々
に温度上昇を行ない還流しなくなるまで加熱を行っても
よい。なお、ラクチドは融点９５〜１００℃の針状結晶
であり、還流管、配管の詰まりを防止するため１０５℃
程度に保温する。
【０００８】(iii) 留出工程 ついで、前記工程(ii)で得られた純度の高いオリゴマー
を環状二量化する。すなわち、環状二量化(エステル交
換反応)触媒を加え、好ましくは減圧下に加熱してラク
チドを留去する。ここで用いる触媒としては、従来公知
のものがいずれも用いることができ、例えばオクチル酸
スズ、三酸化アンチモン、酸化亜鉛などがいずれも用い
られる。加熱は１０〜５０Torrの減圧下、好ましくは１
９０〜２１０℃にて行う。また、高真空、高温度の装置
を用いることによりさらにラクチドの収率が向上する。
を環状二量化する。すなわち、環状二量化(エステル交
換反応)触媒を加え、好ましくは減圧下に加熱してラク
チドを留去する。ここで用いる触媒としては、従来公知
のものがいずれも用いることができ、例えばオクチル酸
スズ、三酸化アンチモン、酸化亜鉛などがいずれも用い
られる。加熱は１０〜５０Torrの減圧下、好ましくは１
９０〜２１０℃にて行う。また、高真空、高温度の装置
を用いることによりさらにラクチドの収率が向上する。
【０００９】このように、従来の乳酸濃縮およびラクチ
ドの留出の２工程の間に所定の温度で還流を行い脱水す
る工程を加えると重合度の高いオリゴマー量が多くなり
ラクチドの単離が容易となった。本発明では乳酸を濃
縮、還流することによって乳酸の留出が防止でき、ラク
チドの光学純度が低下せず、ラクチドの収率が向上す
る。
ドの留出の２工程の間に所定の温度で還流を行い脱水す
る工程を加えると重合度の高いオリゴマー量が多くなり
ラクチドの単離が容易となった。本発明では乳酸を濃
縮、還流することによって乳酸の留出が防止でき、ラク
チドの光学純度が低下せず、ラクチドの収率が向上す
る。
【００１０】
【実施例】つぎに本発明を実施例にもとづきさらに具体
的に説明する。
的に説明する。
【００１１】［実施例１］光学純度の９９％以上のＬ−
乳酸(９０重量％)からＬ−ラクチドを以下のようにして
合成した。
乳酸(９０重量％)からＬ−ラクチドを以下のようにして
合成した。
【００１２】ガラス製反応器(５０Ｌ)に原料３５kgを投
入し、原料乳酸を液温度１３５℃に加熱し、常圧で単蒸
留を行い３０分間濃縮した。ついで、減圧下(１３〜７
０Torr)にて全還流を行った。液温度設定を以下の３段
階で行い、各段階に収まり次第つぎの段階に進んだ。
入し、原料乳酸を液温度１３５℃に加熱し、常圧で単蒸
留を行い３０分間濃縮した。ついで、減圧下(１３〜７
０Torr)にて全還流を行った。液温度設定を以下の３段
階で行い、各段階に収まり次第つぎの段階に進んだ。
【００１３】 第１段階：液温度１３５℃設定 第２段階：液温度１５０℃設定 第３段階：液温度１６０℃設定 ついで、オクチル酸スズを触媒を投入し減圧下(１０〜
３５Torr)で液温度２００℃で単蒸留によりラクチドを
留出させた。配管詰まり防止のためコンデンサー温度は
１０５℃とした。以上の操作中、３００rpmの撹拌を続
けた。結果を表１に示す。
３５Torr)で液温度２００℃で単蒸留によりラクチドを
留出させた。配管詰まり防止のためコンデンサー温度は
１０５℃とした。以上の操作中、３００rpmの撹拌を続
けた。結果を表１に示す。
【００１４】［実施例２］光学純度の９９％以上のＬ−
乳酸(９０重量％)からＬ−ラクチドを以下のようにして
合成した。
乳酸(９０重量％)からＬ−ラクチドを以下のようにして
合成した。
【００１５】ガラス製反応器(５０Ｌ)に原料３５kgを投
入し、原料乳酸を液温度１３５℃に加熱し、常圧で単蒸
留を行い３０分間濃縮した。ついで、減圧下(２０〜７
０Torr)液温度を２００℃に設定して全還流を行った。
ついで、オクチル酸スズを触媒を投入し減圧下(１０〜
２５Torr)で液温度２００℃で単蒸留によりラクチドを
留出させた。配管詰まり防止のためコンデンサー温度は
１０５℃とした。以上の操作中、３００rpmの撹拌を続
けた。結果を表１に示す。
入し、原料乳酸を液温度１３５℃に加熱し、常圧で単蒸
留を行い３０分間濃縮した。ついで、減圧下(２０〜７
０Torr)液温度を２００℃に設定して全還流を行った。
ついで、オクチル酸スズを触媒を投入し減圧下(１０〜
２５Torr)で液温度２００℃で単蒸留によりラクチドを
留出させた。配管詰まり防止のためコンデンサー温度は
１０５℃とした。以上の操作中、３００rpmの撹拌を続
けた。結果を表１に示す。
【００１６】［実施例３］光学純度の９９％以上のＬ−
乳酸(９０重量％)からＬ−ラクチドを以下のようにして
合成した。
乳酸(９０重量％)からＬ−ラクチドを以下のようにして
合成した。
【００１７】ガラス製反応器(５０Ｌ)に原料３５kgを投
入し、原料乳酸を液温度１３５℃に加熱し、常圧で単蒸
留を行い３０分間濃縮した。ついで、減圧下(３０〜６
０Torr)液温度を１６０℃に設定して全還流を行った。
ついで、オクチル酸スズを触媒を投入し減圧下(１０〜
２０Torr)で液温度２００℃で単蒸留によりラクチドを
留出させた。配管詰まり防止のためコンデンサー温度は
１０５℃とした。以上の操作中、３００rpmの撹拌を続
けた。結果を表１に示す。
入し、原料乳酸を液温度１３５℃に加熱し、常圧で単蒸
留を行い３０分間濃縮した。ついで、減圧下(３０〜６
０Torr)液温度を１６０℃に設定して全還流を行った。
ついで、オクチル酸スズを触媒を投入し減圧下(１０〜
２０Torr)で液温度２００℃で単蒸留によりラクチドを
留出させた。配管詰まり防止のためコンデンサー温度は
１０５℃とした。以上の操作中、３００rpmの撹拌を続
けた。結果を表１に示す。
【００１８】 ［表１］ 試験Ｎｏ 純度（％） 収率（％） 光学純度（％） 実施例１ ８０．４ ７７．７ ９９．１ 実施例２ ８５．９ ８２．９ ９９．２実施例３ ８５．５ ８６．０ ９９．５ 表１より明らかなように、本発明の製造法によれば光学
純度９９％以上のＬ−乳酸(９０重量％)から光学純度９
９.０％以上のＬ−ラクチドが、理論収量に対して収率
７０％以上の高収率で得られる。
純度９９％以上のＬ−乳酸(９０重量％)から光学純度９
９.０％以上のＬ−ラクチドが、理論収量に対して収率
７０％以上の高収率で得られる。
【００１９】
【発明の効果】本発明の製造法によれば光学純度の高い
ラクチドが高収率にて得られる。
ラクチドが高収率にて得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小原 仁実 京都市中京区西ノ京桑原町１番地 株式会 社島津製作所三条工場内
Claims (1)
- 【請求項１】 （ｉ）乳酸を加熱、濃縮する工程、（i
i）前記の濃縮された乳酸を還流しながら脱水し乳酸オ
リゴマーを生成する工程、および（iii）前記の乳酸オ
リゴマーを触媒の存在下に解重合して留去する工程を含
むラクチドの製造法において、工程（ii）を順次下記の
第１〜３段階の温度条件にて行うことを特徴とするラク
チドの製造法。 第１段階：液温度１３５±３℃ 第２段階：液温度１５０±３℃ 第３段階：液温度１６０±３℃
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30694597A JPH10114769A (ja) | 1997-11-10 | 1997-11-10 | ラクチドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30694597A JPH10114769A (ja) | 1997-11-10 | 1997-11-10 | ラクチドの製造法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5312588A Division JP2830896B2 (ja) | 1993-11-17 | 1993-11-17 | ラクチドの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10114769A true JPH10114769A (ja) | 1998-05-06 |
Family
ID=17963173
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30694597A Pending JPH10114769A (ja) | 1997-11-10 | 1997-11-10 | ラクチドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10114769A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007538132A (ja) * | 2004-05-20 | 2007-12-27 | リライアンス ライフ サイエンシーズ ピーヴィーティー エルティーディー | 再生可能な供給原料からのポリ乳酸（ｐｌａ）の生産のためのプロセス |
| JP2015508076A (ja) * | 2012-02-09 | 2015-03-16 | ノーバス・インターナショナル・インコーポレイテッドＮｏｖｕｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ． | ヘテロ原子含有環状ダイマー |
-
1997
- 1997-11-10 JP JP30694597A patent/JPH10114769A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007538132A (ja) * | 2004-05-20 | 2007-12-27 | リライアンス ライフ サイエンシーズ ピーヴィーティー エルティーディー | 再生可能な供給原料からのポリ乳酸（ｐｌａ）の生産のためのプロセス |
| JP2011103903A (ja) * | 2004-05-20 | 2011-06-02 | Reliance Life Sciences Pvt Ltd | 再生可能な供給原料からのポリ乳酸（ｐｌａ）の生産のためのプロセス |
| JP2015508076A (ja) * | 2012-02-09 | 2015-03-16 | ノーバス・インターナショナル・インコーポレイテッドＮｏｖｕｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ． | ヘテロ原子含有環状ダイマー |
| US10457660B2 (en) | 2012-02-09 | 2019-10-29 | Novus International, Inc. | Heteroatom containing cyclic dimers |
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