JPH10115890A - 写真感光材料のカーテン塗布方法 - Google Patents

写真感光材料のカーテン塗布方法

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JPH10115890A
JPH10115890A JP26877296A JP26877296A JPH10115890A JP H10115890 A JPH10115890 A JP H10115890A JP 26877296 A JP26877296 A JP 26877296A JP 26877296 A JP26877296 A JP 26877296A JP H10115890 A JPH10115890 A JP H10115890A
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coating
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curtain
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liquid
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JP26877296A
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English (en)
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Kazuhiro Oki
和宏 沖
Yoshinobu Katagiri
良伸 片桐
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Fuji Photo Film Co Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05CAPPARATUS FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05C5/00Apparatus in which liquid or other fluent material is projected, poured or allowed to flow on to the surface of the work
    • B05C5/007Slide-hopper coaters, i.e. apparatus in which the liquid or other fluent material flows freely on an inclined surface before contacting the work
    • B05C5/008Slide-hopper curtain coaters

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  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Coating Apparatus (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 カーテン塗布幅単位長さ当りの高塗布液流下
量の流量域において、塗布液の液だれ現象を発生させる
ことなく均一な塗布膜を形成でき、塗布限界速度を向上
させ得るカーテン塗布方法を提供する。 【解決手段】 連続走行するウエブ3の表面に塗布液を
自由落下液膜(カーテン5)として衝突せしめて、ウエ
ブ3上に塗布液を塗布する。このとき、塗布液のカーテ
ン5の塗布幅単位長さ当り塗布液流下量を2.5〜10
cc/cm/sec の範囲とし、塗布液を塗布すべきウエブ3の
表面の温度を22℃から55℃に調節して塗布する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は特に写真用フィル
ム、写真用印画紙等の製造において、連続走行している
帯状支持体(以下「ウエブ」と称する)に写真乳剤等の
塗布液を均一にカーテン塗布して写真感光材料を製造す
る方法に関するものである。
【0002】
【従来技術】カーテン塗布の技術については、従来よ
り、写真用フィルム、写真用印画紙等の製造において適
用されているものであり、カーテン塗布の基本技術につ
いては、例えば特公昭49-24133号、同49-35447号各公報
に記載がある。また、S.F.Kistler は"AlChE Winter Na
tional Meeting"(1982) にカーテン塗布理論を開示して
おり、特にカーテン塗布方式による塗布速度を律する現
象として、主に次の3現象について述べている。
【0003】(1)ウエブと塗布液間に微小気泡を巻き
込む現象(以下「エアー同伴現象」という) (2)ウエブと塗布液の接触線に液だまりが発生する現
象(以下「ヒール現象」という、特に高塗布液流下時に
起きる) (3)ウエブに塗布液が付着せず、飛びはねる現象(以
下「液だれ現象」といい、前記(2)同様に高塗布液流
下時に起きる)。 このカーテン塗布の塗布限界速度を向上させる試みとし
て、例えば静電場をウエブと塗布液間に作用させ、塗布
液の付着力を高め、エアー同伴現象を抑制する方法(特
開昭62−197176号公報参照)等の工夫が開示さ
れている。
【0004】しかしながら、近年塗布速度が250m/
分以上の高速になり、カーテンの塗布液流下量が高流量
化するにつれ、上記の「エアー同伴現象」によるより
も、「液だれ現象」による塗布速度抑制が問題となって
きた。その対策として、塗布液下層と上層の剪断粘度を
調整することでヒール現象を抑制する方法(特開平1−
131549号公報参照)がある。スライドビード塗布
においては、支持体表面を熱処理することで、塗布開始
時のトラブルを解消し、高速塗布、薄層化塗布が可能と
なることが、この技術については、本出願人より特開昭
61−278848号公報で開示されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開昭61−278848号公報に記載された技術は、塗
布限界に塗布流量があまり影響せずに、塗布限界がエア
ー同伴現象であるスライドビード塗布における、塗布の
安定性に関する技術であり、本発明の対象とするカ−テ
ン塗布特有の現象であるヒール現象、液だれ現象抑制効
果については検討されていないのが現状であった。
【0006】本発明の目的は、特にカーテン塗布幅単位
長さ当り塗布液流下量2.5〜10cc/cm/secという高
塗布液流下量の流量域において、塗布液の液だれ現象を
発生させることなく均一な塗布膜を形成でき、塗布限界
速度を向上させ得るカーテン塗布方法を提供することに
ある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、塗布液の特定の流量域において、特定条件
下で、塗布液の液だれ現象を発生させることなく均一な
塗布膜を形成できて、塗布限界速度を向上できることが
判明した。すなわち、本発明は、連続走行するウエブの
表面に塗布液を自由落下液膜として衝突せしめて該塗布
液に塗布する写真感光材料のカーテン塗布方法におい
て、前記自由落下液膜のカーテンの塗布幅単位長さ当り
塗布液流下量を2.5〜10cc/cm/sec の範囲とし、前
記ウエブの表面の温度を22°Cから55°Cに調節し
て塗布することを特徴とする写真感光材料のカーテン塗
布方法である。
【0008】また、本発明において、好ましい実施形態
として、前記写真感光材料のカーテン塗布方法におい
て、塗布する前、或いは塗布時にウエブ表面に静電気を
印加して製造することができる。
【0009】塗布限界速度向上の観点からは、温度は高
い方が望ましいが、写真感光材料の製造においては、通
常塗布された膜は、塗布直後冷却されてゲル化させる必
要があるため、その制約から、温度が高すぎると塗膜の
ゲル化不良を起こすため、上記の温度が、上記塗布液流
下量の範囲において最適な温度であり、この結果、液だ
れ現象を効果的に防止できるものと思われる。また、ウ
エブ表面に静電気を印加し、塗布時のウエブ表面電位を
0.1〜0.8KVとすることにより、作用する静電場
による静電引力でウエブ表面への塗布液の付着力が促進
され、安定塗布が可能となる。
【0010】
【発明の実施の形態】以下、本発明の塗布方法を図2に
示す実施形態を参照して説明する。図2に示す塗布ヘッ
ド1は各液溜めに連通した複数のスリット4を有してお
り、このスリット4から吐出された塗布液がスライドホ
ッパー7上をスライドして落下することにより、塗布液
のカーテン5が形成される。このカーテン5は、バック
アップロール2に支持されて高速走行(矢印A方向)す
るウエブ3の表面の着地点6に落下・衝突すし、塗膜8
が形成される。カーテン5の液膜着地点6とスライドホ
ッパー7の唇部(先端部分)との距離は例えば100mm
程度にすることができ、また、ウエブ3への着地点6の
水平よりなす角度αは、特に限定するものではないが、
例えば、60度程度にに設定することができる。このよ
うに構成された装置をもちいて、本発明を実施すること
ができる。すなわち、図2に示すように連続走行するウ
エブ3の表面に塗布液を自由落下液膜(カーテン5)と
して衝突せしめて、ウエブ3上に塗布液を塗布する。こ
のとき、塗布液のカーテン5の塗布幅単位長さ当り塗布
液流下量を2.5〜10cc/cm/sec の範囲とし、塗布液
を塗布すべきウエブ3の表面の温度を22°Cから55
°Cに調節して塗布する。また、本発明のより好ましい
実施形態として、塗布する前、或いは塗布時にウエブ3
の表面に静電気を印加するとよい。このような条件に設
定してカーテン塗布を実施することにより、塗布液の液
だれ現象を発生させることなく均一な塗布膜を形成で
き、塗布限界速度を向上させることができた。また、ウ
エブ表面に静電気を印加し、塗布時のウエブ表面電位を
0.1〜0.8KVとすることにより、作用する静電場
による静電引力でウエブ表面への塗布液の付着力が促進
され、さらなる安定塗布が可能となった。
【0011】前記ウエブ3の表面温度を上記範囲内に設
定する方法としては、塗布前に熱処理を行ってもよい
し、周囲の環境温度を調節してウエブ3の表面温度を調
節してもよい。本発明における前記ウエブ3の熱処理の
方法としては、塗布に先立つ支持体の搬送経路中に適宜
加熱ゾーンを設け、走行中のウエブ3に所定の温度に加
熱された熱風を吹き付けてウエブ表面を加熱する方法、
また、赤外線加熱ゾーン、或いはマイクロ波オーブンを
設け、その中にウエブ3を通して、輻射、又は誘電的に
加熱する方法でもよく、さらに、ウエブ3と接触する搬
送ローラを介した伝熱によって加熱するか、或いは熱風
又は蒸気を通して加熱する方法等種々の加熱方法を単独
あるいは組み合わせて採用することができる。
【0012】さらにまた、ウエブ3の表面へ静電気を印
加する方法としては、放電電極に直流高電圧を印加して
コロナ放電によりウエブ表面に単極性の電荷を与える方
法や、前記バックアップローラ2への直流電圧印加によ
る方法などがあるが、本発明においてはこれに限定され
るものではなく、種々の方法を採用することができるも
のである。
【0013】
【実施例】本発明の塗布方法を実施した実施例により、
本発明の効果をより明確にすることができる。下塗り処
理した、ポリエチレン被覆バライタ紙の上に種々の写真
構成層をカーテン塗布して以下に示す構成に多層カラー
印画紙を作製した。なお、本発明における塗布工程は図
2に示す装置を用いて実施した。以下に各層の組成を示
すが、数字は塗布量(g/m2)を表す。ハロゲン化銀乳
剤は銀換算塗布量を示す。
【0014】(層構成)以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量(g/m2)を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。 第一層(青感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.79、臭化銀0.3 モル%)0.27 ゼラチン 1.22 イエローカプラー(ExY) 0.79 色像安定剤(Cpd−1) 0.08 色像安定剤(Cpd−2) 0.04 色像安定剤(Cpd−3) 0.08 色像安定剤(Cpd−5) 0.01 溶媒(Solv−1) 0.13 溶媒(Solv−5) 0.13
【0015】 第二層(混色防止層) ゼラチン 0.90 混色防止剤(Cpd−4) 0.08 溶媒(Solv−1) 0.10 溶媒(Solv−2) 0.15 溶媒(Solv−3) 0.12 色像安定剤(Cpd−7) 0.12 溶媒(Solv−8) 0.03
【0016】 第三層(緑感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒径0.79、臭化銀0.3 モル%) 0.13 ゼラチン 1.45 マゼンタカプラー(ExM) 0.16 紫外線吸収剤(UV−2) 0.16 色像安定剤(Cpd−2) 0.03 色像安定剤(Cpd−4) 0.03 色像安定剤(Cpd−5) 0.10 色像安定剤(Cpd−6) 0.01 色像安定剤(Cpd−7) 0.08 色像安定剤(Cpd−8) 0.01 色像安定剤(Cpd−10) 0.02 色像安定剤(Cpd−16) 0.02 溶媒(Solv−3) 0.13 溶媒(Solv−4) 0.39 溶媒(Solv−6) 0.26
【0017】 第四層(混色防止層) ゼラチン 0.68 混色防止剤(Cpd−4) 0.06 溶媒(Solv−1) 0.07 溶媒(Solv−2) 0.11 溶媒(Solv−3) 0.09 色像安定剤(Cpd−7) 0.09 溶媒(Solv−8) 0.02
【0018】 第五層(赤感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.43μm、 臭化銀0.8 モル%) 0.18 ゼラチン 0.80 シアンカプラー(ExC) 0.33 紫外線吸収剤(UV−2) 0.18 色像安定剤(Cpd−1) 0.33 色像安定剤(Cpd−2) 0.03 色像安定剤(Cpd−6) 0.01 色像安定剤(Cpd−8) 0.01 色像安定剤(Cpd−9) 0.02 色像安定剤(Cpd−10) 0.01 色像安定剤(Cpd−15) 0.04 溶媒(Solv−1) 0.01 溶媒(Solv−7) 0.22
【0019】 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 0.48 紫外線吸収剤(UV−1) 0.38 色像安定剤(Cpd−5) 0.01 色像安定剤(Cpd−7) 0.05 溶媒(Solv−10) 0.03 溶媒(Solv−9) 0.03 安定剤(Cpd−14) 0.03
【0020】 第七層(保護層) ゼラチン 0.90 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体(変性度17%) 0.05 流動パラフィン 0.02 色像安定剤(Cpd−11) 0.01
【0021】
【化1】
【0022】
【化2】
【0023】
【化3】
【0024】
【化4】
【0025】
【化5】
【0026】
【化6】
【0027】上記塗布液は、自由落下塗布液膜の単位幅
当りの流量は、各層の組成物の塗布量は変えずに、q=
3,4,5,6[cc/m/s]になるように加水調製し、ポ
リスチレンスルホン酸ナトリウムを増粘剤として添加
し、最下層粘度を20cp(剪断速度10[1/se
c])、その他の層は平均粘度50cp(剪断速度10[1
/sec])になるように調整した。カーテン塗布のスライ
ドホッパー唇部と液膜着地点との距離は100mmに保
ち、ウエブへの着地点の水平よりなす角度は60度に設
定した。ウエブ表面温度(ウエブ表面温度はバックアッ
プローラ上での値)を変化させた場合の限界塗布速度の
変化を表1に示した。また、塗布流量4cc/cm/secの場
合について図1のようにまとめると、ウエブ表面温度を
22°C以上に調節すると、塗布限界速度が大幅に向上
し、ムラの発生もなく安定に塗布することが可能であ
り、特に、30°C以上にすることが望ましいことが、
表1に示す結果より判る(実施例1〜8)。
【0028】
【表1】
【0029】次に同じ塗布液を最下層粘度を90cp
(剪断速度10[1/sec])になるように調整し、同様
に塗布を行った結果、最下層粘度を上げても同様の結果
が得られることが、表2における実施例9〜11に示す
ようにわかった。
【0030】
【表2】
【0031】更にウエブに静電気を印加し、塗布時のウ
エブ表面電位を0.4KV或いは0.7KVにして塗布
した場合において、表3における実施例12〜17に示
すように、限界塗布速度が更に高くなっていることが判
る。
【0032】
【表3】
【0033】別の実施例を示す。下塗りを施した三酢酸
セルロースフィルムウエブ上に、下記に示すような組成
の各層を多層同時、或いは2回分割塗布し、多層カラー
感光材料である試料を作製した。以下に各層の組成を示
す。
【0034】(感光層の組成)塗布量はハロゲン化銀お
よびコロイド銀については銀のg/m2単位で表した量
を、またカプラー、添加剤およびゼラチンについてはg
/m2で表わした量を、また増感色素については同一層内
のハロゲン化銀1モルあたりのモル数で示した。
【0035】 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 0.2 ゼラチン 1.3 カラードカプラーC−1 0.06 紫外線吸収剤UV−1 0.1 紫外線吸収剤UV−2 0.2 分散オイルOil−1 0.01 分散オイルOil−2 0.01
【0036】 第2層(中間層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μ) 0.15 ゼラチン 1.0 カラードカプラーC−2 0.02 分散オイルOil−1 0.1
【0037】 第3層(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀2モル%、平均粒径0.3μ) 0.4 ゼラチン 0.6 増感色素I 1.0×10-4 増感色素II 3.0×10-4 増感色素III 1.0×10-5 カプラーC−3 0.06 カプラーC−4 0.06 カプラーC−8 0.04 カプラーC−2 0.03 分散オイルOil−1 0.03 分散オイルOil−3 0.012
【0038】 第4層(第2赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%,平均粒径0.5μ) 0.7 増感色素I 1.0×10-4 増感色素II 3.0×10-4 増感色素III 1.0×10-5 カプラーC−3 0.24 カプラーC−4 0.24 カプラーC−8 0.04 カプラーC−2 0.04 分散オイルOil−1 0.15 分散オイルOil−3 0.02
【0039】 第5層(第3赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀10モル%,平均粒径0.7μ) 1.0 ゼラチン 1.0 増感色素I 1.0×10-4 増感色素II 3.0×10-4 増感色素III 1.0×10-5 カプラーC−6 0.05 ガプラーC−7 0.10 分散オイルOii−1 0.01 分散オイルOil−2 0.05
【0040】 第6層(中間層) ゼラチン 1.0 化合物Cpd−A 0.03 分散オイルOil−1 0.05
【0041】 第7層(第1緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀4モル%,平均粒径0.3μ) 0.30 増感色素IV 5.0×10-4 増感色素VI 0.3×10-4 増感色素V 2.0×10-4 ゼラチン 1.0 カプラーC−9 0.2 カプラーC−5 0.03 ガブラーC−1 0.03 分散オイルOil−1 0.5
【0042】 第8層(第2緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%,平均粒径0.5μ) 0.4 増感色素IV 5.0×10-4 増感色素V 2.0×10-4 増感色素VI 0.3×10-4 カプラーC−9 0.25 カプラーC−1 0.03 カプラーC−10 0.015 カプラーC−5 0.01 分散オイルOil−1 0.2
【0043】 第9層(第3緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%,平均粒径07μ) 0.85 ゼラチン 1.0 増感色素VII 3.5×10-4 増感色素VIII 1.4×10-4 カプラーC−11 0.01 カプラーC−12 0.03 カプラーC−13 0.20 カプラーC−1 0.02 カプラーC−15 0.02 分散オイルOil−1 0.20 分散オイルOil−2 0.05
【0044】 第10層(イエローフィルター層) ゼラチン 1.2 黄色コロイド銀 0.08 化合物Cpd−B 0.1 分散オイルOil−1 0.3
【0045】 第11層(第1青感乳剤層) 単分散汗臭化銀乳剤(沃化銀4モル%,平均粒径0.3μ) 0.4 ゼラチン 1.0 増感色素IX 2.0×10-4 カプラーC−14 0.9 カプラーC−5 0.07 分散オイルOil−1 0.2
【0046】 第12層(第2青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀10モル%,平均粒径1.5μ) 0.5 ゼラチン 0.6 増感色素IX 1.0×10-4 カプラーC−14 0.25 分散オイルOil−1 0.07
【0047】 第13層(第1保護層) ゼラチン 0.8 紫外線吸収剤UV−1 0.1 紫外線吸収剤UV−2 0.2 分散オイルOil−1 0.01 分散オイルOil−2 0.01
【0048】 第14層(第2保護層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μ) 0.5 ゼラチン 0.45 ポリメチルメタアクリレート粒子(直径1.5μ) 0.2 硬膜剤H−1 0.4 ホルムアルデヒドスカベンジャーS−1 0.5 ホルムアルデヒドスカベンジャーS−2 0.5 各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤、ゼラチン
防腐・防黴剤や界面活性剤を添加した。尚上記各層組成
の紫外線吸収剤、分散オイル、カプラー、増感色素等の
化学式は付表に示す。
【0049】
【化7】
【0050】
【化8】
【0051】
【化9】
【0052】
【化10】
【0053】
【化11】
【0054】
【化12】
【0055】
【化13】
【0056】
【化14】
【0057】
【化15】
【0058】
【化16】
【0059】全層同時塗布の場合、最下層粘度を30cp
(剪断速度10[1/sec])、その他の層は平均粘度7
0cp(剪断速度10[1/sec])になるように調製し、
自由落下塗布液膜の単位幅当りの流量は、各層の組成物
の塗布量は変えずに、多層同時の場合でq=7,10
[cc/m/s]相当になるように加水調製した。この結果を
表4に示す。
【0060】また、2回分割塗布の場合、最下層つまり
第1層目と第7層目の粘度を30cp(剪断速度10[1/
sec])に調整し、その他の層は平均粘度70cp(剪断
速度10[1/sec])になるように調整した。結果を表
5に示す。
【0061】カーテン塗布のスライドホッパー唇部と液
膜着地点との距離は200mmに保ち、ウエブへの着地点
の水平よりなす角度は60度に設定した。ウエブ表面温
度(ウエブ表面温度はバックアップローラ上での値)を
変化させた場合の限界塗布速度の変化は表4及び表5の
実施例18〜23に示すように、向上した。
【0062】
【表4】
【0063】
【表5】
【0064】
【発明の効果】以上述べたように、本発明の塗布方法に
よれば、カーテンの塗布幅単位長さ当り塗布液流下量
2.5〜10cc/cm/secの高流量域において、液だれ現
象を発生させることなく、かつカーテンの挙動を安定で
き、塗布ムラの発生のない均一な塗布膜を形成し、塗布
限界速度が向上したカーテン塗布方法を提供することが
できた。
【図面の簡単な説明】
【図1】カーテン塗布方法における、一定の塗布流量下
におけるウエブ表面温度と限界塗布速度との関係を表す
グラフである。
【図2】本発明のカーテン塗布方法の一実施形態におけ
る要部を示す斜視図である。
【符号の説明】
1 塗布ヘッド 2 バックアップロール 3 ウエブ 4 スリット 5 カーテン 6 カーテンの着地点 7 スライドホッパー 8 塗膜

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 連続走行するウエブの表面に塗布液を自
    由落下液膜として衝突せしめて該塗布液に塗布する写真
    感光材料のカーテン塗布方法において、 前記自由落下液膜のカーテンの塗布幅単位長さ当り塗布
    液流下量を2.5〜10cc/cm/sec の範囲とし、前記ウ
    エブの表面の温度を22°Cから55°Cに調節して塗
    布することを特徴とする写真感光材料のカーテン塗布方
    法。
  2. 【請求項2】 請求項1において、塗布する前、或いは
    塗布時に前記ウエブの表面に静電気を印加し、塗布時の
    前記ウエブの表面電位を0.1〜0.8KVとして塗布
    することを特徴とする写真感光材料のカーテン塗布方
    法。
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