JPH10119197A

JPH10119197A - 抗菌性能を有する化粧シート

Info

Publication number: JPH10119197A
Application number: JP8295884A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Tanaka; 宏田中; Masaki Tsukada; 正樹塚田
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1996-10-18
Filing date: 1996-10-18
Publication date: 1998-05-12

Abstract

(57)【要約】【課題】台所、浴室、洗面所等の室内水回り関係や病
院その他の衛生的環境を必要とする場所での各種備品
（電気製品、各種器具等）に用いられる抗菌性能を有す
る化粧シートは、ポリ塩化ビニルシートが多く使用され
るが、焼却処理された時、塩化水素ガスを発生して、環
境汚染を引き起こす問題がある。【解決手段】ポリオレフィン系樹脂からなる熱可塑性
樹脂シート１１に、木目柄等の印刷層１２を形成し、そ
の上に接着層１３を形成した透明な未延伸ＥＶＯＨフィ
ルムをラミネートして積層シートを作り、その積層シー
トのＥＶＯＨフィルム面に、抗菌剤１６を含有する樹脂
組成物を塗布、乾燥し、厚さ２〜１０μｍで、抗菌剤１
６が１〜１０重量％含有する保護層１５を形成して抗菌
性化粧シート１を作製した。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチック、
紙、木材、金属板、無機系素材等あらゆる基材に抗菌性
能を付与するために使用される化粧シートに関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】従来、室内水回り関係（台所、浴室、洗
面所等）や高温多湿の場所及び病院その他の衛生的な環
境を必要とする場所での各種備品（電気製品、各種器具
等）については、カビや細菌等の発生を防止できる製品
が要望されている。そのため、これらに使用される化粧
紙や化粧板等に防カビ性又は抗菌性を付与する方法とし
て、防カビ剤又は抗菌剤を該当素材中に練り込む方法、
又は後工程にて抗菌剤を含有する塗料を塗装する方法等
が行われていた（特公昭６３ー５４０１３号公報、特公
平４ー２８６４６号公報に開示）。また、防カビ性及び
抗菌性を有する壁紙や化粧シートを用いて、上記備品等
に抗菌性を付与しようとする試みもなされている（特開
平１ー３１３５３３号公報に開示）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、防カビ剤又は
抗菌剤をプラスチック成形品等に練り込む場合は、製造
工程やコストが増加したり、生産性が低下する等の問題
が発生し易い。抗菌剤を添加した製品が抗菌作用を示す
のは、製品の表面に存在する抗菌剤であるが、成形用樹
脂や塗料用樹脂に抗菌剤を練り込む場合、大部分の抗菌
剤は樹脂に練り込まれて成形品の中に存在するので、抗
菌作用を発揮できないため、抗菌剤の使用方法としては
経済的に大きな問題となる。

【０００４】また、従来、建築物の壁、天井等の内装、
家具、キャビネット等の表面装飾材として用いられる化
粧シートは、そのシートにポリ塩化ビニルシートが多く
使用されている。例えば、ポリ塩化ビニルシートに木目
模様等を印刷し、これに透明なポリ塩化ビニルシートを
積層したものや、更に、透明なポリ塩化ビニルシートに
エンボス加工を施したものがあるが、ポリ塩化ビニルシ
ートの代わりに、ポリオレフィンシートを使用した化粧
シートが提案されている。しかし、該化粧シートは被着
体に接着して、Ｖカット加工やラッピング加工したと
き、化粧シートの加工適性に問題があった。

【０００５】本発明は、ポリ塩化ビニルの代わりに、ポ
リオレフィンシートを用いて化粧シートを作製し、その
最表面に抗菌剤を含有した樹脂組成物を用いて、極く薄
い保護層を形成すること、また、表面のエンボス凹部を
抗菌剤を含有したワイピングインキで充填することによ
り、上記問題点を解決することができた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記問題を解決するため
に、化粧シートの構成を以下のようにした。熱可塑性樹
脂シート基材に、印刷層、接着層、未延伸エチレンービ
ニルアルコール共重合体フィルム及び保護層を順次積層
した化粧シートにおいて、該保護層が、抗菌剤を添加し
た組成物で形成されていることを特徴とする抗菌性能を
有する化粧シートとした。そして、前記抗菌剤を添加し
た保護層が、抗菌剤を１〜１０重量％含有し、その厚さ
が２〜１０μｍである抗菌性能を有する化粧シートとし
た。

【０００７】また、熱可塑性樹脂シート基材に、印刷
層、接着層、未延伸エチレンービニルアルコール共重合
体フィルムを順次積層した積層シートの未延伸エチレン
ービニルアルコール共重合体フィルム面に、凹凸模様を
形成し、該凹凸模様の凹部にワイピングインキを充填し
た化粧シートにおいて、該ワイピングインキが、抗菌剤
を１〜１０重量％含有するインキからなることを特徴と
する抗菌性能を有する化粧シートとした。更に、熱可塑
性樹脂シート基材に、印刷層、接着層、未延伸エチレン
ービニルアルコール共重合体フィルムを順次積層した積
層シートの未延伸エチレンービニルアルコール共重合体
フィルム面に、凹凸模様を形成し、該凹凸模様の凹部に
ワイピングインキを充填し、その上に保護層を形成した
化粧シートにおいて、該保護層が、抗菌剤を１〜１０重
量％含有し、その厚さが２〜１０μｍであることを特徴
とする抗菌性能を有する化粧シートとした。

【０００８】そして、前記化粧シートが、熱可塑性樹脂
シートと未延伸エチレンービニルアルコール共重合体フ
ィルムを熱融着により積層した化粧シートである抗菌性
能を有する化粧シートとした。また、前記抗菌剤が、ゼ
オライトのイオン交換可能なイオンの一部又は全部を
銀、銅、亜鉛、錫、鉛、水銀、アンモニウム等のイオン
で置換した抗菌性ゼオライトである化粧シートとした。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下に、図面を参照にしながら本
発明を詳細に説明する。図１は本発明の抗菌性能を有す
る化粧シートの一例を示した模式断面図である。図２は
本発明の抗菌性能を有する化粧シートの別の態様で、エ
ンボス凹部に抗菌剤を添加したインキを充填して抗菌性
を付与した化粧シートの模式断面図である。図３は本発
明の抗菌性能を有する化粧シートの別の態様で、エンボ
ス模様の上に抗菌剤を添加した保護層を形成して抗菌性
を付与した化粧シートの模式断面図である。図４は保護
層に抗菌剤を添加して抗菌性能を有する化粧シートを作
製するときの説明図である。図５はワイピングインキに
抗菌剤を添加して抗菌性能を有する化粧シートを作製す
るときの説明図である。図６は実施例１により本発明の
化粧シートを作製するときの説明図である。図７は実施
例２により本発明の化粧シートを作製するときの説明図
である。図８は実施例３により本発明の化粧シートを作
製するときの説明図である。図９は実施例４により本発
明の化粧シートを作製するときの説明図である。

【００１０】本発明の抗菌性能を有する化粧シート（以
下単に抗菌性化粧シートとする）は、図１に示すよう
に、熱可塑性樹脂シート１１、印刷層１２、接着層１
３、エチレンービニルアルコール共重合体フィルム（以
下ＥＶＯＨフィルムとする）、抗菌剤１６を含有する保
護層１５から構成される。

【００１１】また、図２に示すように、熱可塑性樹脂シ
ート１１、印刷層１２、接着層１３、ＥＶＯＨフィルム
１４からなる積層シートに、ＥＶＯＨフィルム１４面に
エンボス加工を施してエンボス模様を形成した後、その
エンボス模様の凹部に、抗菌剤を添加したワイピングイ
ンキ１７を充填して、化粧シート表面に抗菌性能を付与
したものである。

【００１２】更に、図３に示すように、前記のように表
面にエンボス模様を形成した積層シートに、ワイピング
加工により、エンボス模様の凹部に抗菌剤を添加しない
ワイピングインキ１７ａを充填した後、更にその上に、
抗菌剤１６を含有した保護層１５を形成して抗菌性化粧
シート１としたものである。

【００１３】また、本発明の抗菌性化粧シートは以下の
ように作製される。先ず、図４（ａ）に示すように、ポ
リエチレン（以下ＰＥとする）、ポリプロピレン（以下
ＰＰとする）等の熱可塑性樹脂シート１１に木目柄等を
印刷して印刷層１２を形成する。一方、図４（ｂ）に示
すように、未延伸ＥＶＯＨフィルム１４に接着剤を塗布
して接着層１４を形成する。

【００１４】次に、前記印刷層を設けた熱可塑性樹脂シ
ート１１と接着層１３を形成した未延伸ＥＶＯＨフィル
ム１４をドライラミネーション法等により貼り合わせ
て、図４（ｃ）に示すような積層シート２を作製する。
この積層シート２の未延伸ＥＶＯＨフィルム１４面に、
図４（ｄ）に示すように、抗菌性ゼオライト等の抗菌剤
を添加した樹脂組成物を塗布、乾燥し、乾燥樹脂固形分
中に抗菌剤１６を１〜１０重量％含有する保護層１５
を、２〜１０μｍの厚さで形成して抗菌性化粧シート１
を作製する。

【００１５】また、本発明の別の態様の抗菌性化粧シー
トは以下のように作製される。図５（ａ）及び（ｂ）に
示すように、前記と同様に、熱可塑性樹脂シート１１に
木目柄等を印刷して印刷層１２を形成し、又、未延伸Ｅ
ＶＯＨフィルム１３に接着剤を塗布して接着層１４を形
成する。次に、前記熱可塑性樹脂シート１１と未延伸の
ＥＶＯＨフィルム１３を重ね合わせ、エンボス模様を形
成したエンボスロールを用いて、前記熱可塑性樹脂シー
ト１１と未延伸ＥＶＯＨフィルム１３を加熱、加圧して
ラミネートすると同時に、図５（ｃ）に示すように、未
延伸ＥＶＯＨフィルム面にエンボス模様１８を形成す
る。

【００１６】上記エンボス模様を形成した積層シートの
エンボス凹部１９に、ワイピング加工により、抗菌剤１
６を添加したワイピングインキ１７を充填し、図５
（ｄ）に示すように、エンボス表面に抗菌性能を付与し
て抗菌性化粧シート１とした。ワイピングインキ中の抗
菌剤の含有量は、乾物として１〜１０重量％になるよう
にする。また、エンボス模様は、木目導管等を彫刻によ
り切削加工したエンボスロールを用いて、積層シートの
ＥＶＯＨフィルムがエンボスロールに接するようにして
加熱、加圧して形成し、エンボス凹部の深さは３０〜８
０μｍとした。

【００１７】更に、本発明の別の態様として、前記と同
様に、積層シートにエンボス模様を形成し、そのエンボ
スの凹部に通常の抗菌剤を添加しないワイピングインキ
を用いてインキを充填した後、図３に示すように、その
上に抗菌剤を含有する保護層１５を形成して抗菌性化粧
シート１とすることもある。勿論、図２に示すような抗
菌性化粧シートのエンボス面に、更に抗菌剤を含有する
保護層１５を形成して抗菌性化粧シートとすることもで
きる。この場合は、抗菌性能を有する層が二重になり、
ワイピングインキに添加した抗菌剤が抗菌作用を十分に
発揮できなくなり、抗菌剤の有効利用方法としては問題
がある。

【００１８】本発明に用いられる熱可塑性樹脂シートと
しては、ポリオレフィン系樹脂が挙げられる。ポリオレ
フィン系樹脂としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプ
ロピレン（ＰＰ）、エチレン・プロピレン共重合体、エ
チレン・ブテンー１共重合体、プロピレン・ブテンー１
共重合体、ポリブテンー１、ブテンー１・プロピレン・
エチレンの３共重合体、ブテンー１・ヘキセンー１・オ
クテンー１の３共重合体、ポリメチルペンテン、或いは
特開平６ー１６８３２号公報等に記載のオレフィン系エ
ラストマー等が使用される。これらの樹脂は、単独でも
２種以上混合したものでもよい。そして、使用されるフ
ィルムの厚さは、５０〜５００μｍの範囲で、延伸フィ
ルム又は未延伸フィルムのいずれも使用可能であるが、
Ｖカット加工等の加工適性上は未延伸フィルムの方が良
好である。これらポリオレフィン系樹脂はそれ自体でも
用いられるが、ポリオレフィン系樹脂に柔軟性、耐衝撃
性、易接着性を付与するために、好ましくは、熱可塑性
エラストマーを添加する。

【００１９】熱可塑性エラストマーとしては、ジエン系
ゴム、水素添加ジエン系ゴム、オレフィンエラストマー
等が使用される。水素添加ジエン系ゴムは、ジエン系ゴ
ム分子の二重結合の少なくとも一部分に水素原子を付加
させたもので、本発明においては、ポリオレフィン樹脂
の改質剤として使用されが、ポリオレフィン樹脂の結晶
化を抑制し、柔軟性、透明性を向上させる働きがある。
また、一般に、ポリオレフィン樹脂にジエン系ゴムを添
加するとジエン系ゴムの二重結合のために、耐候性、耐
熱性はジエン系ゴムを添加しないポリオレフィン樹脂よ
り低下するが、本発明では、ジエン系ゴムの二重結合を
水素原子で飽和させるため、ポリオレフィン樹脂の耐候
性、耐熱性の低下が防止されて良好なものとなる。

【００２０】上記ジエン系ゴムとしては、イソプレンゴ
ム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、プロピレン・ブタジ
エンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、アクリ
ロニトリル・イソプレンゴム、スチレン・ブタジエンゴ
ム等がある。オレフィンエラストマーとしては、２種又
は３種以上のオレフィンと共重合し得るポリエンを少な
くとも１種加えた弾性共重合体であり、オレフィンはエ
チレン、プロピレン、α−オレフィン等が使用され、ポ
リエンとしては、１，４ヘキサジエン、環状ジエン、ノ
ルボルネン等が使用される。好ましいオレフィン系共重
合体ゴムとしては、例えば、エチレンープロピレン共重
合体ゴム、エチレンープロピレンー非共役ジエンゴム、
エチレンーブタジエン共重合体ゴム等のオレフィンを主
成分とする弾性共重合体が挙げられる。

【００２１】上記ポリオレフィン系樹脂には、必要に応
じて、顔料、染料、充填剤、発砲剤、難燃剤、紫外線吸
収剤等を添加する。無機充填剤としては、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、クレー、タルク等の粉末が用いられ
る。必要に応じて適量添加する。

【００２２】顔料は基材シートに化粧シートとして必要
な色彩を持たせるものであり、チタン白、亜鉛華、弁
柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、カーボンブ
ラック等の無機顔料、イソインドリノン、ハンザイエロ
ーＡ：キナクリドン、パーマネントレッド４Ｒ、フタロ
シアニンブルー等の有機顔料或いは染料、アルミニウ
ム、真鍮等の金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性
炭酸亜鉛等の箔粉からなる真珠光沢顔料等が用いられ
る。着色は透明着色、不透明（隠蔽）着色いずれでも可
であるが、一般的には、被着体を隠蔽するために不透明
着色が好ましい。

【００２３】より好ましい基材シートとしては、主原料
が高密度ポリエチレン、熱可塑性エラストマー、顔料及
び染料からなる着色剤及び無機充填剤を含んだ材料を用
いて製造した着色基材シートである。本発明の化粧シー
トの着色基材シートを構成する高密度ポリエチレンとし
ては、好ましくは比重が０．９４〜０．９５のポリエチ
レンであって、低圧法で得られる結晶化度が高く、分子
に枝分かれ構造の少ない高分子である高密度ポリエチレ
ンが用いられる。

【００２４】本発明に用いられる熱可塑性エラストマー
としては、前記のものと同様である。熱可塑性エラスト
マーの添加量としては、基材シート中に１０〜６０重量
％、好ましくは３０重量％程度である。１０重量％より
少ないと一定荷重時伸度の変化が急峻になり過ぎ、ま
た、破断時伸度、耐衝撃性の低下が生じ、６０重量％よ
り多いと透明性、耐候性及びクリープ性の低下が生じ
る。

【００２５】本発明における充填剤としては、前記と同
様である。その添加量としては、基材シート中に５〜６
０重量％、好ましくは３０重量％程度である。５重量％
より少ないと耐クリープ変形性及び易接着性の低下が生
じ、６０重量％より多いと破断時伸度及び耐衝撃性の低
下が生じる。

【００２６】前記熱可塑性樹脂シートは有機系又は無機
系の着色顔料や染料により任意の着色に着色することが
できる。また、熱可塑性樹脂シートは、不透明なもので
あっても、透明なものであってもよい。化粧シートを貼
り合わせる材料（例えば、建築物の壁を構成する板材
等）の着色に応じて、化粧シートの意匠に及ぼす影響
や、化粧シートの奥行き感や塗装感等を考慮して、適宜
熱可塑性樹脂シートの透明度が選定される。

【００２７】熱可塑性樹脂シートの厚さは、通常５０〜
５００μｍの範囲で、用途に応じて適宜選定されるが、
８０〜１００μｍの範囲が好ましい。本発明に使用され
る熱可塑性樹脂シートは、単体のシートが多く使用され
るが、同種又は異種の熱可塑性樹脂シートを積層したシ
ートも使用できる。同種の単層シートでは、力学的特性
や易接着性等の所望の物性条件を満たすことが困難な場
合は、物性の異なる異種の熱可塑性樹脂シートを積層す
ることによって、所望の物性を得ることができる。

【００２８】一方、本発明に使用される未延伸エチレン
ービニルアルコール共重合体フィルムは、通常、エチレ
ンとビニルアルコールのランダム共重合体をフィルム状
にしたもので未延伸のものが用いられる。その厚さは１
０〜１００μｍで使用され、好ましくは２０〜３０μｍ
の範囲である。

【００２９】エチレンービニルアルコール共重合体フィ
ルムは、エチレンとビニルアルコールの共重合成分の比
率を変えることにより、エチレンのもつ熱可塑性、耐水
性と、ビニルアルコールのもつ剛性、耐油性、耐溶剤
性、非帯電性の性能を任意に調整することが可能である
が、エチレンとビニルアルコールの両者の特徴を兼ね備
え、且つ加工適性に優れたフィルムとするためには、エ
チレン成分が３０〜４５モル％であることが好ましい。
エチレン成分が３０モル％未満では熱可塑性、熱加工適
性、耐水性に劣り、又、４５モル％を超えると剛性、耐
油性、耐溶剤性、非帯電性が劣ることになり好ましくな
い。

【００３０】また、化粧シートを日光に曝される環境下
で使用する場合は、エチレンービニルアルコール共重合
体に、ベンゾトリアゾール、微粒子の酸化亜鉛等の紫外
線吸収剤、ヒンダードアミン系のラジカル捕捉剤等の光
安定剤を添加して耐候性を向上させることが好ましい。

【００３１】本発明においてＥＶＯＨフィルムを未延伸
の状態で使用したのは以下の理由によるものである。エ
チレンービニルアルコール共重合体は結晶性ポリマーで
あり、延伸させることによって結晶化が進み、脆くなる
傾向がある。そのため、Ｖカット加工、ラッピング加工
等の屈曲加工により割れや、微小亀裂に起因する白化が
生じ、又、適度な流動性、可塑性を呈する温度範囲が狭
く、エンボス加工時の加熱条件の僅かな変動で、エンボ
スの入り方が変わってしまう等後加工において作業に支
障を来す問題が生じる。これに対して、未延伸ＥＶＯＨ
フィルムは、屈曲加工適性もよく、エンボス加工適性等
も良好で、上記問題点を解決することができた。

【００３２】本発明における印刷層は、通常、前記熱可
塑性樹脂シートの表面又は、前記ＥＶＯＨフィルムの裏
面のいずれかに設けられるが、又は両方のシート及びフ
ィルムに設けてもよい。但し、印刷層は熱可塑性樹脂シ
ートとＥＶＯＨフィルムの層間に設ける必要がある。印
刷層の絵柄模様としては、木目柄、石目柄、布目柄、皮
絞模様、幾何学図形、文字、記号、各種抽象模様、或い
は全面ベタ印刷等がある。また、全面ベタ印刷の隠蔽層
を形成した後、その上に絵柄印刷層を形成する場合があ
る。

【００３３】印刷層をの形成するインキとしては、印刷
基材（熱可塑性樹脂シート又はＥＶＯＨフィルム）の材
質や形態によって異なるが、一般的には、硝化綿、酢酸
セルロース、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリビ
ニルブチラール、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエ
ステル樹脂等の単独重合体、又は他のモノマーとの重合
体をビヒクルとし、これと通常の顔料、染料等の着色
剤、体質顔料、硬化剤、添加剤、溶剤等からなるインキ
が使用される。特に、本発明の化粧シートには、耐熱
性、耐候性に優れたインキが、用途に応じて適宜選定さ
れる。

【００３４】印刷層の形成方法としては、グラビア印
刷、凹版印刷、オフセット印刷、活版印刷、フレキソ印
刷、シルクスクリーン印刷、静電印刷、インクジェット
印刷等通常の印刷方式が使用できる。もしくは、別に離
型性シート上に一旦絵柄模様を形成して転写シートを作
成し、得られた転写シートからの転写印刷方式によって
絵柄印刷層を転写して、絵柄層を設けてもよい。また、
印刷層に代えて、アルミニウム、クロム等の金属薄膜を
シート又はフィルムの全面又は部分的に形成して、装飾
層とすることもできる。

【００３５】熱可塑性樹脂シートとしてポリオレフィン
系樹脂シートを用いて、これに直接印刷する場合は、バ
インダーとして塩素化ポリオレフィン、ポリウレタン等
が接着性の点で好ましいが、接着性向上のために、ポリ
オレフィン系樹脂シート表面に、コロナ放電処理、プラ
ズマ処理、又は易接着層（プライマー層又はアンカーコ
ート層ともいう）を適当に選択して形成すれば、その他
のバインダーを用いても、十分な接着力を得ることがで
きる。

【００３６】プライマー層としては、アクリル系樹脂、
ウレタン系樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体系樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩素化ポリ
エチレン、塩素化ポリプロピレン等の樹脂を溶媒に溶解
したインキを用いて、公知の方法で塗布、乾燥して易接
着層とする。ポリオレフィン系樹脂シート自体には、直
接絵柄模様を印刷したり、接着剤を塗布することも可能
であるが、易接着層を設けることにより、絵柄印刷層や
接着剤とポリオレフィン系樹脂シートとの接着力を強力
なものにできる。

【００３７】上記の熱可塑性樹脂シートとＥＶＯＨフィ
ルムは、一般的には、ドライラミネーション法により接
着剤によって積層される。ドライラミネーション法によ
る代表的な接着剤としては、イソシアネートを硬化剤と
する二液硬化型ウレタン樹脂が使用されるが、その他
に、ゴム系樹脂やポリエステル樹脂等も使用される。ま
た、ポリサンドラミネーション方式としてポリエチレン
を接着層として押し出しラミネートすることもできる。
印刷層が熱可塑性樹脂シートに設けられた場合は、表面
の未延伸ＥＶＯＨフィルム側から接着層を通して印刷層
の絵柄が見える必要があり、接着層に透明性が要求され
る。しかし、印刷層が未延伸ＥＶＯＨフィルムの裏面に
設けられた場合は、接着層は透明でも、不透明でもどち
らでもよい。

【００３８】印刷した熱可塑性樹脂シートと未延伸ＥＶ
ＯＨフィルムをドライラミネーション法等により積層し
た積層シートは、その表面の未延伸ＥＶＯＨフィルムに
エンボス加工を施して、そのエンボス凹部にワイピング
加工により着色インキを充填し、意匠性の高い化粧シー
トとすることがある。エンボス加工は、従来公知のエン
ボス加工法がすべて利用できるが、例えば、通常の熱プ
レス方式の枚葉又は輪転式エンボス機を用いて、化粧シ
ート表面に凹凸を形成することができる。また、印刷し
た熱可塑性樹脂シートと未延伸ＥＶＯＨフィルムを熱ラ
ミネートするときに、エンボス版を用いて同時に表面の
未延伸ＥＶＯＨフィルムにエンボス加工を施す、所謂ダ
ブリングエンボス方式により凹凸を形成することもでき
る。エンボス凹部の深さは、エンボスによって表現され
る模様等によって異なるが、化粧シート表面に良好な凹
凸感を表現するには、３０〜８０μｍ程度が好ましい。

【００３９】エンボス模様は木目の導管溝、浮造木目板
の年輪凹凸等の木材表面のテクスチュアーを表現したも
の、塗装板の艶状態を再現したもの、又はそれらを組み
合わせたもの、その他、ヘアライン、砂地、梨地、抽象
パターンや、御影石板等の石材板表面のテクスチュアー
を表現する石目パターン、布帛の表面テクスチュアーを
表現する布目パターン、皮革面のテクスチュアーを表現
する皮絞パターン等を用いることができる。

【００４０】前記エンボス凹部に充填されるワイピング
インキとして使用される着色インキは、ウレタン樹脂、
アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、その他常用のインキ
のビヒクルに、通常の顔料、染料等の着色剤、体質顔
料、硬化剤、添加剤、溶剤等からなるインキの中から、
用途に応じて選定されるが、二液硬化型のインキが密着
性、耐溶剤性の点で好ましい。また、ワイピング法は、
ドクターブレード法、ロールコート法等、従来から使用
されている公知のワイピング法のいずれによってもよ
い。

【００４１】本発明にあっては、更に、前記ワイピング
加工した化粧シートに抗菌性能を有する保護層を設け
て、化粧シートに抗菌性能を付与する。抗菌性能を有す
る保護層は以下のようにして形成される。抗菌性能を有
する保護層（以下単に抗菌性保護層とする）は、抗菌剤
を添加した樹脂組成物を用いて、公知のコート法により
その厚さが２〜１０μｍになるように抗菌性の樹脂層を
形成したものである。保護層に用いられる樹脂として
は、抗菌剤に悪影響を与える物質が含まれないことが必
要であり、また、抗菌剤と反応して着色したり、熱、
光、電離放射線等で変色したりするものは使用できな
い。特に熱硬化性樹脂の硬化に用いる酸触媒や抗菌剤の
金属イオンを還元する性質を有する化合物等は添加しな
いようにする。

【００４２】上記条件を満足する熱可塑性樹脂として
は、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合
体、ポリ塩化ビニル等のビニル樹脂系、ポリ（メタ）ア
クリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ
（メタ）アクリル酸ブチル、等の（メタ）アクリル酸エ
ステルの単独又は共重合体等のアクリル樹脂系、セルロ
ース系樹脂、熱可塑性ポリエステル、塩素化ポリオレフ
ィン等がある。但し、上記ポリ（メタ）アクリル酸メチ
ルとはポリアクリル酸メチル又はポリメタアクリル酸メ
チルを意味するものとし、以下（メタ）は同じ意味に使
用する。

【００４３】熱硬化性樹脂としては、二液硬化型のポリ
ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂系、エポキシ樹
脂系、アミノアルキッド樹脂系、メラミン樹脂、グアナ
ミン樹脂、尿素樹脂、熱硬化型アクリル樹脂等がある。

【００４４】電離放射線硬化性樹脂としては、分子中に
（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ
基等の重合性不飽和基、エポキシ基、チオール基等を含
む単量体及び／又はプレポリマーから成る組成物を電離
放射線で重合（架橋反応、附加反応等）硬化させてなる
物であり、電離放射線としては、電子線、紫外線等が用
いられる。これらのプレポリマー例としては、ウレタン
（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレ
ート、エポキシ（メタ）アクリレート等の（メタ）アク
リレート、不飽和ポリエステル等が挙げられる。単量体
の例としては、スチレン、αーメチルスチレン等のスチ
レン系単量体、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）ア
クリル酸ー２ーエチルヘキシル、ジペンタエリスリトー
ルヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート等がある。

【００４５】上記抗菌性保護層及びワイピングインキに
添加する抗菌剤としては、一般に市販されている工業用
抗菌剤が使用できる。抗菌剤には有機系抗菌剤と無機系
抗菌剤があるが、下記の抗菌剤が使用できる。無機系抗菌剤として、特公昭６３ー５４０１３号公
報、特開平４ー３００９７５号公報、特許第２５２９５
７４号公報等に開示されているゼオライト、アパタイ
ト、ガラス、シリカゲル、リン酸塩、リン酸ジルコニウ
ム等のイオン交換可能なイオンの一部又は全部を、銀、
銅、亜鉛、錫、鉛、水銀、コバルト、アンモニウム等の
イオンで置換したイオン交換体がある。中でも、ゼオラ
イト、リン酸ジルコニウムのイオン交換可能なイオンの
一部を銀イオンで置換したものが、安全性や実積面から
望ましい。ゼオライト、リン酸ジルコニウムに担持させ
た金属イオンの含有量としては、銀イオンの場合は０．
１〜１５重量％、銅又は亜鉛イオンの場合は０．１〜８
重量％が好ましい。また、上記金属イオンで置換したイ
オン交換体を更にアンモニウムイオンで置換したものも
ある。（特公平４ー２８６４６号公報、特許第２５２９
５７４号公報等に開示）

【００４６】抗菌性を有する有機化合物としては、
ｐ−アミノベンゼンスルホンアミド、スルファチアゾー
ル、スルファピリジン、スルファピダイアジン等のスル
ファ剤、ジメチルジチオカルバメート、エチレンビスチ
オカルバメート、等のジチオカルバミン酸塩、２−（２
−フリル）−３−（５−ニトロ−２−フリル）アクリル
アミド等が挙げられる。

【００４７】抗菌性及び防黴性を有する化合物とし
ては、トリメトキシシリルプロピルオクタデシルアンモ
ニウムクロライド、１０，１０′−オキシビスフェノキ
シアルシン、２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾ
ール、ビス（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛、
２−Ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、
２，３，５，６，−チトクロロ−４−（メチルチオ）−
フタルイミド、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）フ
ロルイミド、グリセオフルビン、トリコマイシン、アン
ホテリシンＢ等がある。

【００４８】抗生物質としては、フェノキシメチル
ペニシリン、ジクロキサシリン等のペニシリン、セファ
ロチン、セファゾリン等のセファロスポリン、硫酸スト
レプトマイシン、パロモマイシン（硫酸塩）等のストレ
プトマイシン、エリスロマイシン、ジョサマイシン等の
エリスロマイシン、テトラサイクリン、硝酸ロリテトラ
サイクリン等のテトラサイクリン、クロランフェニコー
ル、チアンフェニコールアミン酢酸エステル塩酸塩等の
クロランフェニコール等がある。

【００４９】尚、上記無機系抗菌剤の粒径としては、そ
の添加量が１〜１０重量％、塗布厚（乾物として）が２
〜１０μｍに対しては、０．１〜１０μｍの範囲で適度
な粒度分布のものを用いると最小添加量で最大の抗菌作
用を与える上で好ましい。特に粒径２〜５μｍが良好で
ある。抗菌剤を添加した樹脂組成物は抗菌剤に悪影響を
与える成分は除去する必要があり、樹脂成分、溶媒、抗
菌剤の単純系が望ましい。前記樹脂組成物は塗膜を形成
したとき、多くは透明性であることが望まれるため、溶
媒に溶解しない無機系抗菌剤を添加する場合、その添加
量は制限される。更に、銀、ニッケル等の金属は有機化
合物に対する変色、変質、劣化の原因となる場合が多
く、この点からも過剰の添加は好ましくない。

【００５０】上記抗菌剤の場合、樹脂組成物が塗膜を形
成したときの乾物量として、抗菌性ゼオライトの含有量
は１〜１０重量％の範囲が望ましく、抗菌性効果及び透
明性を重視した場合は２〜５重量％が好適である。抗菌
性ゼオライトの含有量が１０重量％を越える場合は、前
記問題点が無視できなくなり、又、１重量％未満では十
分な抗菌作用が得られない。

【００５１】抗菌剤を添加した樹脂組成物を用いて、保
護層を形成する方法としては、グラビアコート、ロール
コート、エアナイフコート、キスコート、スプレーコー
ト、ホイラーコート、カーテンフローコート、刷毛塗り
もしくはグラビア印刷、グラビアオフセット印刷、凹版
印刷、シルクスクリーン印刷法等によって行うことがで
きる。

【００５２】抗菌性樹脂層は最小添加量で最大の抗菌効
果を発揮させるため、抗菌剤粒子の一部が塗膜の表面に
露出している必要があり、抗菌剤の添加量１〜１０重量
％に対して塗膜の厚さは２〜１０μｍ程度で、抗菌剤粒
子は好ましくは２〜５μｍ程度にする必要がある。塗布
方式により塗布量が足りない場合は、１回コートから２
回〜３回コート程度の重ね刷りを行う場合もある。しか
し、抗菌剤の粒径が大きい場合や添加量を多くした場合
は塗膜の厚さを１０μｍ超過しても抗菌作用は発揮でき
るが、透明性は望まれない。又、塗膜内部に封入され、
直接抗菌作用に寄与しない物の比率が増える。塗膜を２
μｍ未満にすると塗膜の十分な耐久性と前記粒径、添加
量の無機系抗菌剤を塗膜に膠着させる結合力とが不十分
となる。

【００５３】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明を更に詳細
に説明する。（実施例１）図６（ａ）に示すように、顔料添加により
ベージュ色に着色された不透明な厚さ１００μｍの不透
明なポリエチレン系樹脂シート１１ａ（タツノ化学
（株）製「タフパーTKP ベージュ」）（以下着色ＰＥシ
ートとする）の表面に、ポリウレタン系グラビアインキ
を用いて、木目柄をグラビア印刷して印刷層１２を設け
た。尚、上記着色ＰＥシートには、平均粒径１０μｍの
炭酸カルシウム粒子を２５重量％含有させて白化防止処
理を行った。このとき炭酸カルシウム粒子と樹脂の馴染
みを良くするために、該粒子にはロジン処理及び界面活
性剤処理を施した。

【００５４】また、図６（ｂ）に示すように、厚さ２５
μｍの透明なＥＶＯＨフィルム１４（クラレ（株）製
「EF-E」）の裏面に、イソシアネートを硬化剤とする二
液硬化型の接着剤を塗布、乾燥して、厚さ５μｍの接着
層１３を形成した。次いで、図６（ｃ）に示すように、
直ちにドライラミネーション方式で、前記着色ＰＥシー
トの印刷面にラミネートして、積層シート２を作製し
た。

【００５５】次に、図６（ｄ）に示すように、上記積層
シート２のＥＶＯＨフィルム１４の表面に、アクリルポ
リオールとヘキサメチレンジイソシアネートからなる二
液硬化型ウレタン樹脂をバインダーとした塗料に、抗菌
剤として粒径分布が２〜５μｍで、銀含有量が２．５重
量％、亜鉛含有量１４．５重量％である銀イオン系ゼオ
ライト抗菌剤を５重量％、及び体質顔料として平均一次
粒径１６ｎｍ、比表面積が１１０ｍ²／ｇのマイクロシ
リカを５重量％添加した抗菌性塗料を用いて、グラビア
ロールコート方式により、硬化後の厚さ３μｍの保護層
１５を形成して、抗菌性化粧シート１を作製した。

【００５６】（実施例２）図７（ａ）に示すように、実
施例１と同様に、積層シート２を作製した。次に、図７
（ｂ）に示すように、上記積層シート２のＥＶＯＨフィ
ルム１４の表面に、熱プレス方式のエンボス機を用い
て、木目導管溝のエンボス模様１８を形成した。更に、
図７（ｃ）に示すように、実施例１で用いた抗菌剤１６
を５重量％添加したウレタン系樹脂のワイピングインキ
（昭和インク工業（株）製「W-1411」）を用いて、該エ
ンボス模様の凹部１９にワイピングインキ１７を充填
し、抗菌性化粧シート１を作製した。

【００５７】（実施例３）実施例１と同じ着色ＰＥシー
トを用いて、この着色ＰＥシート１１の表面に、図８
（ａ）に示すように、イソシアネートを硬化剤とする二
液硬化型ウレタン系樹脂のインキ（ザ・インクテック
（株）製「NL-ALFA 」）を用いて、木目柄をグラビア印
刷して印刷層１２を設けた。次いで、図８（ｂ）に示す
ように、上記着色ＰＥシート１１の印刷面に、実施例１
と同じＥＶＯＨフィルム１４を重ね合わせて、加熱加圧
により熱ラミネートして積層シート２を作製した。

【００５８】次に、図８（ｃ）に示すように、上記積層
シート２のＥＶＯＨフィルム１４の表面に、熱プレス方
式のエンボス機を用いて、木目導管溝のエンボス模様１
８を形成した後、図８（ｄ）に示すように、抗菌剤を添
加しないウレタン系樹脂のワイピングインキ１７ａ（昭
和インク工業（株）製「W-1411」）を用いて、そのエン
ボス凹部にワイピングインキ１７ａを充填した。

【００５９】更にその上に、図８（ｅ）に示すように、
実施例１と同様に、抗菌性塗料を用いて、グラビアロー
ルコート方式により、厚さ３μｍの保護層１５を形成し
て、抗菌性化粧シート１を作製した。

【００６０】（実施例４）図９（ａ）に示すように、顔
料添加によりセピア色に着色された厚さ１００μｍの不
透明なポリプロピレン系樹脂シート１１ｂ（理研ビニル
工業（株）製「SA-3025 」）（以下着色ＰＰシートとす
る）の表面に、ポリオレフィン用プライマー液（昭和イ
ンク工業（株）製「AFS 」）を用いて、グラビアコーテ
ィングにより厚さ３μｍのプライマー層２０を形成し
た。次いで、上記着色ＰＰシートのプライマー層の上
に、イソシアネートを硬化剤とする二液硬化型ウレタン
系樹脂のインキ（ザ・インクテック（株）製「NL-ALFA
」）を用いて、木目柄をグラビア印刷して印刷層１２
を設けた。更に、印刷層１２の上に、ポリアミド系塗料
（ハニー化成（株）製「P-933 」を用いて、図９（ａ）
に示すように、グラビアコーティングにより厚さ５μｍ
の接着層１３を形成した。

【００６１】次に、実施例１と同じＥＶＯＨフィルムを
用いて、該ＥＶＯＨフィルムを上記印刷層及び接着層を
形成した着色ＰＰシート１１ｂの接着層に重ね合わせ
て、両者をダブリングエンボスによってラミネートする
と同時に、図９（ｂ）に示すように、積層シート２のＥ
ＶＯＨフィルム１４の表面に、木目導管溝のエンボス模
様１８を形成した。

【００６２】次に、図９（ｃ）に示すように、抗菌剤を
添加しないウレタン系樹脂のワイピングインキ１７ａ
（昭和インク工業（株）製「W-1411」）を用いて、その
エンボス凹部１９にワイピングインキ１７ａを充填し
た。更にその上に、図９（ｄ）に示すように、実施例１
と同様に、抗菌性塗料を用いて、グラビアロールコート
方式により、厚さ３μｍの保護層１５を形成して、抗菌
性化粧シート１を作製した。

【００６３】抗菌剤を添加しない化粧シートを、実施例
と同様に作製して、下記のような比較例１、２、３、４
の抗菌性能のない化粧シートを得た。（比較例１）保護層に抗菌剤を添加しない以外は、実施
例１と同様に、化粧シートを作製して比較例１とした。（比較例２）ワイピングインキに抗菌剤を添加しない以
外は、実施例２と同様に、化粧シートを作製して比較例
２とした。（比較例３）保護層に抗菌剤を添加しない以外は、実施
例３と同様に、化粧シートを作製して比較例３とした。（比較例４）保護層に抗菌剤を添加しない以外は、実施
例４と同様に、化粧シートを作製して比較例４とした。

【００６４】（抗菌性試験）上記実施例１、２、３、４
で作製した抗菌性化粧シート及び比較例１、２、３、４
で作製した化粧シートについて下記の方法で細菌に対す
る抑制効果を試験した。試験菌株・エッシェリシア・コリ(Escherichia coli IFO 3301)
（大腸菌、以下 E.coliとする) ・メチシリンレジスタントスタフィロコッカス・ア
ウレウス（Methicillin Resistant Staphylococcus aur
eus ）（メチシリン耐性黄色ブドウ球菌、以下 MRSA と
する）試験菌液の調製普通ブイヨン培地（栄研化学（株）製）で３５℃、１６
〜２０時間振盪培養した試験菌の培養液を滅菌リン酸緩
衝液で２０，０００倍に希釈して菌液とした。また、菌
液は別途生菌数を測定した。抗菌性試験検体（抗菌性化粧シートと化粧シート）の抗菌性樹脂層
面に菌液１ｍｌを滴下し、２５℃で２４時間保存後に菌
数を測定して、検体の抗菌性能を判定した。尚、対照試
料としてシャーレに菌液１ｍｌ滴下し、同様に試験し
た。生菌数の測定２４時間保存した検体及び対照試料をＳＣＤＬＰ（Soy
Casein Digest Lecithin Polysorbate) 培地（日本製薬
（株）製）１０ｍｌで洗い出し、この洗い出し液につい
て標準寒天培地（栄研化学（株）製）を用いた混釈平板
培養法（３５℃、２日間培養）により生菌数を測定し、
検体及び対照試料当たりの菌数を算出した。

【００６５】試験結果は表１に示すとおりで、実施例で
作製した検体はいずれも殺菌効果が優れており、本発明
の抗菌性能を有する化粧シートの抗菌性能が実証でき
た。即ち、実施例１、２、３、４で作製した抗菌性化粧
シートにより、２４時間後には、Ｅ．ｃｏｌｉでは、初
期菌数１．２×１０⁵個から３０個に、ＭＲＳＡでは、
初期菌数２．４×１０⁵個から１０以下に減少してお
り、Ｅ．ｃｏｌｉ及びＭＲＳＡに対する抗菌性化粧シー
トの殺菌率は９９．９９％以上である。これに対して、
抗菌剤を添加しない比較例１、２、３、４では、Ｅ．ｃ
ｏｌｉ及びＭＲＳＡの２４時間後の残存菌数は最大で約
１桁減少しているだけで、未だ、１０⁴〜１０⁵個も残
存していた。従って、本発明の抗菌性化粧シートは、殺
菌効果が優れており、病院その他の衛生的な環境を必要
とする場所での各種備品に利用すれば、細菌汚染の防止
に有効な手段となり得ることが期待できる。

【００６６】

【表１】＊E.coli：Escherichia coli IFO 3301 ＊ＭＲＳＡ：Methicillin Resistant Staphylococcus aureus

【００６７】

【発明の効果】本発明の抗菌性能を有する化粧シート
は、プラスチック、紙、木材、金属板、無機系素材等あ
らゆる基材に貼付することによりその表面に抗菌性能を
付与することができるので、室内水回り関係や高温多湿
の場所及び病院その他衛生的な環境を必要とする場所で
使用される各種備品（電気製品、キャビネット、各種器
具等）に対し、抗菌性能を付与するには非常に有効な手
段である。例えば、本発明の抗菌性能を有する化粧シー
トを用いて化粧鋼板を作製し、この化粧鋼板を、病院の
間仕切り、衝立、手摺等に利用した場合は、付着した細
菌に対して殺菌作用を示すので、室内を清潔に維持でき
ると共に、各種細菌の院内感染を防止することもでき
る。また、本発明の抗菌性能を有する化粧シートを、既
存の電気製品、キャビネット、各種器具等に貼付するこ
とにより、抗菌性能を付与することができるので、細菌
の汚染防止に経済的負担が少なくて済む。更に、本発明
の抗菌性能を有する化粧シートは表面の非常に薄い層に
抗菌剤が添加されているので、僅かな量で抗菌性効果を
持たせることができ、従来の樹脂に練り込むタイプに比
して、経済的に有利である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明による抗菌性能を有する化粧シートの一
例を示す模式断面図である。

【図２】エンボス凹部に抗菌剤を添加したインキを充填
して抗菌性能を付与した化粧シートの模式断面図であ
る。

【図３】エンボス模様の上に抗菌剤を添加した保護層を
形成して抗菌性能を付与した化粧シートの模式断面図で
ある。

【図４】本発明による抗菌性能を有する化粧シートを作
製するときの説明図である。

【図５】エンボス凹部に抗菌剤を添加したインキを充填
して抗菌性能を有する化粧シートを作製するときの説明
図である。

【図６】実施例１により抗菌性化粧シートを作製すると
きの説明図である。

【図７】実施例２により抗菌性化粧シートを作製すると
きの説明図である。

【図８】実施例３により抗菌性化粧シートを作製すると
きの説明図である。

【図９】実施例４により抗菌性化粧シートを作製すると
きの説明図である。

【符号の説明】

１抗菌性化粧シート２積層シート１１熱可塑性樹脂シート１１ａ着色ＰＥシート１１ｂ着色ＰＰシート１２印刷層１３接着層１４ＥＶＯＨフィルム１５保護層１６抗菌剤１７ワイピングインキ１７ａ抗菌剤なしのワイピングインキ１８エンボス模様１９エンボス凹部２０プライマー層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＢ３２Ｂ 27/00 Ｂ３２Ｂ 27/00 Ｅ 27/18 27/18 Ｆ // Ａ６１Ｌ 2/16 Ａ６１Ｌ 2/16 Ａ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性樹脂シート基材に、印刷層、接
着層、未延伸エチレンービニルアルコール共重合体フィ
ルム及び保護層を順次積層した化粧シートにおいて、該
保護層が、抗菌剤を添加した樹脂組成物で形成されてい
ることを特徴とする抗菌性能を有する化粧シート。
【請求項２】前記抗菌剤を添加した保護層が、抗菌剤
を１〜１０重量％含有し、その厚さが２〜１０μｍであ
ることを特徴とする請求項１に記載の抗菌性能を有する
化粧シート。
【請求項３】熱可塑性樹脂シート基材に、印刷層、接
着層、未延伸エチレンービニルアルコール共重合体フィ
ルムを順次積層した積層シートにおいて、該未延伸エチ
レンービニルアルコール共重合体フィルムが、抗菌剤を
１〜１０重量％含有していることを特徴とする抗菌性能
を有する化粧シート。
【請求項４】熱可塑性樹脂シート基材に、印刷層、接
着層、未延伸エチレンービニルアルコール共重合体フィ
ルムを順次積層した積層シートの未延伸エチレンービニ
ルアルコール共重合体フィルム面に、凹凸模様を形成
し、該凹凸模様の凹部に着色インキを充填した化粧シー
トにおいて、該着色インキが、抗菌剤を１〜１０重量％
含有するインキからなることを特徴とする抗菌性能を有
する化粧シート。
【請求項５】熱可塑性樹脂シート基材に、印刷層、接
着層、未延伸エチレンービニルアルコール共重合体フィ
ルムを順次積層した積層シートの未延伸エチレンービニ
ルアルコール共重合体フィルム面に、凹凸模様を形成
し、該凹凸模様の凹部に着色インキを充填し、その上に
保護層を形成した化粧シートにおいて、該保護層が、抗
菌剤を１〜１０重量％含有した樹脂組成物からなり、そ
の厚さが２〜１０μｍであることを特徴とする抗菌性能
を有する化粧シート。
【請求項６】前記化粧シートが、熱可塑性樹脂シート
と未延伸エチレンービニルアルコール共重合体フィルム
を熱融着により積層した化粧シートであることを特徴と
する請求項１乃至請求項５に記載の抗菌性能を有する化
粧シート。
【請求項７】前記抗菌剤がゼオライトのイオン交換可
能なイオンの一部又は全部を銀、銅、亜鉛、錫、鉛、水
銀、アンモニウム等のイオンで置換した抗菌性ゼオライ
トであることを特徴とする請求項１乃至請求項６に記載
の抗菌性能を有する化粧シート。