JPH10157026A

JPH10157026A - 化粧シート

Info

Publication number: JPH10157026A
Application number: JP8336400A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Tanaka; 宏田中; Masaki Tsukada; 正樹塚田
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1996-12-02
Filing date: 1996-12-02
Publication date: 1998-06-16

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリ塩化ビニルやポリオレフィンのシートに
装飾等を施した従来の化粧シートは、耐候性や柔軟性に
問題があったり、化粧シートを積層した化粧材に折り曲
げ加工用のＶカット等を施して化粧材を折り曲げると、
化粧シートに亀裂が生じる等の問題があった。またポリ
オレフィンシートの表面にアクリル系樹脂の表面層を積
層した化粧シートも、化粧材にＶカット等を施して化粧
材を折り曲げると、アクリル系樹脂の表面層に亀裂が生
じたり、白化したりする問題があった。更に従来の化粧
シートはシート表面の吸水によって表面やその周囲にカ
ビが生えたり、雑菌が繁殖したりするという問題があっ
た。【解決手段】本発明化粧シート１はオレフィン系樹脂
のシート基材２に、アクリル系樹脂の保護シート３を積
層してなる化粧シート１において、上記シート基材２が
高密度ポリエチレンに熱可塑性エラストマー及び無機充
填剤を配合したオレフィン系樹脂よりなるとともに、少
なくとも最表面側には抗菌処理が施されていることを特
徴とするものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、建築物の内装用、
建具の表面化粧用、車両内装用等として、これらの表面
に意匠性を賦与したり表面を保護する等の目的で用いら
れる化粧シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、かかる用途に用いる化粧シートと
しては、主に下記の３種の化粧シートが知られている。

【０００３】（１）ポリ塩化ビニルシートに印刷やエン
ボス加工等で装飾を施したもの（特公昭２８−５０３６
号、特公昭５８−１４３１２号公報）。（２）ポリ塩化ビニルに代えて、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン等のポリオレフィン系シートを使用したもの
（特開昭５４−６２２５５号公報）。

【０００４】（３）極性官能基をグラフト重合させたポ
リオレフィン系樹脂に、オレフィン系熱可塑性エラスト
マーを混合したり（特開平６−２１０８０８、特表平４
−５０４３８４号公報）、ポリオレフィン系樹脂に相溶
化剤を用いてポリウレタン樹脂を混合したり（特開平７
−２６０３８号公報）することで、（１）の化粧シート
の欠点や、（２）の化粧シートの下記の、、、
の欠点を解決しようとしたもの。等である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】（１）のようなポリ塩
化ビニルシートを用いた化粧シートにあっては、耐熱性
が不足するとか、可塑剤のブリード（滲出）により、表
面の耐汚染性が悪いという問題点があった。

【０００６】また、（２）のような従来の化粧シートに
あっては、上記ポリ塩化ビニルフィルムを用いた化粧シ
ートの欠点は改善し得るものの、透明性が不足する。
耐熱性が不足する。耐候性が悪い。柔軟性がな
い。印刷やラミネート時のインキ、接着剤等との接着
力が不足する。耐衝撃性が弱く、化粧シートを表面に
積層した化粧材裏面に、断面Ｖ字状の溝を形成した後、
化粧材を折り曲げ加工を施した際に（Ｖ字状の溝を形成
して化粧材を折り曲げる加工のことを、以下、単にＶカ
ット加工と呼ぶ。）に、化粧シートが亀裂破断する。特
に、加熱軟化〜エンボス版押圧〜冷却というエンボス加
工時の熱履歴により、結晶化が進行し、シートが脆弱化
し、この傾向が強まる。更に、結晶化度が高い為、エ
ンボス加工条件が非常に狭い。等の種々の問題点があっ
た。更にまた（３）のような化粧シートにあっても、依
然、前記（２）のシートの欠点、、に関しては解
決されているとは言い難いものであった。

【０００７】上記問題点を解決するために本発明者等
は、オレフィン系樹脂のシート基材にアクリル系樹脂の
保護シートを積層した構造の化粧シートについて検討し
た。しかしながら、オレフィン系樹脂のシート基材に単
にアクリル系樹脂の保護シートを積層しただけの化粧シ
ートでは、該シートを積層した化粧材にＶカット加工を
施すと、アクリル系樹脂の保護シートに亀裂が生じた
り、保護シートが白化したりするという問題があった。
更に、上記従来の化粧シートは、表面の吸着水によって
シート表面やその周囲にカビが生えたり雑菌が繁殖し易
いという問題があった。

【０００８】本発明者等は上記課題を解決すべく鋭意研
究した結果、オレフィン系樹脂のシート基材にアクリル
系樹脂の保護シートを積層した化粧シートにおいて、シ
ート基材を構成するオレフィン系樹脂として、高密度ポ
リエチレンに熱可塑性エラストマーと無機充填剤とを配
合してなるオレフィン系樹脂を用いることにより、Ｖカ
ット加工時の保護シートへの亀裂や白化発生を防止でき
ることを見出し、更に化粧シートの少なくとも最表面側
に抗菌処理を施すことにより、化粧シート表面の吸着水
によるシート表面やその周囲にカビが生えたり雑菌が繁
殖することを防止できることを見出し、本発明を完成す
るに至った。

【０００９】

【課題を解決するための手段】即ち本発明の化粧シート
は、オレフィン系樹脂のシート基材にアクリル系樹脂の
保護シートを積層してなる化粧シートにおいて、上記シ
ート基材が高密度ポリエチレンに熱可塑性エラストマー
及び無機充填剤を配合したオレフィン系樹脂よりなると
ともに、少なくとも最表面側には抗菌処理が施されてい
ることを特徴とする。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を図面
も含めてより詳細に説明する。図１は、本発明の化粧シ
ート１の一実施例を示し、図中、２はポリオレフィン系
樹脂のシート基材、３は保護シートである。

【００１１】本発明の化粧シート１においてシート基材
２は、高密度ポリエチレンに熱可塑性エラストマー及び
無機充填剤を配合したオレフィン系樹脂により構成され
る。高密度ポリエチレンとは、比重が０．９４〜０．９
６のポリエチレンで、低圧法で得られる結晶化度が高
く、分子の枝分かれ構造の少ないポリエチレンである。
高密度ポリエチレンの配合量は、高密度ポリエチレンに
熱可塑性エラストマー及び無機充填剤を配合したオレフ
ィン系樹脂に対して３０重量％以上、８５重量％以下が
好ましい。

【００１２】本発明において、上記熱可塑性エラストマ
ーとしては、例えば、数平均分子量：Ｍｎが２５００
０以上で、重量平均分子量：Ｍｗと数平均分子量：Ｍｎ
との比が、Ｍｗ／Ｍｎ≦７である沸騰ヘプタン可溶ポリ
プロピレン１０〜９０重量％と、メルトインデックスが
０．１〜４ｇ／１０分の沸騰ヘプタン不溶性ポリプロピ
レン９０〜１０重量％との混合物（特公平６−２３２７
８号公報に記載の軟質ポリプロピレン）、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のオレフィ
ン系重合体（結晶性高分子）をハードセグメントとし、
これに部分架橋したエチレン／プロピレン／非共役ジエ
ン三元共重合体ゴム等のモノオレフィン共重合体ゴムを
ソフトセグメントとし、これらを重量比でソフトセグメ
ント／ハードセグメント＝５０／５０〜９０／１０の割
合で均一に配合し混合してなるオレフィン系エラストマ
ー（特公昭５３−２１０２１号公報に記載のオレフィン
系エラストマー）、未架橋モノオレフィン共重合体ゴ
ム（ソフトセグメント）と、オレフィン共重合体（結晶
性のハードセグメント）とを、重量比でソフトセグメン
ト／ハードセグメント＝６０／４０〜８０／２０の割合
で混合したものに架橋剤を混合して加熱し、剪断応力を
加えつつ動的に部分架橋させてなるオレフィン系エラス
トマー（特公昭５３−３４２１０号公報に記載のオレフ
ィン系エラストマー）、アイソタクチックポリプロピ
レン、プロピレン／エチレン共重合体、プロピレン／ブ
テン−１共重合体等の、ペルオキシドと混合加熱するこ
とにより分子量が減じ、流動性が増す特性を有するペル
オキシド分解型オレフィン系重合体（ハードセグメン
ト）９０〜４０重量部と、エチレン／プロピレン共重合
体ゴム、エチレン／プロピレン／非共役ジェン三元共重
合体ゴム等の、ペルオキシドと混合加熱することで架橋
して流動性が減じるペルオキシド架橋型モノオレフィン
共重合体ゴム（ソフトセグメント）１０〜６０重量部
と、ポリイソブチレン、ブチルゴム等の、ペルオキシド
と混合加熱しても架橋せず流動性が不変のペルオキシド
非架橋型炭化水素ゴム（ソフトセグメント兼流動性改質
成分）５〜１００重量部、及びパラフィン系、ナフテン
系、芳香族系の鉱物油系軟化剤５〜１００重量部とを混
合し、有機ペルオキシドの存在下で動的に熱処理してな
るオレフィン系エラストマー（特公昭５６−１５７４１
号公報に記載のオレフィン系エラストマー）、エチレ
ン／スチレン／ブチレン共重合体からなるオレフィン系
エラストマー（特開平２−１３９２３２号公報に記載の
オレフィン系エラストマー）等が挙げられる。

【００１３】また熱可塑性エラストマーとして、ジエン
系ゴム、水素添加ジエン系ゴム等も用いることができる
が、なかでも水素添加ジエン系ゴムが好ましい。水素添
加ジエン系ゴムは、ジエン系ゴム分子の二重結合の少な
くとも一部分に水素原子を付加させてなるもので、高密
度ポリエチレンの結晶化を抑え、柔軟性、透明性をアッ
プさせる役割がある。一般にポリオレフィン系樹脂にジ
エン系ゴムを添加するとジエン系ゴムの二重結合の為、
耐候性、耐熱性はジエン系ゴム無添加のポリオレフィン
系樹脂より低下するが、ジエン系ゴムの二重結合を水素
で飽和させることにより、ポリオレフィン系樹脂の耐候
性、耐熱性に低下をきたす虞れがなくなる。

【００１４】上記ジエン系ゴムとしては、イソプレンゴ
ム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、プロピレン・ブタジ
エンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、アクリ
ロニトリル・イソプレンゴム、スチレン・ブタジエンゴ
ム等がある。本発明の目的からは特にスチレン・ブタジ
エンゴムが好ましい。

【００１５】一方、シート基材２に含有される無機充填
剤としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、
タルク等の粉末が用いられる。シート基材２を構成する
オレフィン系樹脂中には、熱可塑性エラストマーを１０
〜６０重量％、無機充填剤を５〜６０重量％の割合で含
有し、且つ両者の合計の含有量が７０重量％以下である
ことが好ましい。熱可塑性エラストマーの含有量が１０
重量％未満であったり、無機充填剤の含有量が５重量％
未満であると、シート基材２の弾性、伸び率、耐衝撃性
が不足し、化粧材にＶカット加工や、絞り加工等の折り
曲げ加工を施した際に、保護シート３に亀裂や割れを生
じ易くなる。また、熱可塑性エラストマーの含有量が６
０重量％を超える場合や、無機充填剤の含有量が６０重
量％を超える場合には、シート基材２の弾性、及び伸び
率が大きくなりすぎ、シート基材２に印刷等によって後
述する装飾層４を形成する際に、装飾層４を形成する位
置の位置合わせが困難となるため好ましくない。

【００１６】またシート基材２の熱寸法収縮率と、化粧
材のＶカット加工時の化粧シート１の耐亀裂・耐破断性
との間には相関関係があり、１００℃雰囲気中で３０分
間加熱した後の寸法収縮率（加熱前を基準として）が、
シート長手方向（長尺に押出成形されたシートの長手方
向）で−２〜＋７％、シート幅方向（長手方向と直行す
る方向）で−７〜＋２％の範囲のものが好ましい。寸法
収縮率がこの範囲から逸脱するとＶカット加工時に亀裂
を生じ易くなる。尚、上記加熱寸法収縮率の許容値がシ
ート長手方向と幅方向とで別々になるのは、シート製造
時のシートの材料力学的な履歴、及びシート加工時の衝
撃力の加わり方が長手方向と幅方向とで異なる為であ
る。この加熱寸法収縮率は、主にシート基材２の延伸と
大きな相関がある。無延伸であれば、シート基材２の加
熱寸法収縮率は前記の範囲に収まり、また、３倍以上延
伸すると大体の場合、前記の範囲を外れる。従って延伸
する場合は、加熱寸法収縮率が前記範囲に収まるように
延伸倍率を抑制することが好ましい。

【００１７】本発明において、保護シート３を構成する
アクリル系樹脂としては、ポリ（メタ）アクリル酸メチ
ル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アク
リル酸プロピル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸メチル・（メタ）アクリル酸ブチル共重
合体、エチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、
スチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体の（メ
タ）アクリル酸エステルを含む単独又は共重合体（但
し、ここで（メタ）アクリルとはアクリル又はメタアク
リルを意味するものとし以下同様である。）等が挙げら
れる。アクリル系樹脂の保護シート２の厚さは、２０〜
１００μｍ程度が好ましい。

【００１８】シート基材２と保護シート３とを積層する
方法としては、溶融押し出し塗工（エクストルージョン
コート）、熱プレスによる融着、或いは２液硬化型ポリ
ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等の接着剤を用いたド
ライラミネート等が挙げられる。

【００１９】シート基材２表面に後述する装飾層４を直
接印刷により形成したり、上記保護シート３を接着する
ための接着剤を直接塗布することもできるが、装飾層４
を形成する印刷インキや接着剤と、シート基材２との接
着力をより強力なものにする必要がある場合には、シー
ト基材２表面にコロナ放電処理やプラズマ処理等の易接
着処理を施したり、易接着層（プライマー層、或いは、
アンカー層とも云う）を設けることが好ましい。図１〜
３に示す例ではシート基材２の裏面側に易接着層５を設
けてある。また特に図示しないが、図１、図２に示す化
粧シート１においても、図３に示す化粧シート１のよう
に保護シート３表面に更に表面保護層８を設けることも
できる（表面保護層８の詳細については後述する。）。

【００２０】易接着層５の形成用には、アクリル系樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、
ポリウレタン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチ
レン等が使用されるが、特に塩素化ポリプロピレンが望
ましい。

【００２１】易接着層５を形成するためのアクリル系樹
脂としては、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メ
タ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸プロピ
ル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル
酸メチル・（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、（メ
タ）アクリル酸エチル・（メタ）アクリル酸ブチル共重
合体、エチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、
スチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体等の（メ
タ）アクリル酸エステルを含む単独又は共重合体からな
るアクリル系樹脂が挙げられる。

【００２２】ポリウレタンとは、ポリオール（多価アル
コール）を主剤とし、イソシアネート化合物を架橋剤
（硬化剤）とし、両者を反応させて得られるポリマーで
ある。ポリオールとしては、分子中に２個以上の水酸基
を有するもので、基本的には、単量体ジオール、トリオ
ール等、及びその分子量に主に寄与するアルキレン繰返
し単位の鎖を包含する重合体ジオール、トリオールを含
む。典型的な重合体ポリオールは、ヒドロキシ基で停止
した上記繰返し単位の直鎖もしくは分岐鎖のいづれかか
ら実質的になり、好ましくは、２，３，４またはそれ以
上のヒドロキシ基を有する単量体ポリオールを含む。た
とえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘ
キサントリオール、ブテンジオール、シュークロース、
グルコース、ソルビトール、ペンタエリスリトール、マ
ンニトール、トリエタノールアミン、ｎ−メチルジメタ
ノールアミン、ならびに環式芳香族および脂肪族および
トリオールを含む。さらに、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリ
エステルポリオール、ポリエーテルポリオール等が用い
られる。

【００２３】一方、イソシアネート化合物としては、分
子中に２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシ
アネート化合物が用いられる。例えば、2,4-トリレンジ
イソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、ジフ
ェニルメタン-4,4´- ジイソシアネート、クルードＭＤ
Ｉと称されるポリフェニルメタンポリイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキ
シルメタン-4,4´- ジイソシアネート、トリフェニルメ
タントリイソシアネート等の脂肪族、脂環族または芳香
族のジまたはトリイソシアネート化合物、水素添加トリ
レンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、或いはポリイソシアネート化合物と低分
子量グリコールまたはトリオール、例えば、ジプロピレ
ングリコール、1,6-ヘキサンジオール、1,2,6-ヘキサン
トリオール、トリメチロールプロパンと反応させて得ら
れる、イソシアネート末端低分子量付加体等が使用でき
る。

【００２４】本発明の化粧シート１に装飾を施す方法と
して、上記シート基材２に染料、顔料を添加して透明着
色又は不透明着色を施す方法も採用できる。シート基材
２に添加する顔料としては、チタン白、亜鉛華、弁柄、
朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、黄鉛、カーボン
ブラック等の無機顔料、イソインドリノン、ハンザイエ
ローＡ、キナクリドン、パーマネントレッド４Ｒ、フタ
ロシアニンブルー、インダスレンブルーＲＳ、アニリン
ブラック等の有機顔料（或いは染料も含む）、アルミニ
ウム、真鍮、等の金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩
基性炭酸鉛等の箔粉からなる真珠光沢（パール）顔料等
が挙げられる。これらは、粉末、或いは鱗片状箔片とし
てシート基材２を構成する樹脂中に添加、分散させるこ
とができる。

【００２５】また本発明化粧シート１に装飾を施す他の
方法としては、図１に示すようにシート基材２と保護シ
ート３との間に装飾層４を設ける方法が挙げられる。装
飾層４は印刷や、金属薄膜を積層することにより形成す
ることができる。印刷法としては、グラビア印刷、凹版
印刷、オフセット印刷、活版印刷、フレキソ印刷、シル
クスクリーン印刷、静電印刷、インクジェット印刷等の
印刷法や、別に離型性シート上に一旦絵柄模様を形成し
て転写シートを作成し、この転写シートを用いた転写印
刷法等が挙げられる。

【００２６】装飾層４を印刷により形成する場合、印刷
用のインキとしては種々のものを用いることができ、着
色剤、体質顔料、結着剤、硬化剤、添加剤、溶剤等から
なる組成物を使用することができる。なお、結着剤とし
ては、特に、制限はなく、塩素化ポリエチレン、塩素化
ポリプロピレン、酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル
共重合体、セルロース系樹脂等の熱可塑性樹脂、ポリウ
レタン等の常温又は熱硬化性樹脂、またはアクリル系等
の電離放射線硬化型樹脂など、通常のものが使用でき
る。シート基材２に直接印刷する場合には、結着剤とし
て塩素化ポリオレフィンポリウレタン等を用いることが
接着性のうえで好ましいが、前記したように易接着層５
を適当に選択すれば、他の決着剤を用いても十分な接着
性を得ることができる。

【００２７】装飾層４を金属薄膜によって形成する場
合、金属薄膜を全面又は部分的にパターン状に積層する
方法が挙げられる。この金属薄膜は、アルミニウム、ク
ロム、金、銀、銅等の金属を用い、真空蒸着、スパッタ
リング等の方法で製膜し、エッチング法等によって部分
的なパターンの金属薄膜とすることができる。

【００２８】装飾層４の模様としては、木目模様、石目
模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、
線画、各種抽象模様等が挙げられるが、全面ベタ印刷等
の装飾でも良い。装飾層４は、図１に示すようにシート
基材２と保護シート３との間に設ける場合に限らず、シ
ート基材２が透明な場合にはシート基材２の裏面側に施
すこともできる（図１に示す例では、易接着層５の上
面）。また図２に示すようにシート基材２を２枚（また
はそれ以上）のオレフィン系樹脂シート２ａ、２ｂで構
成し、シート２ａ、２ｂの間に装飾層４を設けることも
できる。

【００２９】本発明化粧シート１に装飾を施す更に他の
方法としては、図３に示すように保護シート３の表面に
凹凸模様６を形成する方法が挙げられる。凹凸模様６を
形成するには、例えば、加熱加圧によるエンボス加工法
があり、このエンボス加工法は、保護シート３表面を加
熱軟化させ、該表面をエンボス版で加圧してエンボス版
の凹凸模様を賦形し、冷却して固定化するもので、公知
の枚葉式、或いは輪転式のエンボス機を用いることがで
きる。またヘアライン加工によって凹凸模様６を形成す
ることもできる。

【００３０】凹凸模様６としては、例えば木目板導管
溝、石板表面凹凸（花崗岩劈開面等）、布表面テクスチ
ャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等が挙げられ
る。

【００３１】更に、上記の凹凸模様６の凹陥部にはワイ
ピング法等によりインキ層７を形成しても良い。ワイピ
ング法としては、ドクターブレードコート法またはナイ
フコート法にて凹陥部を含む表面全面にインキを塗布し
た後、凹陥部以外の表面からインキを除去することによ
り、凹陥部のみにインキ層７を形成する方法を用いるこ
とができる。インキ層７を形成するためのインキとして
は通常着色インキを使用するが、透明又は半透明のイン
キを使用することもできる。着色インキとしては、有機
顔料と無機顔料、光輝性顔料等の着色顔料と、熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化型樹脂等の結着剤
樹脂と、ベヒクルとからなるインキ、エマルジョン型の
水系タイプインキを使用できる。

【００３２】上記凹凸模様６を形成した保護シート３の
表面は、必要に応じて表面保護層８を被覆することがで
きる。表面保護層８は２液硬化型ポリウレタン、不飽和
ポリエステル、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化
性樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、熱可塑性ポリ
エステル、塩素化ポリオレフィン等の熱可塑性樹脂、電
離放射線硬化性樹脂により形成することが好ましい。

【００３３】電離放射線硬化性樹脂は、具体的には分子
中に重合性不飽和結合又はカチオン重合性官能基を有す
るプレポリマー、ポリマー及び／又は単量体を適宜混合
した、電離放射線により硬化可能な組成物が好ましく用
いられる。尚、ここで電離放射線とは、電磁波又は荷電
粒子線のうち分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー
量子を有するものを意味し、通常、紫外線（ＵＶ）又は
電子線（ＥＢ）が用いられる。

【００３４】硬化塗膜を形成する電離放射線硬化性樹脂
は、更に具体的には分子中に（メタ）アクリロイル基、
（メタ）アクリロイルオキシ等のラジカル重合性不飽和
基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基又はチオール
基を２個以上有する単量体、プレポリマー又はポリマー
からなる。これら単量体、プレポリマー又はポリマーは
単独で用いるか、あるいは複数混合して用いる。尚、こ
こで例えば（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル
基又はメタアクリロイル基の意味で用いる。

【００３５】ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリ
マーの例としては、ポリエステル（メタ）アクリレー
ト、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）
アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリア
ジン（メタ）アクリレート等が使用でき、通常、分子量
２５０〜１００００程度のものが用いられる。ラジカル
重合性不飽和基を有するポリマーとしては、上記プレポ
リマーの重合度を１００００程度以上としたものが用い
られる。

【００３６】カチオン重合性官能基を有するプレポリマ
ーの例としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボ
ラック型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、脂肪族系ビ
ニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等のビニルエー
テル系樹脂等のプレポリマーが挙げられる。

【００３７】ラジカル重合性不飽和基を有する単量体と
しては、（メタ）アクリレート化合物等の単官能単量
体、例えば、メチル（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メ
タ）アクリレート等や、多官能単量体、例えばジエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリ
コール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエ
チレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げら
れる。

【００３８】カチオン重合性官能基を有する単量体とし
ては、上記カチオン重合性官能基を有するプレポリマー
の単量体が利用できる。またチオール基を有する単量体
としては、トリメチロールプロパントリチオグリコレー
ト、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等が
挙げられる。

【００３９】紫外線又は可視光線にて硬化させる場合に
は、電離放射線硬化性樹脂中に光重合開始剤を添加す
る。ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合は、
光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノ
ン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチ
ルエーテル等を単独又は混合物として用いることができ
る。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合
は、光重合開始剤として、芳香族ジアゾニウム塩、芳香
族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタセロン
化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混
合物として用いることができる。尚、これらの光重合開
始剤の添加量は、電離放射線硬化性樹脂１００重量部当
たりに対し、０．１〜１０重量部程度である。

【００４０】また表面保護層８を艶消しにする場合に
は、艶消剤（光拡散剤）を添加する。艶消剤としては、
炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、硫酸バリウム、ウ
レタン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ等の、
粒径１〜３０μｍ程度の微粒子が有効である。表面保護
層８の厚みは１〜１００μｍ程度が好ましい。

【００４１】本発明において、上記した各装飾付与の方
法は、１種のみならず２種以上を適宜組み合わせて採用
することもできる。

【００４２】本発明の化粧シート１は最表面側に抗菌処
理が施されている。抗菌処理を施すには、図１に示す化
粧シートの場合、抗菌剤を練り込む等の方法でアクリル
系樹脂の保護シート３中に含有させる方法が挙げられ
る。またアクリル系樹脂の保護シート３表面に表面保護
層８を設けた化粧シートの場合（この化粧シートは特に
図示せず。）、表面保護層８或いは表面保護層８と保護
シート３中に抗菌剤を含有させる方法が挙げられる。更
に図３に示す化粧シート１の場合には、表面保護層８又
は表面保護層８とインキ層７とに抗菌剤を含有させた
り、表面保護層８、インキ層７及び保護シート３のそれ
ぞれに抗菌剤を含有させる方法が採用される。

【００４３】抗菌剤としては以下の〜のものを使用
することができる。特公昭６３−５４０１３号、特開平４−３００９７５
号、特許第２５２９５７４号等に記載されているよう
な、抗菌性のＡｇ⁺、Ｃｕ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｈｇ⁺、Ｎ
ｉ²⁺、Ｃｄ²⁺等の金属イオン（特にＡｇ⁺が人体に無害
で効果の持続性が高いので、安全性、実績面から好まし
い。）を、ゼオライト、アパタイト、ガラス、シリカゲ
ル、リン酸塩、リン酸ジルコニウム等のイオン交換体
（中でも特にゼオライト、リン酸ジルコニウムが実績及
び信頼性が高い。）にイオン交換可能に担持させたもの
（金属イオン含有量は、Ａｇ⁺の場合０．１〜１５重量
％、Ｃｕ²⁺の場合は０．１〜８重量％が好ましい。）。

【００４４】特公平４−２８６４６号や特許第２５２
９５７４号等に記載されているような、上記の抗菌剤
の抗菌性イオンとして、金属イオンに更にアンモニウム
イオンを加えたもの。

【００４５】抗菌性を有する有機化合物、例えばｐ−
アミノベンゼンスホンアミド、スルファチアゾール、ス
ルファピリジン、スルファダイアジン等のスルファ剤、
ジメチルジチオカルバメート、エチレンビスジチオカル
バメート等のジチオカルバミン酸塩、２−（２−フリ
ル）−３−（５−ニトロ−２−フリル）アクリルアミド
等。

【００４６】抗菌性及び防黴性を有する化合物、例え
ばトリメトキシシリルプロピルオクタデシルアンモニウ
ムクロライド、１０，１０´−オキシビスフェノキシア
ルシン、２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾー
ル、ビス（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛、２
−Ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２，
３，５，６−チトクロロ−４−（メチルチオ）−フタル
イミド、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）フロルイ
ミド、グリセオフルビン、トリコマイシン、アンホテリ
シンＢ等。

【００４７】抗生物質、例えばフェノキシメチルペニ
シリン、シクロキサシリン等のペニシリン、セファロチ
ン、セファゾリン等のセファロスポリン、硫酸ストレプ
トマイシン、パロモマイシン（硫酸塩）等のストレプト
マイシン、エリスロマイシン、ジョサマイシン等のエリ
スロマイシン、テトラサイクリン、硝酸ロリテトラサイ
クリン等のテトラサイクリン、クロラムフェニコール、
チアンフェニコール・アミノ酢酸エステル塩酸塩等のク
ロラムフェニコール等。

【００４８】本発明の化粧シート１において、より良好
な耐候（光）性を樹脂に付与するために、必要に応じて
シート基材２や保護シート３中に、紫外線吸収剤、光安
定剤を添加することができる。

【００４９】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル、ベンゾフェノン、サリチル酸エステル等の有機物、
または０．２μｍ径以下の微粒子状の酸化亜鉛、酸化セ
リウム、酸化チタン等の無機物を用いることができる。
光安定剤としては、ビス−(2,2,6,6- テトラメチル-4-
ピペリジニル）セバケート等のヒンダードアミン系ラジ
カル捕捉剤、ピペリジン系ラジカル捕捉剤等のラジカル
捕捉剤等を用いることができる。紫外線吸収剤、光安定
剤とも、通常、０．５〜１０重量％程度となるように添
加するが、一般的には紫外線吸収剤と光安定剤とを併用
するのが好ましい。

【００５０】また化粧シート１に難燃性を付与するため
に、シート基材２や保護シート３中に、難燃剤を添加す
ることができる。難燃剤としては、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム等の粉末が用いられる。難燃剤
の添加量は、高密度ポリエチレンと熱可塑性エラストマ
ーとの合計１００重量部に対し、１０〜１５０重量部程
度が好ましい。

【００５１】更に、シート基材２として細胞状（スポン
ジ状）発泡体を使用することもでき、この場合は、シー
ト基材２を構成する樹脂中に発泡剤を添加し、加熱して
発泡剤を発泡させる。発泡剤としては、アゾジカーボン
アミド、アゾビスイソブチロニトリル、Ｎ−Ｎ´−ジニ
トロソペンタメチレンテトラミン、オキシビスベンゼン
スルホニルヒドラジド、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素
カリウム等の熱分解型、又はアクリロニトリル等の樹脂
球殻中にヘキサン、イソブタン等の熱膨張性気体を封入
したマイクロカプセル型が用いられる。発泡剤の添加量
はシート基材を構成する基材樹脂（高密度ポリエチレン
と熱可塑性エラストマーとの合計量）１００重量部に対
し、１〜１０重量部程度である。

【００５２】本発明の化粧シート１は他の被着体（裏打
材）に積層して用いることができる。図４は被着体が立
体形状物品９の場合を、図５は被着体が平板状又は曲面
状の板材１０の場合を示す。化粧シート１と被着体との
積層は、被着体に化粧シート１自体が（熱融着等で）接
着可能な場合は、接着剤を用いずに行うことができる
が、化粧シート１自体が被着体と接着しない場合には、
適当な接着剤を用いて積層する。本発明の化粧シート１
を被着体に積層することにより化粧材のような最終製品
となる場合もあれば、化粧シート１の力学的強度の補
強、或いは隠蔽性を付与するために被着体に積層する場
合もある。

【００５３】被着体としては図４に示すような立体形状
の成形品や、図５に示すような平板状、曲面状等の板
材、シート（或いはフィルム）等の各種形状の物品が対
象となる。板材、立体形状物品、或いはシート（フィル
ム）のいずれにも用いられる素材としては、木材単板、
木材合板、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤ
Ｆ）等の木材板、木質繊維板等の木質板、鉄、アルミニ
ウム等の金属、アクリル、ポリエステル、ポリスチレ
ン、ポリオレフィン、ＡＢＳ、フェノール樹脂、ポリ塩
化ビニル、セルロース系樹脂、ゴム等の樹脂、専ら板
材、或いは立体形状物品として用いられる素材として
は、硝子、陶磁器、等のセラミックス、石膏等の非セメ
ント窯業系材料、専らシート（或いはフィルム）として
用いられる素材としては、上質紙、和紙、等の紙、炭
素、石綿、チタン酸カリウム、硝子、合成樹脂等の繊維
からなる不織布又は織布等がある。

【００５４】これらの各種被着体への積層方法しては、
例えば接着剤を間に介して板状基材に加圧ローラーで
加圧して積層する方法、特公昭５０−１９１３２号公
報、特公昭４３−２７４８８号公報等に記載されるよう
に、化粧シートを射出成形の雌雄両金型間に挿入して、
両金型を閉じ、雄型のゲートから溶融樹脂を射出充填し
て後、冷却して樹脂成型品の成形と同時にその表面に化
粧シートを接着積層する、所謂射出成形同時ラミネート
方法、特公昭５６−４５７６８号公報、特公昭６０−
５８０１４号公報等に記載されるように、成形品の表面
に化粧シートを間に接着剤を介して対向乃至は載置し、
成形品側からの真空吸引による圧力差により化粧シート
を成形品表面に積層する、所謂真空プレス積層方法、
特公昭６１−５８９５号公報、特公平３−２６６６号公
報等に記載されるように、円柱、多角柱等の柱状基材の
長軸方向に、化粧シートを間に接着剤層を介して供給し
つつ、複数の向きの異なるローラーにより、柱状体を構
成する複数の側面に順次化粧シートを加圧接着して積層
してゆく、所謂ラッピング加工方法等が挙げられる。本
発明の化粧シート１を表面化粧層として有する立体物品
を得るには、上記ラッピング加工法、射出成形同時ラミ
ネート法、真空成形同時ラミネート法等が好ましい。

【００５５】また化粧シート１を板材１０に接着剤を介
して積層し、次いで板材１０の化粧シート１を積層した
面とは反対側の面に、化粧シート１と板状基材との界面
に到達する、断面がＶ字状またはＵ字状の条溝１１を切
削し、次いで該条溝１１内に接着剤を塗布した上で、図
６に示すように条溝１１で折り曲げて、箱体や柱状体に
形成する所謂、Ｖカット加工（またはＵカット加工）方
法等によっても本発明の化粧シート１を表面化粧層とし
て有する凹凸立体物品を得ることができる。本発明の化
粧シート１は、図６に示したようなＶカット加工（また
はＵカット加工）を施した際にも、保護シート３に亀裂
が生じたり、白化したりする虞れがない。

【００５６】本発明の化粧シート１は各種被着体に積層
し、所定の成形加工等を施して、各種装飾用等として用
いることができる。例えば、壁、天井、床等建築物の内
装、窓枠、扉、手摺等の建具の表面化粧、間仕切り、厨
房、浴槽・浴室等の住設機器、家具等の什器、袋、箱等
の容器表面の化粧用、弱電・ＯＡ機器のキャビネットの
表面化粧、自動車、電車等の車輌内装、航空機内装、窓
硝子の化粧用等の用途が挙げられる。特に、本発明の化
粧シートは抗菌性を有することから、病院、食堂、浴室
の内装用、食品関係の容器、厨房、浴槽等の用途に好適
である。

【００５７】

【実施例】以下、本発明の実施例について詳細に説明す
る。

【００５８】実施例１下記組成のオレフィン系樹脂よりなる、厚み０．１ｍｍ
のベージュ色のシート基材の表面に、ザインクテック株
式会社製のインキ（ＮＨメジウム）でグラビアコーティ
ングを行い、さらにその上にザインクテック株式会社製
インキ（化Ｘ１）にて木目柄をグラビア印刷した。オレフィン系樹脂シート組成高密度ポリエチレン６０重量部スチレン−ブタジエンゴム３０重量部炭酸カルシウム１０重量部

【００５９】さらに印刷層の上に、厚み０．０３ｍｍの
三菱レイヨン株式会社製のアクリル樹脂シート（アクリ
プレンＨＢＳ−０２７）を熱ラミネートすると同時にエ
ンボス加工を行った。次いで得られたエンボス加工され
たシートのエンボス凹陥部に、昭和インク株式会社製の
ウレタン樹脂系インキ（ＧＭ−Ａ１２）でワイピング処
理を行い、着色層を施した。

【００６０】このシートの表面に、アクリルポリオール
とヘキサメチレンジイソシアネートからなる２液硬化型
ウレタン系樹脂バインダーに、抗菌剤として粒径分布が
２〜５μｍ、銀含有量が２．５重量％、亜鉛含有量が１
４．５重量％の銀イオン系ゼオライト抗菌剤を５重量
％、及び平均一次粒径１６ｎｍ、比表面積が１１０ｍ²
／ｇのマイクロシリカ（体質顔料）を含有させたインキ
を、グラビアコート法によって乾燥時の厚さが３μｍと
なるように塗布し、乾燥させて表面保護層を形成して化
粧シートとした。この化粧シートの物理的性状を表１に
示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】尚、破断強度、破断伸度は、ＪＩＳＫ−
６７３４６．３に基づき、引っ張りスピード２０ｍｍ
／分で測定した。ラッピング適性は、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体エマルジョン系接着剤を用い、化粧シート
の基材シート側と、異形断面部のＲ面及びＬ９０面が貼
り合わさるように、通常のラッピング貼り合わせ機によ
りラッピング加工を行って評価した。またＶカット加工
適性は、化粧シートの基材シート側をエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体エマルジョン系接着剤を用いて厚さ１０ｍ
ｍのラワン合板に接着して積層した後、該合板の化粧シ
ート側と反対側に、合板と接着剤層との界面にまで達す
る断面Ｖ字状の条溝を切削し、該条溝内にエチレン−酢
酸ビニル共重合体エマルジョン系接着剤を塗布してか
ら、該条溝を閉じるようにして合板をＬ字型（断面）に
折り曲げて試験した（加工時の雰囲気温度は１０℃）。

【００６３】実施例２実施例１と同一のシート基材の表面に実施例１と同様に
して木目柄をグラビア印刷した後、この上に２液硬化型
樹脂よりなるプライマー層を設けた後、アクリル樹脂
（三菱レーヨン株式会社製：アクリプレンＨＢＳ−０２
７）に、銀含有量が２．５重量％、亜鉛含有量が１４．
５重量％の銀イオン系のゼオライト抗菌剤（粒径分布２
〜５μｍ）を含有量が５重量％となるように混合分散さ
せ、厚さ３０μｍに製膜したシートを積層してアクリル
系樹脂の保護シートを形成して化粧シートを得た。抗菌
剤を含むアクリル樹脂の保護シートは、輪転式の熱プレ
ス機の加熱ドラムに接触させるとともに赤外線ヒーター
によって加熱軟化せしめた後、上記シート基材と重ね合
わせて金属ロールとゴム圧胴との間で挟圧して圧着し、
次いで水冷ドラムに巻き付けて室温まで冷却して積層し
た。得られた化粧シートの物理的性状を表１にあわせて
示す。

【００６４】比較例１上記実施例１におけるシート基材としてオレフィン系樹
脂シート基材の代わりに以下の組成のオレフィン系樹脂
シート基材を用いた点、及び表面保護層に抗菌剤を含有
しない点を除き、他は実施例１と同様の加工を施して化
粧シートを得た。得られた化粧シートの物理的性状を表
１にあわせて示す。オレフィン系樹脂シート組成高密度ポリエチレン７０重量部炭酸カルシウム３０重量部

【００６５】比較例２抗菌剤を含有しないアクリル樹脂シートを用いて表面保
護層を形成した他は、実施例２と同様にして化粧シート
を得た。得られた化粧シートの物理的性状を表１にあわ
せて示す。

【００６６】上記実施例１〜２及び比較例１〜２の化粧
シートについて、下記の如く細菌抑制効果を試験した。
結果を表２に示す。（１）試験菌株エッシェリシア・コリ（Escherichia coli IFO 3301
）（大腸菌、以下「E. coli 」と記す。) メチシリンレジスタントスタフィロコッカス・ア
ウレウス（MethicillinResistant Staphylococcus aure
us)（メチシリン耐性黄色ブドウ球菌、以下「ＭＲＳ
Ａ」と記す。）（２）試験菌液の調整普通ブイヨン培地（栄研化学株式会社製）で３５℃、１
６〜２０時間振盪培養した試験菌の培養液を、滅菌燐酸
緩衝液で２０，０００倍に希釈したものを菌液とした。
菌液中の生菌数は、後述の方法により測定した。（３）抗菌性試験検体化粧シートの表面（表面シートや保護シート側）に
上記菌液１mlを滴下し、２５℃で２４時間保存後に菌数
を測定して化粧シートの抗菌性を判定した。尚、対照と
してシャーレに上記菌液１mlを滴下し、同様にして保存
後の菌数も測定した。（４）菌数の測定菌液中の生菌数は、標準寒天培地（栄研化学株式会社
製）を用いた混釈平板培養法（３５℃、２日間培養）に
より測定した。また上記（３）の方法で２４時間保存し
た検体化粧シート及び対照に関しては、日本製薬株式会
社製のＳＣＤＬＰ（Soy Casein Digest Lecithin Polys
orbate) 培地１０mlで洗い出し、この洗い出し液中の生
菌数を、標準寒天培地（栄研化学株式会社製）を用いた
混釈平板培養法（３５℃、２日間培養）により測定し
た。

【００６７】

【表２】

【００６８】上記表２に示すように、実施例１、２の化
粧シートでは、E. Coli では初期菌数が 1.2×10⁵個で
あったものが２４時間後には、それぞれ３０個（実施例
１）、８０個（実施例２）に減少し、ＭＲＳＡでは初期
菌数が 1.7×10⁵個であったものが２４時間後には、そ
れぞれ１０個以下（実施例１）、３０個（実施例２）に
減少しており、E. Coli やＭＲＳＡに対する本発明の化
粧シートの殺菌率は９９．９９％以上であった。これに
対して比較例１、２の化粧シートでは、E. Coli 、ＭＲ
ＳＡ共に２４時間後でも菌数の変化は殆どなく、抗菌効
果が不充分であることが認められた。

【００６９】

【発明の効果】以上説明したように本発明の化粧シート
は、オレフィン系樹脂シート基材の上にアクリル系樹脂
の保護シートを積層した構造の化粧シートにおいて、高
密度ポリエチレンに熱可塑性エラストマーと無機充填剤
とを配合したオレフィン系樹脂によりシート基材を構成
したことにより、本発明の化粧シートによれば従来の化
粧シートの欠点を解消でき、化粧シートを積層した化粧
材にＶカット加工を施しても、本発明化粧シートの保護
シートに亀裂が生じたり、白化したりする虞れがない。
また本発明化粧シートは優れた抗菌性を発現するため、
シート表面の吸着水によってシート表面やその周囲にカ
ビが生えたり雑菌が繁殖することを防ぐことができる等
の効果がある。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の化粧シートの一実施態様の縦断面図で
ある。

【図２】本発明の化粧シートの他の実施態様の縦断面図
である。

【図３】本発明の化粧シートの更に他の実施態様の縦断
面図である。

【図４】本発明化粧シートを被着材に積層した立体物品
の縦断面図である。

【図５】本発明化粧シートを被着材に積層した板状体の
縦断面図である。

【図６】図５の板状体を折り曲げ加工した状態を示す縦
断面図である。

【符号の説明】

１化粧シート２シート基材３保護シート４装飾層５易接着層６凹凸模様７着色層８表面保護層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＢ３２Ｂ 33/00 Ｂ３２Ｂ 33/00 Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 23/06 23/06 Ｅ０４Ｆ 13/00 Ｅ０４Ｆ 13/00 13/18 13/18 Ａ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】オレフィン系樹脂のシート基材にアクリ
ル系樹脂の保護シートを積層してなる化粧シートにおい
て、上記シート基材が高密度ポリエチレンに熱可塑性エ
ラストマー及び無機充填剤を配合したオレフィン系樹脂
よりなるとともに、少なくとも最表面側には抗菌処理が
施されていることを特徴とする化粧シート。
【請求項２】アクリル系樹脂の保護シートに抗菌剤を
含有させたことを特徴とする請求項１記載の化粧シー
ト。
【請求項３】アクリル系樹脂の保護シート表面に更に
表面保護層を有することを特徴とする請求項１記載の化
粧シート。
【請求項４】表面保護層又は表面保護層とアクリル系
樹脂の保護シートとに抗菌剤を含有させたことを特徴と
する請求項３記載の化粧シート。
【請求項５】保護シートの表面側にエンボス加工を施
したことを特徴とする請求項１記載の化粧シート。
【請求項６】エンボス加工を施した保護シート表面に
更に表面保護層を設けたことを特徴とする請求５記載の
化粧シート。
【請求項７】表面保護層に抗菌剤を含有させたことを
特徴とする請求項６記載の化粧シート。
【請求項８】エンボス凹部にインキ層を設けたことを
特徴とする請求項６記載の化粧シート。
【請求項９】表面保護層又は表面保護層とエンボス凹
部に設けたインキ層とに抗菌剤を含有させたことを特徴
とする請求項８記載の化粧シート。
【請求項１０】表面保護層、エンボス凹部に設けたイ
ンキ層及びアクリル系樹脂の保護シートに抗菌剤を含有
させたことを特徴とする請求項８記載の化粧シート。
【請求項１１】シート基材を構成するオレフィン系樹
脂に対して、熱可塑性エラストマー１０〜６０重量％、
無機充填剤５〜６０重量％含有し、且つ熱可塑性エラス
トマーと無機充填剤の合計が７０重量％以下であること
を特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の化粧シ
ート。
【請求項１２】シート基材とアクリル系樹脂の保護シ
ートとの間に装飾層を有することを特徴とする請求項１
〜１１のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項１３】シート基材裏面に易接着処理を施した
ことを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の化
粧シート。