JPH10119209A - 化粧シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 表面樹脂層と基材シートとの間の層間強度に
優れ、表面樹脂層が剥離しにくい化粧シートを提供す
る。 【解決手段】 基材シート２と該基材シート２の表面側
に接着剤層３を介して設けられた表面樹脂層４とからな
る化粧シートであって、上記表面樹脂層４がポリオレフ
ィン系樹脂を主成分とするものてあり、且つ接着性層３
を変性オレフィン樹脂及びイソシアネートを含有する組
成物より形成して化粧シート１とした。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、建築物の内装、建
具の表面化粧、車両内装等に用いる表面化粧シートとし
て利用可能な化粧シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、基材シートの表面に熱可塑性
樹脂からなる表面樹脂層を設けた化粧シートが公知であ
る。例えば特開昭５１−３４９６７号公報には、塩化ビ
ニル系樹脂又はポリオレフィン系樹脂等の熱可塑性樹脂
を溶融状態とした後、任意模様を印刷した紙、不織布等
の多孔性基材の表面に重ね押圧し該基材に上記熱可塑性
樹脂を浸透させてなる化粧シートが開示されている。

【０００３】また近年、塩化ビニル樹脂を用いない化粧
シートが提案されている。このような化粧シートとして
例えば、隠蔽性を有するポリオレフィン系樹脂よりなる
基材シートの表面に、絵柄インキ層、接着剤層、熱可塑
性透明エラストマーフィルム層を順次積層し、積層と同
時にエンボス加工によるエンボス模様を施してなるエン
ボス化粧シート（特開平６−７９８３０号公報）や、隠
蔽性を有するポリオレフィン系樹脂よりなる基材シート
上に絵柄インキ層を設け、ポリオレフィン系の透明樹脂
を溶出して積層すると同時にエンボス凹部を設け、該エ
ンボス凹部を着色インキで充填してなるワイピング化粧
シート（特開平６−７９８５０号公報）等が提案されて
いる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記化
粧シートは、基材シートと表面樹脂層との間の接着力が
低いという問題があった。特に基材シートとして、ポリ
オレフィン系樹脂を用いた場合には、表面樹脂層と基材
シートとの間で剥離し易い。また、押出コート（ｅｘｔ
ｒｕｓｉｏｎ ｃｏａｔｉｎｇ 以下、ＥＣコートと言
う）法で表面樹脂層を積層する場合、溶融状態のポリオ
レフィン系樹脂は基材シートに接着しにくい傾向が大き
かった。

【０００５】本発明は上記従来技術の欠点を解決するた
めのものであり、基材シートと表面樹脂層との間の接着
力に優れ、表面樹脂層が基材シートから剥離しにくい化
粧シートを提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、基材シートと
該基材シートの表面側に接着性層を介して設けられた表
面樹脂層とからなる化粧シートであって、上記表面樹脂
層がポリオレフィン系樹脂を主成分とするものであり、
且つ接着性層が変性オレフィン樹脂及びイソシアネート
を含有する組成物より形成されていることを特徴とする
化粧シート、を要旨とするものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を図面に基づき説明
する。図１に示すように本発明化粧シート１は、紙、プ
ラスチックシート等からなる基材シート２の表面側に接
着性層３を介してポリオレフィン系樹脂を主成分とする
表面樹脂層４が設けられてなり、上記接着性層３はバイ
ンダー樹脂として変性オレフィン樹脂及びイソシアネー
トを含有する組成物より形成されている。

【０００８】基材シート２は、（ａ）ポリオレフィン系
樹脂フィルム又はシート（以下本発明においてシートと
言う場合、フィルムも含む）、或いは（ｂ）紙等の繊維
質シートが用いられる。上記（ａ）のポリオレフィン系
樹脂シートの基材樹脂としては、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・
ブテン−１共重合体、プロピレン・ブテン−１共重合
体、ポリメチルペンテン、オレフィン系エラストマー等
が挙げられる。これらの樹脂は単独でも、２種以上混合
しても良い。ポリオレフィン系樹脂シートは、厚さ５０
〜５００μｍ程度で、延伸シート、未延伸シートのいず
れも使用可能であるが、Ｖカット加工等の成形適性等は
未延伸シートが良好である。また、上記ポリオレフィン
系樹脂シートには必要に応じ顔料、染料、充填剤、発泡
剤、難燃剤、熱安定剤、紫外線吸収剤等を添加すること
ができる。

【０００９】基材シート２は顔料又は染料からなる着色
剤を添加して着色するのが好ましい。用途に応じて着色
透明又は不透明（隠蔽性）着色とする。基材シートの着
色は一般的には被着体の表面を隠蔽することが可能なこ
とから着色不透明が好ましい。上記顔料としては、チタ
ン白、カーボンブラック、群青、弁柄、黄鉛等の無機顔
料、キナクリドン、イソインドリン、フタロシアニンブ
ルー、アニリンブラック等の有機顔料等が挙げられる。
また、他に必要に応じ、炭酸カルシウム、シリカ（二酸
化珪素）、アルミナ（酸化アルミニウム）、硫酸バリウ
ムの様な体質顔料（充填剤）を添加する。

【００１０】また、上記ポリオレフィン系樹脂はそれ自
体でも用いられるが、基材シートの柔軟性、耐衝撃性、
易接着性等を向上させる目的で、各種ゴム類を添加する
ことができる。ゴム類としては、ジエン系ゴム、オレフ
ィンエラストマー等があるが、中でも水素添加ジエン系
ゴムが好ましい。水素添加ジエン系ゴムは、ジエン系ゴ
ム分子の二重結合の少なくとも一部分に水素原子を付加
させてなるもので、ポリオレフィン系樹脂の結晶化を抑
え、柔軟性を向上させる。ジエン系ゴムは具体的には、
イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、プロピ
レン・ブタジエンゴム、アクリロニトリル・ブタジエン
ゴム、アクリロニトリル・イソプレンゴム、スチレン・
ブタジエンゴム等が挙げられる。オレフィンエラストマ
ーとしては、２種類又は３種類以上のオレフィンと共重
合しうるポリエンを少なくとも１種加えた弾性共重合体
であり、オレフィンはエチレン、プロピレン、α−オレ
フィン等が使用され、ポリエンとしては、１，４ヘキサ
ジエン、環状ジエン、ノルボルネン等が使用される。好
ましいオレフィン系共重合体ゴムとしては、例えばエチ
レン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン
−非共役ジエンゴム、エチレン−ブタジエン共重合体ゴ
ム等のオレフィンを主成分とする弾性共重合体が挙げら
れる。

【００１１】基材シート２として好ましいものとして、
高密度ポリエチレン樹脂、超高密度ポリエチレン樹脂等
のポリエチレン系樹脂、熱可塑性エラストマー、着色
剤、及び無機充填剤からなるシートが挙げられる。上記
高密度ポリエチレンとしては、比重が０．９４〜０．９
６のポリエチレンであって、低圧法で得られる結晶化度
が高く分子に枝分かれ構造の少ない高分子を用いるのが
より好ましい。また、上記熱可塑性エラストマーとして
は、ジエン系ゴム、水素添加ジエンゴム、オレフィンエ
ラストマー等が挙げられる。熱可塑性エラストマーの添
加量としては基材シート中に１０〜６０重量％、好まし
くは３０重量％程度である。１０重量％より低いと一定
荷重時伸度の変化が急峻になり過ぎ、また、破断時伸
度、耐衝撃性の低下が生じ、６０％より高いと透明性、
耐候性及び耐クリープ性の低下が生じる。上記無機充填
剤としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、
タルク等の粉末が、基材シート中に５〜６０重量％程
度、好ましくは３０重量％程度添加される。添加量が５
重量％より低いと耐クリープ変形性及び易接着性の低下
が生じ、６０重量％より高いと破断時伸度及び耐衝撃性
の低下が生じる。

【００１２】基材シートに添加される熱安定剤は、フェ
ノール系、サルファイト系、フェニルアルカン系、フォ
スファイト系、アミン系等公知のものであり、熱加工時
の熱変色等の劣化の防止性をより向上させる場合に用い
られる。難燃剤としては水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム等の粉末が挙げられる。

【００１３】ポリオレフィン系樹脂シートからなる基材
シートは、上記材料をブレンドしたものをカレンダー製
法等の常用の方法により製膜することで得られる。基材
シートがポリオレフィン系樹脂シートの場合の厚みは、
５０〜２００μｍ程度、好ましくは、１００μｍ程度で
ある。

【００１４】基材シートとして用いられる（ｂ）繊維質
シートは、坪量５０〜１５０ｇ／ｍ² 程度の紙、織布、
又は不織布からなるシート等が挙げられる。その厚みは
５０〜３００μｍ程度の範囲から選択することができ
る。繊維質シートを構成する繊維質素材は、セルロース
パルプ、麻、木綿、ナイロン等の有機質系の合成又は人
造繊維、石綿、硝子、石英、カーボン、チタン酸カリウ
ム等からなる無機質系の繊維が挙げられる。尚、セルロ
ースパルプ繊維を用いた繊維質基材シートは、いわゆる
「紙」であり、具体的には、上質紙、クラフト紙、和紙
等が挙げられる。

【００１５】基材シートが繊維質シートの場合の難燃処
理は、水酸化アルミニウム粉末、又はアジリジニル・ホ
スフィン・オキシド等の燐酸化合物等の難燃剤を混抄す
る等して処理できる。

【００１６】本発明において、基材シート２の表面に
は、樹脂溶液を塗布して易接着層を形成したり、コロナ
放電処理、プラズマ処理等を行って、易接着処理を施し
てもよい。易接着層（プライマー層或いはアンカー層と
も言う）の樹脂としては、アクリル、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、塩素化
ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等が用いられる
が、特にポリウレタンが好ましい。

【００１７】図２は本発明化粧シートの他の例を示す断
面図である。本発明化粧シート１は基材シート２の表面
に装飾処理を施すことができる。例えば図２に示すよう
に基材シートの表面に印刷層６等の模様層を設ける。模
様層は基材シートの易接着処理を施した表面或いは基材
シート表面に直接形成される。具体的には顔料添加によ
る着色（透明又は不透明）の模様印刷、金属薄膜の形
成、エンボス加工（加熱プレス）、ヘアライン加工等に
よる凹凸模様形成等による。模様印刷は、グラビア印
刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シー
トからの転写印刷等の公知の印刷法を用い、インキ（或
いは塗料）にて模様を形成する。模様としては、木目模
様、石目模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文
字、記号、或いは全面ベタ等がある。上記インキは、バ
インダーとして、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロ
ピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリ
ウレタン、アクリル、酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビ
ニル共重合体、セルロース系樹脂、等を用い、１種又は
２種以上混合して用いる。またこれに顔料等を添加した
ものでもよい。金属薄膜の模様層は、アルミニウム、ク
ロム、金、銀、銅等の金属を用い、真空蒸着、スパッタ
リング等の方法で製膜することで形成できる。模様層は
基材シート表面の全面に設けても部分的に設けても何れ
でもよい。

【００１８】基材シートのエンボス加工は、基材シート
の樹脂を加熱軟化させ、エンボス版で加圧、賦形し、冷
却固定するもので、公知の枚葉、あるいは輪転式のエン
ボス機が用いられる。エンボスの凹凸形状は、木目導管
溝、石板表面凹凸（花崗岩劈開面等）、布表面テクスチ
ュア、梨目、砂目、ヘアライン、万線条溝等である。更
に必要に応じ上記凹凸模様の凹部にワイピング法等によ
り着色インキを充填してもよい。

【００１９】本発明化粧シート１は接着性層３が変性オ
レフィン樹脂及びイソシアネートを含有する組成物より
形成されているため、基材シート２とポリオレフィン系
樹脂を主成分とする表面樹脂層４との間の接着力が著し
く向上している。この接着力向上効果は基材シート２に
ポリオレフィン系樹脂からなるシートを用いた場合に更
に大きな効果がある。変性オレフィン樹脂は、分子中に
オレフィン系の主鎖と極性基とを有するものであり、接
着性層３中の変性オレフィン樹脂のオレフィン系の主鎖
部分はポリオレフィン樹脂を主体とする表面樹脂層と親
和力を有し接着力が発揮され、極性基の部分が接着性層
中のイソシアネートと反応して結合するか或いは水素結
合等で結合し接着性層中で変性オレフィン樹脂が保持さ
れ、またイソシアネートは基材シートの極性部分と結合
するため、結果的にオレフィン系樹脂を主体とする表面
樹脂層と基材シートの層間強度が向上する。

【００２０】変性オレフィン樹脂は、接着性層を形成す
る組成物中に、接着性層として形成された後の該層中の
含有量として２０〜９０重量％となるように添加するの
が好ましく、より好ましくは６０〜８０重量％である。
また、イソシアネートは、同様に５〜２０重量％となる
ように添加するのが好ましく、更に好ましくは５〜１５
重量％である。

【００２１】変性オレフィン樹脂は、ポリエチレン、エ
チレン−α−オレフィン共重合体、ポリプロピレン、ポ
リブテン、ポリイソブチレンのごときポリαオレフィ
ン、およびポリプタジエン、ポリイソプレンのごときポ
リジオレフィンあるいはこれらの共重合体と、例えばカ
ルボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸塩無水物、カルボ
ン酸エステル、カルボン酸アミドないしイミド、アルデ
ヒド、ケトン等にもとづくカルボニル基を単独で、ある
いはシアノ基、ヒドロキシ基、エーテル基、オキシラン
環等の極性基を有するエチレン系不飽和単量体の１種又
は２種以上との共重合体が挙げられる。極性基を有する
エチレン系不飽和単量体は、（Ａ）エチレン系不飽和カ
ルボン酸；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フ
マル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、５−
ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸等、（Ｂ）エチレ
ン不飽和無水カルボン酸；無水マレイン酸、無水シトラ
コン酸、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水
物、テトラヒドロ無水フタル酸等、（Ｃ）エチレン系不
飽和エステル；アクリル酸エチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、マレイン酸モノま
たはジエチル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、γ−
ヒドロキシメタクリル酸プロピル、β−ヒドロキシアク
リル酸エチル、グリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレート、β−Ｎ−エチルアミノエチルアクリレー
ト等、（Ｄ）エチレン系不飽和アミドないしイミド；ア
クリルアミド、メタクリルアミド、マレイミド等、
（Ｅ）エチレン不飽和アルデヒドないしケトン；アクロ
レイン、メタクロレイン、ビニルメチルケトン、ビニル
ブチルケトン、ビニルブチルケトン等が挙げられる。変
性オレフィン樹脂として好ましいものは、ホモの非塩素
系変性ポリオレフィンやランダム重合した非塩素系変性
ポリオレフィンである。尚、上記カルボン酸塩として
は、以下の金属イオンが用いられる。１価金属イオンと
して、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、Ｌｉ⁺、Ｃｓ⁺ 、Ａｇ⁺ 、Ｈ
ｇ⁺ 、Ｃｕ⁺ があり、２価金属イオンとして、Ｂｅ⁺⁺、
Ｍｇ⁺⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｂａ⁺⁺、Ｃｕ⁺⁺、Ｃｄ⁺⁺、Ｈｇ⁺⁺、Ｓ
ｎ⁺⁺、Ｐｂ⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺、Ｃｏ⁺⁺、Ｎｉ⁺⁺、Ｚｎ⁺⁺、３価
金属イオンとしては、Ａｌ⁺⁺⁺ 、Ｓｃ⁺⁺⁺ 、Ｆｅ⁺⁺⁺ 、
Ｙｔ⁺⁺⁺ が挙げられる。尚、中和度は共重合体カルボン
酸を金属イオンで中和した後のＭＩが２〜２０の範囲程
度とする。

【００２２】イソシアネートは、分子中に２個以上のイ
ソシアネート基を有する多価イソシアネートが用いられ
る。例えば、２−４トリレンジイソシアネート、キシリ
レンジイソシアネート、４−４ジフェニルメタンジイソ
シアネート等の芳香族イソシアネート、或いはヘキサメ
チレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフ
ェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネー
ト、或いは上記ジイソシアネートのトリメチロールプロ
パン付加物等のポリイソシアネートが用いられる。

【００２３】接着性層の組成物には、上記の変性オレフ
ィン樹脂及びイソシアネート以外に、必要に応じ他の樹
脂や添加剤を添加することができる。具体的には、樹脂
としてポリウレタン、アクリル、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、ポリエステル、塩素化ポリエチレン、塩素
化ポリプロピレン等が用いられる。また、他の添加剤と
しては、顔料又は染料等の着色剤、充填剤、発泡剤、難
燃剤、熱安定剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。

【００２４】接着性層３は、変性オレフィン樹脂、イソ
シアネート及び、その他の樹脂や添加剤等を混合・分散
してなる組成物を、公知の塗工手段を用いて形成するこ
とができる。接着性層の形成手段としては、接着性層を
構成する組成物を溶融した状態として、ＥＣコート法を
用いて基材シートの表面にＴダイ等から押出した後冷却
して形成する方法、上記の組成物を溶剤中に分散させて
塗工組成物を調整し、公知の塗工方法で塗工し乾燥して
形成する方法等を用いることができる。接着性層３の厚
みは、１〜２０μｍが好ましく、より好ましくは２〜５
μｍである。

【００２５】ポリウレタン樹脂はポリオール（多価アル
コール）を主剤とし、イソシアネートを架橋剤（硬化
剤）とするポリウレタンである。上記ポリオールは、分
子中に２個以上の水酸基を有するもので、例えばポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリ
ルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテル
ポリオール等が挙げられる。尚、ポリウレタン樹脂を用
いる場合、イソシアネートの添加量は、ポリオール成分
と反応してポリウレタンを形成するに必要な量及び、接
着性層中において接着性向上のために添加する量との合
計量添加する。

【００２６】上記アクリルとしては、ポリ（メタ）アク
リル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ
（メタ）アクリル酸プロピル、ポリ（メタ）アクリル酸
ブチル、（メタ）アクリル酸メチル・（メタ）アクリル
酸ブチル共重合体、（メタ）アクリル酸エチル・（メ
タ）アクリル酸ブチル共重合体、エチレン・（メタ）ア
クリル酸メチル共重合体、スチレン・（メタ）アクリル
酸メチル共重合体等の（メタ）アクリル酸エステルを含
む単独又は共重合体からなるアクリル樹脂〔但し、此処
で（メタ）アクリルとはアクリル又はメタアクリルを意
味するものとする。〕等が挙げられる。

【００２７】また接着性層３は図３に示すように、第１
の接着性層３１と第２の接着性層３２とから構成するこ
ともできる。上記第１の接着性層３１と第２の接着性層
３２はいずれも変性オレフィン樹脂と、イソシアネート
とを含有する組成物より形成されているが、その樹脂或
いはイソシアネートの種類が同じ場合には、添加量等を
異ならしめたり、また樹脂或いはイソシアネートの種類
を異なるものとしてもよい。また、第１の接着性層の組
成物と第２の接着性層との組成物とを、含有する他の樹
脂や添加剤の種類を異ならしめてもよい。

【００２８】また基材シート２の上に装飾層、易接着層
を設ける場合は、該層の樹脂としてウレタン系樹脂を用
いるのが好ましい。これらの層にウレタン系樹脂を用い
た場合、接着性層の変性オレフィン樹脂の水酸基、カル
ボキシル基等の極性基と、ウレタン系樹脂を形成するイ
ソシアネート基とが反応して結合するため、接着性層と
基材シート間の接着力が更に向上する。

【００２９】表面樹脂層４は、ポリオレフィン系樹脂を
主成分とするものであり、上記の接着性層３の表面に、
溶融した状態の樹脂をＥＣコート法を用いたラミネー
ト、また予めシート状に形成されたものを２液硬化型ポ
リウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等の接着剤を用いた
ドライラミネート、加熱プレスで融着させる熱ラミネー
ト等の方法で貼り合わせる等の手段で、基材シート２の
表面側に積層される。表面樹脂層４の厚みは、５０〜５
００μｍ程度に形成され、好ましくは１０〜１００μｍ
である。表面樹脂層として予め製膜されたシートを張り
合わせて用いる場合、該シートは延伸シート、未延伸シ
ートのいずれでも使用可能であるが、Ｖカット加工等の
成形適性が良好なことからは、未延伸シートが好まし
い。

【００３０】表面樹脂層４は、ポリオレフィン樹脂を主
成分とするものであり、以下のポリオレフィン系樹脂を
表面樹脂層中に５０重量％以上含む。ポリオレフィン系
樹脂は、ポリエチレン、エチレン・プロピレン共重合
体、エチレン・ブテン共重合体、ポリプロピレン、プロ
ピレン・ブテン−１共重合体、ポリブテン−１、ブテン
−１・プロピレン・エチレン３元共重合体、ポリメチル
ペンテン、或いは特開平６−１６８３２号公報等に記載
のオレフィン系エラストマー等が使用される。これらの
樹脂は、単独でも２種以上混合してもよい。

【００３１】表面樹脂層４はポリオレフィン樹脂のみか
ら形成してもよいが、ポリオレフィン樹脂に柔軟性、耐
衝撃性、易接着性を付与するために、好ましくは各種ゴ
ム類を添加する。ゴム類としては、ジエン系ゴム、水素
添加ゴム、水素添加ジエン系ゴム、オレフィンエラスト
マー等であるが、中でも水素添加ジエン系ゴムが好まし
い。水素添加ジエン系ゴムは、ジエン系ゴム分子の二重
結合の少なくとも一部分に水素原子を付加させてなるも
ので、ポリオレフィン系樹脂の結晶化を抑え、柔軟性、
透明性を向上させる。また水素添加ジエン系ゴムは、ジ
エン系ゴムの二重結合を水素で飽和させてなる為、ポリ
オレフィン系樹脂の耐候性、耐熱性低下も無く良好なも
のである。

【００３２】また好ましい表面樹脂層として、アイソタ
クチックポリプロピレンとアクタチックポリプロピレン
との混合系からなる、複合立体構造を有する無色又は着
色透明な軟質ポリプロピレン系樹脂からなるシートがあ
る。このポリプロピレン系樹脂は具体的には、（Ａ）
（イ）マグネシウム、チタン、ハロゲン原子及び電子供
与体を必須成分として含有する固体触媒成分、（ロ）有
機アルミニウム化合物、及び（ハ）一般式〔化１〕

【化１】 （式中のＲ¹ は炭素数１〜２０のアルキル基、Ｒ² は炭
素数１〜１０の炭化水素基、水酸基又はニトロソ基、ｍ
は１〜６の整数、ｎは０又は１〜（６−ｍ）の整数であ
る）で表されるアルコキシ基含有芳香族化合物の組合わ
せからなる触媒の存在下、プロピレンを重合させること
により得られる、数平均分子量（Ｍｎ）が２５，０００
以上で、且つ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が７以下の沸騰ヘプタン
可溶性ポリプロピレン（アタクチックポリプロピレン）
１０〜９０重量％と、（Ｂ）メルトインデックスが０．
１〜４ｇ／１０分の沸騰ヘプタン不溶性ポリプロピレン
（アイソタクチックポリプロピレン）９０〜１０重量％
とからなる軟質ポリプロピレン樹脂組成物が挙げられ
る。

【００３３】上記軟質ポリプロピレン樹脂組成物は、破
断伸び（Ｔ_b ）が４００％以上、好ましくは５００〜７
００％、１００％伸長後の残留伸び（ＰＳ₁₀₀ ）が８０
％以下、好ましくは５０〜７５％、及び破断時応力（Ｍ
_B ）と降伏時応力（Ｍ_Y ）との比（Ｍ_B ／Ｍ_Y ）が１．
０以上、好ましくは１．５〜３．５の範囲にあることが
望ましい。

【００３４】上記軟質ポリプロピレン樹脂組成物におい
ては、（Ａ）成分のアタクチックポリプロピレンとし
て、沸騰ヘプタンに可溶性であって、数平均分子量（Ｍ
ｎ）が２，５０００以上、好ましくは３０，０００〜６
０，０００の範囲にあり、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）
と数平均分子量（Ｍｎ）との比Ｍｗ／Ｍｎが７以下、好
ましくは２〜６の範囲にあるものが用いられる。このＭ
ｎが２５，０００未満のものやＭｗ／Ｍｎ比が７を超え
るものでは得られる樹脂における該アタクチックポリプ
ロピレンの力学的特性への寄与効果が十分に発揮され
ず、得られる樹脂の破断時応力（Ｍ_B ）と降伏時応力
（Ｍ_Y ）とのひが１．０未満になったり、１００％伸長
後の残留伸び（ＰＳ₁₀₀ ）が８０％を超えたりして、望
ましくない。

【００３５】上記（Ａ）成分のアタクチックポリプロピ
レンはプロピレンの単独重合体であってもよいし、プロ
ピレン単位と４０重量％以下、好ましくは３０重量％以
下の他の炭素数２〜３０のα−オレフィン単位とを含有
するプロピレン共重合体であってもよい。また、このア
タクチックポリプロピレンは１種用いてもよいし、２種
以上組み合わせて用いてもよい。このような（Ａ）成分
のアタクチックポリプロピレンは公知の方法（特開昭６
３−２４３１０６号公報等）によって製造することがで
きる。

【００３６】上記軟質ポリプロピレン樹脂組成物におい
ては、（Ｂ）成分として、メルトインデックス（ＭＩ）
が０．１〜４ｇ／１０分の沸騰ヘプタン不溶性の結晶性
アイソタクチックポリプロピレンが用いられる。このメ
ルトインデックスが０．１ｇ／１０分未満では溶融特性
が低く、シート成形が困難になるし、４ｇ／１０分を超
えると機械的強度が不充分となってＶカット加工が良好
に行えなくなる虞れがある。上記（Ｂ）成分のアイソタ
クチックポリプロピレンは、アイソタクチックの立体規
則性を有するプロピレン単独重合体であってもよいし、
該立体規則性を有するプロピレンと他のα−オレフィン
との共重合体であってもよい。このα−オレフィンとし
ては炭素数２〜８のもの、例えばエチレン、ブテン−
１、ペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１などが
好ましく、中でもエチレン及びブテン−１が好適であ
る。また該共重合体としては、前記の他のα−オレフィ
ン単位を通常４０重量％以下、好ましくは３０重量％以
下含有するブロック共重合体やランダム共重合体が用い
られる。

【００３７】この（Ｂ）成分のアイソタクチックポリプ
ロピレンの好ましいものとしては、プロピレン単独重合
体、及びエチレン単位１〜３０重量％、好ましくは３〜
２５重量％を含有するプロピレンとエチレンとのランダ
ム共重合体又はブロック共重合体が挙げられる。このよ
うなアイソタクチックポリプロピレンの製造は、従来の
結晶性ポリプロピレンの製造と同様に行うことができ
る。

【００３８】上記軟質ポリプロピレン樹脂組成物におい
ては、この（Ｂ）成分のアイソタクチックポリプロピレ
ンは１種用いてもよいし、２種以上を組合わせてもよ
い。また、前記（Ａ）成分のアタクチックポリプロピレ
ンと（Ｂ）成分のアイソタクチックポリプロピレンは、
（Ａ）成分の含有量が１０〜９０重量％、好ましくは２
５〜８０重量％で、（Ｂ）成分の含有量が９０〜１０重
量％、好ましくは７５〜２０重量％になるような割合で
用いられる。該（Ａ）成分の含有量が１０重量％未満で
は、樹脂の降伏時応力（Ｍ_Y ）が大きくなりすぎて、破
断時応力（Ｍ_B ）と降伏時応力（Ｍ_Y ）との比Ｍ_B ／Ｍ
_Y 比が１．０未満となり、かつ１００％伸長後の残留伸
び（ＰＳ₁₀₀ ）も８０％より大きくなってしまう。一方
含有量が９０重量％を超えると破断時応力（Ｍ_B ）が小
さくなりすぎて、該Ｍ_B ／Ｍ_Y 比が１．０未満となり、
かつ機械的強度が低下する虞れがある。

【００３９】本発明化粧シートにおいて表面樹脂層４に
は、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、難燃剤、発泡剤
等の各種添加剤を必要に応じて添加することができる。

【００４０】また、表面樹脂層４の表面又は裏面には必
要に応じて装飾処理を施してもよい。装飾処理は基材シ
ートの装飾処理と同様の手段を用いることができる。例
えば図１及び図３の化粧シートは、表面樹脂層４の表面
にエンボス加工、ヘアライン加工等による凹凸模様５を
賦形したものである。上記装飾処理は表面樹脂層４の全
面にわたっても或いは部分的でもいずれでもよい。

【００４１】また特に図示しないが、表面樹脂層４の表
面には、表面の保護と艶を調整する目的で、艶調整保護
コート層を設けることができる。該保護コート層は塩素
化ポリオレフィン、２液硬化ポリウレタン樹脂、電離放
射線硬化性樹脂等が用いられる。また、該保護コート層
を艶消しにする場合は、艶消（光拡散）剤を添加する。
艶消剤としては、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、
硫酸バリウム、ウレタン樹脂ビーズ、ポリカーボネート
樹脂ビーズ等の粒径１〜３０μｍ程度の微粒子が用いら
れる。保護コート層は１〜１００μｍ程度に形成され
る。

【００４２】化粧シートを建築内外装用、建具・家具等
の表面化粧用、車両内装用等に用いる場合は、下記
（１）〜（９）の機能を備えているのがより好ましい。 （１）ポリ塩化ビニル並みの熱成形性。特に温度変化に
伴う一定荷重時伸度の変化がポリ塩化ビニルとほぼ同等
の緩やかで連続的に変化する特性をそなえていること。
また、加熱→冷却に伴って、強度低下等の材料力学的特
性の劣化が生じないこと。 （２）耐クリープ性が良好なこと。外装材や内装材には
建具や家具による定荷重が長時間かけられる場合が多
く、クリープ変形が生じると、荷重部分がめくれたり剥
がれたりする。従って、極力クリープ変形が生じない材
料であることが好ましい。 （３）耐寒折り曲げ強度が良好なこと。寒冷時にＶカッ
ト加工等の折り曲げ加工を行うと応力緩和が不充分な場
合は、折り曲げ部に白化、亀裂、破断等が生じ易くな
る。 （４）耐有機溶媒性が良好なこと。化粧シートと被着体
を接着する接着剤中の溶剤により化粧シートが膨潤・変
形するのを防止できる。多層構造の化粧シートを得る場
合も同様である。 （５）破断時伸度、耐衝撃強度が高いこと。Ｖカット加
工時の折り曲げ部の亀裂を防止するための特性である。 （６）適度な曲げ弾性率を持つこと。曲げ加工部での化
粧シートの追従性が十分となる。 （７）透明性が良好であること。 （８）エンボス加工等に伴う加熱と冷却が加わっても再
結晶による白化、濁りを生じないこと。 （９）耐候性に優れること。

【００４３】上記の特性を満足するための好ましい基材
シート及び表面樹脂層の材質は、基材シートとしては、
高密度ポリエチレン樹脂、超高密度ポリエチレン樹脂等
のポリエチレン系樹脂、熱可塑性エラストマー、着色
剤、及び無機充填剤からなるシートが挙げられ、また、
表面樹脂層としてはアイソタクチックポリプロピレンと
アタクチックポリプロピレンとの混合系からなる複合立
体構造を有する無色又は着色透明な軟質ポリプロピレン
系樹脂シートが挙げられる。

【００４４】本発明化粧シートは、他の被着体（裏打
材）に積層することもできる。被着体としては、各種素
材の平板状、曲面板等の板状材、シート、立体形状物等
の各種形状、材質が用いられる。化粧シートは各種被着
体に積層し、所定の成形加工等を施して、各種の用途に
用いられる。例えば、壁、天井、床等建築物の内装、窓
枠、扉、手摺等の建具の表面化粧、家具又は弱電・ＯＡ
機器のキャビネットの表面化粧、自動車、電車等の車両
内装、航空機内装、窓硝子の化粧等がある。

【００４５】

【実施例】

実施例１ 薄茶色に着色された厚み１００μｍの高密度ポリエチレ
ン系フィルム（タツノ化学：Ｆ２１）にグラビア印刷方
式を用いて下記組成の変性オレフィン樹脂とイソシアネ
ートとを含むインクで木目印刷を施した。さらに上記木
目印刷上にポリプロピレン系樹脂（出光石油化学：Ｆ２
９００）を押出ラミネート方式でラミネートすると同時
に木目導管形状をエンボスして木目化粧シートを得た。 〔接着性層形成用インク組成〕 ・非塩素系変性ポリオレフィン ６０重量部 ・ 〃 粒子 ３０重量部 ・ＭＤＩ（メチレンビスフェニルイソシアネート）１０重量部

【００４６】実施例２ 薄茶色に着色された厚み１２０μｍの高密度ポリエチレ
ン系フィルム（タツノ化学：Ｆ２１）に、グラビア印刷
方式を用いて、粒径５μｍの変性オレフィンビーズを分
散させた透明な酸価を導入させたオレフィン系インク
（三井石油化学：Ｐ８０２）にＨＭＤＩ（ヘキサメチレ
ンジイソシアネート）を５重量％添加した組成物を約１
μｍ厚みにコーティングした。上記コーティング面上よ
りポリプロピレン系樹脂（住友化学：ＴＰＥ）を押出ラ
ミネート方式でラミネートすると同時に精密エンボス形
状をエンボスして化粧シートを得た。

【００４７】実施例３ 薄茶色に着色された厚み１２０μｍの高密度ポリエチレ
ン系フィルム（タツノ化学：Ｆ２１）に、グラビア印刷
方式を用いて、粒径５μｍの変性オレフィンビーズを分
散させた透明な酸価を導入させたオレフィン系インク
（三井石油化学：Ｐ８０２）にＴＤＩ（トリレンジイソ
シアネート）を５重量％添加した組成物を約１μｍ厚み
にコーティングした。上記コーティング面上よりポリプ
ロピレン系樹脂（住友化学：ＴＰＥ）を押出ラミネート
方式でラミネートすると同時に精密エンボス形状をエン
ボスして化粧シートを得た。

【００４８】比較例１ 実施例１において、接着性層を設けずに、ポリエチレン
系フィルム上に直接ポリプロピレン系樹脂を押出ラミネ
ートして化粧シートを得た。

【００４９】比較例２ 実施例１において、接着性層の組成物としてオレフィン
系樹脂を添加しなかった組成物を用いた以外は実施例１
と同様にして化粧シートを得た。

【００５０】比較例３ 実施例１において、接着性層の組成物としてイソシアネ
ートを添加しなかった組成物を用いた以外は実施例１と
同様にして化粧シートを得た。

【００５１】実施例及び比較例の化粧シートのピーリン
グ強度試験及び耐候性試験を行った。結果を表１に示し
た。ピーリング強度試験方法は１８０度ピーリング試験
にて行い、具体的には幅１インチに切り抜いた化粧シー
トのサンプルを、幅方向と直交する方向に且つ各層の引
張方向が１８０度になるように、引張速度５０ｍｍ／
分、雰囲気温度２０℃の条件で引っ張って層間界面の剥
離時の張力を測定した。また、耐候性はアイスーパーＵ
Ｖテスター（岩崎電機株式会社製）でテスト条件は、照
度６０ｍｗ／ｃｍ² 、光源からの距離は２４０ｍｍ、ブ
ラックパネル温度６３℃、で４０時間曝露し、化粧シー
トサンプルの表面層の変色、亀裂等の外観変化を目視で
観察し、曝露試験前後の変化を認めないものを○とし
た。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【発明の効果】以上説明したように本発明化粧シート
は、基材シートと該基材シートの表面側に接着性層を介
して設けられた表面樹脂層とからなる化粧シートであっ
て、上記表面樹脂層がポリオレフィン系樹脂を主成分と
するものであり、且つ接着性層が変性オレフィン樹脂及
びイソシアネートを含有している組成物から形成されて
いる構成を採用したことにより、層間強度が優れ、表面
樹脂層の剥離しにくい化粧シートが得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明化粧シートの１例を示す縦断面図であ
る。

【図２】本発明化粧シートの他の例を示す縦断面図であ
る。

【図３】本発明化粧シートのその他の例を示す縦断面図
である。

【符号の説明】

１ 化粧シート ２ 基材シート ３ 接着性層 ４ 表面樹脂層

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材シートと該基材シートの表面側に接
   着性層を介して設けられた表面樹脂層とからなる化粧シ
   ートであって、上記表面樹脂層がポリオレフィン系樹脂
   を主成分とするものであり、且つ接着性層が変性オレフ
   ィン樹脂及びイソシアネートを含有する組成物より形成
   されていることを特徴とする化粧シート。