JPH10120441A - 光学薄膜、その形成用組成物およびそれを用いた熱線反射ガラス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱線反射選択性能を高めるための高屈折率を
有する光学薄膜およびこれを用いてなる熱線反射ガラス
を提供する。 【解決手段】 酸化チタンおよび酸化セリウムを含有す
る光学薄膜において、酸化チタンおよび酸化セリウムの
含有率がそれぞれＴｉおよびＣｅのモル比表示でCe／
（Ti+Ce）=0.5〜4.0％であることを特徴とする光学薄膜
であり、また高屈折率膜の層と低屈折率膜の層が透明ガ
ラス基材上に交互に少なくとも３層積層されており、前
記少なくとも３層の内の少なくとも２層が高屈折率膜で
あり、その高屈折率膜が前記光学薄膜であることを特徴
とする熱線反射ガラスである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は光学薄膜、特に透明
ガラス基材の表面に被覆して熱線反射機能を付与するに
適した高屈折率膜、その形成用組成物およびそれを用い
た熱線反射ガラスに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、車内、室内に流入する太陽光線の
熱線領域を遮蔽して、熱暑感の低減および冷房機器の負
荷を減らす熱線反射ガラスの要求が高まってきている。
この目的を達成するために高屈折率層と低屈折率層を交
互にガラス表面に積層し、これらの膜の屈折率、厚みを
制御することにより可視光線を透過し熱線を選択的に反
射するような熱線反射ガラスの開発がなされている。と
ころでこの熱線反射ガラスを可視光線透過率の下限が定
められている車両用窓として用いるためには、可視光線
の透過率を減ずることなく、熱線領域のみの反射率を高
めることが必要である。このためには高屈折率層と低屈
折率層について、これらの界面の数（積層数）を増やす
方法と高屈折率層の屈折率と低屈折率層の屈折率の差を
大きくする方法などがある。

【０００３】たとえば特開平6-345488には熱線反射ガラ
スの製造方法について述べられている。ここで記載され
ている熱線反射膜は２層構成でありまた低屈折率層がガ
ラス基板と高屈折率層の中間の屈折率をもつため、層数
と屈折率差の観点から熱線反射選択性は十分とは言えな
い。また特開平4-177204には紫外線および赤外線カット
フィルターについて、そして特開平8-104544には熱線反
射紫外線吸収ガラスおよびその製造法についてそれぞれ
公開されている。これらの公報で開示されている熱線反
射ガラスに用いられている高屈折率膜としては、文献
〔Akio Makishima, et al, J. Am. ceram. Soc.,69[6]C
-127-C-129(1986)〕に記載されているような、酸化セリ
ウムまたは酸化物セリウムと酸化チタンを主成分として
なる紫外線吸収膜を用いている。この酸化セリウムと酸
化チタンからなる膜はその紫外線吸収能を発現させるよ
うな組成比率に選定している。また特開平8-239244に
は、高屈折率層−低屈折率層−高屈折率層の３層構成か
らなり、各層が１７０〜４００ｎｍの光学膜厚を有する
紫外線吸収ガラスが記載され、ここで酸化チタンからな
る高屈折率層２層のうち１層が、酸化物セリウムを、好
ましくは酸化物セリウムの酸化チタンに対する重量比が
０．１〜５．０になるように、含有させることが開示さ
れている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし上記の紫外線赤
外線カットフィルターおよび熱線反射紫外線吸収ガラス
では熱線反射性能が最大限には発揮されてはいなかっ
た。本発明はこのような問題点を解決するためになされ
たものであり、熱線反射選択性能を高めるための高屈折
率を有する光学薄膜およびこれを用いてなる熱線反射ガ
ラスを提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、酸化チタンお
よび酸化セリウムを含有する光学薄膜において、酸化チ
タンおよび酸化セリウムの含有率がそれぞれＴｉおよび
Ｃｅのモル比表示でCe／（Ti+Ce）=0.5〜4.0％であるこ
とを特徴とする光学薄膜である。

【０００６】以下に本発明を詳細に説明する。本発明に
おける高屈折率を有する光学薄膜は酸化チタンおよび酸
化セリウムを含有するが、薄膜中のセリウムの割合が少
なすぎると屈折率の向上の効果がみられない。逆にセリ
ウムの割合が多すぎると屈折率の低下をもたらす。従っ
て薄膜中の酸化チタンおよび酸化セリウムの含有率は、
それぞれＴｉおよびＣｅのモル比で表して、ＴｉとＣｅ
の合計に対するＣｅの比、Ce/(Ti+Ce)が0.5〜4.0％であ
ることが必要であり、より好ましい比率は0.5〜3.0％で
あり、さらに好ましい比率は0.5〜2.5％である。酸化チ
タン単独の薄膜の屈折率は４６０ｎｍおよび８５０ｎｍ
の波長の光において、それぞれ２．２３および１．９８
であり、酸化セリウム単独の薄膜の屈折率は、４６０ｎ
ｍおよび８５０ｎｍの波長の光において、それぞれ約
１．８０および約１．６５であるが、本発明の光学薄膜
は酸化チタン単独および酸化セリウム単独の薄膜の屈折
率よりも高い屈折率、すなわち、４６０ｎｍおよび８５
０ｎｍの波長の光において、それぞれ２．２６以上およ
び２．０１以上の高い屈折率値を有し、そして通常は５
０〜５００ｎｍの厚みを有する。

【０００７】本発明の光学薄膜は酸化チタンおよび酸化
セリウムを含有するが、屈折率をそれほど下げなけれ
ば、上記成分以外の成分、例えばＺｒ酸化物、Ｔａ酸化
物、Ｂｉ酸化物等を少量、例えば５％以下含有してもよ
い。＄上記の高屈折率を有する光学薄膜を低屈折率膜の
層と交互に透明ガラス基材上に少なくとも３層積層させ
ることにより熱線反射ガラスが得られる。前記少なくと
も３層の内の少なくとも２層が高屈折率膜であることが
好ましい。

【０００８】高屈折率膜と低屈折率膜の層数について
は、この数が多いほど設定波長の反射率を高めることが
できることから多いほうが望ましい。しかしながら層数
を多くすると焼成によりクラックやピンホールが発生し
て、膜強度の低下をもたらすこと、あるいはコーティン
グ回数が増えコスト的に望ましくないことなどの観点か
ら、６層以下が望ましい。好ましくは４層以下、更に好
ましくは３層が望ましい。

【０００９】高屈折率膜と低屈折率膜の積層の順序につ
いては、透明基板に高屈折率膜を最初に形成してその後
低屈折率膜を形成してもよいし、その逆の順序で積層し
てもよい。ただし積層数が３の場合には、高屈折率膜が
少なくとも２層必要であることから、高屈折率膜を最初
に透明基板上に形成させなければならない。

【００１０】前記高屈折率膜は、720nmから2000nm の波
長の光（熱線）の１／４波長、すなわち１８０〜５００
ｎｍの光学膜厚を有することが好ましく、 760nmから12
00nmの波長の光（熱線）の１／４波長、すなわち１９０
〜３００ｎｍの光学膜厚を有することがより好ましく、
それにより、可視光線の透過率を透明基板のそのものの
値から大きく減ずることなく熱線領域の反射率を高める
ことができる。また低屈折率膜はその屈折率が高屈折率
膜のそれよりも小さいものであればよいが、本発明の高
屈折率膜と交互に積層した場合に熱線の反射性能を高め
るために、透明基板の屈折率よりも低いものが望まし
い。透明基板として用いられるフロートガラスは通常約
1.5 の屈折率を有する。低屈折率膜としては例えば屈折
率が１．５以下の物質、例えば屈折率が1.46（波長４６
０〜８５０ｎｍの光に対して）のシリカ単独およびシリ
カを主成分とする膜が好便に用いられ、高屈折率膜の光
学膜厚と同様に、熱線の１／４波長、すなわち１８０〜
５００ｎｍの光学膜厚を有することが好ましく、760nm
から1200nm の波長の光（熱線）の１／４波長、すなわ
ち１９０〜３００ｎｍの光学膜厚を有することがより好
ましい。

【００１１】このように高屈折率膜として非常に高い屈
折率を有するものを用い、かつ高屈折率膜の光学膜厚お
よび低屈折率膜の光学膜厚を熱線の１／４波長に近い値
とすることにより、熱線領域の反射率を選択的に高め、
かつ可視光線透過率を透明基板そのものの値に近い値に
維持することができる。

【００１２】本発明の高屈折率膜および低屈折率膜を形
成する方法としては、スパッタ法、CVD法で形成するこ
とが可能であるが、コストの面からゾル-ゲル法による
方が望ましい。ゾル−ゲル法によるコーティングについ
てはスピンコート法、ディップコート法、フローコート
法、ロールコート法、グラビアコート法、フレキソ印刷
法、スクリーン印刷法などが用いられる。

【００１３】本発明の高屈折率膜の形成に用いられるゾ
ル−ゲル法によるコーティング液組成物はチタン化合
物、セリウム化合物および溶媒からなり、チタン化合物
とセリウム化合物とを、チタンおよびセリウムの割合が
モル比表示でCe／（Ti+Ce）=0.5〜4.0％となるように有
機溶媒に混合することにより得られる。チタン化合物と
してはチタンアルコキシド、チタンアルコキシド塩化
物、チタンキレート化物などが用いられる。チタンアル
コキシドとしてはチタンメトキシド、チタンエトキシ
ド、チタンn-プロポキシド、チタンn-ブトキシド、チタ
ンイソブトキシド、チタンメトキシプロポキシド、チタ
ンステアリルオキシド、チタン2-エチルヘキシオキシド
などが例示できる。チタンアルコキシド塩化物としては
チタンクロリドトリイソプロポキシド、チタンジクロリ
ドジエトキシドなどが挙げられる。チタンキレート化物
としては、チタントリイソプロポキサシド（2,4-ペンタ
ンジオネート)、チタンジイソプロポキシド（ビス-2,4-
ペンタンジオネート) 、チタンアリルアセテートトリイ
ソプロポキシド、チタンビス（トリエタノールアミン）
ジイソプロポキシド、 チタンジ-n-ブトキシド（ビス-
2，4-ペンタンジオネート）などが用いられる。セリウ
ム化合物としては硝酸セリウム６水和物、塩化セリウ
ム、セリウムイソプロポキシド、セリウムt-ブトキシ
ド、セリウムメトキシエトキシドなどが用いられる。

【００１４】本発明の低屈折率膜の形成に用いられるゾ
ル−ゲル法によるコーティング液組成物はケイ素化合物
および溶媒からなる。この組成物としては、シリコンア
ルコキシドをアルコールなどの溶媒に混ぜ、酸性や塩基
性の触媒で加水分解、重合を進めたものが用いられる。
シリコンアルコキシドとしてはシリコンメトキシド、シ
リコンエトキシドあるいはそれらのオリゴマー体が用い
られる。酸触媒としては塩酸、硫酸、硝酸、塩化水素
酸、酢酸、しゅう酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢
酸、リン酸、フッ酸、蟻酸などが用いられる。塩基性触
媒としてはアンモニア、アミン類が用いられる。シリカ
にケイ素以外の金属の酸化物、例えば酸化アルミニウ
ム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化セリウムなど
を、著しく屈折率が高くならない範囲で混ぜても構わな
い。あるいは超微粒子状のシリカや、シリカにフッ素を
含有させたり、ポーラスにして更に屈折率を低くしたも
のを用いてもよい。

【００１５】上記高屈折率膜および低屈折率膜の形成に
用いられるコーティング液組成物組成物に用いられる有
機溶媒は、コーティング方法に依存するが、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘキ
サノール、オクタノール、2-エトキシエタノール、ブチ
ルセロソルブ、セロソルブアセテート、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテル、へキシレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリプロピレングリコール、ジア
セトンアルコールなどが挙げられる。本発明のコーティ
ング液組成物は上述した溶媒を単独でまたはコーティン
グ液の粘度、表面張力などを調節するために複数用いて
も構わない。また安定化剤、レベリング剤、増粘剤など
を必要に応じて少量加えても構わない。溶媒使用量は最
終的に得られる高屈折率膜および低屈折率膜の膜厚、採
用するコーティング方法にも依存するが、通常は全固形
分が１〜２０％の範囲内に入るように使用される。

【００１６】本発明の高屈折率膜と低屈折率膜を紫外線
吸収無着色ガラス基板または紫外線吸収着色ガラス基板
に積層することにより、基板ガラスの可視光透過率をあ
まり低下させることなく、しかも基板ガラスの透過色調
および反射色調を大きく変えることなく、紫外線カット
性能が付与された熱線反射ガラスが得られ、特に基板ガ
ラスとして紫外線遮蔽率が90％以上（紫外線透過率が１
０％以下）の値をもつ、２．０〜５．０ｍｍの厚みの着
色ガラスを用いることにより車両窓用に適した紫外線吸
収熱線反射ガラスが得られる。

【００１７】本発明で用いられるTi-Ce-O からなる膜の
屈折率が向上する理由については推定の域をでないが、
この膜は本発明の焼成によりチタンおよびセリウムの複
合酸化物Ti_xCe_yO_z、チタン酸化物Ti_xO_z、およびセリウ
ム酸化物Ce_yO_zの単独または混合状態、結晶質または非
晶質との混合状態で存在すると考えられ、これらのうち
のいずれかが屈折率の向上に寄与しているものと推定さ
れる。この本発明の高屈折率膜を用いて、高屈折率膜と
低屈折率膜の光学膜厚を設定波長の１／４とすることに
より、この設定波長における反射率を高めることができ
るものである。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下に実施例を示し本発明をより
具体的に説明する。 実施例１〜５、比較例１〜２ 高屈折率膜形成用溶液組成物の作製：硝酸セリウム６水
和物35.4gに2-エトキシエタノール25.4gを加え60℃で１
時間攪拌して淡黄色粘液体を得た。これとは別にテトラ
イソプロポキシチタン 35.2gにアセチルアセトン24.7g
を加えて、室温で１時間攪拌し、キレート安定化された
チタンイソプロポキシドを得た。これら２種の溶液を表
１に示す（Ce/Ti+Ce）の組成比（モル比）となるように
混合し、Ａ１〜Ａ７の７種のTi-Ce 含有組成物を調製し
た。（Ａ液）

【００１９】アルカリ水溶液中で５分、引き続いて純水
中で５分超音波処理したソーダライムガラス板（厚み：
3.5mm 、可視光線透過率：90％、日遮透過率：84.7％、
紫外線透過率：76.2％、屈折率：波長４６０ｎｍおよび
８５０ｎｍの光に対してそれぞれ約１．５４および１．
５０）の上に、上記組成物Ａ液をスピンコート法により
塗布し、250℃で1.5時間乾燥後、720℃ に加熱した電気
炉中で２分間加熱し焼成した。得られた膜はいずれも厚
みが約１００ｎｍであり、その屈折率（測定波長４６０
ｎｍおよび８５０ｎｍ）を表１に示す。表よりセリウム
量が0.5％から4.0％であれば屈折率の高い膜、すなわち
測定波長４６０ｎｍでの屈折率が２．２６以上で測定波
長８５０ｎｍでの屈折率が２．０１以上の膜が形成され
ることは明らかである。なお、光学特性は、可視光線透
過率（Ｙａ：ＪＩＳ Ｚ ８７２２）、太陽光線透過率
（Ｔｇ：ＪＩＳ Ｚ ８７２２）、可視光反射率（ Ｒ
a：１２度入射時の反射率 ＪＩＳ Ｒ ３１０６）に
より測定した。

【００２０】

【表１】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ No. （Ce/Ti+Ce）比率 屈折率 Ａ液 （％） （460nm） （850nm） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例１ Ａ１ 0.5 2.26 2.01 実施例２ Ａ２ 1.0 2.29 2.03 実施例３ Ａ３ 2.0 2.30 2.04 実施例４ Ａ４ 3.0 2.32 2.06 実施例５ Ａ５ 4.0 2.28 2.02 比較例１ Ａ６ 0.0 2.22 1.97 比較例２ Ａ７ 5.0 2.24 1.99 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００２１】実施例６、７、比較例３ 低屈折率膜形成用溶液組成物の作製：エチルシリケート
（コルコート社製「エチルシリケート４０」）150gをエ
チルセロソルブ132gに混合し、 0.1モル/lの塩酸を18g加
え室温で２時間攪拌した（B液）。

【００２２】ブロンズ色ソーダライムガラス板（厚み：
3.5mm 、可視光線透過率：79.3％、太陽光線透過率：7
2.6％、紫外線透過率：57.7％）を実施例１〜５で記載
した方法で洗浄した後、 その上に上記Ａ１、Ａ３およ
びＡ６のA液をスピンコート法で形成し、250℃で1.5時
間乾燥して第１層膜を形成した。続いて、該第１層膜の
上に前記B液を塗布し、250℃で1.5時間乾燥後、500℃に
加熱した電気炉中で60分間加熱し焼成してシリカからな
る第２層とした。続いて該第２層の上に、前記Ａ１〜Ａ
６と同じＡ液を塗布し、実施例１〜５に記載した方法で
乾燥、焼成を行って第３層とした。第１および３層で用
いたＡ液としてＡ１、Ａ３およびＡ６を用いたものに対
応した膜付きガラスをそれぞれ実施例６，７、比較例３
とする。各実施例（および比較例）の第１層および第３
層の膜厚（物理膜厚）はそれぞれ９３ｎｍおよび９５ｎ
ｍであり、第２層の膜厚（物理膜厚ｄ）はいずれも１５
５ｎｍであった。

【００２３】実施例７の第１層（および第３層）の屈折
率ｎは波長４６０ｎｍおよび８５０ｎｍの光に対してそ
れぞれ２．３０、および２．０４であり、太陽光の熱エ
ネルギーのピークに相当する波長８５０ｎｍでの第１層
および第３層の光学膜厚（ｎｄ）はそれぞれ１９０ｎｍ
および１９４ｎｍであって、波長７６８ｎｍの１／４波
長（１９２ｎｍ）とほぼ一致した。なお可視光の波長４
６０ｎｍの光に対しては０．４７波長に相当する厚みで
あった。また第２層の屈折率は波長４６０ｎｍおよび８
５０ｎｍの光に対してそれぞれ１．４７および１．４２
であり、波長８５０ｎｍでの光学膜厚（ｎｄ）は２２０
ｎｍであって、波長８８０ｎｍの１／４波長に一致し
た。

【００２４】また実施例７の膜付きガラスは、74.4％の
可視光線透過率を維持し、かつ高い熱線反射性能（太陽
光線透過率56.6％）を有し、透明で透過光の色調および
12度の入射光線角度における反射光の色調は、表２〜５
に示すように、ともに基板の色調とほぼ等しかった。実
施例６および比較例３についての光学特性も表２〜５に
示す。

【００２５】なお、表中でＴｇおよびＹａはそれぞれ太
陽光線透過率（％）および可視光線透過率（％）を示
し、ΔＴｇは、Ｔｇと基板ガラスの太陽光線透過率（Ｔ
ｇ’）との差（「Ｔｇ’−Ｔｇ」、すなわち膜自体の太
陽光線遮断率）を示し、ΔＹａは、Ｙａと基板ガラスの
可視光線透過率（Ｙａ’）との差（「Ｙａ’−Ｙａ」、
すなわち膜自体の可視光線遮断率）を示し、ΔΔは（△
Ｔｇ−ΔＹａ）の値を示し、ΔΔが大きいほど、可視光
よりも太陽光線を大きく遮断し熱線反射性能が高いこと
を意味する。また、ｘ、ｙは、膜付きガラスの透過光、
膜面反射光、またはガラス面反射光のＸＹＺ表色系にお
ける色度座標値を表し、 ｜Δx｜はｘと基板ガラスの透
過光、膜面反射光、またはガラス面反射光の色度座標値
（ｘ’）との差を、｜Δy｜はｙと基板ガラスの透過
光、膜面反射光、 またはガラス面反射光の色度座標
（ｙ’）との差をそれぞれ表す。またａ、ｂはハンター
のＬａｂ表色系における色指数を表す。そしてＲａは可
視光での膜付きガラスの膜面反射またはガラス面反射の
反射率（％）を表す。

【００２６】

【表２】 透過光学特性（１） ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ Tg ΔTg Ya ΔYa ΔΔ (%) (%) (%) (%) (%) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例６ 56.6 16.0 71.4 7.9 8.1 実施例７ 56.6 16.0 74.4 4.9 11.1 比較例３ 63.1 9.5 70.7 8.6 0.9 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００２７】

【表３】 透過光学特性（２） ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ x ｜Δx｜ y ｜Δy｜ (Δy²+Δx²)^1/2 a b −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例6 0.3170 0.0001 0.3231 0.0001 0.0001 0.10 3.41 実施例7 0.3172 0.0003 0.3218 0.0014 0.0014 0.84 3.01 比較例3 0.3041 0.0003 0.3066 0.0133 0.0133 1.72 -4.49カ゛ラス 基板 0.3169 −− 0.3232 −− −− 0.0 3.5 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００２８】

【表４】 膜面反射光学特性 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ Ra(%) x y a b −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例6 11.98 0.3088 0.3034 2.29 -1.98 実施例7 12.74 0.3102 0.3142 0.45 -0.31 比較例3 16.89 0.3094 0.3973 -15.13 11.04カ゛ラス 基板 7.2 0.316 0.322 0.1 0.9 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００２９】

【表５】 ガラス面反射光学特性 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ Ra(%) x ｜Δx｜ y ｜Δy｜ (Δy²+Δx²)^1/2 a b −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例6 10.85 0.318 0.002 0.302 0.020 0.020 4.26 -1.47 実施例7 11.19 0.316 0.000 0.314 0.008 0.008 1.43 0.06 比較例3 14.95 0.304 0.012 0.391 0.069 0.070 -14.46 9.46カ゛ラス 基板 7.2 0.316 −− 0.322 −− −− 0.1 0.9 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００３０】実施例６〜７、と比較例３を比較すると、
表２の△△の値が実施例では８〜１１％であるに対し
て、比較例では０．９であり、実施例では可視光の遮断
よりも太陽光線を８〜１１％多く遮断するのに対して、
比較例では可視光の遮断と同程度に太陽光線を遮断する
だけである。すなわち本発明によれば可視光線透過率を
高い値で維持したまま、熱線反射性能の高い熱線反射ガ
ラスが得られる。

【００３１】また、透過光の色調については、実施例で
は膜付きガラスと基板ガラスとの色調の差は(Δy²+Δ
x²)^1/2の値で表して０．００１４以下であるに対して、
比較例では０．０１３と非常に大きな値である。すなわ
ち比較例では膜付きガラスはその透過色調がガラス基板
から大きく変わるのに対して、本発明の膜付きガラスで
はその透過色調がガラス基板の透過色調に非常に近いこ
とがわかる。このことは、表３のａ，ｂの値が実施例で
はガラス基板のそれとあまり変わらないのに対して比較
例ではａ，ｂの値がガラス基板のそれと大きく変わって
いることからもわかる。

【００３２】次に反射光については、膜面反射およびガ
ラス面反射のいずれについても、本発明では可視光反射
率が基板ガラスの可視光反射率よりも４〜５％程度高い
だけであるのに対して、比較例では７〜９％も高くなっ
てギラギラした感じが強くなる。また反射色調について
は、実施例では膜付きガラスと基板ガラスとの色調の差
は(Δy²+Δx²)^1/2の値で表して０．０２以下であるに対
して、比較例では０．０７０と非常に大きな値である。
すなわち比較例では膜付きガラスはその反射色調がガラ
ス基板から大きく変わるのに対して本発明ではその反射
色調がガラス基板の反射色調に非常に近いことがわか
る。このことは、表４および５のａ，ｂの値が実施例で
はガラス基板のそれとあまり変わらないのに対して、比
較例ではａ，ｂの値がガラス基板のそれと大きく変わっ
ていることからもわかる。

【００３３】実施例８ 基板ガラスとして紫外線吸収能を有するフロートグリー
ンガラス（厚み：3.5mm、可視光線透過率：72.8％、太
陽光線透過率：48.8％、紫外線透過率（ＩＳＯ９０５０
による）：9.5％ ）を用いたほかは実施例７と同様にし
て行った。得られた膜付きガラスの紫外線透過率は5
％、ΔTg=15%、ΔYa=2%であり、しかも透過、反射にお
ける色調が基板と同じであった。

【００３４】実施例９ 基板ガラスとして紫外線吸収能を有するフロートブロン
ズガラス（厚み：3.5mm、可視光線透過率：73.9％、太
陽光線透過率：65.3％、紫外線透過率：9.6％）を用い
たほかは実施例７と同様にして行った。得られた膜付き
ガラスは紫外線透過率は5％、ΔTg=16%、ΔYa=3%であ
り、しかも透過、反射における色調が基板と同じであっ
た。

【００３５】

【発明の効果】以上発明の詳細な説明で述べたように、
本発明により屈折率の非常に高い高屈折率膜が提供さ
れ、また可視光線透過率を高い値で維持したまま、熱線
反射性能の高い熱線反射ガラスが得られる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸化チタンおよび酸化セリウムを含有す
   る光学薄膜において、酸化チタンおよび酸化セリウムの
   含有率がそれぞれＴｉおよびＣｅのモル比表示でCe／
   （Ti+Ce）=0.5〜4.0％であることを特徴とする光学薄
   膜。
2. 【請求項２】 請求項１の光学薄膜において、前記酸化
   チタンおよび酸化セリウムの含有率がそれぞれＴｉおよ
   びＣｅのモル比表示でCe／（Ti+Ce）=0.5〜3.0％である
   光学薄膜。
3. 【請求項３】 チタンアルコキシド、チタンアルコキシ
   ド塩化物、またはチタンキレート化物からなるチタン化
   合物とセリウムアルコキシドまたはセリウム無機塩から
   なるセリウム化合物を含む溶液を基材上に塗布し、４０
   ０〜８００℃で加熱することにより得られる請求項１ま
   たは２記載の光学薄膜。
4. 【請求項４】 チタン化合物とセリウム化合物とを、チ
   タンおよびセリウムの割合がモル比表示でCe／（Ti+C
   e）=0.5〜4.0％となるように有機溶媒に混合してなる光
   学薄膜形成用組成物。
5. 【請求項５】 高屈折率膜の層と低屈折率膜の層が透明
   ガラス基材上に交互に少なくとも３層積層されており、
   前記少なくとも３層の内の少なくとも２層が高屈折率膜
   であり、その高屈折率膜が請求項１〜３のいずれかに記
   載の光学薄膜であることを特徴とする熱線反射ガラス。
6. 【請求項６】 前記高屈折率膜が、１８０〜５００ｎｍ
   の光学膜厚を有する請求項５記載の熱線反射ガラス。
7. 【請求項７】 前記低屈折率膜が１．５以下の屈折率を
   有し、１８０〜５００ｎｍの光学膜厚を有する請求項５
   または６記載の熱線反射ガラス。
8. 【請求項８】 前記透明基板が２．０〜５．０ｍｍの厚
   みと９０％以上の紫外線遮蔽率を有する着色ガラス板で
   ある請求項５〜７のいずれかに記載の熱線反射ガラス。