JPH10120526A - 増粘されたパーソナルケア組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 酸性および塩基性組成物の両方を増粘するた
めに有利に使用できるポリマーレオロジー調節剤を含む
組成物を提供する。 【解決手段】 (1) (i) アクリル酸のC1〜C6アルキルエ
ステルおよびメタクリル酸のC1〜C6アルキルエステルか
らなる群より選ばれたアクリレートモノマー(a)5〜80重
量％、(ii)少なくとも１個の窒素または硫黄原子を含む
ビニル置換複素環式化合物、（メト）アクリルアミド、
モノ−若しくはジ（C1〜C4）アルキルアミノ（C1〜C4）
アルキル（メト）アクリレート、モノ−若しくはジ（C1
〜C4）アルキルアミノ（C1〜C4）アルキル（メト）アク
リルアミドからなる群より選ばれたモノマー(b)5〜80重
量％、および、(ii)会合性モノマー(c)0〜30重量％、か
らなる群より選ばれたモノマーの重合により製造された
ポリマーレオロジー調節剤、並びに、(2) 化粧品活性剤
を含む、増粘されたパーソナルケア組成物。
めに有利に使用できるポリマーレオロジー調節剤を含む
組成物を提供する。 【解決手段】 (1) (i) アクリル酸のC1〜C6アルキルエ
ステルおよびメタクリル酸のC1〜C6アルキルエステルか
らなる群より選ばれたアクリレートモノマー(a)5〜80重
量％、(ii)少なくとも１個の窒素または硫黄原子を含む
ビニル置換複素環式化合物、（メト）アクリルアミド、
モノ−若しくはジ（C1〜C4）アルキルアミノ（C1〜C4）
アルキル（メト）アクリレート、モノ−若しくはジ（C1
〜C4）アルキルアミノ（C1〜C4）アルキル（メト）アク
リルアミドからなる群より選ばれたモノマー(b)5〜80重
量％、および、(ii)会合性モノマー(c)0〜30重量％、か
らなる群より選ばれたモノマーの重合により製造された
ポリマーレオロジー調節剤、並びに、(2) 化粧品活性剤
を含む、増粘されたパーソナルケア組成物。
Description
【０００１】本発明はアクリレートをベースとするポリ
マーレオロジー調節剤を含むパーソナルケア組成物に関
する。
マーレオロジー調節剤を含むパーソナルケア組成物に関
する。
【０００２】レオロジー調節剤は、一般に、水性組成物
のレオロジー特性を調節しまたは変更するために使用さ
れる。このような特性は、制限することなく、粘度、流
速、時間経過にわたる粘度の変化に対する安定性および
このような水性組成物中に粒子を懸濁することができる
能力を含む。使用される調節剤の特定のタイプは、調節
されるべき特定の水性組成物および調節された水性組成
物の特定の最終用途に依存するであろう。従来のレオロ
ジー調節剤の例は、セルロース誘導体、ポリビニルアル
コール、ポリアクリル酸ナトリウム塩および他の水溶性
巨大分子のような増粘剤、並びに、酸性基を有するモノ
マーが主鎖上に導入されているコポリマーエマルジョン
を含む。
のレオロジー特性を調節しまたは変更するために使用さ
れる。このような特性は、制限することなく、粘度、流
速、時間経過にわたる粘度の変化に対する安定性および
このような水性組成物中に粒子を懸濁することができる
能力を含む。使用される調節剤の特定のタイプは、調節
されるべき特定の水性組成物および調節された水性組成
物の特定の最終用途に依存するであろう。従来のレオロ
ジー調節剤の例は、セルロース誘導体、ポリビニルアル
コール、ポリアクリル酸ナトリウム塩および他の水溶性
巨大分子のような増粘剤、並びに、酸性基を有するモノ
マーが主鎖上に導入されているコポリマーエマルジョン
を含む。
【０００３】水性組成物を増粘することが知られている
レオロジー調節剤の別のクラスは、会合性調節剤として
通常に参照されるものである。このような会合性調節剤
は米国特許第4,743,698 号、第4,600,761 号、再発行特
許第33,156号、第4,792,343号、第4,384,096 号、第3,6
57,175 号、第5,102,936 号および第5,294,692 号に報
告されている。記載の通り、「アルカリ増大性」増粘剤
は、塩基の添加時に有効になり、それにより、増粘され
た組成物のｐＨはアルカリ性へと上がるが、増粘剤は酸
性ｐＨを有する水性組成物を増粘しない。これらのタイ
プの増粘剤は、また、カチオン性成分を含む系において
相溶性でないと信じられる。
レオロジー調節剤の別のクラスは、会合性調節剤として
通常に参照されるものである。このような会合性調節剤
は米国特許第4,743,698 号、第4,600,761 号、再発行特
許第33,156号、第4,792,343号、第4,384,096 号、第3,6
57,175 号、第5,102,936 号および第5,294,692 号に報
告されている。記載の通り、「アルカリ増大性」増粘剤
は、塩基の添加時に有効になり、それにより、増粘され
た組成物のｐＨはアルカリ性へと上がるが、増粘剤は酸
性ｐＨを有する水性組成物を増粘しない。これらのタイ
プの増粘剤は、また、カチオン性成分を含む系において
相溶性でないと信じられる。
【０００４】調節剤を含む水性組成物への酸の添加によ
り「活性化される」他のレオロジー調節剤も報告されて
いる。記載される通り、エマルジョンはコロイド安定剤
を使用したラジカル乳化重合により製造される。エマル
ジョンは増粘されるべき組成物と混合され、その後、混
合物中に酸が添加され、それにより、系のｐＨは６．５
〜０．５に低下される。これらの増粘剤は、特定の酸性
水性組成物を増粘するのに有効であるが、塩基性ｐＨを
有する水性組成物を増粘するのには有効でないことが報
告されている。
り「活性化される」他のレオロジー調節剤も報告されて
いる。記載される通り、エマルジョンはコロイド安定剤
を使用したラジカル乳化重合により製造される。エマル
ジョンは増粘されるべき組成物と混合され、その後、混
合物中に酸が添加され、それにより、系のｐＨは６．５
〜０．５に低下される。これらの増粘剤は、特定の酸性
水性組成物を増粘するのに有効であるが、塩基性ｐＨを
有する水性組成物を増粘するのには有効でないことが報
告されている。
【０００５】粘度の変化に安定であり、そしてエマルジ
ョンの形態のときに時間経過時に相分離に対して安定で
あり、そして酸性および塩基性組成物の両方を増粘する
ために有利に使用できるポリマーレオロジー調節剤を開
発することは望ましいであろう。
ョンの形態のときに時間経過時に相分離に対して安定で
あり、そして酸性および塩基性組成物の両方を増粘する
ために有利に使用できるポリマーレオロジー調節剤を開
発することは望ましいであろう。
【０００６】本発明は、パーソナルケア組成物に望まし
い化粧品特性を付与するために有効な量の少なくとも１
種の化粧品活性剤、および、ポリマーレオロジー調節剤
を含まない同様の組成物と比較して、パーソナルケア組
成物を増粘するために有効な量のアクリレートベースの
ポリマーレオロジー調節剤を含む、パーソナルケア組成
物に関する。
い化粧品特性を付与するために有効な量の少なくとも１
種の化粧品活性剤、および、ポリマーレオロジー調節剤
を含まない同様の組成物と比較して、パーソナルケア組
成物を増粘するために有効な量のアクリレートベースの
ポリマーレオロジー調節剤を含む、パーソナルケア組成
物に関する。
【０００７】本発明は、パーソナルケア組成物に関し、
この組成物は、ポリマーレオロジー調節剤（ＰＲＭ）、
ここで、ＰＲＭは、アクリル酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキルエ
ステルおよびメタクリル酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキルエステ
ルからなる群より選ばれたアクリレートモノマー（ａ）
約５〜約８０重量％、少なくとも１個の窒素または硫黄
原子を含むビニル置換複素環式化合物、（メト）アクリ
ルアミド、モノ−若しくはジ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキルア
ミノ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル（メト）アクリレート、お
よび、モノ−若しくはジ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキルアミノ
（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル（メト）アクリルアミドからな
る群より選ばれたモノマー（ｂ）約５〜約８０重量％、
並びに、会合性モノマー(an associative monomer)
（ｃ）０〜約３０重量％を重合することにより製造さ
れ、ここで、全ての百分率はＰＲＭを製造するために使
用されるモノマーの合計重量を基準とする、並びに、化
粧品活性剤（ＣＡＡ）を含む。
この組成物は、ポリマーレオロジー調節剤（ＰＲＭ）、
ここで、ＰＲＭは、アクリル酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキルエ
ステルおよびメタクリル酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキルエステ
ルからなる群より選ばれたアクリレートモノマー（ａ）
約５〜約８０重量％、少なくとも１個の窒素または硫黄
原子を含むビニル置換複素環式化合物、（メト）アクリ
ルアミド、モノ−若しくはジ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキルア
ミノ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル（メト）アクリレート、お
よび、モノ−若しくはジ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキルアミノ
（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル（メト）アクリルアミドからな
る群より選ばれたモノマー（ｂ）約５〜約８０重量％、
並びに、会合性モノマー(an associative monomer)
（ｃ）０〜約３０重量％を重合することにより製造さ
れ、ここで、全ての百分率はＰＲＭを製造するために使
用されるモノマーの合計重量を基準とする、並びに、化
粧品活性剤（ＣＡＡ）を含む。
【０００８】ＰＲＭは、粉末、溶液、分散体およびエマ
ルジョンを含めた、様々な形態でパーソナルケア組成物
中に導入されてよい。様々な形態でのアクリレートベー
スのポリマーを製造するための従来の方法は、アクリレ
ートベースのポリマーの重合の技術の当業者により容易
に知られている。このような方法は、例えば、溶液重
合、沈殿重合および乳化重合を含む。ＰＲＭはクリーム
およびローションのような水性パーソナルケア製品並び
にコンディショナー、シャンプー、整髪剤、ジェル、ム
ース、スプレーおよびダイのようなヘアケア製品を増粘
するために使用されることができる。
ルジョンを含めた、様々な形態でパーソナルケア組成物
中に導入されてよい。様々な形態でのアクリレートベー
スのポリマーを製造するための従来の方法は、アクリレ
ートベースのポリマーの重合の技術の当業者により容易
に知られている。このような方法は、例えば、溶液重
合、沈殿重合および乳化重合を含む。ＰＲＭはクリーム
およびローションのような水性パーソナルケア製品並び
にコンディショナー、シャンプー、整髪剤、ジェル、ム
ース、スプレーおよびダイのようなヘアケア製品を増粘
するために使用されることができる。
【０００９】本発明のＰＲＭの使用は水性パーソナルケ
ア組成物を増粘するのに特に有用であるが、ＰＲＭは少
量の水を含むかまたは水を全く含まないパーソナルケア
組成物を増粘するために使用されることもできる。例え
ば、水を全く含まないかまたは殆ど全く含まないパーソ
ナルケア組成物において、ＰＲＭはＰＲＭが可溶性また
は分散性であり且つパーソナルケア組成物中に従来から
使用されてきた溶剤中に溶解されるかまたは分散され、
そして非水性組成物中に導入されることができる。ＰＲ
Ｍは、配合前に溶剤中に溶解されまたは分散されて、溶
液または分散体が他の成分に加えられるか、または、Ｐ
ＲＭは他の配合成分および溶剤とともに固体の状態で加
えられ、それにより、増粘された組成物を製造するかの
いずれであってもよい。
ア組成物を増粘するのに特に有用であるが、ＰＲＭは少
量の水を含むかまたは水を全く含まないパーソナルケア
組成物を増粘するために使用されることもできる。例え
ば、水を全く含まないかまたは殆ど全く含まないパーソ
ナルケア組成物において、ＰＲＭはＰＲＭが可溶性また
は分散性であり且つパーソナルケア組成物中に従来から
使用されてきた溶剤中に溶解されるかまたは分散され、
そして非水性組成物中に導入されることができる。ＰＲ
Ｍは、配合前に溶剤中に溶解されまたは分散されて、溶
液または分散体が他の成分に加えられるか、または、Ｐ
ＲＭは他の配合成分および溶剤とともに固体の状態で加
えられ、それにより、増粘された組成物を製造するかの
いずれであってもよい。
【００１０】本発明のＰＲＭはアクリレートベースのポ
リマーのエマルジョンの形態であり、それは、驚くべき
ことに、酸性および塩基性ｐＨの両方の水性組成物のた
めのＰＲＭとして有用であることが判った。用語「ＰＲ
Ｍ」およびポリマー増粘剤は明細書中において相互互換
的に使用される。最も好ましい形態において、エマルジ
ョンは安定であり、標準温度および圧力で、時間の経
過、例えば、１〜５日の経過時に、評価できるほどの相
分離または粘度の変化が生じないことを意味する。
リマーのエマルジョンの形態であり、それは、驚くべき
ことに、酸性および塩基性ｐＨの両方の水性組成物のた
めのＰＲＭとして有用であることが判った。用語「ＰＲ
Ｍ」およびポリマー増粘剤は明細書中において相互互換
的に使用される。最も好ましい形態において、エマルジ
ョンは安定であり、標準温度および圧力で、時間の経
過、例えば、１〜５日の経過時に、評価できるほどの相
分離または粘度の変化が生じないことを意味する。
【００１１】アクリレートモノマーは、アクリル酸とメ
チル、エチルまたはプロピルアルコールのようなＣ1 〜
Ｃ6 アルコールとから製造されたエステルおよびメタク
リル酸とＣ1 〜Ｃ6 アルコールとから製造されたエステ
ルからなる群より選ばれる。好ましいアクリレートモノ
マーは、アクリル酸のＣ2 〜Ｃ6 アルキルエステルを含
む。更により好ましいアクリレートモノマーはアクリル
酸エチルである。約５〜約８０重量％のアクリレートモ
ノマーは本発明の組成物を製造するために使用され、好
ましくは約１５〜約７０重量％、そしてより好ましくは
約４０〜７０重量％のアクリレートモノマーは使用さ
れ、ここで、全ての百分率はポリマーを製造するために
使用されるモノマーの合計重量を基準とする。
チル、エチルまたはプロピルアルコールのようなＣ1 〜
Ｃ6 アルコールとから製造されたエステルおよびメタク
リル酸とＣ1 〜Ｃ6 アルコールとから製造されたエステ
ルからなる群より選ばれる。好ましいアクリレートモノ
マーは、アクリル酸のＣ2 〜Ｃ6 アルキルエステルを含
む。更により好ましいアクリレートモノマーはアクリル
酸エチルである。約５〜約８０重量％のアクリレートモ
ノマーは本発明の組成物を製造するために使用され、好
ましくは約１５〜約７０重量％、そしてより好ましくは
約４０〜７０重量％のアクリレートモノマーは使用さ
れ、ここで、全ての百分率はポリマーを製造するために
使用されるモノマーの合計重量を基準とする。
【００１２】ＰＲＭの安定な水性エマルジョンが要求さ
れるときには、ＰＲＭの製造の際に、本発明においてア
クリル酸メチルは使用してはならない。というのは、時
間経過とともに粘度変化に対して不安定なエマルジョン
となることが判ったからである。意外なことに、アクリ
ル酸エチルを用いて、ポリマーコロイド安定剤の非存在
下で製造したポリマーは、アクリル酸メチルを用いて、
ポリマーコロイド安定剤の非存在下で製造したポリマー
と比較したときに、時間経過とともに粘度変化に対して
安定性を付与し、また、アクリル酸メチルを用いて製造
したエマルジョンは粘度変化に対して不安定であること
が判った。
れるときには、ＰＲＭの製造の際に、本発明においてア
クリル酸メチルは使用してはならない。というのは、時
間経過とともに粘度変化に対して不安定なエマルジョン
となることが判ったからである。意外なことに、アクリ
ル酸エチルを用いて、ポリマーコロイド安定剤の非存在
下で製造したポリマーは、アクリル酸メチルを用いて、
ポリマーコロイド安定剤の非存在下で製造したポリマー
と比較したときに、時間経過とともに粘度変化に対して
安定性を付与し、また、アクリル酸メチルを用いて製造
したエマルジョンは粘度変化に対して不安定であること
が判った。
【００１３】アクリレートエステルに加えて、少なくと
も１個の窒素または硫黄原子を含むビニル置換複素環式
化合物、（メト）アクリルアミド、モノ−若しくはジ
（Ｃ1〜Ｃ4 ）アルキルアミノ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル
（メト）アクリレート、モノ−若しくはジ（Ｃ1 〜
Ｃ4 ）アルキルアミノ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル（メト）
アクリルアミドからなる群より選ばれたモノマーはアク
リレートエステルと重合される。代表的なモノマーは、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡ
ＥＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ
−ｔ−ブチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−ｔ−ブチ
ルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプ
ロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロ
ピルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジエチルアミノプロ
ピルメタクリルアミドを含む。約５〜約８０重量％のモ
ノマーは本発明の調節剤を製造するために使用され、好
ましくは約１０〜約７０重量％、そしてより好ましくは
約２０〜約６０重量％のモノマーは使用され、全ての百
分率はポリマーを製造するために使用されるモノマーの
合計重量を基準とする。
も１個の窒素または硫黄原子を含むビニル置換複素環式
化合物、（メト）アクリルアミド、モノ−若しくはジ
（Ｃ1〜Ｃ4 ）アルキルアミノ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル
（メト）アクリレート、モノ−若しくはジ（Ｃ1 〜
Ｃ4 ）アルキルアミノ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル（メト）
アクリルアミドからなる群より選ばれたモノマーはアク
リレートエステルと重合される。代表的なモノマーは、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡ
ＥＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ
−ｔ−ブチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−ｔ−ブチ
ルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプ
ロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロ
ピルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジエチルアミノプロ
ピルメタクリルアミドを含む。約５〜約８０重量％のモ
ノマーは本発明の調節剤を製造するために使用され、好
ましくは約１０〜約７０重量％、そしてより好ましくは
約２０〜約６０重量％のモノマーは使用され、全ての百
分率はポリマーを製造するために使用されるモノマーの
合計重量を基準とする。
【００１４】会合性モノマーの使用は任意であるが、特
定の好ましい態様において、会合性モノマーは、ポリマ
ーを製造するために使用されるモノマーの合計重量を基
準として、約０．１〜約３０重量％の量で、アクリレー
トモノマーおよびモノマー（ｂ）とともに使用される。
使用されるときには、会合性モノマーは好ましくは約
０．１〜約１０重量％の範囲のレベルで使用される。こ
のようなモノマーは、米国特許第3,657,175 号、第4,38
4,096 号、第4,616,074 号、第4,743,698 号、第4,792,
343 号、第5,011,978 号、第5,102,936 号、第5,294,69
2 号、再発行特許第33,156号に開示されているものを含
み、それらの内容を、全体に示したかのように、本明細
書中に取り入れる。更に、式ＣＨ2 ＝ＣＲ’ＣＨ2 ＯＡ
m Ｂn ＡpＲのアリルエーテル（式中、Ｒ’は水素また
はメチルであり、Ａはプロピレンオキシまたはブチレン
オキシであり、Ｂはエチレンオキシであり、ｎは０また
は整数であり、ｍおよびｐは０またはｎより小さい整数
であり、そしてＲは少なくとも８個の炭素原子の疎水性
基である。）を含む。好ましい会合性モノマーは、米国
特許第5,294,692 号（Barronら) に開示されているよう
な、１，２−ブチレンオキシドおよび１，２−エチレン
オキシドのＣ1 〜Ｃ4 アルコキシ末端ブロックコポリマ
ーを含むノニオン性界面活性剤とモノエチレン系不飽和
イソシアネートとのウレタン反応生成物；米国特許第4,
616,074 号(Ruffner) に開示されているような、ノニオ
ン性界面活性剤とα，β−エチレン系不飽和カルボン酸
若しくはその酸無水物、好ましくはＣ3 〜Ｃ4 モノ−若
しくはジカルボン酸またはその酸無水物、より好ましく
は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、イタコン酸および無水イタコン酸
からなる群より選ばれたカルボン酸またはその酸無水物
との縮合により得られたエチレン系不飽和共重合性界面
活性剤モノマー；米国特許第5,011,978 号(Barron ら)
に開示されているような、モノエチレン系不飽和モノイ
ソシアネートとアミン官能基を有するノニオン性界面活
性剤との尿素反応生成物から選ばれた界面活性剤モノマ
ー；および、米国再発行特許第33,156号(Shay ら) に開
示されているような、モノヒドリックノニオン性界面活
性剤とモノエチレン系不飽和モノイソシアネート、好ま
しくはα, α- ジメチル-m- イソプロペニルベンジルイ
ソシアネートのようなエステル基を含まないものとのウ
レタン反応生成物であるノニオン性ウレタンモノマーを
含む。特に好ましいのは、イタコン酸とノニオン性界面
活性剤との縮合により得られたエチレン系不飽和共重合
性界面活性剤モノマーである。このようなモノマーを製
造するための方法は上記において導入した様々な特許明
細書中に詳細に記載されている。
定の好ましい態様において、会合性モノマーは、ポリマ
ーを製造するために使用されるモノマーの合計重量を基
準として、約０．１〜約３０重量％の量で、アクリレー
トモノマーおよびモノマー（ｂ）とともに使用される。
使用されるときには、会合性モノマーは好ましくは約
０．１〜約１０重量％の範囲のレベルで使用される。こ
のようなモノマーは、米国特許第3,657,175 号、第4,38
4,096 号、第4,616,074 号、第4,743,698 号、第4,792,
343 号、第5,011,978 号、第5,102,936 号、第5,294,69
2 号、再発行特許第33,156号に開示されているものを含
み、それらの内容を、全体に示したかのように、本明細
書中に取り入れる。更に、式ＣＨ2 ＝ＣＲ’ＣＨ2 ＯＡ
m Ｂn ＡpＲのアリルエーテル（式中、Ｒ’は水素また
はメチルであり、Ａはプロピレンオキシまたはブチレン
オキシであり、Ｂはエチレンオキシであり、ｎは０また
は整数であり、ｍおよびｐは０またはｎより小さい整数
であり、そしてＲは少なくとも８個の炭素原子の疎水性
基である。）を含む。好ましい会合性モノマーは、米国
特許第5,294,692 号（Barronら) に開示されているよう
な、１，２−ブチレンオキシドおよび１，２−エチレン
オキシドのＣ1 〜Ｃ4 アルコキシ末端ブロックコポリマ
ーを含むノニオン性界面活性剤とモノエチレン系不飽和
イソシアネートとのウレタン反応生成物；米国特許第4,
616,074 号(Ruffner) に開示されているような、ノニオ
ン性界面活性剤とα，β−エチレン系不飽和カルボン酸
若しくはその酸無水物、好ましくはＣ3 〜Ｃ4 モノ−若
しくはジカルボン酸またはその酸無水物、より好ましく
は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、イタコン酸および無水イタコン酸
からなる群より選ばれたカルボン酸またはその酸無水物
との縮合により得られたエチレン系不飽和共重合性界面
活性剤モノマー；米国特許第5,011,978 号(Barron ら)
に開示されているような、モノエチレン系不飽和モノイ
ソシアネートとアミン官能基を有するノニオン性界面活
性剤との尿素反応生成物から選ばれた界面活性剤モノマ
ー；および、米国再発行特許第33,156号(Shay ら) に開
示されているような、モノヒドリックノニオン性界面活
性剤とモノエチレン系不飽和モノイソシアネート、好ま
しくはα, α- ジメチル-m- イソプロペニルベンジルイ
ソシアネートのようなエステル基を含まないものとのウ
レタン反応生成物であるノニオン性ウレタンモノマーを
含む。特に好ましいのは、イタコン酸とノニオン性界面
活性剤との縮合により得られたエチレン系不飽和共重合
性界面活性剤モノマーである。このようなモノマーを製
造するための方法は上記において導入した様々な特許明
細書中に詳細に記載されている。
【００１５】上記において議論した、要求され、そして
好ましいモノマーに加えて、ポリマー中に架橋を提供す
るモノマーも、比較的に少量で、ポリマーを製造するた
めに使用されるモノマーの合計重量を基準として、約２
重量％以下で使用されてよい。使用されるときには、架
橋性モノマーは、好ましくは、約０．１〜約１重量％の
レベルで使用される。架橋性モノマーはマルチビニル置
換芳香族モノマー、マルチビニル置換脂環式モノマー、
フタル酸の二官能性エステル、メタクリル酸の二官能性
エステル、アクリル酸の多官能性エステル、Ｎ−メチレ
ン−ビス−アクリルアミドおよびマルチビニル置換脂肪
族モノマー、例えば、ジエン、トリエンおよびテトラエ
ンを含む。例示の架橋性モノマーは、ジビニルベンゼ
ン、トリビニルベンゼン、1,2,4-トリビニルシクロヘキ
サン、1,5-ヘキサジエン、1,5,9-デカトリエン、1,9-デ
カジエン、1,5-ヘプタジエン、ジアリルフタレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリ
コールジメタクリレート、ペンタ−およびテトラアクリ
レート、トリアリルペンタエリトリトール、オクタアリ
ルスクロース、シクロパラフィン、シクロオレフィンお
よびＮ−メチレン−ビスアクリルアミドを含む。ポリエ
チレングリコールジメタクリレートは、酸性水性組成物
において増粘するために特に好ましい。濁りを最少にす
る傾向があるからである。
好ましいモノマーに加えて、ポリマー中に架橋を提供す
るモノマーも、比較的に少量で、ポリマーを製造するた
めに使用されるモノマーの合計重量を基準として、約２
重量％以下で使用されてよい。使用されるときには、架
橋性モノマーは、好ましくは、約０．１〜約１重量％の
レベルで使用される。架橋性モノマーはマルチビニル置
換芳香族モノマー、マルチビニル置換脂環式モノマー、
フタル酸の二官能性エステル、メタクリル酸の二官能性
エステル、アクリル酸の多官能性エステル、Ｎ−メチレ
ン−ビス−アクリルアミドおよびマルチビニル置換脂肪
族モノマー、例えば、ジエン、トリエンおよびテトラエ
ンを含む。例示の架橋性モノマーは、ジビニルベンゼ
ン、トリビニルベンゼン、1,2,4-トリビニルシクロヘキ
サン、1,5-ヘキサジエン、1,5,9-デカトリエン、1,9-デ
カジエン、1,5-ヘプタジエン、ジアリルフタレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリ
コールジメタクリレート、ペンタ−およびテトラアクリ
レート、トリアリルペンタエリトリトール、オクタアリ
ルスクロース、シクロパラフィン、シクロオレフィンお
よびＮ−メチレン−ビスアクリルアミドを含む。ポリエ
チレングリコールジメタクリレートは、酸性水性組成物
において増粘するために特に好ましい。濁りを最少にす
る傾向があるからである。
【００１６】エマルジョンの形態での好ましいＰＲＭ
は、一工程乳化重合技術を用いてエマルジョンを形成す
ることにより製造される。モノマー、水、ラジカル開始
剤、モノマーの重合時に水中にポリマーを分散させるた
めに有効な量の界面活性剤および、エマルジョンの合計
重量を基準として約０．５〜約２０重量％のＣ2 〜Ｃ12
直鎖若しくは枝分かれ一価アルコールおよび非ポリマー
多価アルコール、例えば、エチレングリコール、プロピ
レングリコールおよびグリセロールからなる群より選ば
れたアルコールを、重合反応器中で混合し、モノマーを
重合するために有効な時間、所望の温度に維持し、それ
により、モノマー（ａ）およびモノマー（ｂ）のコポリ
マー、水、界面活性剤およびアルコールを含むポリマー
エマルジョンを形成する。
は、一工程乳化重合技術を用いてエマルジョンを形成す
ることにより製造される。モノマー、水、ラジカル開始
剤、モノマーの重合時に水中にポリマーを分散させるた
めに有効な量の界面活性剤および、エマルジョンの合計
重量を基準として約０．５〜約２０重量％のＣ2 〜Ｃ12
直鎖若しくは枝分かれ一価アルコールおよび非ポリマー
多価アルコール、例えば、エチレングリコール、プロピ
レングリコールおよびグリセロールからなる群より選ば
れたアルコールを、重合反応器中で混合し、モノマーを
重合するために有効な時間、所望の温度に維持し、それ
により、モノマー（ａ）およびモノマー（ｂ）のコポリ
マー、水、界面活性剤およびアルコールを含むポリマー
エマルジョンを形成する。
【００１７】重合容器の内容物は、好ましくは、モノマ
ーの重合を行うために有効な温度および時間保持され
る。好ましくは重合反応は約３０℃で開始され、重合容
器の内容物は約６０℃の温度に達する。反応時間は、約
１時間〜約６時間であろう。乳化重合の当業者は、どの
温度および時間の条件が要求されるかを容易に正確に確
かめることができるであろう。この両方は当業者の周知
のことだからである。
ーの重合を行うために有効な温度および時間保持され
る。好ましくは重合反応は約３０℃で開始され、重合容
器の内容物は約６０℃の温度に達する。反応時間は、約
１時間〜約６時間であろう。乳化重合の当業者は、どの
温度および時間の条件が要求されるかを容易に正確に確
かめることができるであろう。この両方は当業者の周知
のことだからである。
【００１８】好ましくは、エマルジョンの合計重量を基
準として、約１〜約１０重量％のアルコールは使用さ
れ、より好ましくは、約１〜約５重量％のアルコールは
使用される。もし、エマルジョンを製造するのにアルコ
ールが使用されず、または、不十分な量のアルコールが
使用されるならば、得られるエマルジョンは経過時間と
ともに粘度変化に対して安定でないであろう。使用され
るアルコールのレベルを最少にすることは望まれる。使
用するアルコールの最大量は、実用上、コスト、引火性
および揮発性有機化合物の環境上の懸念のような要因に
より制約されることができる。これらの要因を除いて
は、２０重量％を越える量のアルコールは使用できると
考えられる。
準として、約１〜約１０重量％のアルコールは使用さ
れ、より好ましくは、約１〜約５重量％のアルコールは
使用される。もし、エマルジョンを製造するのにアルコ
ールが使用されず、または、不十分な量のアルコールが
使用されるならば、得られるエマルジョンは経過時間と
ともに粘度変化に対して安定でないであろう。使用され
るアルコールのレベルを最少にすることは望まれる。使
用するアルコールの最大量は、実用上、コスト、引火性
および揮発性有機化合物の環境上の懸念のような要因に
より制約されることができる。これらの要因を除いて
は、２０重量％を越える量のアルコールは使用できると
考えられる。
【００１９】安定なエマルジョンが要求されるときに、
乳化重合によりエマルジョンを製造する際に、エマルジ
ョンの特性、特に、エマルジョンの安定性を物質的に変
える量で、ポリマーコロイド安定剤、例えば、ポリビニ
ルアルコールを使用しないことは肝要である。好ましく
は、ポリマーコロイド安定剤はエマルジョンの製造の際
に使用されない。このようなポリマーコロイド安定剤の
使用は経過時間にわたって粘度の変化または相分離に対
して安定でないエマルジョンとなることが驚くべきこと
に発見された。従って、エマルジョンおよびこのエマル
ジョンを含むレオロジー調節剤はポリマーコロイド安定
剤を本質的に含まないかまたはより好ましくは全く含ま
ない。
乳化重合によりエマルジョンを製造する際に、エマルジ
ョンの特性、特に、エマルジョンの安定性を物質的に変
える量で、ポリマーコロイド安定剤、例えば、ポリビニ
ルアルコールを使用しないことは肝要である。好ましく
は、ポリマーコロイド安定剤はエマルジョンの製造の際
に使用されない。このようなポリマーコロイド安定剤の
使用は経過時間にわたって粘度の変化または相分離に対
して安定でないエマルジョンとなることが驚くべきこと
に発見された。従って、エマルジョンおよびこのエマル
ジョンを含むレオロジー調節剤はポリマーコロイド安定
剤を本質的に含まないかまたはより好ましくは全く含ま
ない。
【００２０】ここで使用されるときに、ＣＡＡとは、化
粧処置を行うための体、通常、皮膚、髪または爪に適用
される、あらゆる材料、組成物または化合物を意味す
る。例示の薬剤は、軟化または平滑化のための軟化剤お
よび潤滑剤、洗浄および他の目的のための界面活性剤、
固定体を形成しまたは定着特性を向上させるための髪へ
の局所塗膜のための天然または合成ポリマー等を含む。
このようなＣＡＡは、制限することなく、鉱油、グリセ
リン、蜜蝋、ラノリン、アセチル化ラノリン、ステアリ
ン酸、パルミチン酸、セチルアルコール、ラウリル硫酸
ナトリウム、オレフィンスルホン酸のナトリウム塩、様
々なタンパク、ポリマー糖類、ポリクオーターニウン７
(polyquaterniun 7)、ポリクオーターニウン４、ポリク
オーターニウン１０およびポリクオーターニウン１１の
ようなコンデショニング剤、および、アクリレート／Ｐ
ＶＰコポリマー、アクリレート／オクチルアクリルアミ
ドコポリマー、アクリレートコポリマーおよびアクリレ
ート／アクリルアミドコポリマー、アクリレート／ＶＡ
コポリマー、アクリルアミド／アクリレート／ＤＭＡＰ
Ａ／メトキシＰＥＧメタクリレートコポリマーのような
毛髪固定性樹脂を含む。このリストは例示の目的のみが
意図され、そして化粧品活性剤という用語により含まれ
る材料を制限するものでない。
粧処置を行うための体、通常、皮膚、髪または爪に適用
される、あらゆる材料、組成物または化合物を意味す
る。例示の薬剤は、軟化または平滑化のための軟化剤お
よび潤滑剤、洗浄および他の目的のための界面活性剤、
固定体を形成しまたは定着特性を向上させるための髪へ
の局所塗膜のための天然または合成ポリマー等を含む。
このようなＣＡＡは、制限することなく、鉱油、グリセ
リン、蜜蝋、ラノリン、アセチル化ラノリン、ステアリ
ン酸、パルミチン酸、セチルアルコール、ラウリル硫酸
ナトリウム、オレフィンスルホン酸のナトリウム塩、様
々なタンパク、ポリマー糖類、ポリクオーターニウン７
(polyquaterniun 7)、ポリクオーターニウン４、ポリク
オーターニウン１０およびポリクオーターニウン１１の
ようなコンデショニング剤、および、アクリレート／Ｐ
ＶＰコポリマー、アクリレート／オクチルアクリルアミ
ドコポリマー、アクリレートコポリマーおよびアクリレ
ート／アクリルアミドコポリマー、アクリレート／ＶＡ
コポリマー、アクリルアミド／アクリレート／ＤＭＡＰ
Ａ／メトキシＰＥＧメタクリレートコポリマーのような
毛髪固定性樹脂を含む。このリストは例示の目的のみが
意図され、そして化粧品活性剤という用語により含まれ
る材料を制限するものでない。
【００２１】水性パーソナルケア組成物において、水
は、ある種の化粧効果を有するであろうある種のＣＡＡ
を体の一部に適用するためのビヒクルであり、このよう
な効果は軟化、洗浄、強化または固定性向上効果であ
る。それは、ここでは、用語ＣＡＡに入る、化粧効果を
提供するこのような材料の全てを含むことが意図されて
いる。本発明のパーソナルケア組成物は、また、様々な
タイプのＣＡＡ、着色剤、香料、保存剤等の組み合わせ
をも含む。ＣＡＡが使用されるレベルは、従来通りであ
り、そしてパーソナルケア組成物の当業者に知られてい
る。
は、ある種の化粧効果を有するであろうある種のＣＡＡ
を体の一部に適用するためのビヒクルであり、このよう
な効果は軟化、洗浄、強化または固定性向上効果であ
る。それは、ここでは、用語ＣＡＡに入る、化粧効果を
提供するこのような材料の全てを含むことが意図されて
いる。本発明のパーソナルケア組成物は、また、様々な
タイプのＣＡＡ、着色剤、香料、保存剤等の組み合わせ
をも含む。ＣＡＡが使用されるレベルは、従来通りであ
り、そしてパーソナルケア組成物の当業者に知られてい
る。
【００２２】本発明は、また、ＰＲＭを含まない同様の
組成物と比較して、パーソナルケア組成物の粘度を増加
するために有効な量の本発明のＰＲＭを、少なくとも１
種のＣＡＡと混合し、それにより、増粘されたパーソナ
ルケア組成物を製造することを含む、増粘されたパーソ
ナルケア組成物を製造するための方法を提供する。
組成物と比較して、パーソナルケア組成物の粘度を増加
するために有効な量の本発明のＰＲＭを、少なくとも１
種のＣＡＡと混合し、それにより、増粘されたパーソナ
ルケア組成物を製造することを含む、増粘されたパーソ
ナルケア組成物を製造するための方法を提供する。
【００２３】ポリマーレオロジー調節剤は、組成物が配
合されるときにパーソナルケア組成物中に混入される
か、または、ＰＲＭは既に配合されたパーソナルケア組
成物に後添加されることができる。パーソナルケア組成
物の製造の際に混入されるときには、ＰＲＭは、水また
はＰＲＭが可溶性であるかまたは分散性である他の溶
剤、ＣＡＡおよび必要および／または所望の他の成分、
例えば、乳化剤と混合されることができる。安定なエマ
ルジョンの形態で使用されるときには、エマルジョンは
ＣＡＡおよび他の成分と配合時に混合されるか、また
は、エマルジョンは事前に配合された組成物に後添加さ
れ、そしてブレンドされることができる。
合されるときにパーソナルケア組成物中に混入される
か、または、ＰＲＭは既に配合されたパーソナルケア組
成物に後添加されることができる。パーソナルケア組成
物の製造の際に混入されるときには、ＰＲＭは、水また
はＰＲＭが可溶性であるかまたは分散性である他の溶
剤、ＣＡＡおよび必要および／または所望の他の成分、
例えば、乳化剤と混合されることができる。安定なエマ
ルジョンの形態で使用されるときには、エマルジョンは
ＣＡＡおよび他の成分と配合時に混合されるか、また
は、エマルジョンは事前に配合された組成物に後添加さ
れ、そしてブレンドされることができる。
【００２４】好ましくは、本発明のパーソナルケア組成
物を製造するために、できるかぎり少量のＰＲＭが使用
され、パーソナルケア組成物を増粘するために有効な可
能な最少量で使用される。パーソナルケア組成物を有効
に増粘するために必要なＰＲＭの量は、特定のポリマー
および特定のパーソナルケア組成物に依存するであろ
う。通常、増粘されたパーソナルケア組成物は、増粘さ
れたパーソナルケア組成物の合計重量を基準として、約
０．１〜約１０乾燥重量％のＰＲＭを含むであろう。好
ましくは、増粘されたパーソナルケア組成物は約０．５
〜約５乾燥重量％のＰＲＭを含むであろう。
物を製造するために、できるかぎり少量のＰＲＭが使用
され、パーソナルケア組成物を増粘するために有効な可
能な最少量で使用される。パーソナルケア組成物を有効
に増粘するために必要なＰＲＭの量は、特定のポリマー
および特定のパーソナルケア組成物に依存するであろ
う。通常、増粘されたパーソナルケア組成物は、増粘さ
れたパーソナルケア組成物の合計重量を基準として、約
０．１〜約１０乾燥重量％のＰＲＭを含むであろう。好
ましくは、増粘されたパーソナルケア組成物は約０．５
〜約５乾燥重量％のＰＲＭを含むであろう。
【００２５】ＰＲＭはパーソナルケア製品配合者の多く
のニーズ、例えば、カチオン性成分との相溶性、増粘効
率、ジェルの透明性、ｐＨ万能性（即ち、広い酸性−ア
ルカリ性ｐＨ範囲にわたる増粘可能性）および塩に対す
る許容性を満たす。本発明のＰＲＭを使用するパーソナ
ルケア組成物を説明する多くの実施例を下記において評
価し、そして要約する。これらの例は、ヘアケア組成物
およびスキンケア用途の両方に利点を有するものと思わ
れるので、その両方の適用を含む。
のニーズ、例えば、カチオン性成分との相溶性、増粘効
率、ジェルの透明性、ｐＨ万能性（即ち、広い酸性−ア
ルカリ性ｐＨ範囲にわたる増粘可能性）および塩に対す
る許容性を満たす。本発明のＰＲＭを使用するパーソナ
ルケア組成物を説明する多くの実施例を下記において評
価し、そして要約する。これらの例は、ヘアケア組成物
およびスキンケア用途の両方に利点を有するものと思わ
れるので、その両方の適用を含む。
【００２６】次の実施例は本発明を例示するために示さ
れ、そして、本発明の範囲を制限するために使用される
べきでなく、その範囲は特許請求の範囲に示されるもの
である。
れ、そして、本発明の範囲を制限するために使用される
べきでなく、その範囲は特許請求の範囲に示されるもの
である。
【００２７】本発明のＰＲＭは上記に記載された乳化重
合法により製造された。これらのＰＲＭはそれぞれＰＲ
Ｍ１Ａ、１Ｂおよび１Ｃである。各ＰＲＭのためのモノ
マー組成を表１に示す。ＰＲＭ１ＢおよびＰＲＭ１Ｃは
会合性モノマーを使用して製造したが、ＰＲＭ１Ａは会
合性モノマーを使用しなかった。
合法により製造された。これらのＰＲＭはそれぞれＰＲ
Ｍ１Ａ、１Ｂおよび１Ｃである。各ＰＲＭのためのモノ
マー組成を表１に示す。ＰＲＭ１ＢおよびＰＲＭ１Ｃは
会合性モノマーを使用して製造したが、ＰＲＭ１Ａは会
合性モノマーを使用しなかった。
【００２８】 表１ モノマー(1) １Ａ １Ｂ １Ｃ アクリル酸エチル ６０ ５７ ６０ ジメチルアミノエチル メタクリレート ４０ ３８ ３７ 会合性モノマー −− ５(2) ３(3) （１）全ての値はＰＲＭを製造するために使用されるモノマーの合計重量を基準 とした重量百分率である。 （２）セテス−２０イタコネート(ceteth-20 itaconate) （３）セテス−２０アリルエーテル
【００２９】プロトタイプのパーソナルケア配合物中の
粘度上昇を測定することにより各ＰＲＭの増粘効率を評
価した。粘度はブルックフィールドＲＶＦヘリオパス粘
度計を用いて１０ｒｐｍで測定した。全ての粘度値はセ
ンチポアズ（ｃｐ）単位で報告する。初期粘度測定値は
パーソナルケア組成物が配合され、そして周囲温度およ
び圧力で２４時間平衡にした後に取った。初期粘度が測
定された後に、それぞれ、７日目および８日目の粘度を
測定した。全ての場合に、ＰＲＭを含む配合物の粘度を
ＰＲＭを含まない対照物の粘度と比較した。評価した配
合物を以下の配合物１〜９において説明する。漂白剤、
例えば、過酸化物に対する安定性を決定するために、モ
デルシステムに対しても評価を行った。過酸化物安定性
を、１％固体分の６％Ｈ2 Ｏ2 溶液（Ｈ3 ＰＯ4 を用い
てｐＨを３に調節）を合計で２０時間沸騰させることに
より決定する。結果を残った％Ｈ2 Ｏ2 として報告す
る。
粘度上昇を測定することにより各ＰＲＭの増粘効率を評
価した。粘度はブルックフィールドＲＶＦヘリオパス粘
度計を用いて１０ｒｐｍで測定した。全ての粘度値はセ
ンチポアズ（ｃｐ）単位で報告する。初期粘度測定値は
パーソナルケア組成物が配合され、そして周囲温度およ
び圧力で２４時間平衡にした後に取った。初期粘度が測
定された後に、それぞれ、７日目および８日目の粘度を
測定した。全ての場合に、ＰＲＭを含む配合物の粘度を
ＰＲＭを含まない対照物の粘度と比較した。評価した配
合物を以下の配合物１〜９において説明する。漂白剤、
例えば、過酸化物に対する安定性を決定するために、モ
デルシステムに対しても評価を行った。過酸化物安定性
を、１％固体分の６％Ｈ2 Ｏ2 溶液（Ｈ3 ＰＯ4 を用い
てｐＨを３に調節）を合計で２０時間沸騰させることに
より決定する。結果を残った％Ｈ2 Ｏ2 として報告す
る。
【００３０】結果および議論 ＰＲＭは広い範囲のパーソナルケア製品において有用で
ある。ここに示す例は様々な配合物、例えば、カチオン
性αヒドロキシ酸（ＡＨＡ）クリーム、制汗ローショ
ン、ヘアコンディショナー、特殊シャンプー、ヘアジェ
ルおよびスキンジェル、並びにヘアダイの粘度を上昇さ
せるための有効性を強調する。評価した全てのＰＲＭは
ヘアケア系およびスキンケア系におけるパーソナルケア
プロトタイプの粘度を上昇させるのに有効であった。
ある。ここに示す例は様々な配合物、例えば、カチオン
性αヒドロキシ酸（ＡＨＡ）クリーム、制汗ローショ
ン、ヘアコンディショナー、特殊シャンプー、ヘアジェ
ルおよびスキンジェル、並びにヘアダイの粘度を上昇さ
せるための有効性を強調する。評価した全てのＰＲＭは
ヘアケア系およびスキンケア系におけるパーソナルケア
プロトタイプの粘度を上昇させるのに有効であった。
【００３１】ＡＨＡクリーム ＰＲＭの性能を配合物１において示したＡＨＡクリーム
において評価した。このエマルジョンはｐＨが低く、そ
してカチオン性界面活性剤を含む。ＰＲＭはカチオン適
合性および酸性増粘性の両方を驚くべきことに示した。
結果を表２に示す。
において評価した。このエマルジョンはｐＨが低く、そ
してカチオン性界面活性剤を含む。ＰＲＭはカチオン適
合性および酸性増粘性の両方を驚くべきことに示した。
結果を表２に示す。
【００３２】 表２ ＰＲＭ ｐＨ 初期粘度（cp）８日目粘度（cp）８日目の対照の粘度の％ １Ａ 2.1 6,438 11,219 151 １Ｂ 2.2 37,000 28,563 384 なし(1) 2.1 10,344 7,438 100 １Ｃ 2.6 24,625 26,625 428 なし(2) 2.4 5,570 9,563 100 （１）および（２）；ＰＲＭ１Ａおよび１Ｂは同一の対照に対して同時に試験し 、ＰＲＭ１ＣはＰＲＭ１Ａおよび１Ｂと関係なく、第二の、しかし、同様の対照 と後に試験した。
【００３３】明確に判るように、わずか０．５％の固体
分のＰＲＭの添加はＰＲＭを含まないクリームと比較し
てカチオン性ＡＨＡクリームの粘度を上げるのに有用で
ある。
分のＰＲＭの添加はＰＲＭを含まないクリームと比較し
てカチオン性ＡＨＡクリームの粘度を上げるのに有用で
ある。
【００３４】制汗ローション 各ＰＲＭの性能を、配合物２において示した水性制汗ロ
ーションにおいて評価した。この低いｐＨのエマルジョ
ンは、アルミニウムクロロヒドレートとして高レベルの
電解質を含む。それ故、ＰＲＭは塩の許容性並びに低い
粘度上昇を示す。結果を表３に示す。
ーションにおいて評価した。この低いｐＨのエマルジョ
ンは、アルミニウムクロロヒドレートとして高レベルの
電解質を含む。それ故、ＰＲＭは塩の許容性並びに低い
粘度上昇を示す。結果を表３に示す。
【００３５】 表３ ＰＲＭ ｐＨ ７日目の粘度（ｃｐ）７日目の対照の粘度の％ １Ａ 4.1 2,888 74 １Ｂ 4.1 20,650 529 なし(1) 4.0 3,900 100 １Ｃ 4.3 3,325 Ｎ／Ａ なし(2) 4.1 相分離 Ｎ／Ａ （１）および（２）；ＰＲＭ１Ａおよび１Ｂは同一の対照に対して同時に試験し 、ＰＲＭ１ＣはＰＲＭ１Ａおよび１Ｂと関係なく、第二の、しかし、同様の対照 と後に試験した。対照(2) は不安定なエマルジョンにおいて形成し、即ち、相分 離が生じ、その為、対照配合物の粘度の決定を行えなかった。
【００３６】明らかに判るように、わずか１．０％固体
分の会合性ＰＲＭは、ＰＲＭを含まない製品と比較し
て、水性の高い塩含有分の制汗ローションの粘度を有意
に上昇させるのに有用である。
分の会合性ＰＲＭは、ＰＲＭを含まない製品と比較し
て、水性の高い塩含有分の制汗ローションの粘度を有意
に上昇させるのに有用である。
【００３７】ヘアコンディショナー ＰＲＭ１Ａおよび１Ｂは配合物３において示したリンス
オフヘアコンディショナーにおいて評価した。この配合
物は高い含有率のモノマーコンディショニング剤および
ポリマーコンディショニング剤の両方を含む。表４に示
した予期せぬ優れた粘度上昇は、２％固体分レベルで、
水性のカチオンリッチな配合物の粘度を上昇するＰＲＭ
の驚くべき能力を示す。
オフヘアコンディショナーにおいて評価した。この配合
物は高い含有率のモノマーコンディショニング剤および
ポリマーコンディショニング剤の両方を含む。表４に示
した予期せぬ優れた粘度上昇は、２％固体分レベルで、
水性のカチオンリッチな配合物の粘度を上昇するＰＲＭ
の驚くべき能力を示す。
【００３８】 表４ ＰＲＭ ｐＨ 初期粘度（ｃｐ） 対照の粘度の％ １Ａ 4.4 5,288 1,763 １Ｂ 4.3 18,488 6,163 なし 4.4 300 100
【００３９】シャンプー これらのＰＲＭを、配合物４に示したコンディショニン
グシャンプープロトタイプに配合した。表５に見られる
ように、ＰＲＭ１Ａおよび１Ｂは混合後にシャンプーの
粘度を上昇させるのに等しく有効である。この為、ＰＲ
Ｍは非常に濃厚な界面活性剤系の粘度を上昇させること
ができることを示す。
グシャンプープロトタイプに配合した。表５に見られる
ように、ＰＲＭ１Ａおよび１Ｂは混合後にシャンプーの
粘度を上昇させるのに等しく有効である。この為、ＰＲ
Ｍは非常に濃厚な界面活性剤系の粘度を上昇させること
ができることを示す。
【００４０】 表５ ＰＲＭ ｐＨ 初期粘度 対照の粘度の％ １Ａ 5.9 51,656 1,223 １Ｂ 6.0 54,000 1,278 なし 6.0 4,225 100
【００４１】非常に濃厚な界面活性剤系の粘度を上げる
ことができるＰＲＭの能力を示すために更なる研究を行
った。ＰＲＭを、２０％ポリマー固体分の水性エマルジ
ョンとして、購入した３種の市販のシャンプーに後添加
し、評価した。シャンプーは、Johnson & Johnson から
入手可能なマイルドベビーシャンプー、Chesebrough-Po
nd's USA Companyから入手可能な Rave （商標）湿潤化
シャンプー、および、Proctor and Gambleから入手可能
なPrell （商標）シャンプーを含む。ラベルに報告され
ている、これらの製品の成分を配合物５、６および７に
示す。それぞれの市販のシャンプー中に含まれる特定の
成分の使用の正確なレベルは権利のあるものであるかも
しれないが、当業者により使用されるこのような成分の
レベルの範囲は従来のものであり、そしてパーソナルケ
ア組成物の当業者に知られているものである。表６に報
告した結果に見られるように、ＰＲＭは全ての場合に粘
度を上昇させるのに有効である。
ことができるＰＲＭの能力を示すために更なる研究を行
った。ＰＲＭを、２０％ポリマー固体分の水性エマルジ
ョンとして、購入した３種の市販のシャンプーに後添加
し、評価した。シャンプーは、Johnson & Johnson から
入手可能なマイルドベビーシャンプー、Chesebrough-Po
nd's USA Companyから入手可能な Rave （商標）湿潤化
シャンプー、および、Proctor and Gambleから入手可能
なPrell （商標）シャンプーを含む。ラベルに報告され
ている、これらの製品の成分を配合物５、６および７に
示す。それぞれの市販のシャンプー中に含まれる特定の
成分の使用の正確なレベルは権利のあるものであるかも
しれないが、当業者により使用されるこのような成分の
レベルの範囲は従来のものであり、そしてパーソナルケ
ア組成物の当業者に知られているものである。表６に報
告した結果に見られるように、ＰＲＭは全ての場合に粘
度を上昇させるのに有効である。
【００４２】 表６ 配合物 配合物ｐＨ ＰＲＭ 初期粘度（ｃｐ）対照の粘度の％ Johnson 7.8 １Ａ 17,344 2,313 Johnson 7.8 １Ｂ 21,469 2,863 Johnson 7.9 １Ｃ 17,375 2,317 Johnson 6.6 なし 750 100 Rave 8.8 １Ａ 21,906 8,762 Rave 8.9 １Ｂ 26,344 10,538 Rave 8.9 １Ｃ 17,938 7,175 Rave 5.66 なし 250 100 Prell 8.0 １Ａ 28,000 1,244 Prell 7.9 １Ｂ 30,844 1,371 Prell 8.0 １Ｃ 18,781 835 Prell 6.6 なし 2,250 100
【００４３】ジェル 多くのヘアケアジェルおよびスキンケアジェルにとって
透明性は重要な属性である。既存の増粘剤技術を用い
て、十分な粘度を有する低ｐＨのローションまたはコン
ディショニングジェルは、通常、透明にできない。とい
うのは、市販の透明増粘剤は低ｐＨおよび／またはカチ
オン性物質と非相溶性であり、そしてエマルジョンが必
要であるからである。ＰＲＭ１Ｂおよび１Ｃは配合物９
において示す２種の透明ＡＨＡジェルを増粘するために
使用された。そのうちの１つは更なるコンディショナー
（ポリクオーターニウム−４）を含み、そしてもう一方
は含まない。表７に示す粘度結果は、ＰＲＭが透明ジェ
ルの粘度を有効に上昇させることを示す。
透明性は重要な属性である。既存の増粘剤技術を用い
て、十分な粘度を有する低ｐＨのローションまたはコン
ディショニングジェルは、通常、透明にできない。とい
うのは、市販の透明増粘剤は低ｐＨおよび／またはカチ
オン性物質と非相溶性であり、そしてエマルジョンが必
要であるからである。ＰＲＭ１Ｂおよび１Ｃは配合物９
において示す２種の透明ＡＨＡジェルを増粘するために
使用された。そのうちの１つは更なるコンディショナー
（ポリクオーターニウム−４）を含み、そしてもう一方
は含まない。表７に示す粘度結果は、ＰＲＭが透明ジェ
ルの粘度を有効に上昇させることを示す。
【００４４】 表７ 配合物 ＰＲＭ 初期粘度（ｃｐ） ＋コンディショナー １Ｂ 23,344 −コンディショナー １Ｂ 24,594 対照(1) なし ＜100 ＋コンディショナー １Ｃ 21,063 −コンディショナー １Ｃ 20,594 対照(2) なし ＜250 （１）および（２）；ＰＲＭ１Ｂおよび１Ｃは別個の対照に対して互いに独立に 試験した。ヘアダイ ヘアダイ系は、通常、使用の際に高いアルカリ性であ
る。ＰＲＭは２つの成分をブレンドした後に２成分パー
マネントヘアダイの粘度を上昇させるのに有効であるこ
とが判った。このことは、ポリマーが酸性発色剤中また
はアルカリ性ダイ基剤中で輸送されるときの両方につい
て当てはまる。表８に示した結果はＰＲＭ１ＢはClairo
l Inc.から入手可能なNice'n Easy （商標）市販ヘアダ
イ製品の粘度を上昇させるのに有効であることを明らか
に示す。その組成は配合物９に示される。
る。ＰＲＭは２つの成分をブレンドした後に２成分パー
マネントヘアダイの粘度を上昇させるのに有効であるこ
とが判った。このことは、ポリマーが酸性発色剤中また
はアルカリ性ダイ基剤中で輸送されるときの両方につい
て当てはまる。表８に示した結果はＰＲＭ１ＢはClairo
l Inc.から入手可能なNice'n Easy （商標）市販ヘアダ
イ製品の粘度を上昇させるのに有効であることを明らか
に示す。その組成は配合物９に示される。
【００４５】 表８ ＰＲＭ 輸送 ブレンドのｐＨ ブレンド後の粘度 １Ｂ 発色剤からのポリマー ９．７ 5,200 １Ｂ ダイ基剤からのポリマー ９．７ 4,713 なし(1) ９．７ 2,900 １Ｃ 発色剤からのポリマー ９．６ 4,500 １Ｃ ダイ基剤からのポリマー ９．６ 3,250 なし(2) ９．６ 1,900 （１）および（２）；ＰＲＭ１Ｂおよび１Ｃは別個の対照に対して互いに独立に 試験した。
【００４６】過酸化物安定性 過酸化水素との相溶性はヘアダイのような特定のパーソ
ナルケア用途において重要な属性である。過酸化物相溶
性のための標準スクリーン試験は２０時間沸騰試験であ
る。２０時間沸騰履歴の前後で過酸化物濃度を測定す
る。初期過酸化物濃度の９２％を越える保持率は、通
常、満足できる貯蔵安定性を示す製品であることの指標
となる。ＰＲＭ１Ａおよび１Ｂは、１％固体分で、６％
過酸化水素を使用して、Ｈ3 ＰＯ4 でｐＨを３に調節し
た試験で評価した。結果を表９に示す。
ナルケア用途において重要な属性である。過酸化物相溶
性のための標準スクリーン試験は２０時間沸騰試験であ
る。２０時間沸騰履歴の前後で過酸化物濃度を測定す
る。初期過酸化物濃度の９２％を越える保持率は、通
常、満足できる貯蔵安定性を示す製品であることの指標
となる。ＰＲＭ１Ａおよび１Ｂは、１％固体分で、６％
過酸化水素を使用して、Ｈ3 ＰＯ4 でｐＨを３に調節し
た試験で評価した。結果を表９に示す。
【００４７】表９ ＰＲＭ ％過酸化物保持率 １Ａ ９８ １Ｂ ９９
【００４８】これらの結果は、これらのＰＲＭが優れた
過酸化物相溶性を示すことを示す。ＰＲＭはパーソナル
ケア用途において非常に有望であることを示すようであ
る。ＰＲＭはカチオン性物質、酸、塩基、塩および界面
活性剤のような一般的なパーソナルケア成分の存在下で
粘度を上昇させる。クリーム、ローション、制汗剤、ヘ
アコンディショナー、特殊シャンプー、ムース、ヘアジ
ェルおよびスキンジェル、並びにヘアダイのような多種
のヘアケアおよびスキンケア配合物の粘度は、比較的に
低い濃度のこれらのポリマーにより向上される。更に、
擬似塑性流動のような、パーソナルケアにとって注目さ
れる挙動がこれらのポリマーで明らかである。
過酸化物相溶性を示すことを示す。ＰＲＭはパーソナル
ケア用途において非常に有望であることを示すようであ
る。ＰＲＭはカチオン性物質、酸、塩基、塩および界面
活性剤のような一般的なパーソナルケア成分の存在下で
粘度を上昇させる。クリーム、ローション、制汗剤、ヘ
アコンディショナー、特殊シャンプー、ムース、ヘアジ
ェルおよびスキンジェル、並びにヘアダイのような多種
のヘアケアおよびスキンケア配合物の粘度は、比較的に
低い濃度のこれらのポリマーにより向上される。更に、
擬似塑性流動のような、パーソナルケアにとって注目さ
れる挙動がこれらのポリマーで明らかである。
【００４９】 配合物１ カチオン性ＡＨＡローション 成分 重量％ ＰＲＭ ０．５０（固体分） プロピレングリコール ２．００ Ｎａ4 ＥＤＴＡ（３９％） ０．２５ オクチルメトキシシンナメート ４．００ 塩化ラピリウム（lapyrium) ０．５０ 塩化ステアピリウム(steapyrium) ０．５０ セテアリールアルコール ２．００ グリセリルステアレート／グリセリン ３．００ シクロメチコン ４．００ ジメチコン １．００ イソプロピルミリステート ２．００ グリコール酸（７０％） ４．２９ 水 １００％までの残部
【００５０】 配合物２ 水性制汗ローション 成分 重量％ ＰＲＭ １．００（固体分） プロピレングリコール ４．００ アルミニウムクロロハイドレート（５０％） ４２．００ グリセリルステアレート／PEG-100 ステアレート ３．００ セテアリールアルコール ０．７５ グリセリルステアレート／グリセリン １．５０ シクロメチコン ２．００ 水 １００％までの残部
【００５１】 配合物３ リンスオフヘアコンディショナー 成分 重量％ ＰＲＭ ２．００（固体分） ポリクオーターニウム−１０(polyquaternium-10) ０．５０ グリセリン ２．００ ラネス−１５（laneth-15) １．００ セテアリールアルコール ２．５０ 鉱油 ２．００ セチルアセテート／アセチル化ラノリンアルコール １．００ 塩化セトリモニウム（２５％） ４．００ クエン酸（２０％） ｐＨ４となるまで 水 １００％までの残部
【００５２】 配合物４ コンディショニングシャンプー 成分 重量％ ＰＲＭ ２．００（固体分） ポリクオーターニウム−１０ ０．７５ ラウリル硫酸ナトリウム（２９％） １７．００ ラウレス硫酸ナトリウム（２６％） １３．００ コカミドプロピルベタイン（３５％） ２．５０ コカミドＤＥＡ ４．５０ エチレングリコールジステアレート １．２５ ステアレス−２０ ０．３０ ジメチコン ３．００ クエン酸 ｐＨ６になるまで 水 １００％までの残部
【００５３】 配合物５ Johnson & Johnson Baby Shampoo 成分 重量％ ＰＲＭ ２．５０（固体分） 水 ＰＥＧ−８０ソルビタンラウレート コカミドプロピルベタイン トリデカセス硫酸ナトリウム グリセリン ラウロアンフォグリシネート ＰＥＧ−１５０ジステアレート ラウレス−１３カルボン酸ナトリウム 香料 ポリクオーターニウム−１０ ＥＤＴＡ四ナトリウム クオーターニウム−１５ クエン酸 Ｄ＆Ｃイエロー＃１０ Ｄ＆Ｃオレンジ＃４
【００５４】 配合物６ Rave（商標）湿潤化シャンプー 成分 重量％ ＰＲＭ ２．５０（固体分） 水 ラウリル硫酸ナトリウム コカミドプロピルベタイン 塩化ナトリウム ポリクオーターニウム−１０ グリセリン ポリクオーターニウム−７ オレス−３ホスフェート 香料 ＢＨＴ ＥＤＴＡ四ナトリウム ＤＭＤＭヒダントイン ヨードプロピニルブチルカルバメート レッド３３ イエロー５
【００５５】 配合物７ Prell （商標）シャンプー 成分 重量％ ＰＲＭ ２．５０（固体分） 水 ラウレス硫酸アンモニウム ラウリル硫酸アンモニウム コカミドＤＥＡ キシレンスルホン酸アンモニウム リン酸ナトリウム 香料 リン酸二ナトリウム 塩化ナトリウム ＥＤＴＡ ベンゾフェノン−２ メチルクロロイソチアゾリノン メチルイソチアゾリノン Ｄ＆Ｃグリーン＃８ ＦＤ＆Ｃブルー＃１
【００５６】 配合物８ コンディショニングジェル 成分 重量％ 重量％ 重量％ グリコール酸（７０％） ４．２９ ４．２９ ４．２９ ＰＲＭ ３．００ ３．００ − ポリクオーターニウム−４ ０．５０ − − 水 100%までの残部 100% までの残部 100% までの残部
【００５７】 配合物９ Nice'n Easy （商標）ダイ成分 ナチュラルダークブラウン#120 成分 重量％ ＰＲＭ ３．０（固体分）ダイ基剤 水 オレイン酸 プロピレングリコール イソプロピルアルコール ノノキシノール−２ ノノキシノール−４ エトキシジグリコール 水酸化アンモニウム コカミドＤＥＡ ＰＥＧ−８水素化タローアミン 硫酸化ヒマシ油 亜硫酸ナトリウム エリトルビン酸 香料 ＥＤＴＡ レソルシノール ｐ−フェニレンジアミン １−ナフトール Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンスルフェート 発色剤 水 過酸化水素 ノノキシノール−９ ノノキシノール−４ リン酸 セチルアルコール ステアリルアルコール
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ａ６１Ｋ 7/075 Ａ６１Ｋ 7/075 7/13 7/13 (72)発明者 ダニエル ダブリュ．バーストラト アメリカ合衆国，テネシー 37363，ウー ルトワー，ホピ トレイル 9220
Claims (4)
- 【請求項１】 パーソナルケア組成物を増粘するために
有効な量のポリマーレオロジー調節剤、前記ポリマーレ
オロジー調節剤は、 アクリル酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキルエステルおよびメタク
リル酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキルエステルからなる群より選
ばれたアクリレートモノマー（ａ）５〜８０重量％、 少なくとも１個の窒素または硫黄原子を含むビニル置換
複素環式化合物、（メト）アクリルアミド、モノ−若し
くはジ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキルアミノ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）ア
ルキル（メト）アクリレート、モノ−若しくはジ（Ｃ1
〜Ｃ4 ）アルキルアミノ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル（メ
ト）アクリルアミドからなる群より選ばれたモノマー
（ｂ）５〜８０重量％、および、 会合性モノマー（ｃ）０〜３０重量％、からなる群より
選ばれたモノマーの重合により製造されたものであり、
ここで、全ての百分率は前記ポリマーレオロジー調節剤
を製造するために使用されるモノマーの合計重量を基準
としたものである、並びに、パーソナルケア組成物に化
粧品特性を付与するために有効な量の化粧品活性剤、を
含む、増粘されたパーソナルケア組成物。 - 【請求項２】 前記会合性モノマー（ｃ）は、１，２−
ブチレンオキシドおよび１，２−エチレンオキシドのＣ
1 〜Ｃ4 アルコキシ末端ブロックコポリマーを含むノニ
オン性界面活性剤とモノエチレン系不飽和イソシアネー
トとのウレタン反応生成物、ノニオン性界面活性剤と
α，β−エチレン系不飽和カルボン酸若しくはその酸無
水物との縮合により得られたエチレン系不飽和共重合性
界面活性剤モノマー、アミン官能基を有するノニオン性
界面活性剤とモノエチレン系不飽和モノイソシアネート
との尿素反応生成物から選ばれた界面活性剤モノマー、
式ＣＨ2 ＝ＣＲ’ＣＨ2 ＯＡm Ｂn Ａp Ｒのアリルエー
テル（式中、Ｒ’は水素またはメチルであり、Ａはプロ
ピレンオキシまたはブチレンオキシであり、Ｂはエチレ
ンオキシであり、ｎは０または整数であり、ｍおよびｐ
は０またはｎより小さい整数であり、そしてＲは少なく
とも８個の炭素原子の疎水性基である。）、および、モ
ノヒドリックノニオン性界面活性剤とモノエチレン系不
飽和イソシアネートとのウレタン反応生成物であるノニ
オン性ウレタンモノマーからなる群より選ばれたもので
ある、請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 モノマー（ｂ）はＮ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチ
ルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタク
リレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチルアクリレート、
Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノプロピルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジエチ
ルアミノプロピルメタクリルアミドからなる群より選ば
れたものである、請求項１記載の組成物。 - 【請求項４】 前記会合性モノマー（ｃ）は、１，２−
ブチレンオキシドおよび１，２−エチレンオキシドのＣ
1 〜Ｃ4 アルコキシ末端ブロックコポリマーを含むノニ
オン性界面活性剤とモノエチレン系不飽和イソシアネー
トとのウレタン反応生成物、α，β−エチレン系不飽和
カルボン酸若しくはその酸無水物とノニオン性界面活性
剤とを縮合させることにより得られたエチレン系不飽和
共重合性界面活性剤モノマー、アミン官能基を有するノ
ニオン性界面活性剤とモノエチレン系不飽和モノイソシ
アネートとの尿素反応生成物から選ばれた界面活性剤モ
ノマー、式ＣＨ2 ＝ＣＲ’ＣＨ2 ＯＡm Ｂn Ａp Ｒのア
リルエーテル（式中、Ｒ’は水素またはメチルであり、
Ａはプロピレンオキシまたはブチレンオキシであり、Ｂ
はエチレンオキシであり、ｎは０または整数であり、ｍ
およびｐは０またはｎより小さい整数であり、そしてＲ
は少なくとも８個の炭素原子の疎水性基である。）、お
よび、モノヒドリックノニオン性界面活性剤とモノエチ
レン系不飽和イソシアネートとのウレタン反応性生成物
であるノニオン性ウレタンモノマーからなる群より選ば
れたものである、請求項３記載の組成物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/698,690 US5990233A (en) | 1996-08-16 | 1996-08-16 | Rheology modifiers for use in aqueous compositions |
| US08/819462 | 1997-03-17 | ||
| US08/819,462 US6025431A (en) | 1996-08-16 | 1997-03-17 | Thickened personal care composition |
| US08/698690 | 1997-03-17 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011076584A Division JP2011207884A (ja) | 1996-08-16 | 2011-03-30 | 増粘されたパーソナルケア組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JPH10120526A5 JPH10120526A5 (ja) | 2005-06-02 |
| JP4920810B2 JP4920810B2 (ja) | 2012-04-18 |
Family
ID=27106261
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21935497A Expired - Fee Related JP4920810B2 (ja) | 1996-08-16 | 1997-08-14 | 増粘されたパーソナルケア組成物 |
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|---|---|
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| JP (1) | JP4920810B2 (ja) |
| AU (1) | AU738546B2 (ja) |
| BR (1) | BR9710822A (ja) |
| CA (1) | CA2211754C (ja) |
| DE (1) | DE69712278T2 (ja) |
| NZ (1) | NZ328555A (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| FR2774901B1 (fr) | 1998-02-13 | 2002-06-14 | Oreal | Compositions cosmetiques capillaires a base de polymeres cationiques et de polymeres associatifs non ioniques |
| FR2779638B1 (fr) * | 1998-06-15 | 2000-08-04 | Oreal | Composition cosmetique contenant un polysaccharide et un terpolymere acrylique et utilisation de cette composition pour le traitement des matieres keratiniques |
| FR2779639B1 (fr) * | 1998-06-15 | 2000-08-04 | Oreal | Composition cosmetique contenant un polyorganosiloxane et un terpolymere acrylique et utilisation de cette composition pour le traitement des matieres keratiniques |
| FR2779647B1 (fr) | 1998-06-15 | 2000-08-04 | Oreal | Composition cosmetique contenant un polymere anionique et un terpolymere acrylique et utilisation de cette composition pour le traitement des matieres keratiniques |
| FR2779640B1 (fr) * | 1998-06-15 | 2000-08-04 | Oreal | Composition cosmetique contenant un polymere cationique et un terpolymere acrylique et utilisation de cette composition pour le traitement des matieres keratiniques |
| US6642198B2 (en) | 1998-12-16 | 2003-11-04 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Clear cleansing detergent systems |
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| FR2798851B1 (fr) * | 1999-09-29 | 2001-11-23 | Oreal | Composition de lavage des matieres keratiniques, a base d'un agent tensio-actif detergent, d'un agent nacrant et ou opacifiant et d'un terpolymere acrylique |
| FR2798849B1 (fr) * | 1999-09-29 | 2001-11-23 | Oreal | Composition de lavage des matieres keratiniques, a base d'un agent tensio actif detergent, d'un homopolymere de dialkyl diallyl ammonium et d'un terpolymere acrylique |
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| FR2798850B1 (fr) * | 1999-09-29 | 2003-05-30 | Oreal | Composition de lavage des matieres keratiniques, a base d'un agent tensio-actif detergent, d'une gomme de galactomannane cationique et d'un terpolymere acrylique |
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