JPH10120619A

JPH10120619A - エーテルカルボン酸アルカリ金属塩の製造方法

Info

Publication number: JPH10120619A
Application number: JP27569896A
Authority: JP
Inventors: Yasutaka Sumita; 康隆住田; Yoshiaki Asakawa; 美昭浅川; Mitsuhiro Kitajima; 光弘北島
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1996-10-18
Filing date: 1996-10-18
Publication date: 1998-05-12

Abstract

(57)【要約】【課題】水性媒体中でアルカリ金属イオンおよび触媒
としての希土類元素イオンの存在下に水酸基を有する有
機化合物（例えば、グリコール酸）と不飽和カルボン酸
化合物（例えば、マレイン酸）またはエポキシ化合物
（例えば、エポキシコハク酸）とを反応させて対応する
エーテルカルボン酸アルカリ金属塩（例えば、カルボキ
シメトキシコハク酸ナトリウム）を製造する方法におい
て、希土類元素イオンを回収して、触媒として再使用す
る。【解決手段】反応終了後、反応液にアルカリ金属水酸
化物（例えば、水酸化ナトリウム）を添加して希土類元
素イオンをその水酸化物として沈澱させて、分離、回収
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はエーテルカルボン酸
アルカリ金属塩の製造方法に関し、詳しくは水性媒体中
でアルカリ金属イオンおよび触媒としての希土類元素イ
オンの存在下に水酸基を有する有機化合物と不飽和カル
ボン酸化合物またはエポキシ化合物とを反応させて対応
するエーテルカルボン酸アルカリ金属塩を製造する際
に、反応終了後、反応液中の希土類元素イオンを分離、
回収し、さらに触媒として再使用する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】エーテルカルボン酸アルカリ金属塩の一
つであるカルボキシメトキシコハク酸ナトリウムは無リ
ンの洗剤ビルダーとして有用であること、またこの化合
物は無水マレイン酸とグリコール酸とを水性媒体中で水
溶性の水酸化カルシウムの存在下に反応させて得られる
ことも知られている（ケミカル・アブストラクト、７
５、８９４５８（１９７１））。この方法の場合、水溶
性の水酸化カルシウムを触媒として用いた均一系反応で
あることから、洗剤ビルダーとして有用なカルボキシメ
トキシコハク酸ナトリウムを得るためには、炭酸ナトリ
ウムを添加してカルシウムイオンを炭酸カルシウムとし
て沈澱させて分離する必要がある。

【０００３】また、上記と同じ均一系反応において、触
媒としてカルシウムイオンの代わりにランタン（ＩＩ
Ｉ）のイオンも使用できることが報告されている（Ｊ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．ＤａｌｔｏｎＴｒａｎｓ．，２７
２３−２７２８（１９８８））。すなわち、水中でグリ
コール酸ナトリウムとマレイン酸ナトリウムとを三塩化
ランタンの存在下に反応させるとカルボキシメトキシコ
ハク酸の塩（ナトリウムおよびランタンの塩）が得られ
るとされている。このため、洗剤ビルダーとして有用な
カルボキシメトキシコハク酸のナトリウム塩を得るため
には、イオン交換樹脂などを用いて反応液からランタン
イオンを分離する必要がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】製造コストの低減をは
かるために、反応に使用した触媒を回収して再使用する
ことはよく行われている。

【０００５】しかし、水性媒体中でグリコール酸（アル
カリ金属塩）とマレイン酸（アルカリ金属塩）とをラン
タンイオンを触媒として用いた均一系反応により対応す
るカルボキシメトキシコハク酸のアルカリ金属塩を製造
する場合、使用したランタンイオンを回収して、再利用
する有効な方法は未だ報告されていない。

【０００６】前記のようなイオン交換樹脂を用いてラン
タンイオンを分離する方法は、イオン交換樹脂により分
離工程が必要であり、製造コストの低減は殆ど期待でき
ない。

【０００７】また、前記炭酸ナトリウムを添加してカル
シウムイオンを炭酸カルシウムとして分離、回収する公
知の方法を利用して、炭酸ナトリウムを添加してランタ
ンイオンを炭酸ランタンとして分離することが考えられ
る。しかし、この場合、ランタンイオンを炭酸ランタン
として分離、回収し得たにしても、この炭酸ランタンは
出発原料を含む水溶液中に溶解しないことから、そのま
まランタンイオンの供給源として利用することができな
い。このため、炭酸ランタンを再利用するためには、こ
れを水溶性のランタン化合物、例えば三塩化ランタン、
あるいは出発原料の水溶液中に溶解するランタン化合物
に変換する必要があり、このような変換工程を設けるこ
とは、かえって製造コストの増加となる。

【０００８】かくして、本発明の目的は、水性媒体中で
アルカリ金属イオンおよび触媒としての希土類元素イオ
ンの存在下に水酸基を有する有機化合物と不飽和カルボ
ン酸化合物またはエポキシ化合物とを反応させてエーテ
ルカルボン酸アルカリ金属塩を製造する方法において、
反応終了後、反応液中の希土類元素イオンを簡便な方法
により分離、回収し、さらには触媒として再使用する、
エーテルカルボン酸アルカリ金属塩の製造方法を提供す
ることにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、水中でグ
リコール酸（ナトリウム塩）とマレイン酸（ナトリウム
塩）とをランタンイオンの存在下に反応させて対応する
カルボキシメトキシコハク酸のナトリウム塩を製造する
方法に関し、鋭意研究の結果、次の知見を得た。

【００１０】（１）反応終了後、反応液に水酸化ナトリ
ウムを添加して、ランタンイオンを水酸化ランタンとす
ると、この水酸化ランタンは中性ないしはアルカリ性の
水溶液に難溶であり、反応液から容易に分離できる。

【００１１】（２）水酸化ランタンは酸性の水溶液に易
溶性であって、グリコール酸およびマレイン酸を含む水
溶液には溶解する。

【００１２】かくして、本発明者らは、水性媒体中でグ
リコール酸とマレイン酸とをナトリウムイオンおよび触
媒としてのランタンイオンの存在下に反応させて対応す
るカルボキシメトキシコハク酸のナトリウム塩を製造す
る際、反応終了後に、水酸化ナトリウムを添加し、反応
液中のランタンイオンを水酸化ランタンとして分離、回
収し、しかもこの水酸化ランタンを触媒として再使用す
るに当たっては、この水酸化ランタンを酸性の水溶液中
に溶解することにより、ランタンイオン供給源として再
使用できることを知り、この知見に基づいて本発明を完
成するに至った。

【００１３】すなわち、本発明は、水性媒体中にてアル
カリ金属イオンおよび触媒としての希土類元素イオンの
存在下に水酸基を有する有機化合物と不飽和カルボン酸
化合物またはエポキシ化合物とを反応させてエーテルカ
ルボン酸アルカリ金属塩を製造する方法において、反応
終了後、アルカリ金属水酸化物を添加して、反応液中の
希土類元素イオンを希土類元素水酸化物として分離、回
収することを特徴とするエーテルカルボン酸化合物の製
造方法である。

【００１４】また、本発明は、上記回収した希土類元素
水酸化物を触媒として再使用するエーテルカルボン酸化
合物の製造方法である。

【００１５】本発明の特徴は、触媒として希土類元素イ
オンを用いた均一系反応において、上記のような希土類
元素水酸化物の特性を利用した点にある。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明で使用する希土類元素と
は、ランタノイド系元素、スカンジウムおよびイットリ
ウムを意味する。ランタノイド系元素の代表例として
は、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジムなど
が挙げられるが、これらランタノイド系元素、スカンジ
ウムおよびイットリウムとの中でも、ランタンが特に好
適に用いられる。本発明の水酸基を有する有機化合物と
は、ヒドロキシカルボン酸化合物、多価アルコール化合
物、炭素数６〜２２の高級アルコール化合物および糖類
であり、これら有機化合物を更に具体的に説明すると次
のとおりである。

【００１７】（１）ヒドロキシカルボン酸化合物（ａ）下記一般式（１）で表される化合物。

【００１８】

【化１】

【００１９】式中、Ｒ¹およびＲ²は、各々独立して、水
素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｘは水
素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、ア
ンモニウム基、アルキルアンモニウム基またはアルカノ
ールアンモニウム基を表し、ｍは１〜１０の整数を表
す。代表例としては、グリコール酸、β−ヒドロキシプ
ロピオン酸、乳酸などを挙げることができる。

【００２０】（ｂ）下記一般式（２）で表される化合
物。

【００２１】

【化２】

【００２２】式中、Ｒ³は水素原子または炭素数１〜３
のアルキル基を表し、ｎは１〜１０の整数を表し、そし
てＸは一般式（１）におけると同意義である。代表例と
してはグリセリン酸、グルコン酸などを挙げることがで
きる。

【００２３】（ｃ）下記一般式（３）で表される化合
物。

【００２４】ＯＨ−ＣＨ₂−（ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂）ｐ−ＣＯＯＸ・・・（３）式中、ｐは１〜１０の整数を表し、Ｘは一般式（１）に
おけると同意義である。代表例としては、ジエチレング
リコールモノカルボン酸などを挙げることができる。

【００２５】（ｄ）下記一般式（４）で表される化合
物。

【００２６】

【化３】

【００２７】式中、Ｒ⁴およびＲ⁵は、各々独立して、水
素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ⁶は
水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、または水酸基を
表し、そしてＸは一般式（１）におけると同意義であ
る。代表例としては、リンゴ酸、酒石酸などを挙げるこ
とができる。

【００２８】（ｅ）下記一般式（５）で表される化合
物。

【００２９】

【化４】

【００３０】式中、Ｒ⁷は水素原子または炭素数１〜３
のアルキル基を表し、Ｘは一般式（１）におけると同意
義である。代表例としては、タルトロン酸などを挙げる
ことができる。

【００３１】（ｆ）下記一般式（６）で表される化合
物。

【００３２】

【化５】

【００３３】式中、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、各々
独立して、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を
表し、Ｘは一般式（１）におけると同意義である。代表
例としては、クエン酸などを挙げることができる。

【００３４】（２）多価アルコール化合物（ａ）下記一般式（７）で表される化合物。

【００３５】

【化６】

【００３６】式中、Ｒ¹²〜Ｒ¹⁵は、各々独立して、水素
原子または炭素数１〜３のアルキル基を表す。代表例と
しては、エチレングリコール、イソプロピレングリコー
ルなどを挙げることができる。

【００３７】（ｂ）上記一般式（７）の化合物の２〜１
０の縮合体。

【００３８】代表例としては、ジエチレングリコールな
どを挙げることができる。

【００３９】（ｃ）グリセリンおよびその誘導体。

【００４０】代表例としては、グリセリン、ジグリセリ
ン、ポリグリセリンなどを挙げることができる。

【００４１】（ｄ）ソルビトール、１，４−ソルビタ
ン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールな
ど。

【００４２】（３）炭素数６〜２２の高級アルコール化
合物（Ｒ−ＯＨ）。

【００４３】代表例としては、Ｒがヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ラウリ
ル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、アラキジ
ル、ベヘニル、オレイル、リノール、リノレニル、２−
エチルヘキシルなどであるアルコール類を挙げることが
できる。

【００４４】（４）糖類。

【００４５】代表例としては、グルコース、マンノー
ス、ガラクトース、フラクトース、ラクトース、ショ糖
などを挙げることができる。

【００４６】また、本発明の不飽和カルボン酸化合物と
は、不飽和モノカルボン酸および不飽和ジカルボン酸で
あり、これらカルボン酸を更に具体的に説明すると次の
とおりである。

【００４７】（１）不飽和モノカルボン酸化合物（ａ）下記一般式（８）で表される化合物。

【００４８】

【化７】

【００４９】式中、Ｒ¹⁶〜Ｒ¹⁸は、それぞれ独立して、
水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｘ
は一般式（１）におけると同意義である。代表例として
は、アクリル酸、メタクリル酸などを挙げることができ
る。

【００５０】（２）不飽和ジカルボン酸化合物（ａ）下記一般式（９）で表される化合物。

【００５１】

【化８】

【００５２】式中、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰は、それぞれ独立し
て、水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基を表
し、Ｘは一般式（１）におけると同意義である。代表例
としては、マレイン酸などを挙げることができる。な
お、この不飽和ジカルボン酸は無水物であってもよい。

【００５３】また、本発明のエポキシ化合物とは、下記
のカルボキシルキ基を有するエポキシ化合物である。

【００５４】（１）下記一般式（１０）で表される化合
物。

【００５５】

【化９】

【００５６】式中、Ｒ²¹〜Ｒ²⁴は、各々独立して、水素
原子、炭素数１〜１０のアルキル基、または−（Ｃ
Ｈ₂）ｎ−ＣＯＯＸ（ここで、ｎは０〜１０の整数であ
り、Ｘは一般式（１）におけると同意義である）を表
し、その少なくとも１つは−（ＣＨ₂）ｎ−ＣＯＯＸで
ある。代表例としては、グリシド酸、エポキシコハク酸
などを挙げることができる。

【００５７】したがって、本発明の好適な態様において
は、（Ａ）グリコール酸、β−ヒドロキシプロピオン
酸、乳酸、グリセリン酸、グルコン酸、ジエチレングリ
コールモノカルボン酸、リンゴ酸、酒石酸、タルトロン
酸、クエン酸などのヒドロキシカルボン酸；エチレング
リコール、イソプロピレングリコール、ジエチレングリ
コール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、
ソルビトール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトールなどの多価アルコール；
炭素数６〜２２の高級アルコール；およびグルコース、
マンノース、ガラクトース、フラクトース、ラクトー
ス、ショ糖などの糖類から選ばれる少なくとも１種の化
合物と（Ｂ）アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和モ
ノカルボン酸；および（無水）マレイン酸などの不飽和
ジカルカルボン酸から選ばれる少なくとも１種の化合物
とを反応させるか、あるいは上記（Ａ）の化合物と
（Ｃ）グリシド酸、エポキシコハク酸などのエポキシ化
合物とを反応させて対応するエポキシ化合物を製造す
る。

【００５８】特に好適な態様においては、上記（Ａ）の
化合物のうちの、グリコール酸、リンゴ酸、酒石酸また
はタルトロン酸と上記（Ｂ）の化合物のうちの（無水）
マレイン酸とを、あるいは上記（Ｃ）の化合物のうちの
エポキシコハク酸とを反応させて対応するエーテルカル
ボン酸化合物を製造する。

【００５９】本発明における、（Ａ）水酸基を有する有
機化合物と（Ｂ）不飽和カルボン酸または（Ｃ）エポキ
シ化合物との反応式を、（Ａ）としてグリコール酸、
（Ｂ）としてマレイン酸、そして（Ｃ）としてエポキシ
コハク酸を用いる場合を例にして示すと次のとおりであ
る。なお、対イオンとしてのアルカリ金属原子は省略し
てある。

【００６０】グリコール酸とマレイン酸との反応

【００６１】

【化１０】

【００６２】グリコール酸とエポキシコハク酸との反応

【００６３】

【化１１】

【００６４】本発明の方法によって得られるエーテルカ
ルボン酸アルカリ金属塩は、出発原料が特定されれば、
上記式にしたがって容易に特定することができる。な
お、本発明の方法によって得られるエーテルカルボン酸
アルカリ金属塩は、通常、その全てのカルボキシル基が
アルカリ金属原子で置換されたものである。

【００６５】次に、本発明のエーテルカルボン酸アルカ
リ金属塩の製造方法について以下に詳しく説明する。

【００６６】水性媒体、通常、水中に出発原料としての
水酸基を有する有機化合物および不飽和カルボン酸化合
物またはエポキシ化合物、並びに触媒としての希土類元
素化合物を溶解する。

【００６７】通常、第一回目の反応には、希土類元素化
合物として水溶性の化合物、例えばランタンの場合、三
塩化ランタン、硝酸ランタン、硫酸ランタンなどが用い
られる。そして、第二回目以降の反応には、回収した希
土類元素の水酸化物、例えば水酸化ランタンが用いられ
る。もちろん、第一回目の反応においても、希土類元素
水酸化物を用いてもよい。

【００６８】なお、第一回目の反応に、希土類元素化合
物として、例えば水溶性の三塩化ランタンを使用する場
合には、三塩化ランタンの溶解性を高めるために、例え
ば水酸化ナトリウムを添加して反応液のｐＨを中性ない
しはアルカリ性に調整するのがよい。具体的には、水性
媒体中に水酸基を有する有機化合物と不飽和カルボン酸
化合物またはエポキシ化合物とを添加した後、水酸化ナ
トリウムを添加してｐＨを調整し、その後に三塩化ラン
タンを添加して溶解させてもよく、あるいは水酸基を有
する有機化合物、不飽和カルボン酸化合物またはエポキ
シ化合物および三塩化ランタンを添加した後、水酸化ナ
トリウムを添加してｐＨを調整して、溶解させてもよ
い。

【００６９】次に、得られる水溶液のｐＨを６〜９、好
ましくは７〜８の範囲に調整する。ｐＨが６未満では、
その後のエーテル化反応の反応速度が著しく低下し、一
方ｐＨが９を超えると希土類元素水酸化物が生成して沈
澱するため反応速度が低下する。このｐＨの調整には、
通常、アルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムなどが用いられるが、特に水酸化ナ
トリウムが好適に用いられる。

【００７０】上記ｐＨ調整後に、この範囲のｐＨにてエ
ーテル化反応を行うが、この反応は反応液を４０〜１５
０℃、好ましくは７０〜１２０℃の範囲の温度で加熱す
ることにより容易に進行する。反応は十分に撹拌しなが
ら行うのがよい。

【００７１】反応圧力は常圧または加圧のいずれでもよ
いが、通常、常圧下に反応を行う。（Ａ）水酸基を有す
る有機化合物と（Ｂ）不飽和カルボン酸または（Ｃ）エ
ポキシ化合物との割合については、通常、（Ａ）／
（Ｂ）または（Ａ）／（Ｃ）のモル比が０．５〜２の範
囲、好ましくは０．８〜１．２となるようにするのがよ
い。

【００７２】希土類元素化合物の使用量については、水
酸基を有する有機化合物に対して０．５モル当量以上、
好ましくは０．５〜１．５モル当量の割合で用いるのが
よい。

【００７３】エーテル化反応が終了すると、出発原料と
しての水酸基を有する有機化合物および不飽和カルボン
酸化合物またはエポキシ化合物は消費されて、反応液中
には主としてエーテルカルボン酸希土類元素塩が存在す
る。

【００７４】本発明の方法によれば、上記の反応終了後
の反応液にアルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムなど、好ましくは水酸化ナトリウ
ムを添加して反応液中の希土類元素イオンを水酸化物に
変換する。アルカリ金属水酸化物の添加量は希土類元素
イオンを水酸化物に変換するに十分な量であればよく、
その具体的添加量は使用した希土類元素イオン量から容
易に決定することができる。なお、この場合、反応液の
ｐＨが少なくとも９、特に１０〜１４の範囲となるよう
な量のアルカリ金属水酸化物を添加するのがよい。

【００７５】希土類元素水酸化物は反応生成物であるエ
ーテルカルボン酸アルカリ金属塩を含む、中性ないしは
アルカリ性の水溶液中には難溶であって、ろ過などの通
常の分離手段によって容易に反応液から分離することが
できる。

【００７６】希土類元素水酸化物を分離した反応液は、
そのままエーテルカルボン酸アルカリ金属塩の水溶液と
しても、あるいは水を留去してエーテルカルボン酸アル
カリ金属塩の粉体としてよく、その用途に応じて適宜決
定することができる。例えば、エーテルカルボンナトリ
ウム塩を洗剤ビルダーとして使用する場合、水溶液で
も、あるいは粉体でも、いずれの形態で使用することが
できる。

【００７７】一方、上記反応液から分離した希土類元素
水酸化物は、前記のとおり、酸性、すなわちｐＨ＜７の
水溶液中に溶解して希土類元素イオンとなるため、新た
なエーテル化反応用の希土類元素イオンの供給源として
使用することができる。

【００７８】上記回収した希土類元素水酸化物を希土類
元素イオンの供給源として再使用するに当たっては、こ
の希土類元素水酸化物を、水性媒体中に水酸基を有する
有機化合物および不飽和カルボン酸化合物またはエポキ
シ化合物のうちの少なくとも一つを溶解させて、酸性
（ｐＨ＜７）に調整した状態で溶解させればよい。

【００７９】具体的には、水性媒体中に希土類元素水酸
化物と、水酸基を有する有機化合物および不飽和カルボ
ン酸化合物またはエポキシ化合物のうちの少なくとも一
つとを添加し、必要に応じて加温し、撹拌して溶解させ
ればよい。通常、水性媒体中に希土類元素水酸化物と水
酸基を有する有機化合物と不飽和カルボン酸化合物また
はエポキシ化合物とを添加し、撹拌して溶解させる。な
お、各成分の添加順序には制限はなく、適宜、決定する
ことができる。

【００８０】その後は、前記のように、希土類元素水酸
化物および出発原料を溶解させた水溶液のｐＨを６〜
９、好ましくは７〜８に調整した後、エーテル化反応を
繰り返して行う。

【００８１】本発明の方法によって得られるエーテルカ
ルボン酸アルカリ金属塩、特にナトリウム塩は、前記の
とおり、洗剤用ビルダーとして有用なのものであり、各
種の洗剤組成物に利用することができる。その他、キレ
ート剤などとして使用することができる。

【００８２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。

【００８３】実施例１無水マレイン酸９．８ｇを水１００ｇに溶解した後、グ
リコール酸７．６ｇを加え、更に水酸化ナトリウム１
２．０ｇを添加した（ｐＨ７付近）。この溶液に塩化ラ
ンタン７水和物１８．６ｇを添加し、更に水酸化ナトリ
ウムを用いてｐＨを７．５に調整した後、９０℃で５時
間撹拌した。反応終了後、水酸化ナトリウム６．０ｇを
添加し、３０分撹拌した後、反応溶液をろ過し、ろ液を
高速液体クロマトグラフィーで分析したところ、カルボ
キシメトキシコハク酸トリナトリウム塩（ＣＭＯＳ−３
Ｎａ）が８６．８モル％の収率で得られたことが分かっ
た。なお、化合物の同定は¹Ｈ−ＮＭＲおよび¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲにより行った。また、ろ液をＩＣＰにより分析した
結果、ろ液中のランタンイオンの濃度は３ｐｐｍ以下で
あった。

【００８４】上記反応終了後のろ過により得た固体を４
つ口フラスコに仕込み、更に水１００を加えた後、無水
マレイン酸９．８ｇ、グリコール酸７．６ｇを添加し
た。３０分撹拌後、水酸化ナトリウムでｐＨを７．５に
調整し、９０℃で５時間反応を行った。反応終了後、上
記と同様の操作を行ったところ、ＣＭＯＳ−３Ｎａの収
率は８６．２モル％であり、ろ液中のランタンイオンの
濃度は３ｐｐｍ以下であった。

【００８５】実施例２無水マレイン酸９．８ｇを水１００ｇに溶解した後、グ
リコール酸７．６ｇを加え、更に水酸化ナトリウム１
２．０ｇを添加した（ｐＨ７付近）。この溶液に塩化ネ
オジム６水和物１７．９ｇを添加し、更に水酸化ナトリ
ウムを用いてｐＨを７．５に調整した後、９０℃で５時
間撹拌した。反応終了後、水酸化ナトリウム６．０ｇを
添加し、３０分撹拌した後、反応溶液をろ過し、ろ液を
高速液体クロマトグラフィーで分析したところ、カルボ
キシメトキシコハク酸トリナトリウム塩（ＣＭＯＳ−３
Ｎａ）が８４．２モル％の収率で得られたことが分かっ
た。なお、化合物の同定は¹Ｈ−ＮＭＲおよび¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲにより行った。また、ろ液をＩＣＰにより分析した
結果、ろ液中のネオジムイオンの濃度は５ｐｐｍ以下で
あった。

【００８６】上記反応終了後のろ過により得た固体を４
つ口フラスコに仕込み、更に水１００を加えた後、無水
マレイン酸９．８ｇ、グリコール酸７．６ｇを添加し
た。３０分撹拌後、水酸化ナトリウムでｐＨを７．５に
調整し、９０℃で５時間反応を行った。反応終了後、上
記と同様の操作を行ったところ、ＣＭＯＳ−３Ｎａの収
率は８３．４モル％であり、ろ液中のネオジムイオンの
濃度は５ｐｐｍ以下であった。

【００８７】

【発明の効果】本発明の方法によれば、触媒として用い
た希土類元素イオンを効率よく回収することができ、ま
た触媒として再使用することができる。

【００８８】このため、工業的規模で、水酸基を有する
有機化合物と不飽和カルボン酸化合物またはエポキシ化
合物とを反応させて対応するエーテルカルボン酸アルカ
リ金属塩を製造する際には、その製造コストを低下させ
ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水性媒体中にてアルカリ金属イオンおよ
び触媒としての希土類元素イオンの存在下に水酸基を有
する有機化合物と不飽和カルボン酸化合物またはエポキ
シ化合物とを反応させてエーテルカルボン酸アルカリ金
属塩を製造する方法において、反応終了後、アルカリ金
属水酸化物を添加して、反応液中の希土類元素イオンを
希土類元素水酸化物として分離、回収することを特徴と
するエーテルカルボン酸アルカリ金属塩の製造方法。
【請求項２】請求項１記載の製造方法で分離、回収さ
れた希土類元素水酸化物を触媒として再使用することを
特徴とするエーテルカルボン酸アルカリ金属塩の製造方
法。