JPH10120844A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH10120844A JPH10120844A JP27593296A JP27593296A JPH10120844A JP H10120844 A JPH10120844 A JP H10120844A JP 27593296 A JP27593296 A JP 27593296A JP 27593296 A JP27593296 A JP 27593296A JP H10120844 A JPH10120844 A JP H10120844A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
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Abstract
(57)【要約】
【課題】軽量で耐熱性、耐衝撃性、高弾性率及び高硬度
性を有するる熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】（１）変成剤で処理された結晶性ポリプロ
ピレン樹脂５重量部以上を含有する熱可塑性樹脂、及び
／又は結晶性ポリプロピレン樹脂９５〜３０部、（２）
変成剤で処理し架橋された１，２−ポリブタジエン樹脂
粒子５〜７０からなる熱可塑性樹脂組成物。
性を有するる熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】（１）変成剤で処理された結晶性ポリプロ
ピレン樹脂５重量部以上を含有する熱可塑性樹脂、及び
／又は結晶性ポリプロピレン樹脂９５〜３０部、（２）
変成剤で処理し架橋された１，２−ポリブタジエン樹脂
粒子５〜７０からなる熱可塑性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、軽量性、耐熱
性、耐衝撃性、耐受傷性、耐水性及び表面光沢性に優れ
た熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
性、耐衝撃性、耐受傷性、耐水性及び表面光沢性に優れ
た熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、結晶性ポリプロピレンは剛性、耐
熱性などに優れ、更に熱膨張率も小さく成形加工性も良
好なため、成形品として幅広く利用されているが、低温
における耐衝撃性が幾分小さいという欠点がある。耐衝
撃性を改良する方法としては従来より、ポリプロピレン
にエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムやポリエチレ
ンを混合する方法や機械的性質を改良する方法として無
機充填剤を混合する方法が広く行われている。
熱性などに優れ、更に熱膨張率も小さく成形加工性も良
好なため、成形品として幅広く利用されているが、低温
における耐衝撃性が幾分小さいという欠点がある。耐衝
撃性を改良する方法としては従来より、ポリプロピレン
にエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムやポリエチレ
ンを混合する方法や機械的性質を改良する方法として無
機充填剤を混合する方法が広く行われている。
【０００３】しかしながら、上記の方法は、ポリプロピ
レンの剛性、耐熱性、耐油性などを低下せたり、軽量化
出来ないという欠点を有している。このため、ポリプロ
ピレンにポリアミドを混合し、ポリプロピレンの剛性、
耐熱性、耐油性、機械的強度などを改良することが試み
られているが、ポリプロピレンとポリアミドは、全く相
溶性がないために、一般的にはポリプロピレンを不飽和
カルボン酸又はその誘導体で変成して用いられている
（特公昭４５−３０９４５号公報）。更にエチレン−α
−オレフィン共重合体ゴムを不飽和カルボン酸又はその
誘導体で変成して添加する方法（特開昭５９−１４９９
４０号公報）も提案されている。また、粘土鉱物で変成
したポリアミドをポリプロピレンに混合する方法（特開
平３−１４８５４号公報）で耐熱性、耐衝撃性、耐受傷
性及び成形品の変形性などが改良されている。ポリプロ
ピレンに１，２−ポリブタジエンを混合する方法（特開
昭６３−１７２７４７号公報）で軽量で弾性に富み、温
度特性、力学強度、明色性に優れ、加工性及び耐摩耗性
も優れた樹脂組成物が得られている。
レンの剛性、耐熱性、耐油性などを低下せたり、軽量化
出来ないという欠点を有している。このため、ポリプロ
ピレンにポリアミドを混合し、ポリプロピレンの剛性、
耐熱性、耐油性、機械的強度などを改良することが試み
られているが、ポリプロピレンとポリアミドは、全く相
溶性がないために、一般的にはポリプロピレンを不飽和
カルボン酸又はその誘導体で変成して用いられている
（特公昭４５−３０９４５号公報）。更にエチレン−α
−オレフィン共重合体ゴムを不飽和カルボン酸又はその
誘導体で変成して添加する方法（特開昭５９−１４９９
４０号公報）も提案されている。また、粘土鉱物で変成
したポリアミドをポリプロピレンに混合する方法（特開
平３−１４８５４号公報）で耐熱性、耐衝撃性、耐受傷
性及び成形品の変形性などが改良されている。ポリプロ
ピレンに１，２−ポリブタジエンを混合する方法（特開
昭６３−１７２７４７号公報）で軽量で弾性に富み、温
度特性、力学強度、明色性に優れ、加工性及び耐摩耗性
も優れた樹脂組成物が得られている。
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、必ずし
も上記改良効果は十分でなかった。
も上記改良効果は十分でなかった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】この発明は、上記問題点
を解決するためになされたものであり、高引張・高曲げ
特性を有し、軽量で耐衝撃性、耐熱性及び高硬度性に優
れる熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。
を解決するためになされたものであり、高引張・高曲げ
特性を有し、軽量で耐衝撃性、耐熱性及び高硬度性に優
れる熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００５】即ち、この発明によれば、熱可塑性樹脂組
成物１００重量部において、（１）変成剤で処理された
結晶性ポリプロピレン樹脂を５重量部以上を含有する熱
可塑性樹脂及び／又は結晶性ポリプロピレン樹脂９５〜
３０重量部、（２）変成剤で処理し架橋された１，２−
ポリブタジエン樹脂粒子５〜７０重量部からなることを
特徴とする熱可塑性樹脂組成物が提供される。また、こ
の発明によれば、熱可塑性樹脂組成物に対して（３）変
成剤で処理又は未処理のゴムを１００重量部以下からな
る熱可塑性樹脂組成物を構成することもできる。
成物１００重量部において、（１）変成剤で処理された
結晶性ポリプロピレン樹脂を５重量部以上を含有する熱
可塑性樹脂及び／又は結晶性ポリプロピレン樹脂９５〜
３０重量部、（２）変成剤で処理し架橋された１，２−
ポリブタジエン樹脂粒子５〜７０重量部からなることを
特徴とする熱可塑性樹脂組成物が提供される。また、こ
の発明によれば、熱可塑性樹脂組成物に対して（３）変
成剤で処理又は未処理のゴムを１００重量部以下からな
る熱可塑性樹脂組成物を構成することもできる。
【０００６】
【発明の実施の形態】次に、この発明の構成成分につい
て具体的にに説明する。（１）成分について説明する。
（１）成分は、結晶性ポリプロピレン樹脂（以下ＰＰ）
を、変成剤である不飽和カルボン酸及びその誘導体，又
はシランカップリング剤で処理して得られる。これらの
混合物も使用できる。変成剤で処理して得られる（１）
成分を５重量部以上含有することが好ましい。ＰＰはメ
ルトインデックス（以下、ＭＩ；２３０℃，２，１６０
ｇ）が０．３〜７０ｇ／１０分のプロピレンの単独重合
体、エチレンとのランダム又はブロック共重合体及びこ
れらの混合物のいずれの結晶性ポリプロピレンでもよ
い。エチレン−プロピレン共重合体は、エチレン含有率
がランダム共重合体では５重量％以下、ブロック共重合
体では３〜１５重量部であるものが好ましい。 上記Ｐ
Ｐのうち、特に好ましいものはＭＩが０．３〜５０ｇ／
１０分で、エチレン含有率が３〜１０重量部のエチレン
−プロピレンブロック共重合体である。１種のみ用いて
もよく、２種以上を組合わせて用いてもよい。
て具体的にに説明する。（１）成分について説明する。
（１）成分は、結晶性ポリプロピレン樹脂（以下ＰＰ）
を、変成剤である不飽和カルボン酸及びその誘導体，又
はシランカップリング剤で処理して得られる。これらの
混合物も使用できる。変成剤で処理して得られる（１）
成分を５重量部以上含有することが好ましい。ＰＰはメ
ルトインデックス（以下、ＭＩ；２３０℃，２，１６０
ｇ）が０．３〜７０ｇ／１０分のプロピレンの単独重合
体、エチレンとのランダム又はブロック共重合体及びこ
れらの混合物のいずれの結晶性ポリプロピレンでもよ
い。エチレン−プロピレン共重合体は、エチレン含有率
がランダム共重合体では５重量％以下、ブロック共重合
体では３〜１５重量部であるものが好ましい。 上記Ｐ
Ｐのうち、特に好ましいものはＭＩが０．３〜５０ｇ／
１０分で、エチレン含有率が３〜１０重量部のエチレン
−プロピレンブロック共重合体である。１種のみ用いて
もよく、２種以上を組合わせて用いてもよい。
【０００７】不飽和カルボン酸及びその誘導体として
は、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、イタコ
ン酸、フマル酸、シトラコン酸、クロトン酸、グリシジ
ルメタアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリ
レート、ポリエチレングリコールジメタアクリレート、
Ｎ−メチロールメタアクリルアミド、メタアクリル酸カ
ルシウム、アクリルアミド、メタアクリルアミドなどや
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸な
どを用いる。好ましくは無水マレイン酸、無水イタコン
酸などの酸無水物である。シランカップリング剤として
は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、
ビニルトリアセチルシラン、γ−メタアクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルエチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
エチルジエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエ
チル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β
−（アミノエチル）アミノプロピルエチルジメトキシシ
ラン、Ｎ−β−（アミノエチル）アミノプロピルエチル
ジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−〔Ｎ−（β−メタクリロキシエチル）−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム（クロライド）〕プロピ
ルメトキシシラン、及びスチリルジアミノシランなどが
挙げられる。
は、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、イタコ
ン酸、フマル酸、シトラコン酸、クロトン酸、グリシジ
ルメタアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリ
レート、ポリエチレングリコールジメタアクリレート、
Ｎ−メチロールメタアクリルアミド、メタアクリル酸カ
ルシウム、アクリルアミド、メタアクリルアミドなどや
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸な
どを用いる。好ましくは無水マレイン酸、無水イタコン
酸などの酸無水物である。シランカップリング剤として
は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、
ビニルトリアセチルシラン、γ−メタアクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルエチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
エチルジエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエ
チル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β
−（アミノエチル）アミノプロピルエチルジメトキシシ
ラン、Ｎ−β−（アミノエチル）アミノプロピルエチル
ジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−〔Ｎ−（β−メタクリロキシエチル）−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム（クロライド）〕プロピ
ルメトキシシラン、及びスチリルジアミノシランなどが
挙げられる。
【０００８】変成剤と共に有機過酸化物が使用される。
有機過酸化物としては特に制限されないが、１分半減期
温度が約１６０〜２４０℃の温度となるようなものが好
ましい。そのような有機過酸化物としては、ターシャル
ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジターシ
ャルブチルジパーオキシフタレート、ターシャルパーオ
キシアセテート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベ
ンゾイルパーオキシ）ヘキサン 、ジターシャルブチル
パーオキシイソフタレート、ターシャルブチルジパーオ
キシラウレート、ターシャルブチルジパーオキシマレイ
ックアシッド、ターシャルブチルジパーオキシベンゾエ
ート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ター
シャルブチルクミルパーオキサイドなどが挙げられる。
有機過酸化物としては特に制限されないが、１分半減期
温度が約１６０〜２４０℃の温度となるようなものが好
ましい。そのような有機過酸化物としては、ターシャル
ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジターシ
ャルブチルジパーオキシフタレート、ターシャルパーオ
キシアセテート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベ
ンゾイルパーオキシ）ヘキサン 、ジターシャルブチル
パーオキシイソフタレート、ターシャルブチルジパーオ
キシラウレート、ターシャルブチルジパーオキシマレイ
ックアシッド、ターシャルブチルジパーオキシベンゾエ
ート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ター
シャルブチルクミルパーオキサイドなどが挙げられる。
【０００９】（２）成分について説明する。（２）成分
は、１，２−ポリブタジエン樹脂粒子を変成剤（上記記
載通り）で処理し架橋した（以下、ＭＳＰＢＤ）粒子で
ある。１，２−ポリブタジエン樹脂粒子は、融点が１１
０〜２２０℃であるシンジオタクチック１，２−ポリブ
タジエン樹脂（ＳＰＢＤ）粒子である。ＳＰＢＤの融点
は好ましくは１３０〜２２０℃、更に好ましくは１４０
〜２２０℃である。融点が１１０℃未満のＳＰＢＤは結
晶化度が低いので十分な補強性を発現できず、耐熱性も
悪くなるので好ましくない。融点が１１０℃〜２２０℃
のＳＰＢＤを単独で用いても、互いに融点の異なるＳＰ
ＢＤの組成物を組合わせで用いてもよい。ＭＳＰＢＤの
ガラス転移温度は、ＳＰＢＤのガラス転移温度が−１５
〜４０℃であるのに対して、６０〜１１０℃である。
は、１，２−ポリブタジエン樹脂粒子を変成剤（上記記
載通り）で処理し架橋した（以下、ＭＳＰＢＤ）粒子で
ある。１，２−ポリブタジエン樹脂粒子は、融点が１１
０〜２２０℃であるシンジオタクチック１，２−ポリブ
タジエン樹脂（ＳＰＢＤ）粒子である。ＳＰＢＤの融点
は好ましくは１３０〜２２０℃、更に好ましくは１４０
〜２２０℃である。融点が１１０℃未満のＳＰＢＤは結
晶化度が低いので十分な補強性を発現できず、耐熱性も
悪くなるので好ましくない。融点が１１０℃〜２２０℃
のＳＰＢＤを単独で用いても、互いに融点の異なるＳＰ
ＢＤの組成物を組合わせで用いてもよい。ＭＳＰＢＤの
ガラス転移温度は、ＳＰＢＤのガラス転移温度が−１５
〜４０℃であるのに対して、６０〜１１０℃である。
【００１０】この発明の融点が１１０℃以上であるＳＰ
ＢＤの１，２−構造含有率は、ＳＰＢＤの 1Ｈ−ＮＭＲ
スペクトルを測定し、ピーク面積から求めた値である。
ＳＰＢＤのシンジオタクチック構造（シンジオタクチシ
ティ）は13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより求めることがで
きる。１，２−構造以外は一般にシス−１，４−構造で
ある。ＳＰＢＤの１，２−構造含有率は通常７６％以
上、好ましくは８２％以上、更に好ましくは８４％以上
である。ＳＰＢＤの融点が１１０℃未満でるとＳＰＢＤ
の結晶化度が低くなり、十分な補強性を発現できず、耐
熱性も悪くなる。
ＢＤの１，２−構造含有率は、ＳＰＢＤの 1Ｈ−ＮＭＲ
スペクトルを測定し、ピーク面積から求めた値である。
ＳＰＢＤのシンジオタクチック構造（シンジオタクチシ
ティ）は13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより求めることがで
きる。１，２−構造以外は一般にシス−１，４−構造で
ある。ＳＰＢＤの１，２−構造含有率は通常７６％以
上、好ましくは８２％以上、更に好ましくは８４％以上
である。ＳＰＢＤの融点が１１０℃未満でるとＳＰＢＤ
の結晶化度が低くなり、十分な補強性を発現できず、耐
熱性も悪くなる。
【００１１】上記のＳＰＢＤの製造法は、例えば特公昭
５３−３９９１７号公報、特公昭５４−５４３６号公
報、特公昭５６−１８００５号公報、特公昭６２−５８
６１３号公報、特開平６−２９３８５２号公報などに記
載された方法を用いることが出来る。この発明に用いら
れるＳＰＢＤの製造法は、これらの方法に限定されるも
のではない。
５３−３９９１７号公報、特公昭５４−５４３６号公
報、特公昭５６−１８００５号公報、特公昭６２−５８
６１３号公報、特開平６−２９３８５２号公報などに記
載された方法を用いることが出来る。この発明に用いら
れるＳＰＢＤの製造法は、これらの方法に限定されるも
のではない。
【００１２】変成ＰＰの製造法は、例えば、ＰＰに変成
剤、有機過酸化物とを加えて押出機で混練して変成ＰＰ
（以下、ＭＰＰ）が得られる。変成剤の使用量はＰＰ１
００重量部に対して変成剤０．０５〜５重量部、好まし
くは０．１〜３．０重量部である。０．０５重量部未満
では機械的性質が十分でないし、５重量部を越えると硬
くなりすぎて脆くなるので好ましくはない。有機過酸化
物の使用量は変成剤の半分程度が効果的である。少なす
ぎても、多すぎても好ましい機械的性質などが得られに
くくなる。
剤、有機過酸化物とを加えて押出機で混練して変成ＰＰ
（以下、ＭＰＰ）が得られる。変成剤の使用量はＰＰ１
００重量部に対して変成剤０．０５〜５重量部、好まし
くは０．１〜３．０重量部である。０．０５重量部未満
では機械的性質が十分でないし、５重量部を越えると硬
くなりすぎて脆くなるので好ましくはない。有機過酸化
物の使用量は変成剤の半分程度が効果的である。少なす
ぎても、多すぎても好ましい機械的性質などが得られに
くくなる。
【００１３】変成ＳＰＢＤ粒子の製造法は、例えば、Ｓ
ＰＢＤ粒子に、変成剤と有機過酸化物とをアセトン、ア
ルコール、ヘキサンなどの揮発性溶媒に溶解したものを
加えてヘンシェルミキサーで室温で混合・真空乾燥し
て、これをＳＰＢＤ粒子が融解しない温度、例えば融点
より３０℃程度低い温度でオートクレーブで撹拌しなが
ら反応して、ＳＰＢＤ粒子の表面を変成剤で処理する。
ＳＰＢＤ粒子を凝集させたり、固まらせないように原形
の粒子径を維持するように変成剤で処理することが重要
である。変成ＳＰＢＤ（ＭＳＰＢＤ）粒子は上記の揮発
性溶媒で洗浄して未反応の変成剤と有機過酸化物とを除
去する。更に電子線照射すると架橋・変成ＳＰＢＤ（以
下、ＣＭＳＰＢＤ）粒子が得られる。架橋は一般にガラ
ス転移温度が６０℃以上になるまで行う。変成剤の使用
量はＳＰＢＤ粒子１００重量部に対して０．０５〜５重
量部、好ましくは０．１〜３重量部である。これらより
少なくても多くても、機械的物性が低下したり硬くなり
すぎてひび割れたり脆くなるので好ましくはない。有機
過酸化物の使用量は変成剤の使用量の半分程度が好まし
い。これより少なくても多くても、機械的物性が低下し
たり硬くなりすぎてひび割れたり脆くなるので好ましく
はない。
ＰＢＤ粒子に、変成剤と有機過酸化物とをアセトン、ア
ルコール、ヘキサンなどの揮発性溶媒に溶解したものを
加えてヘンシェルミキサーで室温で混合・真空乾燥し
て、これをＳＰＢＤ粒子が融解しない温度、例えば融点
より３０℃程度低い温度でオートクレーブで撹拌しなが
ら反応して、ＳＰＢＤ粒子の表面を変成剤で処理する。
ＳＰＢＤ粒子を凝集させたり、固まらせないように原形
の粒子径を維持するように変成剤で処理することが重要
である。変成ＳＰＢＤ（ＭＳＰＢＤ）粒子は上記の揮発
性溶媒で洗浄して未反応の変成剤と有機過酸化物とを除
去する。更に電子線照射すると架橋・変成ＳＰＢＤ（以
下、ＣＭＳＰＢＤ）粒子が得られる。架橋は一般にガラ
ス転移温度が６０℃以上になるまで行う。変成剤の使用
量はＳＰＢＤ粒子１００重量部に対して０．０５〜５重
量部、好ましくは０．１〜３重量部である。これらより
少なくても多くても、機械的物性が低下したり硬くなり
すぎてひび割れたり脆くなるので好ましくはない。有機
過酸化物の使用量は変成剤の使用量の半分程度が好まし
い。これより少なくても多くても、機械的物性が低下し
たり硬くなりすぎてひび割れたり脆くなるので好ましく
はない。
【００１４】次に（１）成分及び（２）成分の組成につ
いて説明する。（１）成分及び（２）成分は、熱可塑性
樹脂組成物１００重量部に対して、それぞれ９５〜３０
重量部、及び５〜７０重量部である。好ましくは、それ
ぞれ８０〜４０重量部及び２０〜６０重量部である。
（１）成分の割合が過度に小さい、即ち（２）成分の割
合が過度に大きいと、この発明の目的を有する熱可塑性
樹脂組成物が得られにくくなり、機械的特性が低下す
る。反対に（１）成分の割合が過度に大きい、即ち
（２）成分の割合が過度に小さくても、この発明の目的
を有する熱可塑性樹脂組成物が得られにくくなり、機械
的特性が低下する。
いて説明する。（１）成分及び（２）成分は、熱可塑性
樹脂組成物１００重量部に対して、それぞれ９５〜３０
重量部、及び５〜７０重量部である。好ましくは、それ
ぞれ８０〜４０重量部及び２０〜６０重量部である。
（１）成分の割合が過度に小さい、即ち（２）成分の割
合が過度に大きいと、この発明の目的を有する熱可塑性
樹脂組成物が得られにくくなり、機械的特性が低下す
る。反対に（１）成分の割合が過度に大きい、即ち
（２）成分の割合が過度に小さくても、この発明の目的
を有する熱可塑性樹脂組成物が得られにくくなり、機械
的特性が低下する。
【００１５】（３）成分について説明する。（３）成分
は、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム、又は一般
式 Ａ−（Ｂ−Ａ）n （Ａはモノビニル置換芳香族炭化
水素の重合ブロック、Ｂは共役ジエンのエラストマー性
重合ブロック、n は１〜５の整数。）で表される熱可塑
性エラストマーであるブロック共重合体或いは、そのブ
ロック共重合体の水素添加誘導体などである。又は、こ
れらを変成剤で処理したものである。エチレン−α−オ
レフィン共重合体ゴムの具体例としては、エチレン含有
量が３０〜９５重量％、好ましくは６０〜９０重量％の
エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムである。α−オ
レフィンとしては、プロピレン（ＥＰＲ）、ブテン−
１、４−メチル−ペンテン−１、オクテン−１、デセン
−１などが挙げられる。更に場合によっては微量のジエ
ン成分を含有していても差し支えない。ブロック共重合
体の具体例としては、スチレン−ブタジエン−スチレン
ブロック共重合体（ＳＢＳ），スチレン−イソプレン−
スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ），ＳＢＳを水素添
加したスチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロッ
ク共重合体（ＳＥＢＳ），ＳＩＳを水素添加したスチレ
ン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体
（ＳＥＰＳ）などが挙げられる。（３）成分は、熱可塑
性樹脂組成物１００重量部に対して１００重量部以下、
好ましくは５重量部以上である。多くても少なすぎても
この発明の目的を達成できない。
は、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム、又は一般
式 Ａ−（Ｂ−Ａ）n （Ａはモノビニル置換芳香族炭化
水素の重合ブロック、Ｂは共役ジエンのエラストマー性
重合ブロック、n は１〜５の整数。）で表される熱可塑
性エラストマーであるブロック共重合体或いは、そのブ
ロック共重合体の水素添加誘導体などである。又は、こ
れらを変成剤で処理したものである。エチレン−α−オ
レフィン共重合体ゴムの具体例としては、エチレン含有
量が３０〜９５重量％、好ましくは６０〜９０重量％の
エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムである。α−オ
レフィンとしては、プロピレン（ＥＰＲ）、ブテン−
１、４−メチル−ペンテン−１、オクテン−１、デセン
−１などが挙げられる。更に場合によっては微量のジエ
ン成分を含有していても差し支えない。ブロック共重合
体の具体例としては、スチレン−ブタジエン−スチレン
ブロック共重合体（ＳＢＳ），スチレン−イソプレン−
スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ），ＳＢＳを水素添
加したスチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロッ
ク共重合体（ＳＥＢＳ），ＳＩＳを水素添加したスチレ
ン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体
（ＳＥＰＳ）などが挙げられる。（３）成分は、熱可塑
性樹脂組成物１００重量部に対して１００重量部以下、
好ましくは５重量部以上である。多くても少なすぎても
この発明の目的を達成できない。
【００１６】この発明の熱可塑性樹脂組成物において、
ＣＭＳＰＢＤ粒子は、平均粒子径が０．１〜１０μｍ、
好ましくは平均粒子径が０．５〜５μｍである。平均粒
子径が０．１μｍ未満では微分散するため粒子として補
強効果がなくなるし、反対に平均粒子径が１０μｍを越
えても補強効果がなくなる。
ＣＭＳＰＢＤ粒子は、平均粒子径が０．１〜１０μｍ、
好ましくは平均粒子径が０．５〜５μｍである。平均粒
子径が０．１μｍ未満では微分散するため粒子として補
強効果がなくなるし、反対に平均粒子径が１０μｍを越
えても補強効果がなくなる。
【００１７】この発明の熱可塑性樹脂組成物には、ゴム
や樹脂で通常用いられる配合剤、例えば酸化防止剤、紫
外線吸収剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難
燃防止剤、中和剤、可塑剤、造核剤、染料、発泡剤、ス
リップ剤などを適宜必要量含有することが出来る。
や樹脂で通常用いられる配合剤、例えば酸化防止剤、紫
外線吸収剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難
燃防止剤、中和剤、可塑剤、造核剤、染料、発泡剤、ス
リップ剤などを適宜必要量含有することが出来る。
【００１８】この発明の熱可塑性樹脂組成物は、通常の
樹脂やゴムの混練に常用される公知の装置を用いて製造
される。混練装置としては、例えばヘンシェルミキサ
ー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブ
レンダーなどでドライブレンドし、一軸押出機、二軸押
出機、通常の原料供給口の他にシリンダー部に原料供給
口に備えた二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー
などで溶融混合後、ペレット化する方法を採用すること
ができる。
樹脂やゴムの混練に常用される公知の装置を用いて製造
される。混練装置としては、例えばヘンシェルミキサ
ー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブ
レンダーなどでドライブレンドし、一軸押出機、二軸押
出機、通常の原料供給口の他にシリンダー部に原料供給
口に備えた二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー
などで溶融混合後、ペレット化する方法を採用すること
ができる。
【００１９】
【実施例】以下、実施例および比較例を示して、この発
明について具体的に説明するがこの発明はこれらによっ
て制約されるものではない。実施例および比較例におい
て、ＳＰＢＤの融点及びガラス転移温度、１，２−構造
含有率、熱可塑性樹脂組成物の密度、引張強度、曲げ強
度、曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度、熱変形温度、表
面硬度及び高速度衝撃強度は以下のようにして測定し
た。融点 及びガラス転移温度 ：（株）島津製作所製の示差
走査熱量計ＤＳＣ５０を用いて、昇温速度１０℃／分で
−３０℃〜２３０までの範囲を昇温し得られたＤＳＣ曲
線から融点、ガラス転移温度を測定した。１，２−構造の含有率 ：日本電子製ＦＸ−２００型を
用いて 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル法（溶媒：ｏ−ジクロロ
ベンゼン，ＴＭＳ基準）で１，２−構造の含有率を求め
た。また、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにて１，２−構造が
シンジオタクチック構造であることを確認した。ＭＩ ：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定した。密度 ：ＡＳＴＭ Ｄ１５０５に従って測定した。引張強度 ：ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って測定した。曲げ強度 及び曲げ弾性率 ：ＡＳＴＭ Ｄ２５８４に従
って測定した。アイゾット衝撃強度 ：ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従ってノ
ッチ付で測定した。熱変形温度 ：ＡＳＴＭ Ｄ６４８に従って測定した。表面硬度 ：ＡＳＴＭ Ｄ７８５に従ってロックウエル
硬度を測定した。高速度衝撃強度 ：厚さ１．６ｍｍ，直径１００ｍｍの
円板をテストピースとして−３０℃のラウンドミサイル
を２．５ｍ／ｓｅｃ．の速度でこの円板に落下させ、破
壊の際の応力−歪み曲線の面積から算出する面積衝撃測
定法で行った。値が大きい程耐衝撃性である。分散粒子径 ：日立製作所製の透過型電子顕微鏡Ｈ−７
１００型を用いて、試料を四酸化オスミウムで蒸気染色
後、超薄切片を作成して分散状態を観察した粒子の平均
粒子径で示した。
明について具体的に説明するがこの発明はこれらによっ
て制約されるものではない。実施例および比較例におい
て、ＳＰＢＤの融点及びガラス転移温度、１，２−構造
含有率、熱可塑性樹脂組成物の密度、引張強度、曲げ強
度、曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度、熱変形温度、表
面硬度及び高速度衝撃強度は以下のようにして測定し
た。融点 及びガラス転移温度 ：（株）島津製作所製の示差
走査熱量計ＤＳＣ５０を用いて、昇温速度１０℃／分で
−３０℃〜２３０までの範囲を昇温し得られたＤＳＣ曲
線から融点、ガラス転移温度を測定した。１，２−構造の含有率 ：日本電子製ＦＸ−２００型を
用いて 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル法（溶媒：ｏ−ジクロロ
ベンゼン，ＴＭＳ基準）で１，２−構造の含有率を求め
た。また、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにて１，２−構造が
シンジオタクチック構造であることを確認した。ＭＩ ：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定した。密度 ：ＡＳＴＭ Ｄ１５０５に従って測定した。引張強度 ：ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って測定した。曲げ強度 及び曲げ弾性率 ：ＡＳＴＭ Ｄ２５８４に従
って測定した。アイゾット衝撃強度 ：ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従ってノ
ッチ付で測定した。熱変形温度 ：ＡＳＴＭ Ｄ６４８に従って測定した。表面硬度 ：ＡＳＴＭ Ｄ７８５に従ってロックウエル
硬度を測定した。高速度衝撃強度 ：厚さ１．６ｍｍ，直径１００ｍｍの
円板をテストピースとして−３０℃のラウンドミサイル
を２．５ｍ／ｓｅｃ．の速度でこの円板に落下させ、破
壊の際の応力−歪み曲線の面積から算出する面積衝撃測
定法で行った。値が大きい程耐衝撃性である。分散粒子径 ：日立製作所製の透過型電子顕微鏡Ｈ−７
１００型を用いて、試料を四酸化オスミウムで蒸気染色
後、超薄切片を作成して分散状態を観察した粒子の平均
粒子径で示した。
【００２０】実施例で用いた変成ＰＰ（ＭＰＰ），変成
ＳＰＢＤ（ＭＳＰＢＤ）及び 変成ＥＰＲ（ＭＥＰＲ）
の製造方法について説明する。 〔参考例１〕 結晶性ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）；ＭＩ＝５．０，共
重合体の種類はブロック共重合体であり、密度が０．９
０８ｇ／ｃ.cである。 〔参考例２〕 変成ＰＰ（ＭＰＰ）；表１に示したＰＰ、変成剤及び有
機過酸化物を投入し、２２０℃にセットされた混練機で
溶融混練後ペレット化してＭＰＰを製造した。
ＳＰＢＤ（ＭＳＰＢＤ）及び 変成ＥＰＲ（ＭＥＰＲ）
の製造方法について説明する。 〔参考例１〕 結晶性ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）；ＭＩ＝５．０，共
重合体の種類はブロック共重合体であり、密度が０．９
０８ｇ／ｃ.cである。 〔参考例２〕 変成ＰＰ（ＭＰＰ）；表１に示したＰＰ、変成剤及び有
機過酸化物を投入し、２２０℃にセットされた混練機で
溶融混練後ペレット化してＭＰＰを製造した。
【００２１】〔参考例３〕 変成ＳＰＢＤ（ＭＳＰＢＤ）；表１に示したＳＰＢＤ粒
子（ガラス転移温度＝３２℃）、変成剤及び有機過酸化
物を使用して融点より３０℃低い温度（１７０℃）で５
分間撹拌した。得られたＭＳＰＢＤ粒子をアセトンで洗
浄して、変成剤及び有機過酸化物を除去した。これを更
に２３Ｍｒａｄの電子線を照射した。得られたＣＭＳＰ
ＢＤのガラス転移温度は１０８℃であった。
子（ガラス転移温度＝３２℃）、変成剤及び有機過酸化
物を使用して融点より３０℃低い温度（１７０℃）で５
分間撹拌した。得られたＭＳＰＢＤ粒子をアセトンで洗
浄して、変成剤及び有機過酸化物を除去した。これを更
に２３Ｍｒａｄの電子線を照射した。得られたＣＭＳＰ
ＢＤのガラス転移温度は１０８℃であった。
【００２２】〔参考例４〕 変成ＥＰＲ（ＭＥＰＲ） 表１に示したＥＰＲ，変成剤及び有機過酸化物を用いて
ＭＥＰＲを製造した。
ＭＥＰＲを製造した。
【００２３】
【表１】
【００２４】〔実施例１〜７〕表１及び表２に示したＰ
Ｐ，ＭＰＰ，ＣＭＳＰＢＤ，ＭＥＰＲ及びＳＥＢＳをＶ
ブレンダーで表２の配合処方に従ってドライブレンド
し、２３０℃にセットしたスクリュー径６５ｍｍの単軸
押出機で溶融混合後ペレット化した。得られた熱可塑性
樹脂組成物のペレットを２３０℃にセットした射出成形
機で物性測定用のテストピースを作成して目的の物性を
測定した。測定結果を表２に示した。実施例は比較例１
と比較して軽量で引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率、衝
撃強度、熱変形温度及び高速度衝撃強度などの向上が認
められた。
Ｐ，ＭＰＰ，ＣＭＳＰＢＤ，ＭＥＰＲ及びＳＥＢＳをＶ
ブレンダーで表２の配合処方に従ってドライブレンド
し、２３０℃にセットしたスクリュー径６５ｍｍの単軸
押出機で溶融混合後ペレット化した。得られた熱可塑性
樹脂組成物のペレットを２３０℃にセットした射出成形
機で物性測定用のテストピースを作成して目的の物性を
測定した。測定結果を表２に示した。実施例は比較例１
と比較して軽量で引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率、衝
撃強度、熱変形温度及び高速度衝撃強度などの向上が認
められた。
【００２５】〔比較例１〕表１に示したＰＰを実施例と
同様にしてテストピースを作成した。目的の物性を測定
して、結果を表２に示した。
同様にしてテストピースを作成した。目的の物性を測定
して、結果を表２に示した。
【００２６】
【表２】
【００２７】
【発明の効果】この発明の熱可塑性樹脂組成物は、軽量
性を維持しながら補強性が向上して著しく改善された弾
性率や破壊強度を有すると共に耐熱性、耐衝撃性及び適
度の表面硬度を示す。
性を維持しながら補強性が向上して著しく改善された弾
性率や破壊強度を有すると共に耐熱性、耐衝撃性及び適
度の表面硬度を示す。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成９年２月２１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２６】
【表２】
Claims (5)
- 【請求項１】熱可塑性樹脂組成物１００重量部におい
て、 （１）変成剤で処理された結晶性ポリプロピレン樹脂を
５重量部以上を含有する熱可塑性樹脂、及び／又は結晶
性ポリプロピレン樹脂 ９５〜３０重量部、 （２）変成剤で処理し架橋された１，２−ポリブタジエ
ン樹脂粒子 ５〜７０重量部からなることを特徴とする
熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対し、
（３）変成剤で処理又は未処理のゴム１００重量部以下
からなることを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性樹
脂組成物。 - 【請求項３】１，２−ポリブタジエン樹脂粒子の変成及
び架橋が粒子状で行なわれることを特徴とする請求項１
に記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項４】変成し架橋した１，２−ポリブタジエン樹
脂粒子がその平均粒子径が０．１〜１０μｍである請求
項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項５】変成し架橋した１，２−ポリブタジエン樹
脂のガラス転移温度が６０℃以上である請求項１に記載
の熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27593296A JPH10120844A (ja) | 1996-10-18 | 1996-10-18 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| EP97117819A EP0838496A1 (en) | 1996-10-18 | 1997-10-15 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27593296A JPH10120844A (ja) | 1996-10-18 | 1996-10-18 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10120844A true JPH10120844A (ja) | 1998-05-12 |
Family
ID=17562444
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27593296A Pending JPH10120844A (ja) | 1996-10-18 | 1996-10-18 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0838496A1 (ja) |
| JP (1) | JPH10120844A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009173761A (ja) * | 2008-01-23 | 2009-08-06 | Kurako:Kk | 変性ポリオレフィンの製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10042084A1 (de) * | 2000-08-26 | 2002-03-28 | Rehau Ag & Co | Peroxidisch vernetzte Zusammensetzung |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5550008A (en) * | 1978-10-05 | 1980-04-11 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Preparation of modified polypropylene |
| JPS5818921B2 (ja) * | 1979-12-26 | 1983-04-15 | チッソ株式会社 | シラン変成プロピレン重合体の製造方法 |
| JPS58149935A (ja) * | 1982-03-01 | 1983-09-06 | Ube Ind Ltd | 変性ポリオレフイン組成物 |
-
1996
- 1996-10-18 JP JP27593296A patent/JPH10120844A/ja active Pending
-
1997
- 1997-10-15 EP EP97117819A patent/EP0838496A1/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009173761A (ja) * | 2008-01-23 | 2009-08-06 | Kurako:Kk | 変性ポリオレフィンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0838496A1 (en) | 1998-04-29 |
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