JPH10120845A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents
熱可塑性エラストマー組成物Info
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- JPH10120845A JPH10120845A JP28262896A JP28262896A JPH10120845A JP H10120845 A JPH10120845 A JP H10120845A JP 28262896 A JP28262896 A JP 28262896A JP 28262896 A JP28262896 A JP 28262896A JP H10120845 A JPH10120845 A JP H10120845A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 均一延展性、シボ形状保持性に優れたシート
を広い成形温度範囲に亘って与えることができる熱可塑
性エラストマー組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）結晶性プロピレン系重合体樹脂１
０〜７５重量％及び（Ｂ）プロピレン・オレフィン共重
合体ゴム９０〜２５重量％からなる組成物（Ｉ）を、有
機過酸化物の存在下に動的に熱処理して得られる架橋重
合体（II）に、（Ｃ）密度０．９４ｇ／ｃｍ3 以下のエ
チレン系共重合体樹脂又は結晶性プロピレン系重合体樹
脂の少なくとも１種を５〜２００重量％配合してなる熱
可塑性エラストマー組成物。
を広い成形温度範囲に亘って与えることができる熱可塑
性エラストマー組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）結晶性プロピレン系重合体樹脂１
０〜７５重量％及び（Ｂ）プロピレン・オレフィン共重
合体ゴム９０〜２５重量％からなる組成物（Ｉ）を、有
機過酸化物の存在下に動的に熱処理して得られる架橋重
合体（II）に、（Ｃ）密度０．９４ｇ／ｃｍ3 以下のエ
チレン系共重合体樹脂又は結晶性プロピレン系重合体樹
脂の少なくとも１種を５〜２００重量％配合してなる熱
可塑性エラストマー組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン系
熱可塑性エラストマー組成物に関するものである。更に
詳しくは、自動車、家具等の表皮に使用される熱可塑性
エラストマー組成物であって、該組成物をシート状に成
形した後、更に、真空成形、圧空成形、スタンピング成
形等により二次加工される際の、均一延展性、シボ形状
保持性に優れたシートを与えることができる成形温度範
囲の広い熱可塑性エラストマー組成物に関するものであ
る。
熱可塑性エラストマー組成物に関するものである。更に
詳しくは、自動車、家具等の表皮に使用される熱可塑性
エラストマー組成物であって、該組成物をシート状に成
形した後、更に、真空成形、圧空成形、スタンピング成
形等により二次加工される際の、均一延展性、シボ形状
保持性に優れたシートを与えることができる成形温度範
囲の広い熱可塑性エラストマー組成物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、インストルメントパネル、ドアト
リム等の表皮に使用される自動車内装用シートにはポリ
塩化ビニル樹脂を主材とする基材が用いられてきたが、
自動車部品の軽量化、リサイクル性、易焼却性等の環境
問題のニーズから、近年、ポリオレフィン系熱可塑性エ
ラストマー材料（以下、単に「ＴＰＯ」と略記すること
がある。）が実用に供され始めた。かかるＴＰＯとし
て、例えば、特開平６−１８８８号公報にはオレフィン
系共重合ゴム、オレフィン系共重合体及び結晶性パラフ
ィンを含んでなる組成物及び該組成物よりなる表皮材が
開示されている。
リム等の表皮に使用される自動車内装用シートにはポリ
塩化ビニル樹脂を主材とする基材が用いられてきたが、
自動車部品の軽量化、リサイクル性、易焼却性等の環境
問題のニーズから、近年、ポリオレフィン系熱可塑性エ
ラストマー材料（以下、単に「ＴＰＯ」と略記すること
がある。）が実用に供され始めた。かかるＴＰＯとし
て、例えば、特開平６−１８８８号公報にはオレフィン
系共重合ゴム、オレフィン系共重合体及び結晶性パラフ
ィンを含んでなる組成物及び該組成物よりなる表皮材が
開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ＴＰＯを基材として加工されたシート状成形体は、一般
に真空成形、圧空成形、スタンピング成形等の二次加工
により賦形される際に、延展性が不足し、絞り比の大き
い製品では、破れが生じたり、コーナー部が極端に薄肉
になってしまう等の問題点があった。更に、インストル
メントパネル、ドアトリム等の内装表皮材では、天然の
皮革状の風合を出すためにその表面にシボ（エンボス模
様）が施されるが、かかるシボ（エンボス模様）を予め
付与したシートを真空成形等の二次加工に供すると、二
次加工時の熱や変形によりいわゆるシボ流れ（シボ（エ
ンボス模様）が浅くなる現象）が生じ、シボ（エンボス
模様）保持性に問題があった。また、かかるシボ流れを
回避するために、シボ（エンボス模様）を施した雌金型
を用いて真空成形する等の方法が採用されているが、か
かる方法でも、金型のシボ深さに比べて浅くなったりす
る問題があった。シボ流れを回避する別の方法の一つ
に、二次加工時の温度を下げることが考えられるが、こ
の場合は、確かにシボ形状保持性は改良されるものの、
設計された形状通りに賦形されなかったり（引きの不
良）、二次加工と同時に木粉ボードや結晶性ポリプロピ
レン等の構造体と接着するに際し、十分な接着強度が得
られないことになる。すなわち、シボ形状保持性と賦形
性の両者を満足する二次加工温度範囲が極めて狭いとい
う問題があった。
ＴＰＯを基材として加工されたシート状成形体は、一般
に真空成形、圧空成形、スタンピング成形等の二次加工
により賦形される際に、延展性が不足し、絞り比の大き
い製品では、破れが生じたり、コーナー部が極端に薄肉
になってしまう等の問題点があった。更に、インストル
メントパネル、ドアトリム等の内装表皮材では、天然の
皮革状の風合を出すためにその表面にシボ（エンボス模
様）が施されるが、かかるシボ（エンボス模様）を予め
付与したシートを真空成形等の二次加工に供すると、二
次加工時の熱や変形によりいわゆるシボ流れ（シボ（エ
ンボス模様）が浅くなる現象）が生じ、シボ（エンボス
模様）保持性に問題があった。また、かかるシボ流れを
回避するために、シボ（エンボス模様）を施した雌金型
を用いて真空成形する等の方法が採用されているが、か
かる方法でも、金型のシボ深さに比べて浅くなったりす
る問題があった。シボ流れを回避する別の方法の一つ
に、二次加工時の温度を下げることが考えられるが、こ
の場合は、確かにシボ形状保持性は改良されるものの、
設計された形状通りに賦形されなかったり（引きの不
良）、二次加工と同時に木粉ボードや結晶性ポリプロピ
レン等の構造体と接着するに際し、十分な接着強度が得
られないことになる。すなわち、シボ形状保持性と賦形
性の両者を満足する二次加工温度範囲が極めて狭いとい
う問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み、均一延展性、シボ形状保持性に優れ、かつ二次
加工温度範囲が広く、加工時の取扱い性に優れた熱可塑
性エラストマー組成物について鋭意検討を重ねた結果、
本発明を完成するに至ったものである。
に鑑み、均一延展性、シボ形状保持性に優れ、かつ二次
加工温度範囲が広く、加工時の取扱い性に優れた熱可塑
性エラストマー組成物について鋭意検討を重ねた結果、
本発明を完成するに至ったものである。
【０００５】すなわち、本発明の熱可塑性エラストマー
組成物は、下記の（Ａ）成分１０〜７５重量％及び
（Ｂ）成分９０〜２５重量％からなる組成物（Ｉ）を有
機過酸化物の存在下に動的に熱処理して得られる架橋重
合体（II）に、下記の（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分から選
ばれる少なくとも１種の成分を（Ａ）成分と（Ｂ）成分
の合計１００重量部当たり２００重量部以下の割合で配
合して成り、かつ下記の〜の物性を示すものである
ことを特徴とするものである。 （Ａ）成分： 以下の（Ａ１）成分と（Ａ２）成分からなる樹脂 （Ａ１）成分： 結晶性プロピレン系重合体樹脂 ５０〜１００重量％ （Ａ２）成分： （Ａ１）成分以外の他のオレフィン系樹脂 ５０〜 ０重量％ （Ｂ）成分： 以下の（Ｂ１）成分と（Ｂ２）成分からなるエラストマー （Ｂ１）成分： プロピレン含量が６５〜９０重量％のプロピレン・オレフィ ン共重合体ゴム １０〜１００重量％ （Ｂ２）成分： （Ｂ１）成分以外の他のオレフィン系共重合体ゴム ９０〜 ０重量％ （Ｃ）成分： 以下の（Ｃ１）成分及び（Ｃ２）成分から選ばれる少なくとも１ 種の成分 ５〜２００重量％ （Ｃ１）成分： 密度が０．９４ｇ／ｃｍ3 以下のエチレン系共重合体樹脂 （Ｃ２）成分： 結晶性プロピレン系重合体樹脂 （Ｄ）成分： エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体ゴム ０〜１００重量％物 性 １００℃での動的固体粘弾性測定における貯蔵剪断
弾性率Ｇ´が３×１０6 〜２×１０7 Ｐａの範囲にあ
り、かつ次式（１）で表わされる１００℃と１４０℃の
両温度での貯蔵剪断弾性率Ｇ´の差ｇが０．６以下であ
ること。 ｇ＝ｌｏｇＧ´（１００℃）−ｌｏｇＧ´（１４０℃） （１） １９０℃での動的固体粘弾性測定における貯蔵剪断
弾性率Ｇ´が１×１０4 〜１×１０5 Ｐａの範囲にある
こと。 １９０℃において３００％の歪みを与えた後、１０
-1秒後の応力から、１０3 秒後の応力までに緩和する応
力の指標として次式（２）で表わされる応力緩和指数ｒ
が０．３８以上であること。 ｒ＝｛ｌｏｇＧ（ｔ）（１０-1秒後） −ｌｏｇＧ´（ｔ）（１０3 秒後）｝／４ （２） （式中のＧ（ｔ）は緩和弾性率を表わす。） ０．３５ｍｍ厚みのシートの１００℃での１００％
モジュラスが１５ｋｇｆ／ｃｍ２以下であること。
組成物は、下記の（Ａ）成分１０〜７５重量％及び
（Ｂ）成分９０〜２５重量％からなる組成物（Ｉ）を有
機過酸化物の存在下に動的に熱処理して得られる架橋重
合体（II）に、下記の（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分から選
ばれる少なくとも１種の成分を（Ａ）成分と（Ｂ）成分
の合計１００重量部当たり２００重量部以下の割合で配
合して成り、かつ下記の〜の物性を示すものである
ことを特徴とするものである。 （Ａ）成分： 以下の（Ａ１）成分と（Ａ２）成分からなる樹脂 （Ａ１）成分： 結晶性プロピレン系重合体樹脂 ５０〜１００重量％ （Ａ２）成分： （Ａ１）成分以外の他のオレフィン系樹脂 ５０〜 ０重量％ （Ｂ）成分： 以下の（Ｂ１）成分と（Ｂ２）成分からなるエラストマー （Ｂ１）成分： プロピレン含量が６５〜９０重量％のプロピレン・オレフィ ン共重合体ゴム １０〜１００重量％ （Ｂ２）成分： （Ｂ１）成分以外の他のオレフィン系共重合体ゴム ９０〜 ０重量％ （Ｃ）成分： 以下の（Ｃ１）成分及び（Ｃ２）成分から選ばれる少なくとも１ 種の成分 ５〜２００重量％ （Ｃ１）成分： 密度が０．９４ｇ／ｃｍ3 以下のエチレン系共重合体樹脂 （Ｃ２）成分： 結晶性プロピレン系重合体樹脂 （Ｄ）成分： エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体ゴム ０〜１００重量％物 性 １００℃での動的固体粘弾性測定における貯蔵剪断
弾性率Ｇ´が３×１０6 〜２×１０7 Ｐａの範囲にあ
り、かつ次式（１）で表わされる１００℃と１４０℃の
両温度での貯蔵剪断弾性率Ｇ´の差ｇが０．６以下であ
ること。 ｇ＝ｌｏｇＧ´（１００℃）−ｌｏｇＧ´（１４０℃） （１） １９０℃での動的固体粘弾性測定における貯蔵剪断
弾性率Ｇ´が１×１０4 〜１×１０5 Ｐａの範囲にある
こと。 １９０℃において３００％の歪みを与えた後、１０
-1秒後の応力から、１０3 秒後の応力までに緩和する応
力の指標として次式（２）で表わされる応力緩和指数ｒ
が０．３８以上であること。 ｒ＝｛ｌｏｇＧ（ｔ）（１０-1秒後） −ｌｏｇＧ´（ｔ）（１０3 秒後）｝／４ （２） （式中のＧ（ｔ）は緩和弾性率を表わす。） ０．３５ｍｍ厚みのシートの１００℃での１００％
モジュラスが１５ｋｇｆ／ｃｍ２以下であること。
【０００６】本発明のもう一つの発明である熱可塑性エ
ラストマー組成物は、下記の（Ａ）成分１０〜７５重量
％及び（Ｂ）成分９０〜２５重量％からなる組成物
（Ｉ）に下記の（Ｅ）成分及び（Ｆ）成分から選ばれる
少なくとも１種の成分を（Ａ）成分１００重量部当たり
１０〜２５０重量部を配合した組成物（Ｉ´）を有機過
酸化物の存在下に動的に熱処理して得られる架橋重合体
（II）に、下記の（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分から選ばれ
る少なくとも１種の成分を（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合
計１００重量部当たり２００重量部以下の割合で配合し
て成り、かつ下記の〜の物性を示すものであること
を特徴とするものである。 （Ａ）成分： 以下の（Ａ１）成分と（Ａ２）成分からなる樹脂 （Ａ１）成分： 結晶性プロピレン系重合体樹脂 ５０〜１００重量％ （Ａ２）成分： （Ａ１）成分以外の他のオレフィン系樹脂 ５０〜 ０重量％ （Ｂ）成分： 以下の（Ｂ１）成分と（Ｂ２）成分からなるエラストマー （Ｂ１）成分： プロピレン含量が６５〜９０重量％のプロピレン・オレフィ ン共重合体ゴム １０〜１００重量％ （Ｂ２）成分： （Ｂ１）成分以外の他のオレフィン系共重合体ゴム ９０〜 ０重量％ （Ｃ）成分： 以下の（Ｃ１）成分及び（Ｃ２）成分から選ばれる少なくとも１ 種の成分 ５〜２００重量％ （Ｃ１）成分： 密度が０．９４ｇ／ｃｍ3 以下のエチレン系共重合体樹脂 （Ｃ２）成分： 結晶性プロピレン系重合体樹脂 （Ｄ）成分： エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体ゴム ０〜１００重量％ （Ｅ）成分： ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠した２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレートが１００
ｇ／１０分以上、かつ融点が８０℃以上のオレフィン系
低分子量体 （Ｆ）成分： 下記のブロック部（ａ）とブロック部
（ｂ）とから構成されるプロピレン系ブロック共重合体 ブロック部（ａ）： プロピレン含量が９０〜１００重
量％であり、かつ２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメル
トフローレートが５０ｇ／１０分以上であり、以下の
（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）から選ばれるものであ
る。 （ａ１）： プロピレン単独重合体ブロック部 （ａ２）： プロピレンと、エチレン又は炭素数４〜１
２のα−オレフィンとの２元ランダム共重合体ブロック
部 （ａ３）： プロピレン単独重合体ブロック部と、プロ
ピレンとエチレン又は炭素数４〜１２のα−オレフィン
との２元ランダム共重合体ブロック部を有するブロック
部 ブロック部（ｂ）： エチレン含量が２０〜１００重量
％であり、下記の（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）から選
ばれるものである。 （ｂ１）： エチレン単独重合体ブロック部 （ｂ２）： エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィ
ンとの２元ランダム共重合体ブロック部 （ｂ３）： エチレン単独重合体ブロック部と、エチレ
ンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの２元ランダム
共重合体ブロック部を有するブロック部物 性 １００℃での動的固体粘弾性測定における貯蔵剪断
弾性率Ｇ´が３×１０6 〜２×１０7 Ｐａの範囲にあ
り、かつ次式（１）で表わされる１００℃と１４０℃の
両温度での貯蔵剪断弾性率Ｇ´の差ｇが０．６以下であ
ること。 ｇ＝ｌｏｇＧ´（１００℃）−ｌｏｇＧ´（１４０℃） （１） １９０℃での動的固体粘弾性測定における貯蔵剪断
弾性率Ｇ´が１×１０4 〜１×１０5 Ｐａの範囲にある
こと。 １９０℃において３００％の歪みを与えた後、１０
-1秒後の応力から、１０3 秒後の応力までに緩和する応
力の指標として次式（２）で表わされる応力緩和指数ｒ
が０．３８以上であること。 ｒ＝｛ｌｏｇＧ（ｔ）（１０-1秒後） −ｌｏｇＧ´（ｔ）（１０3 秒後）｝／４ （２） （式中のＧ（ｔ）は緩和弾性率を表わす。） ０．３５ｍｍ厚みのシートの１００℃での１００％
モジュラスが１５ｋｇｆ／ｃｍ２以下であること。
ラストマー組成物は、下記の（Ａ）成分１０〜７５重量
％及び（Ｂ）成分９０〜２５重量％からなる組成物
（Ｉ）に下記の（Ｅ）成分及び（Ｆ）成分から選ばれる
少なくとも１種の成分を（Ａ）成分１００重量部当たり
１０〜２５０重量部を配合した組成物（Ｉ´）を有機過
酸化物の存在下に動的に熱処理して得られる架橋重合体
（II）に、下記の（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分から選ばれ
る少なくとも１種の成分を（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合
計１００重量部当たり２００重量部以下の割合で配合し
て成り、かつ下記の〜の物性を示すものであること
を特徴とするものである。 （Ａ）成分： 以下の（Ａ１）成分と（Ａ２）成分からなる樹脂 （Ａ１）成分： 結晶性プロピレン系重合体樹脂 ５０〜１００重量％ （Ａ２）成分： （Ａ１）成分以外の他のオレフィン系樹脂 ５０〜 ０重量％ （Ｂ）成分： 以下の（Ｂ１）成分と（Ｂ２）成分からなるエラストマー （Ｂ１）成分： プロピレン含量が６５〜９０重量％のプロピレン・オレフィ ン共重合体ゴム １０〜１００重量％ （Ｂ２）成分： （Ｂ１）成分以外の他のオレフィン系共重合体ゴム ９０〜 ０重量％ （Ｃ）成分： 以下の（Ｃ１）成分及び（Ｃ２）成分から選ばれる少なくとも１ 種の成分 ５〜２００重量％ （Ｃ１）成分： 密度が０．９４ｇ／ｃｍ3 以下のエチレン系共重合体樹脂 （Ｃ２）成分： 結晶性プロピレン系重合体樹脂 （Ｄ）成分： エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体ゴム ０〜１００重量％ （Ｅ）成分： ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠した２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレートが１００
ｇ／１０分以上、かつ融点が８０℃以上のオレフィン系
低分子量体 （Ｆ）成分： 下記のブロック部（ａ）とブロック部
（ｂ）とから構成されるプロピレン系ブロック共重合体 ブロック部（ａ）： プロピレン含量が９０〜１００重
量％であり、かつ２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメル
トフローレートが５０ｇ／１０分以上であり、以下の
（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）から選ばれるものであ
る。 （ａ１）： プロピレン単独重合体ブロック部 （ａ２）： プロピレンと、エチレン又は炭素数４〜１
２のα−オレフィンとの２元ランダム共重合体ブロック
部 （ａ３）： プロピレン単独重合体ブロック部と、プロ
ピレンとエチレン又は炭素数４〜１２のα−オレフィン
との２元ランダム共重合体ブロック部を有するブロック
部 ブロック部（ｂ）： エチレン含量が２０〜１００重量
％であり、下記の（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）から選
ばれるものである。 （ｂ１）： エチレン単独重合体ブロック部 （ｂ２）： エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィ
ンとの２元ランダム共重合体ブロック部 （ｂ３）： エチレン単独重合体ブロック部と、エチレ
ンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの２元ランダム
共重合体ブロック部を有するブロック部物 性 １００℃での動的固体粘弾性測定における貯蔵剪断
弾性率Ｇ´が３×１０6 〜２×１０7 Ｐａの範囲にあ
り、かつ次式（１）で表わされる１００℃と１４０℃の
両温度での貯蔵剪断弾性率Ｇ´の差ｇが０．６以下であ
ること。 ｇ＝ｌｏｇＧ´（１００℃）−ｌｏｇＧ´（１４０℃） （１） １９０℃での動的固体粘弾性測定における貯蔵剪断
弾性率Ｇ´が１×１０4 〜１×１０5 Ｐａの範囲にある
こと。 １９０℃において３００％の歪みを与えた後、１０
-1秒後の応力から、１０3 秒後の応力までに緩和する応
力の指標として次式（２）で表わされる応力緩和指数ｒ
が０．３８以上であること。 ｒ＝｛ｌｏｇＧ（ｔ）（１０-1秒後） −ｌｏｇＧ´（ｔ）（１０3 秒後）｝／４ （２） （式中のＧ（ｔ）は緩和弾性率を表わす。） ０．３５ｍｍ厚みのシートの１００℃での１００％
モジュラスが１５ｋｇｆ／ｃｍ２以下であること。
【０００７】
(1) 構成成分 (A) （Ａ）成分：樹脂 (a) （Ａ１）成分： 結晶性プロピレン系重合体樹脂 本発明において用いられる組成物（Ｉ）を構成する
（Ａ）成分は、結晶性プロピレン系重合体樹脂（（Ａ
１）成分）を含有する。該結晶性プロピレン系重合体樹
脂としては、プロピレン単独重合体、プロピレン９０重
量％以上と１０重量％以下のエチレン、ブテン−１、ヘ
キセン−１等の他のα−オレフィンとの共重合体である
プロピレン系ランダム共重合体、プロピレン単独重合体
ブロック５０〜９５重量％とプロピレン・他のα−オレ
フィン共重合体ブロック５〜５０重量％からなる他のα
−オレフィンを３０重量％以下の割合で含有するプロピ
レン系ブロック共重合体等を使用することができる。該
結晶性プロピレン系重合体樹脂は、Ｘ線回折法により測
定される結晶化度が一般に３５％以上、好ましくは４０
〜８０％のものである。中でも、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８
に準拠した２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）が０．０１〜１００ｇ／１０分、更
に０．１〜８０ｇ／１０分、特に０．１〜２０ｇ／１０
分のものを使用することが好ましい。結晶化度が上記範
囲未満のものはシボ（エンボス模様）保持性において問
題がある。また、結晶性プロピレン系重合体樹脂の数平
均分子量は、３５，０００〜２００，０００、好ましく
は３６，０００〜１５０，０００、特に好ましくは５
０，０００〜１５０，０００である。
（Ａ）成分は、結晶性プロピレン系重合体樹脂（（Ａ
１）成分）を含有する。該結晶性プロピレン系重合体樹
脂としては、プロピレン単独重合体、プロピレン９０重
量％以上と１０重量％以下のエチレン、ブテン−１、ヘ
キセン−１等の他のα−オレフィンとの共重合体である
プロピレン系ランダム共重合体、プロピレン単独重合体
ブロック５０〜９５重量％とプロピレン・他のα−オレ
フィン共重合体ブロック５〜５０重量％からなる他のα
−オレフィンを３０重量％以下の割合で含有するプロピ
レン系ブロック共重合体等を使用することができる。該
結晶性プロピレン系重合体樹脂は、Ｘ線回折法により測
定される結晶化度が一般に３５％以上、好ましくは４０
〜８０％のものである。中でも、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８
に準拠した２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）が０．０１〜１００ｇ／１０分、更
に０．１〜８０ｇ／１０分、特に０．１〜２０ｇ／１０
分のものを使用することが好ましい。結晶化度が上記範
囲未満のものはシボ（エンボス模様）保持性において問
題がある。また、結晶性プロピレン系重合体樹脂の数平
均分子量は、３５，０００〜２００，０００、好ましく
は３６，０００〜１５０，０００、特に好ましくは５
０，０００〜１５０，０００である。
【０００８】(b) （Ａ２）成分： 他のオレフィン樹
脂 本発明において用いられる組成物（Ｉ）を構成する
（Ａ）成分は、上述した結晶性プロピレン系重合体樹脂
（（Ａ１）成分）の外に、他のオレフィン樹脂（（Ａ
２）成分）を配合することができる。該他のオレフィン
樹脂としては、エチレン、ブテン−１、ヘキセン−１等
のα−オレフィン等のプロピレン以外のα−オレフィン
の単独重合体、それらの２種以上の共重合体、或いは、
上記α−オレフィンと酢酸ビニル、アクリル酸アルキル
エステル、メタクリル酸アルキルエステル、アクリル
酸、メタクリル酸等のα−オレフィン以外の重合性単量
体との共重合体等を挙げることができる。ここで挙げら
れる共重合体としては、上記の結晶性プロピレン系重合
体樹脂（（Ａ１）成分）に該当しない共重合体であれば
プロピレンをコモノマーとして含有しているものであっ
ても構わない。
脂 本発明において用いられる組成物（Ｉ）を構成する
（Ａ）成分は、上述した結晶性プロピレン系重合体樹脂
（（Ａ１）成分）の外に、他のオレフィン樹脂（（Ａ
２）成分）を配合することができる。該他のオレフィン
樹脂としては、エチレン、ブテン−１、ヘキセン−１等
のα−オレフィン等のプロピレン以外のα−オレフィン
の単独重合体、それらの２種以上の共重合体、或いは、
上記α−オレフィンと酢酸ビニル、アクリル酸アルキル
エステル、メタクリル酸アルキルエステル、アクリル
酸、メタクリル酸等のα−オレフィン以外の重合性単量
体との共重合体等を挙げることができる。ここで挙げら
れる共重合体としては、上記の結晶性プロピレン系重合
体樹脂（（Ａ１）成分）に該当しない共重合体であれば
プロピレンをコモノマーとして含有しているものであっ
ても構わない。
【０００９】これら結晶性プロピレン系重合体樹脂以外
の他のオレフィン樹脂の中で、好ましいのは、エチレン
系重合体樹脂である。ここで言うエチレン系重合体樹脂
とは、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状
低密度ポリエチレン、及び、エチレンと２０重量％以下
のプロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１等の他のα−
オレフィンとの共重合体、或いは、エチレンと２５重量
％以下の酢酸ビニル、アクリル酸アルキルエステル、メ
タクリル酸アルキルエステル、アクリル酸、メタクリル
酸等のα−オレフィン以外の重合性単量体との共重合体
であり、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠した１９０℃、
２．１６ｋｇ荷重での好適なメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）は０．０１〜２００ｇ／１０分、中でも好ましくは
０．１〜１００ｇ／１０分を示すものであり、好適な密
度は０．８８〜０．９７ｇ／ｃｍ3 、中でも好ましくは
０．８９〜０．９６ｇ／ｃｍ3 であり、Ｘ線回折により
測定される結晶化度が一般に３５％以上、好ましくは４
０〜８０％を示すものである。
の他のオレフィン樹脂の中で、好ましいのは、エチレン
系重合体樹脂である。ここで言うエチレン系重合体樹脂
とは、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状
低密度ポリエチレン、及び、エチレンと２０重量％以下
のプロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１等の他のα−
オレフィンとの共重合体、或いは、エチレンと２５重量
％以下の酢酸ビニル、アクリル酸アルキルエステル、メ
タクリル酸アルキルエステル、アクリル酸、メタクリル
酸等のα−オレフィン以外の重合性単量体との共重合体
であり、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠した１９０℃、
２．１６ｋｇ荷重での好適なメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）は０．０１〜２００ｇ／１０分、中でも好ましくは
０．１〜１００ｇ／１０分を示すものであり、好適な密
度は０．８８〜０．９７ｇ／ｃｍ3 、中でも好ましくは
０．８９〜０．９６ｇ／ｃｍ3 であり、Ｘ線回折により
測定される結晶化度が一般に３５％以上、好ましくは４
０〜８０％を示すものである。
【００１０】これら結晶性プロピレン系重合体樹脂と他
のオレフィン樹脂は両成分の合計量に対して前者が好ま
しくは５０〜１００重量％、より好ましくは６０〜１０
０重量％の配合割合で用いられる。この範囲外では、成
形体の二次加工時における均一延展性が不良になる傾向
がある。
のオレフィン樹脂は両成分の合計量に対して前者が好ま
しくは５０〜１００重量％、より好ましくは６０〜１０
０重量％の配合割合で用いられる。この範囲外では、成
形体の二次加工時における均一延展性が不良になる傾向
がある。
【００１１】(B) （Ｂ）成分：エラストマー (a)（Ｂ１）成分： プロピレン・オレフィン共重合体
ゴム 本発明において用いられる組成物（Ｉ）を構成する
（Ｂ）成分は、プロピレン含量が６５〜９０重量％のプ
ロピレン・オレフィン共重合体ゴムを含有する。このプ
ロピレン・オレフィン共重合体ゴムは、プロピレン含量
が高いので、前述の（Ａ）成分に含有される結晶性プロ
ピレン系重合体樹脂（（Ａ１）成分）との親和性が高
く、均一延展性、シボ（エンボス模様）保持性を向上さ
せることができる。このプロピレン・オレフィン共重合
体ゴムとしては、具体的には、プロピレンとエチレン、
ブテン−１、ヘキセン−１等のプロピレン以外の他のα
−オレフィンとの共重合体ゴムを挙げることができる。
ゴム 本発明において用いられる組成物（Ｉ）を構成する
（Ｂ）成分は、プロピレン含量が６５〜９０重量％のプ
ロピレン・オレフィン共重合体ゴムを含有する。このプ
ロピレン・オレフィン共重合体ゴムは、プロピレン含量
が高いので、前述の（Ａ）成分に含有される結晶性プロ
ピレン系重合体樹脂（（Ａ１）成分）との親和性が高
く、均一延展性、シボ（エンボス模様）保持性を向上さ
せることができる。このプロピレン・オレフィン共重合
体ゴムとしては、具体的には、プロピレンとエチレン、
ブテン−１、ヘキセン−１等のプロピレン以外の他のα
−オレフィンとの共重合体ゴムを挙げることができる。
【００１２】なお、当該プロピレン・オレフィン共重合
体ゴムは、Ｘ線回折法により測定された結晶化度が３０
％以下の低結晶性又は非結晶性の重合体である。また、
ＡＳＴＭ−Ｄ１６４６に準拠したムーニー粘度ＭＬ
１＋４（１００℃）は、好ましくは１０〜２００であ
り、より好ましくは２０〜１５０である。これらの中で
は、プロピレン・エチレン共重合体ゴムが好適である。
該プロピレン・エチレン共重合体ゴム含量中のプロピレ
ン含量は６５〜９０重量％であり、好ましくは６６〜８
５重量％、特に好ましくは６６〜８０重量％である。プ
ロピレン含量が６５重量％未満のものでは成形体の二次
加工時における均一延展性が十分でなく、一方、９０重
量％を超えるものではゴム的性質が損なわれる。
体ゴムは、Ｘ線回折法により測定された結晶化度が３０
％以下の低結晶性又は非結晶性の重合体である。また、
ＡＳＴＭ−Ｄ１６４６に準拠したムーニー粘度ＭＬ
１＋４（１００℃）は、好ましくは１０〜２００であ
り、より好ましくは２０〜１５０である。これらの中で
は、プロピレン・エチレン共重合体ゴムが好適である。
該プロピレン・エチレン共重合体ゴム含量中のプロピレ
ン含量は６５〜９０重量％であり、好ましくは６６〜８
５重量％、特に好ましくは６６〜８０重量％である。プ
ロピレン含量が６５重量％未満のものでは成形体の二次
加工時における均一延展性が十分でなく、一方、９０重
量％を超えるものではゴム的性質が損なわれる。
【００１３】(b) （Ｂ２）成分： 他のオレフィン共
重合体ゴム 本発明において用いられる組成物（Ｉ）を構成する
（Ｂ）成分は、上述したプロピレン・オレフィン共重合
体ゴム（（Ｂ１）成分）の外に他のオレフィン共重合体
ゴム（（Ｂ２）成分）を用いることができる。なお、当
該オレフィン共重合体ゴムはＸ線回折法により測定され
る結晶化度が３０％以下の低結晶性又は非晶性の重合体
である。
重合体ゴム 本発明において用いられる組成物（Ｉ）を構成する
（Ｂ）成分は、上述したプロピレン・オレフィン共重合
体ゴム（（Ｂ１）成分）の外に他のオレフィン共重合体
ゴム（（Ｂ２）成分）を用いることができる。なお、当
該オレフィン共重合体ゴムはＸ線回折法により測定され
る結晶化度が３０％以下の低結晶性又は非晶性の重合体
である。
【００１４】この他のオレフィン系共重合体ゴム（（Ｂ
２）成分）としては、例えば、エチレン・プロピレン共
重合体ゴム、エチレン・ブテン−１共重合体ゴム、エチ
レン・ヘキセン−１共重合体ゴム等のエチレンと炭素数
３〜１２のα−オレフィンとの共重合体ゴム、プロピレ
ン・ブテン−１共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・
ブテン−１共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・非共
役ジエン三元或いは多元共重合体ゴム、エチレン・ブテ
ン−１・非共役ジエン三元或いは多元共重合体ゴム等の
共重合体ゴムを挙げることができる。これらの中ではエ
チレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・プロピレ
ン・非共役ジエン三元共重合体ゴムを用いることが好ま
しい。ここで非共役ジエンとは、１，４−ヘキサジエ
ン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノル
ボルネン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエ
ン、７−メチル−１，６−オクタジエン等を意味し、こ
れらの中でもジシクロペンタジエン、５−エチリデン−
２−ノルボルネンが最適である。
２）成分）としては、例えば、エチレン・プロピレン共
重合体ゴム、エチレン・ブテン−１共重合体ゴム、エチ
レン・ヘキセン−１共重合体ゴム等のエチレンと炭素数
３〜１２のα−オレフィンとの共重合体ゴム、プロピレ
ン・ブテン−１共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・
ブテン−１共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・非共
役ジエン三元或いは多元共重合体ゴム、エチレン・ブテ
ン−１・非共役ジエン三元或いは多元共重合体ゴム等の
共重合体ゴムを挙げることができる。これらの中ではエ
チレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・プロピレ
ン・非共役ジエン三元共重合体ゴムを用いることが好ま
しい。ここで非共役ジエンとは、１，４−ヘキサジエ
ン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノル
ボルネン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエ
ン、７−メチル−１，６−オクタジエン等を意味し、こ
れらの中でもジシクロペンタジエン、５−エチリデン−
２−ノルボルネンが最適である。
【００１５】これらのオレフィン系共重合体ゴムのＡＳ
ＴＭ−Ｄ１６４６に準拠したムーニー粘度ＭＬ
１＋４（１００℃）は、好ましくは１０〜５００であ
り、より好ましくは２０〜４００である。また、オレフ
ィン系共重合体ゴムがエチレン・プロピレン共重合体ゴ
ム又はエチレン・プロピレン・非共役ジエン三元共重合
体ゴムである場合のプロピレン含量はエチレンとプロピ
レンの合計量に対して１５〜６０重量％が好ましく、よ
り好ましくは２０〜５５重量％である。また、沃素価で
表わされる不飽和度は２０以下が好ましく、より好まし
くは１８以下である。
ＴＭ−Ｄ１６４６に準拠したムーニー粘度ＭＬ
１＋４（１００℃）は、好ましくは１０〜５００であ
り、より好ましくは２０〜４００である。また、オレフ
ィン系共重合体ゴムがエチレン・プロピレン共重合体ゴ
ム又はエチレン・プロピレン・非共役ジエン三元共重合
体ゴムである場合のプロピレン含量はエチレンとプロピ
レンの合計量に対して１５〜６０重量％が好ましく、よ
り好ましくは２０〜５５重量％である。また、沃素価で
表わされる不飽和度は２０以下が好ましく、より好まし
くは１８以下である。
【００１６】プロピレン・オレフィン共重合体ゴム
（（Ｂ１）成分）と他のオレフィン系共重合体ゴム
（（Ｂ２）成分）は、両者の合計量に対して、前者が好
ましくは１０〜１００重量％、更に好ましくは１７〜８
０重量％、特に好ましくは２０〜６０重量％の配合割合
で用いられる。この範囲外では、成形体の二次加工時に
おける均一延展性が不良となり、又、耐候性が劣る傾向
がある。この範囲内においては成形体の二次加工時にお
けるシボ（エンボス模様）保持効果も助長される。な
お、これら共重合体ゴム（（Ｂ１）成分又は（Ｂ２）成
分）は予め後述のゴム用軟化剤が配合されているものも
使用できる。
（（Ｂ１）成分）と他のオレフィン系共重合体ゴム
（（Ｂ２）成分）は、両者の合計量に対して、前者が好
ましくは１０〜１００重量％、更に好ましくは１７〜８
０重量％、特に好ましくは２０〜６０重量％の配合割合
で用いられる。この範囲外では、成形体の二次加工時に
おける均一延展性が不良となり、又、耐候性が劣る傾向
がある。この範囲内においては成形体の二次加工時にお
けるシボ（エンボス模様）保持効果も助長される。な
お、これら共重合体ゴム（（Ｂ１）成分又は（Ｂ２）成
分）は予め後述のゴム用軟化剤が配合されているものも
使用できる。
【００１７】(C) その他の構成成分（任意成分） 上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分を配合することにより組成
物（Ｉ）が得られるが、シボ（エンボス模様）保持性や
艶消し効果を改良するために、上記（Ａ）成分と（Ｂ）
成分に加えて、更に（Ｅ）成分及び（Ｆ）成分から選ば
れる少なくとも１種の成分を（Ａ）成分１００重量部当
たり１０〜２５０重量部を配合した組成物（Ｉ´）を得
ることができる。
物（Ｉ）が得られるが、シボ（エンボス模様）保持性や
艶消し効果を改良するために、上記（Ａ）成分と（Ｂ）
成分に加えて、更に（Ｅ）成分及び（Ｆ）成分から選ば
れる少なくとも１種の成分を（Ａ）成分１００重量部当
たり１０〜２５０重量部を配合した組成物（Ｉ´）を得
ることができる。
【００１８】(a) （Ｅ）成分： オレフィン系低分子
量体 本発明において用いられる組成物（Ｉ）においては任意
成分として配合されるが、組成物（Ｉ´）においては必
須成分として配合される（Ｅ）成分は、二次加工時にお
けるシボ（エンボス模様）保持性の改良効果を助長する
ことができることから使用することが好ましい。すなわ
ち、（Ｅ）成分はＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠した２３
０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）が１００ｇ／１０分以上、好ましくは１５０〜７，
０００ｇ／１０分であり、融点が８０℃以上のオレフィ
ン系低分子量体であり、Ｘ線回折法により測定される結
晶化度が一般に３５％以上、好ましくは４０〜８０％の
ものである。
量体 本発明において用いられる組成物（Ｉ）においては任意
成分として配合されるが、組成物（Ｉ´）においては必
須成分として配合される（Ｅ）成分は、二次加工時にお
けるシボ（エンボス模様）保持性の改良効果を助長する
ことができることから使用することが好ましい。すなわ
ち、（Ｅ）成分はＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠した２３
０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）が１００ｇ／１０分以上、好ましくは１５０〜７，
０００ｇ／１０分であり、融点が８０℃以上のオレフィ
ン系低分子量体であり、Ｘ線回折法により測定される結
晶化度が一般に３５％以上、好ましくは４０〜８０％の
ものである。
【００１９】（Ｅ）成分のオレフィン系低分子量体とし
ては、エチレン単独重合体、エチレンと炭素数４以上の
α−オレフィンとのランダム共重合体、プロピレン単独
重合体、又は、プロピレンと１０重量％以下の炭素数２
以上の他のα−オレフィンとのランダム共重合体、若し
くは、これらの重合体や共重合体の熱分解或いは有機過
酸化物による分解等により得られるものを挙げることが
できる。これらの中でもプロピレン単独重合体、プロピ
レンと１０重量％以下のエチレン、ブテン−１及びヘキ
セン−１から選ばれる少なくとも１種のα−オレフィン
とのランダム共重合体、若しくは、これらの重合体や共
重合体の熱分解生成物或いは有機過酸化物による分解生
成物が好ましい。
ては、エチレン単独重合体、エチレンと炭素数４以上の
α−オレフィンとのランダム共重合体、プロピレン単独
重合体、又は、プロピレンと１０重量％以下の炭素数２
以上の他のα−オレフィンとのランダム共重合体、若し
くは、これらの重合体や共重合体の熱分解或いは有機過
酸化物による分解等により得られるものを挙げることが
できる。これらの中でもプロピレン単独重合体、プロピ
レンと１０重量％以下のエチレン、ブテン−１及びヘキ
セン−１から選ばれる少なくとも１種のα−オレフィン
とのランダム共重合体、若しくは、これらの重合体や共
重合体の熱分解生成物或いは有機過酸化物による分解生
成物が好ましい。
【００２０】かかるオレフィン系低分子量体の数平均分
子量は、一般に２，０００〜５０，０００であり、シボ
（エンボス模様）保持性の点から３，０００〜４０，０
００が好ましい。また、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠し
た２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレート
（ＭＦＲ）は１００ｇ／１０分以上、好ましくは１５０
〜７，０００ｇ／１０分である。ＭＦＲが低すぎるとシ
ボ（エンボス模様）保持性が乏しいものとなる。また、
ＤＳＣ（示差走査熱量測定）の融解ピーク温度で示され
る融点は８０℃以上、好ましくは１００〜１７０℃、特
に好ましくは１２０〜１７０℃である。融点が低すぎる
と効果に乏しくなる。
子量は、一般に２，０００〜５０，０００であり、シボ
（エンボス模様）保持性の点から３，０００〜４０，０
００が好ましい。また、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠し
た２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレート
（ＭＦＲ）は１００ｇ／１０分以上、好ましくは１５０
〜７，０００ｇ／１０分である。ＭＦＲが低すぎるとシ
ボ（エンボス模様）保持性が乏しいものとなる。また、
ＤＳＣ（示差走査熱量測定）の融解ピーク温度で示され
る融点は８０℃以上、好ましくは１００〜１７０℃、特
に好ましくは１２０〜１７０℃である。融点が低すぎる
と効果に乏しくなる。
【００２１】(b) （Ｆ）成分： プロピレン系ブロッ
ク共重合体 本発明において用いられる組成物（Ｉ）においては任意
成分として配合されるが、組成物（Ｉ´）においては必
須成分として配合される（Ｆ）成分は、二次加工時にお
けるシボ（エンボス模様）保持性の改良効果に加えて、
艶消し効果を助長することができるので使用することが
好ましい。
ク共重合体 本発明において用いられる組成物（Ｉ）においては任意
成分として配合されるが、組成物（Ｉ´）においては必
須成分として配合される（Ｆ）成分は、二次加工時にお
けるシボ（エンボス模様）保持性の改良効果に加えて、
艶消し効果を助長することができるので使用することが
好ましい。
【００２２】すなわち、（Ｆ）成分は、下記のブロック
部（ａ）とブロック部（ｂ）とから構成されるプロピレ
ン系ブロック共重合体であり、Ｘ線回折法により測定さ
れる結晶化度が一般に３５％以上、好ましくは４０〜８
０％のものである。 ブロック部（ａ）： プロピレン含量が９０〜１００重
量％であり、かつ２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメル
トフローレートが５０ｇ／１０分以上であり、以下の
（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）から選ばれるものであ
る。 （ａ１）： プロピレン単独重合体ブロック部 （ａ２）： プロピレンと、エチレン又は炭素数４〜１
２のα−オレフィンとの２元ランダム共重合体ブロック
部 （ａ３）： プロピレン単独重合体ブロック部と、プロ
ピレンとエチレン又は炭素数４〜１２のα−オレフィン
との２元ランダム共重合体ブロック部を有するブロック
部 ブロック部（ｂ）： エチレン含量が２０〜１００重量
％であり、下記の（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）から選
ばれるものである。 （ｂ１）： エチレン単独重合体ブロック部 （ｂ２）： エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィ
ンとの２元ランダム共重合体ブロック部 （ｂ３）： エチレン単独重合体ブロック部と、エチレ
ンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの２元ランダム
共重合体ブロック部を有するブロック部
部（ａ）とブロック部（ｂ）とから構成されるプロピレ
ン系ブロック共重合体であり、Ｘ線回折法により測定さ
れる結晶化度が一般に３５％以上、好ましくは４０〜８
０％のものである。 ブロック部（ａ）： プロピレン含量が９０〜１００重
量％であり、かつ２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメル
トフローレートが５０ｇ／１０分以上であり、以下の
（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）から選ばれるものであ
る。 （ａ１）： プロピレン単独重合体ブロック部 （ａ２）： プロピレンと、エチレン又は炭素数４〜１
２のα−オレフィンとの２元ランダム共重合体ブロック
部 （ａ３）： プロピレン単独重合体ブロック部と、プロ
ピレンとエチレン又は炭素数４〜１２のα−オレフィン
との２元ランダム共重合体ブロック部を有するブロック
部 ブロック部（ｂ）： エチレン含量が２０〜１００重量
％であり、下記の（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）から選
ばれるものである。 （ｂ１）： エチレン単独重合体ブロック部 （ｂ２）： エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィ
ンとの２元ランダム共重合体ブロック部 （ｂ３）： エチレン単独重合体ブロック部と、エチレ
ンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの２元ランダム
共重合体ブロック部を有するブロック部
【００２３】かかる（Ｆ）成分であるプロピレン系ブロ
ック共重合体は、例えば、特開昭４９−６１２７８号公
報、特開昭４９−５３９９０号公報、特開昭５１−１３
３３９３号公報、特開昭５７−１４５１１３号公報等の
各公報に記載された製造方法によって製造することがで
きる。
ック共重合体は、例えば、特開昭４９−６１２７８号公
報、特開昭４９−５３９９０号公報、特開昭５１−１３
３３９３号公報、特開昭５７−１４５１１３号公報等の
各公報に記載された製造方法によって製造することがで
きる。
【００２４】上記のブロック部（ａ）とブロック部
（ｂ）とから構成されるプロピレン系ブロック共重合体
自体のＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠した２３０℃、２．
１６ｋｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＦＲ）は好ま
しくは２０ｇ／１０分以上、特に好ましくは２５〜５０
０ｇ／１０分である。また、プロピレン系ブロック共重
合体中のブロック部（ａ）のＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準
拠した２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）は５０ｇ／１０分以上、好ましくは６０
〜２，０００ｇ／１０分である。プロピレン系ブロック
共重合体自体又は該共重合体自体中のブロック部（ａ）
のメルトフローレート（ＭＦＲ）が低すぎるとシボ（エ
ンボス模様）保持性の改良効果に乏しい。
（ｂ）とから構成されるプロピレン系ブロック共重合体
自体のＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠した２３０℃、２．
１６ｋｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＦＲ）は好ま
しくは２０ｇ／１０分以上、特に好ましくは２５〜５０
０ｇ／１０分である。また、プロピレン系ブロック共重
合体中のブロック部（ａ）のＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準
拠した２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）は５０ｇ／１０分以上、好ましくは６０
〜２，０００ｇ／１０分である。プロピレン系ブロック
共重合体自体又は該共重合体自体中のブロック部（ａ）
のメルトフローレート（ＭＦＲ）が低すぎるとシボ（エ
ンボス模様）保持性の改良効果に乏しい。
【００２５】特に、かかるプロピレン系ブロック共重合
体中のプロピレン以外のα−オレフィンの含有量が該ブ
ロック共重合体全体の３０重量％以下であり、該共重合
体（ブロック部（ａ）とブロック部（ｂ）の合計重量）
に占めるブロック部（ａ）の重量割合が７０〜９５重量
％であるものを用いれば、艶消し状態が好ましい成形体
が得られる。なお、上記の（Ｅ）成分のオレフィン系低
分子量体又は（Ｆ）成分のプロピレン系ブロック共重合
体は、それぞれ単独で用いても良く、又、併用して用い
ることもできる。
体中のプロピレン以外のα−オレフィンの含有量が該ブ
ロック共重合体全体の３０重量％以下であり、該共重合
体（ブロック部（ａ）とブロック部（ｂ）の合計重量）
に占めるブロック部（ａ）の重量割合が７０〜９５重量
％であるものを用いれば、艶消し状態が好ましい成形体
が得られる。なお、上記の（Ｅ）成分のオレフィン系低
分子量体又は（Ｆ）成分のプロピレン系ブロック共重合
体は、それぞれ単独で用いても良く、又、併用して用い
ることもできる。
【００２６】(c) （Ｇ）成分： ゴム用軟化剤 ゴム用軟化剤は熱可塑性エラストマーの加工性、柔軟性
の付与を行なうために重要な役割を持つものであり、配
合するのが好ましい。ゴム用軟化剤は鉱油系で高沸点の
石油留分であり、一般に芳香族環、ナフテン環及びパラ
フィン鎖の３者の組み合わせ混合物であって、パラフィ
ン鎖炭素数が全炭素中の５０％以上を占めるものをパラ
フィン系と呼び、ナフテン環炭素数が全炭素中の３０〜
４０％を占めるものをナフテン系、芳香族環炭素数が全
炭素中の３０％以上を占めるものを芳香族系と呼び区分
しているが、これらの中で好ましいのはパラフィン系で
あり、数平均分子量は２００〜２，０００が好ましく、
更に好ましくは３００〜１，６００である。なお、かか
るゴム用軟化剤は、前述した（Ｂ）成分に予め配合させ
るか、或いは、組成物（Ｉ）において、すなわち、動的
熱処理による熱可塑性エラストマーの製造時に配合する
のが好ましい。
の付与を行なうために重要な役割を持つものであり、配
合するのが好ましい。ゴム用軟化剤は鉱油系で高沸点の
石油留分であり、一般に芳香族環、ナフテン環及びパラ
フィン鎖の３者の組み合わせ混合物であって、パラフィ
ン鎖炭素数が全炭素中の５０％以上を占めるものをパラ
フィン系と呼び、ナフテン環炭素数が全炭素中の３０〜
４０％を占めるものをナフテン系、芳香族環炭素数が全
炭素中の３０％以上を占めるものを芳香族系と呼び区分
しているが、これらの中で好ましいのはパラフィン系で
あり、数平均分子量は２００〜２，０００が好ましく、
更に好ましくは３００〜１，６００である。なお、かか
るゴム用軟化剤は、前述した（Ｂ）成分に予め配合させ
るか、或いは、組成物（Ｉ）において、すなわち、動的
熱処理による熱可塑性エラストマーの製造時に配合する
のが好ましい。
【００２７】(d) その他の成分 本発明において用いられる組成物（Ｉ）は上記成分以外
の各種樹脂や各種エラストマーを必要に応じて配合する
ことができ、また、ガラス繊維、タルク、炭酸カルシウ
ム、珪藻土、シリカ等の充填剤や、耐候安定剤、酸化防
止剤、帯電防止剤、難燃剤、分散剤、スリップ剤等の各
種添加剤、カーボンブラック等の顔料等を必要に応じて
配合することができる。
の各種樹脂や各種エラストマーを必要に応じて配合する
ことができ、また、ガラス繊維、タルク、炭酸カルシウ
ム、珪藻土、シリカ等の充填剤や、耐候安定剤、酸化防
止剤、帯電防止剤、難燃剤、分散剤、スリップ剤等の各
種添加剤、カーボンブラック等の顔料等を必要に応じて
配合することができる。
【００２８】(2) 有機過酸化物 本発明の熱可塑性エラストマー組成物を製造する際に用
いられる有機過酸化物としては、芳香族系、脂肪族系の
いずれも使用することができ、２種以上の有機過酸化物
の混合物であっても良い。具体的には、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキシン−３、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート、ジクミルパーオキシド、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、
ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジイソプロピル
ベンゾヒドロパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド等が用いられる。
いられる有機過酸化物としては、芳香族系、脂肪族系の
いずれも使用することができ、２種以上の有機過酸化物
の混合物であっても良い。具体的には、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキシン−３、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート、ジクミルパーオキシド、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、
ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジイソプロピル
ベンゾヒドロパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド等が用いられる。
【００２９】(3) 配合割合 本発明において用いられる組成物（Ｉ）の（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の配合比率は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合
計に対して（Ａ）成分が１０〜７５重量％及び（Ｂ）成
分が９０〜２５重量％であり、好ましくは（Ａ）成分が
１５〜５０重量％及び（Ｂ）成分が８５〜５０重量％、
特に好ましくは（Ａ）成分が１５〜４５重量％及び
（Ｂ）成分が８５〜５５重量％である。（Ａ）成分の配
合量が上記範囲を超えると硬度が高くなり過ぎて、柔軟
な風合いが損なわれる。また、（Ａ）成分の配合量が上
記範囲未満では成形性、機械的強度が低下する。
（Ｂ）成分の配合比率は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合
計に対して（Ａ）成分が１０〜７５重量％及び（Ｂ）成
分が９０〜２５重量％であり、好ましくは（Ａ）成分が
１５〜５０重量％及び（Ｂ）成分が８５〜５０重量％、
特に好ましくは（Ａ）成分が１５〜４５重量％及び
（Ｂ）成分が８５〜５５重量％である。（Ａ）成分の配
合量が上記範囲を超えると硬度が高くなり過ぎて、柔軟
な風合いが損なわれる。また、（Ａ）成分の配合量が上
記範囲未満では成形性、機械的強度が低下する。
【００３０】（Ｅ）成分のオレフィン系低分子量体の配
合割合は、（Ａ）成分１００重量部に対して好適には１
０〜２５０重量部であり、より好ましくは１５〜１００
重量部である。上記範囲を超えると成形体の二次加工時
における均一延展性が損なわれる。また、上記範囲未満
であると成形体の二次加工時におけるシボ（エンボス模
様）保持性の改良効果が十分でない。（Ｆ）成分のプロ
ピレン系ブロック共重合体の配合割合は、（Ａ）成分１
００重量部に対して好適には１０〜５００重量部であ
り、より好ましくは１５〜４００重量部である。上記範
囲を超えると成形体の二次加工時における均一延展性が
損なわれる。また、上記範囲未満であると成形体の二次
加工時におけるシボ（エンボス模様）保持性の改良効果
が十分でない。なお、（Ｅ）成分と（Ｆ）成分を併用す
る場合の配合割合は、（Ａ）成分１００重量部に対して
好適には（Ｅ）成分と（Ｆ）成分の合計１０〜５００重
量部であり、より好適には１５〜４００重量部である。
上記範囲を超えると成形体の二次加工時における均一延
展性が損なわれる。また、上記範囲未満であると成形体
の二次加工時におけるシボ（エンボス模様）保持性の改
良効果が十分でない。かかる併用の場合は、（Ｅ）成分
と（Ｆ）成分の量比が１０：９０〜５０：５０であるこ
とが艶消し状態の改良の点から好ましい。
合割合は、（Ａ）成分１００重量部に対して好適には１
０〜２５０重量部であり、より好ましくは１５〜１００
重量部である。上記範囲を超えると成形体の二次加工時
における均一延展性が損なわれる。また、上記範囲未満
であると成形体の二次加工時におけるシボ（エンボス模
様）保持性の改良効果が十分でない。（Ｆ）成分のプロ
ピレン系ブロック共重合体の配合割合は、（Ａ）成分１
００重量部に対して好適には１０〜５００重量部であ
り、より好ましくは１５〜４００重量部である。上記範
囲を超えると成形体の二次加工時における均一延展性が
損なわれる。また、上記範囲未満であると成形体の二次
加工時におけるシボ（エンボス模様）保持性の改良効果
が十分でない。なお、（Ｅ）成分と（Ｆ）成分を併用す
る場合の配合割合は、（Ａ）成分１００重量部に対して
好適には（Ｅ）成分と（Ｆ）成分の合計１０〜５００重
量部であり、より好適には１５〜４００重量部である。
上記範囲を超えると成形体の二次加工時における均一延
展性が損なわれる。また、上記範囲未満であると成形体
の二次加工時におけるシボ（エンボス模様）保持性の改
良効果が十分でない。かかる併用の場合は、（Ｅ）成分
と（Ｆ）成分の量比が１０：９０〜５０：５０であるこ
とが艶消し状態の改良の点から好ましい。
【００３１】（Ｇ）成分のゴム用軟化剤の配合割合は、
（Ｂ）成分１００重量部に対して好適には１０〜２００
重量部であり、より好ましくは１５〜１００重量部であ
る。この範囲を超えると熱可塑性エラストマーとした後
にブリードアウトし易くなるので好ましくない。また、
この範囲未満では加工性及び柔軟性が低下する場合があ
る。また、上記有機過酸化物の配合割合は、上記（Ａ）
成分、（Ｂ）成分との合計、更に（Ｅ）成分、（Ｆ）成
分及び（Ｇ）成分のゴム用軟化剤を配合した場合はこれ
らとの合計１００重量部に対して、一般に０．０１〜１
０重量部、好ましくは０．１〜５重量部であるが、実際
には架橋度を考慮して定められる。
（Ｂ）成分１００重量部に対して好適には１０〜２００
重量部であり、より好ましくは１５〜１００重量部であ
る。この範囲を超えると熱可塑性エラストマーとした後
にブリードアウトし易くなるので好ましくない。また、
この範囲未満では加工性及び柔軟性が低下する場合があ
る。また、上記有機過酸化物の配合割合は、上記（Ａ）
成分、（Ｂ）成分との合計、更に（Ｅ）成分、（Ｆ）成
分及び（Ｇ）成分のゴム用軟化剤を配合した場合はこれ
らとの合計１００重量部に対して、一般に０．０１〜１
０重量部、好ましくは０．１〜５重量部であるが、実際
には架橋度を考慮して定められる。
【００３２】(4) 動的熱処理（架橋重合体の製造） 架橋重合体は、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び更に必
要に応じて（Ｅ）成分、（Ｆ）成分及び（Ｇ）成分のゴ
ム用軟化剤を添加して有機過酸化物の存在下で動的に熱
処理することにより製造される。動的に熱処理すると
は、バンバリーミキサー、押出機、ニーダー、ミキシン
グロール等を用い、各成分が溶融状態で混練することで
あり、一般に１５０〜３５０℃、好ましくは１６０〜３
００℃の温度で０．２〜３０分間、好ましくは０．５〜
２０分間混練することである。
要に応じて（Ｅ）成分、（Ｆ）成分及び（Ｇ）成分のゴ
ム用軟化剤を添加して有機過酸化物の存在下で動的に熱
処理することにより製造される。動的に熱処理すると
は、バンバリーミキサー、押出機、ニーダー、ミキシン
グロール等を用い、各成分が溶融状態で混練することで
あり、一般に１５０〜３５０℃、好ましくは１６０〜３
００℃の温度で０．２〜３０分間、好ましくは０．５〜
２０分間混練することである。
【００３３】架橋助剤 架橋重合体の製造の際に、上記有機過酸化物と共に、必
要に応じて架橋助剤を併用することができる。架橋助剤
としては、（メタ）アクリレート系多官能モノマー、例
えば、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート、ジビニルベンゼン、液状ポリブタジエン
等を挙げることができる。架橋助剤の配合割合は上記
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、更に（Ｅ）成分、（Ｆ）成分
及び（Ｇ）成分のゴム用軟化剤を配合した場合はこれら
との合計１００重量部に対して、０〜１０重量部、好ま
しくは０．１〜５重量部であるが、実際には架橋度を考
慮して定められる。
要に応じて架橋助剤を併用することができる。架橋助剤
としては、（メタ）アクリレート系多官能モノマー、例
えば、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート、ジビニルベンゼン、液状ポリブタジエン
等を挙げることができる。架橋助剤の配合割合は上記
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、更に（Ｅ）成分、（Ｆ）成分
及び（Ｇ）成分のゴム用軟化剤を配合した場合はこれら
との合計１００重量部に対して、０〜１０重量部、好ま
しくは０．１〜５重量部であるが、実際には架橋度を考
慮して定められる。
【００３４】[II] 架橋重合体（II）（熱可塑性エラス
トマー） この動的熱処理により架橋した（Ｂ）成分の架橋度（重
量％）は、得られた熱可塑性エラストマー１ｇを８０メ
ッシュの金網に入れ、ソックスレー抽出器を用いて沸騰
キシレンにより１０時間抽出した後、金網中に残存した
固形分の重量を同試料１ｇ中の（Ｂ）成分の配合量で除
した数値を１００倍することにより表わされる値であ
る。本発明において（Ｂ）成分の好ましい架橋度は１０
〜９９重量％であり、より好ましくは１５〜９５重量
％、更に好ましくは２０〜９０重量％である。架橋度が
低すぎると機械的強度、耐熱性の低下、シートとした時
に光沢が出すぎる等の問題が生じる。
トマー） この動的熱処理により架橋した（Ｂ）成分の架橋度（重
量％）は、得られた熱可塑性エラストマー１ｇを８０メ
ッシュの金網に入れ、ソックスレー抽出器を用いて沸騰
キシレンにより１０時間抽出した後、金網中に残存した
固形分の重量を同試料１ｇ中の（Ｂ）成分の配合量で除
した数値を１００倍することにより表わされる値であ
る。本発明において（Ｂ）成分の好ましい架橋度は１０
〜９９重量％であり、より好ましくは１５〜９５重量
％、更に好ましくは２０〜９０重量％である。架橋度が
低すぎると機械的強度、耐熱性の低下、シートとした時
に光沢が出すぎる等の問題が生じる。
【００３５】[III] 後配合 本発明では上記動的熱処理により製造された架橋重合体
（II）（熱可塑性エラストマー）に、更に下記（Ｃ）成
分及び／又は（Ｄ）成分が配合される。 (1) （Ｃ）成分： オレフィン樹脂 本発明の熱可塑性エラストマー組成物を構成する（Ｃ）
成分は、下記の（Ｃ１）成分及び（Ｃ２）成分からなる
群より選ばれる少なくとも１種の成分である。 （Ｃ１）成分： 密度が０．９４ｇ／ｃｍ３以下のエチ
レン系共重合体樹脂 （Ｃ２）成分： 結晶性プロピレン系樹脂
（II）（熱可塑性エラストマー）に、更に下記（Ｃ）成
分及び／又は（Ｄ）成分が配合される。 (1) （Ｃ）成分： オレフィン樹脂 本発明の熱可塑性エラストマー組成物を構成する（Ｃ）
成分は、下記の（Ｃ１）成分及び（Ｃ２）成分からなる
群より選ばれる少なくとも１種の成分である。 （Ｃ１）成分： 密度が０．９４ｇ／ｃｍ３以下のエチ
レン系共重合体樹脂 （Ｃ２）成分： 結晶性プロピレン系樹脂
【００３６】(a) （Ｃ１）成分： エチレン系共重合体
樹脂 本発明において用いられる上記（Ｃ１）成分のエチレン
系共重合体樹脂は、後述の１９０℃での貯蔵剪断弾性率
Ｇ´を下げることにより、成形体の二次加工時における
シボ（エンボス模様）保持性を改良すると共に、１００
℃での１００％モジュラスを低下させることにより、低
温での二次加工性を向上させる効果を有するものであ
る。かかる、エチレン系共重合体樹脂は、後述のエチレ
ン共重合体樹脂（（Ａ２）成分）の中で、密度が０．９
４ｇ／ｃｍ3 以下、好ましくは０．８７〜０．９３ｇ／
ｃｍ3 のものであり、Ｘ線回折法により測定される結晶
化度が一般に６２％以下、好ましくは５５％以下を示す
ものである。密度が上記範囲を超えると、上記効果が失
われる。具体的には、低密度ポリエチレン、及び、エチ
レンと２０重量％以下のプロピレン、ブテン−１、ヘキ
セン−１等の他のα−オレフィンとの共重合体が好まし
く用いられる。ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠した１９０
℃、２．１６ｋｇ荷重での好適なメルトフローレート
（ＭＦＲ）は０．０１〜１００ｇ／１０分、中でも好ま
しくは０．１〜５０ｇ／１０分を示すものである。メル
トフローレート（ＭＦＲ）が上記範囲を超えると、艶消
し状態が不良となり、上記範囲未満では成形性が損なわ
れる。かかる、エチレン系共重合体樹脂は公知の方法で
製造することができるが、中でも、メタロセン触媒を用
いて製造されたコモノマー分布、分子量分布が均一なも
のが好ましい。
樹脂 本発明において用いられる上記（Ｃ１）成分のエチレン
系共重合体樹脂は、後述の１９０℃での貯蔵剪断弾性率
Ｇ´を下げることにより、成形体の二次加工時における
シボ（エンボス模様）保持性を改良すると共に、１００
℃での１００％モジュラスを低下させることにより、低
温での二次加工性を向上させる効果を有するものであ
る。かかる、エチレン系共重合体樹脂は、後述のエチレ
ン共重合体樹脂（（Ａ２）成分）の中で、密度が０．９
４ｇ／ｃｍ3 以下、好ましくは０．８７〜０．９３ｇ／
ｃｍ3 のものであり、Ｘ線回折法により測定される結晶
化度が一般に６２％以下、好ましくは５５％以下を示す
ものである。密度が上記範囲を超えると、上記効果が失
われる。具体的には、低密度ポリエチレン、及び、エチ
レンと２０重量％以下のプロピレン、ブテン−１、ヘキ
セン−１等の他のα−オレフィンとの共重合体が好まし
く用いられる。ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠した１９０
℃、２．１６ｋｇ荷重での好適なメルトフローレート
（ＭＦＲ）は０．０１〜１００ｇ／１０分、中でも好ま
しくは０．１〜５０ｇ／１０分を示すものである。メル
トフローレート（ＭＦＲ）が上記範囲を超えると、艶消
し状態が不良となり、上記範囲未満では成形性が損なわ
れる。かかる、エチレン系共重合体樹脂は公知の方法で
製造することができるが、中でも、メタロセン触媒を用
いて製造されたコモノマー分布、分子量分布が均一なも
のが好ましい。
【００３７】(b) （Ｃ２）成分： 結晶性プロピレン重
合体樹脂 本発明で用いられる（Ｃ２）成分の結晶性プロピレン重
合体樹脂は、後述の１９０℃での貯蔵剪断弾性率Ｇ´を
下げることにより、成形体の二次加工時におけるのシボ
（エンボス模様）保持性の改良効果を有すると共に、１
００〜１４０℃での貯蔵剪断弾性率Ｇ´の変化を小さく
することにより、成形体の二次加工時における温度範囲
を広くする効果を有する。かかる、結晶性プロピレン重
合体樹脂としては、前述した結晶性プロピレン重合体樹
脂（（Ａ１）成分）が好ましく用いられる。
合体樹脂 本発明で用いられる（Ｃ２）成分の結晶性プロピレン重
合体樹脂は、後述の１９０℃での貯蔵剪断弾性率Ｇ´を
下げることにより、成形体の二次加工時におけるのシボ
（エンボス模様）保持性の改良効果を有すると共に、１
００〜１４０℃での貯蔵剪断弾性率Ｇ´の変化を小さく
することにより、成形体の二次加工時における温度範囲
を広くする効果を有する。かかる、結晶性プロピレン重
合体樹脂としては、前述した結晶性プロピレン重合体樹
脂（（Ａ１）成分）が好ましく用いられる。
【００３８】(2) （Ｄ）成分： エチレン・炭素数３
〜１２のα−オレフィン共重合ゴム 本発明で用いられる（Ｄ）成分は、後述の１００℃での
１００％モジュラスを低下させることにより、低温での
二次加工性を向上させる効果を有するものである。かか
る、（Ｄ）成分としては、エチレンと炭素数３〜１２の
α−オレフィンとの共重合ゴムであり、前述の（Ｂ２）
成分の中、エチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレ
ン・ブテン−１共重合体ゴム、エチレン・ヘキセン−１
共重合体ゴム等が好ましく用いられる。
〜１２のα−オレフィン共重合ゴム 本発明で用いられる（Ｄ）成分は、後述の１００℃での
１００％モジュラスを低下させることにより、低温での
二次加工性を向上させる効果を有するものである。かか
る、（Ｄ）成分としては、エチレンと炭素数３〜１２の
α−オレフィンとの共重合ゴムであり、前述の（Ｂ２）
成分の中、エチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレ
ン・ブテン−１共重合体ゴム、エチレン・ヘキセン−１
共重合体ゴム等が好ましく用いられる。
【００３９】(3) （Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の配合 (a) 配合割合 本発明に用いられる各成分の配合割合は、後述の物性値
を満足するように適宜決定される。上記（Ｃ）成分及び
／又は（Ｄ）成分は、単独でも併用しても用いることが
できるが、併用の場合でもそれらの配合量は、（Ａ）成
分と（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して２００重量
部以下、好ましくは１５０重量部以下である。（Ｃ）成
分は、好適には（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００重
量部に対して５〜２００重量部、好ましくは５〜１００
重量部添加される。（Ｄ）成分は、好適には（Ａ）成分
と（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して０〜１００重
量部、好ましくは０〜８０重量部添加される。（Ｃ）成
分が上記範囲を超えると、ゴム的性質（柔軟性）が失わ
れ、上記範囲未満では本発明の効果が奏されない傾向と
なる。一方、（Ｄ）成分が上記範囲を超えると機械的強
度が損なわれる傾向となる。
を満足するように適宜決定される。上記（Ｃ）成分及び
／又は（Ｄ）成分は、単独でも併用しても用いることが
できるが、併用の場合でもそれらの配合量は、（Ａ）成
分と（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して２００重量
部以下、好ましくは１５０重量部以下である。（Ｃ）成
分は、好適には（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００重
量部に対して５〜２００重量部、好ましくは５〜１００
重量部添加される。（Ｄ）成分は、好適には（Ａ）成分
と（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して０〜１００重
量部、好ましくは０〜８０重量部添加される。（Ｃ）成
分が上記範囲を超えると、ゴム的性質（柔軟性）が失わ
れ、上記範囲未満では本発明の効果が奏されない傾向と
なる。一方、（Ｄ）成分が上記範囲を超えると機械的強
度が損なわれる傾向となる。
【００４０】(b) 添加方法 熱可塑性エラストマーに（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を配
合する場合の添加方法としては、特に限定されるもので
なく、シート成形の際、ペレット又はパウダー状態で両
者をドライブレンドすることもできるし、バンバリーミ
キサー、押出機、ニーダーブレンダー、ミキシングロー
ル等を用いて混練することもできる。混練は、一般的に
は１５０〜３５０℃、好ましくは１６０〜３００℃の温
度で、０．２〜３０分、好ましくは０．５〜２０分間行
なわれる。なお、前記の（Ｅ）成分、（Ｆ）成分及びゴ
ム用軟化剤は、上記動的熱処理工程ではなく、この配合
混練工程で添加しても差支えない。
合する場合の添加方法としては、特に限定されるもので
なく、シート成形の際、ペレット又はパウダー状態で両
者をドライブレンドすることもできるし、バンバリーミ
キサー、押出機、ニーダーブレンダー、ミキシングロー
ル等を用いて混練することもできる。混練は、一般的に
は１５０〜３５０℃、好ましくは１６０〜３００℃の温
度で、０．２〜３０分、好ましくは０．５〜２０分間行
なわれる。なお、前記の（Ｅ）成分、（Ｆ）成分及びゴ
ム用軟化剤は、上記動的熱処理工程ではなく、この配合
混練工程で添加しても差支えない。
【００４１】[VI] 熱可塑性エラストマー組成物の物性 本発明の熱可塑性エラストマー組成物は以下の〜の
物性を示すものであることが必要である。 １００℃での動的固体粘弾性測定における貯蔵剪断
弾性率Ｇ´が３×１０6 〜２×１０7 Ｐａ、好ましくは
４×１０6 〜８×１０6 Ｐａの範囲にあり、かつ次式
（１）で表わされる１００℃と１４０℃の両温度での貯
蔵剪断弾性率Ｇ´の差ｇが０．６以下、好ましくは０．
５以下であること。 ｇ＝ｌｏｇＧ´（１００℃）−ｌｏｇＧ´（１４０℃） （１） かかる１００℃での動的固体粘弾性測定における貯蔵剪
断弾性率Ｇ´が上記範囲を超えると真空成形等の二次加
工の際に、設計された形状通りに賦形されなかったり
（以下、引きの不良と表現する。）、硬度が高くなり過
ぎて柔軟な風合いが損なわれる。また、上記範囲未満で
あると成形体の二次加工時におけるシボ（エンボス模
様）保持性が劣る。また、上記ｇが０．６を超えると成
形体の二次加工時にシボ（エンボス模様）保持性と引き
を満足する二次加工温度が狭くなる。
物性を示すものであることが必要である。 １００℃での動的固体粘弾性測定における貯蔵剪断
弾性率Ｇ´が３×１０6 〜２×１０7 Ｐａ、好ましくは
４×１０6 〜８×１０6 Ｐａの範囲にあり、かつ次式
（１）で表わされる１００℃と１４０℃の両温度での貯
蔵剪断弾性率Ｇ´の差ｇが０．６以下、好ましくは０．
５以下であること。 ｇ＝ｌｏｇＧ´（１００℃）−ｌｏｇＧ´（１４０℃） （１） かかる１００℃での動的固体粘弾性測定における貯蔵剪
断弾性率Ｇ´が上記範囲を超えると真空成形等の二次加
工の際に、設計された形状通りに賦形されなかったり
（以下、引きの不良と表現する。）、硬度が高くなり過
ぎて柔軟な風合いが損なわれる。また、上記範囲未満で
あると成形体の二次加工時におけるシボ（エンボス模
様）保持性が劣る。また、上記ｇが０．６を超えると成
形体の二次加工時にシボ（エンボス模様）保持性と引き
を満足する二次加工温度が狭くなる。
【００４２】 本発明の熱可塑性エラストマー組成物
の１９０℃での動的固体粘弾性測定における貯蔵剪断弾
性率Ｇ´は１×１０4 〜１×１０5 Ｐａ、好ましくは２
×１０4 〜８×１０4 Ｐａの範囲にあること。上記範囲
を超えると、シボ（エンボス模様）を付与するに際し
て、残留歪みが大きくなり、成形体の二次加工時に緩和
することにより、シボ（エンボス模様）保持性が低下
し、上記範囲未満ではシボ（エンボス模様）を付与する
際、熱可塑性エラストマー組成物がロールに粘着する等
シート製造時での問題が生じる。
の１９０℃での動的固体粘弾性測定における貯蔵剪断弾
性率Ｇ´は１×１０4 〜１×１０5 Ｐａ、好ましくは２
×１０4 〜８×１０4 Ｐａの範囲にあること。上記範囲
を超えると、シボ（エンボス模様）を付与するに際し
て、残留歪みが大きくなり、成形体の二次加工時に緩和
することにより、シボ（エンボス模様）保持性が低下
し、上記範囲未満ではシボ（エンボス模様）を付与する
際、熱可塑性エラストマー組成物がロールに粘着する等
シート製造時での問題が生じる。
【００４３】 本発明の熱可塑性エラストマー組成物
は１９０℃において３００％の歪みを与えた後、１０-1
秒後の応力から１０3 秒後の応力までに緩和する応力の
指標として次式（２）で表わされる応力緩和指数ｒが
０．３５以上、０．３８〜１．０のものであること。 ｒ＝｛ｌｏｇＧ（ｔ）（１０-1秒後） −ｌｏｇＧ´（ｔ）（１０3 秒後）｝／４ （２） （式中のＧ（ｔ）は緩和弾性率（剪断応力を歪み（この
場合３）で除したもの）を表わす。） 応力緩和指数ｒが０．３５以下ではシボ（エンボス模
様）を付与するに際して、残留歪みが大きくなり、成形
体の二次加工時に緩和することにより、シボ（エンボス
模様）保持性が低下したり、二次加工時の変形による残
留歪みが大きくなり、二次加工と同時に構造体と接着す
るに際し、十分な接着強度が得られない等の問題が生じ
る。
は１９０℃において３００％の歪みを与えた後、１０-1
秒後の応力から１０3 秒後の応力までに緩和する応力の
指標として次式（２）で表わされる応力緩和指数ｒが
０．３５以上、０．３８〜１．０のものであること。 ｒ＝｛ｌｏｇＧ（ｔ）（１０-1秒後） −ｌｏｇＧ´（ｔ）（１０3 秒後）｝／４ （２） （式中のＧ（ｔ）は緩和弾性率（剪断応力を歪み（この
場合３）で除したもの）を表わす。） 応力緩和指数ｒが０．３５以下ではシボ（エンボス模
様）を付与するに際して、残留歪みが大きくなり、成形
体の二次加工時に緩和することにより、シボ（エンボス
模様）保持性が低下したり、二次加工時の変形による残
留歪みが大きくなり、二次加工と同時に構造体と接着す
るに際し、十分な接着強度が得られない等の問題が生じ
る。
【００４４】 本発明の熱可塑性エラストマー組成物
の０．３５ｍｍ厚みのシートの１００℃での１００％モ
ジュラスが１５ｋｇｆ／ｃｍ2 以下、好ましくは１４ｋ
ｇｆ／ｃｍ2 以下であること。この値を超えると真空成
形等の二次加工の際に、引きの不良が生じたり、二次加
工と同時に構造体と接着をするに際し、十分な接着強度
が得られない等の問題が生じる。
の０．３５ｍｍ厚みのシートの１００℃での１００％モ
ジュラスが１５ｋｇｆ／ｃｍ2 以下、好ましくは１４ｋ
ｇｆ／ｃｍ2 以下であること。この値を超えると真空成
形等の二次加工の際に、引きの不良が生じたり、二次加
工と同時に構造体と接着をするに際し、十分な接着強度
が得られない等の問題が生じる。
【００４５】
【実施例】以下に示す実施例及び比較例によって、本発
明を更に具体的に説明する。ここで使用した原材料、評
価方法は以下に示す通りである。なお、以下メルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）は単にＭＦＲと略記する。 [I] 原材料 (A)（Ａ）成分 (a) （Ａ１）成分ＰＰ： プロピレン・エチレンランダム共重合体のブ
ロック部（ａ）と、エチレン・プロピレンランダム共重
合体のブロック部（ｂ）とから構成される以下の性状の
プロピレンブロック共重合体。 プロピレンブロック共重合体自体のＡＳＴＭ−Ｄ１２３
８に準拠したＭＦＲ（２３０℃，２．１６ｋｇ荷重）は
３３ｇ／１０分 プロピレンブロック共重合体自体のＸ線回折法により測
定される結晶化度は５０％ プロピレンブロック共重合体中のエチレン含量は全体の
５．８重量％、 ブロック部（ａ）のＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠したＭ
ＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は８０ｇ／１０分 ブロック部（ａ）中のプロピレン含量は９８．５重量％
（エチレン含量は１．５重量部） ブロック部（ａ）はプロピレンブロック共重合体の８９
重量％ ブロック部（ｂ）のエチレン含量は４０重量％ＰＰ： ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠したＭＦＲ（２
３０℃，２．１６ｋｇ荷重）が０．７ｇ／１０分である
ポリプロピレン（Ｘ線回折法により測定される結晶化度
は６０％）。ＰＰ： ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠したＭＦＲ（２
３０℃，２．１６ｋｇ荷重）が１１ｇ／１０分であるポ
リプロピレン（Ｘ線回折法により測定される結晶化度は
６２％）。
明を更に具体的に説明する。ここで使用した原材料、評
価方法は以下に示す通りである。なお、以下メルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）は単にＭＦＲと略記する。 [I] 原材料 (A)（Ａ）成分 (a) （Ａ１）成分ＰＰ： プロピレン・エチレンランダム共重合体のブ
ロック部（ａ）と、エチレン・プロピレンランダム共重
合体のブロック部（ｂ）とから構成される以下の性状の
プロピレンブロック共重合体。 プロピレンブロック共重合体自体のＡＳＴＭ−Ｄ１２３
８に準拠したＭＦＲ（２３０℃，２．１６ｋｇ荷重）は
３３ｇ／１０分 プロピレンブロック共重合体自体のＸ線回折法により測
定される結晶化度は５０％ プロピレンブロック共重合体中のエチレン含量は全体の
５．８重量％、 ブロック部（ａ）のＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠したＭ
ＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は８０ｇ／１０分 ブロック部（ａ）中のプロピレン含量は９８．５重量％
（エチレン含量は１．５重量部） ブロック部（ａ）はプロピレンブロック共重合体の８９
重量％ ブロック部（ｂ）のエチレン含量は４０重量％ＰＰ： ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠したＭＦＲ（２
３０℃，２．１６ｋｇ荷重）が０．７ｇ／１０分である
ポリプロピレン（Ｘ線回折法により測定される結晶化度
は６０％）。ＰＰ： ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠したＭＦＲ（２
３０℃，２．１６ｋｇ荷重）が１１ｇ／１０分であるポ
リプロピレン（Ｘ線回折法により測定される結晶化度は
６２％）。
【００４６】(b) （Ａ２）成分ＰＥ： ブテン−１含量が８．３重量％、密度０．９
２０ｇ／ｃｍ３、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠したＭＦ
Ｒ（１９０℃，２．１６ｋｇ荷重）が１６ｇ／１０分で
あるエチレン・ブテン−１共重合体（Ｘ線回折法により
測定される結晶化度は４８％）。
２０ｇ／ｃｍ３、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠したＭＦ
Ｒ（１９０℃，２．１６ｋｇ荷重）が１６ｇ／１０分で
あるエチレン・ブテン−１共重合体（Ｘ線回折法により
測定される結晶化度は４８％）。
【００４７】(B)（Ｂ）成分 (a) （Ｂ１）成分ＥＰＭ： ＡＳＴＭ−Ｄ１６４６に準拠したムーニー
粘度ＭＬ１＋４（１００℃）が７０、プロピレン含量が
７０重量％であるプロピレン・エチレン共重合体ゴム
（Ｘ線回折法により測定される結晶化度は５％以下）。
粘度ＭＬ１＋４（１００℃）が７０、プロピレン含量が
７０重量％であるプロピレン・エチレン共重合体ゴム
（Ｘ線回折法により測定される結晶化度は５％以下）。
【００４８】(b) （Ｂ２）成分ＥＰＭ： ＡＳＴＭ−Ｄ１６４６に準拠したムーニー
粘度ＭＬ１＋４（１００℃）が７０、プロピレン含量が
２７重量％であるエチレン・プロピレン共重合体ゴム
（Ｘ線回折法により測定される結晶化度は５％以下）。ＥＰＭ： ＡＳＴＭ−Ｄ１６４６に準拠したムーニー
粘度ＭＬ１＋４（１００℃）が２７、プロピレン含量が
２７重量％であるエチレン・プロピレン共重合体ゴム
（Ｘ線回折法により測定される結晶化度は５％以下）。ＥＰＤＭ： パラフィンオイル（後記（Ｅ）成分）を
４３重量％含有し、ＡＳＴＭ−Ｄ１６４６に準拠したム
ーニー粘度ＭＬ１＋４（１２０℃）が６２（ＭＬ１＋４
（１００℃）に換算した場合に８６に相当）、プロピレ
ン含量がエチレンとプロピレンの合計量に対して２８重
量％、沃素価が１５であるエチレン・プロピレン・５−
エチリデン−２−ノルボルネン三元共重合体ゴム（Ｘ線
回折法により測定される結晶化度は５％以下）。ＥＰＤＭ： ＡＳＴＭ−Ｄ１６４６に準拠したムーニ
ー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）が１５０、プロピレン含
量がエチレンとプロピレンの合計量に対して３６重量
％、沃素価が１５であるエチレン・プロピレン・５−エ
チリデン−２−ノルボルネン三元共重合体ゴム（Ｘ線回
折法により測定される結晶化度は５％以下）。
粘度ＭＬ１＋４（１００℃）が７０、プロピレン含量が
２７重量％であるエチレン・プロピレン共重合体ゴム
（Ｘ線回折法により測定される結晶化度は５％以下）。ＥＰＭ： ＡＳＴＭ−Ｄ１６４６に準拠したムーニー
粘度ＭＬ１＋４（１００℃）が２７、プロピレン含量が
２７重量％であるエチレン・プロピレン共重合体ゴム
（Ｘ線回折法により測定される結晶化度は５％以下）。ＥＰＤＭ： パラフィンオイル（後記（Ｅ）成分）を
４３重量％含有し、ＡＳＴＭ−Ｄ１６４６に準拠したム
ーニー粘度ＭＬ１＋４（１２０℃）が６２（ＭＬ１＋４
（１００℃）に換算した場合に８６に相当）、プロピレ
ン含量がエチレンとプロピレンの合計量に対して２８重
量％、沃素価が１５であるエチレン・プロピレン・５−
エチリデン−２−ノルボルネン三元共重合体ゴム（Ｘ線
回折法により測定される結晶化度は５％以下）。ＥＰＤＭ： ＡＳＴＭ−Ｄ１６４６に準拠したムーニ
ー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）が１５０、プロピレン含
量がエチレンとプロピレンの合計量に対して３６重量
％、沃素価が１５であるエチレン・プロピレン・５−エ
チリデン−２−ノルボルネン三元共重合体ゴム（Ｘ線回
折法により測定される結晶化度は５％以下）。
【００４９】(C)（Ｃ）成分 (a) （Ｃ１）成分ＰＥ： ヘキセン−１含量が１８．５重量％、密度
０．８９５ｇ／ｃｍ３、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠し
たＭＦＲ（１９０℃，２．１６ｋｇ荷重）が２ｇ／１０
分、ＤＳＣ法で測定される結晶の融解ピーク温度が９０
℃、融解終了温度が１００℃であり、メタロセン触媒を
用いて製造されたエチレン・ヘキセン−１共重合体（Ｘ
線回折法により測定される結晶化度は３０％）。ＰＥ： ブテン−１含量が６．８重量％、密度０．９
２０ｇ／ｃｍ３、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠したＭＦ
Ｒ（１９０℃，２．１６ｋｇ荷重）が２ｇ／１０分であ
るエチレン・ブテン−１共重合体（Ｘ線回折法により測
定される結晶化度は４８％）。
０．８９５ｇ／ｃｍ３、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠し
たＭＦＲ（１９０℃，２．１６ｋｇ荷重）が２ｇ／１０
分、ＤＳＣ法で測定される結晶の融解ピーク温度が９０
℃、融解終了温度が１００℃であり、メタロセン触媒を
用いて製造されたエチレン・ヘキセン−１共重合体（Ｘ
線回折法により測定される結晶化度は３０％）。ＰＥ： ブテン−１含量が６．８重量％、密度０．９
２０ｇ／ｃｍ３、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠したＭＦ
Ｒ（１９０℃，２．１６ｋｇ荷重）が２ｇ／１０分であ
るエチレン・ブテン−１共重合体（Ｘ線回折法により測
定される結晶化度は４８％）。
【００５０】(b) （Ｃ２）成分ＰＰ： プロピレン単独重合体のブロック部（ａ）
と、エチレン・プロピレンランダム共重合体のブロック
部（ｂ）とから構成される以下の性状のプロピレンブロ
ック共重合体。 プロピレンブロック共重合体自体のＡＳＴＭ−Ｄ１２３
８に準拠したＭＦＲ（２３０℃，２．１６ｋｇ荷重）は
１．２ｇ／１０分 プロピレンブロック共重合体自体のＸ線回折法により測
定される結晶化度は４４％ プロピレンブロック共重合体中のエチレン含量は全体の
１６重量％ ブロック部（ａ）のＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠したＭ
ＦＲ（２３０℃，２．１６ｋｇ荷重）は１０ｇ／１０分 ブロック部（ａ）はプロピレンブロック共重合体の７４
重量％ ブロック部（ｂ）のエチレン含量は６０重量％ＰＰ： エチレン含量が５．５重量％、ＡＳＴＭ−Ｄ
１２３８に準拠したＭＦＲ（２３０℃，２．１６ｋｇ荷
重）が２ｇ／１０分、Ｘ線回折法により測定される結晶
化度は５７％のプロピレン・エチレンランダム共重合
体。
と、エチレン・プロピレンランダム共重合体のブロック
部（ｂ）とから構成される以下の性状のプロピレンブロ
ック共重合体。 プロピレンブロック共重合体自体のＡＳＴＭ−Ｄ１２３
８に準拠したＭＦＲ（２３０℃，２．１６ｋｇ荷重）は
１．２ｇ／１０分 プロピレンブロック共重合体自体のＸ線回折法により測
定される結晶化度は４４％ プロピレンブロック共重合体中のエチレン含量は全体の
１６重量％ ブロック部（ａ）のＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠したＭ
ＦＲ（２３０℃，２．１６ｋｇ荷重）は１０ｇ／１０分 ブロック部（ａ）はプロピレンブロック共重合体の７４
重量％ ブロック部（ｂ）のエチレン含量は６０重量％ＰＰ： エチレン含量が５．５重量％、ＡＳＴＭ−Ｄ
１２３８に準拠したＭＦＲ（２３０℃，２．１６ｋｇ荷
重）が２ｇ／１０分、Ｘ線回折法により測定される結晶
化度は５７％のプロピレン・エチレンランダム共重合
体。
【００５１】(D)（Ｄ）成分ＥＰＤＭ： ＡＳＴＭ−Ｄ１６４６に準拠したムーニ
ー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）が２７、プロピレン含量
が２７重量％であるエチレン・プロピレン共重合体ゴム
（Ｘ線回折法により測定される結晶化度は５％以下）。
ー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）が２７、プロピレン含量
が２７重量％であるエチレン・プロピレン共重合体ゴム
（Ｘ線回折法により測定される結晶化度は５％以下）。
【００５２】(E)（Ｅ）成分ＰＰ： ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠したＭＦＲ（２
３０℃，２．１６ｋｇ荷重）が約４，７００（数平均分
子量１５，０００）、ＤＳＣ法で測定される結晶の融解
ピーク温度が１４７℃、Ｘ線回折法により測定される結
晶化度が５８．５％のプロピレン系低分子量体。
３０℃，２．１６ｋｇ荷重）が約４，７００（数平均分
子量１５，０００）、ＤＳＣ法で測定される結晶の融解
ピーク温度が１４７℃、Ｘ線回折法により測定される結
晶化度が５８．５％のプロピレン系低分子量体。
【００５３】(F)（Ｆ）成分ＰＰ： プロピレン単独重合体のブロック部（ａ）
と、エチレン・プロピレンランダム共重合体のブロック
部（ｂ）とから構成される以下の性状のプロピレンブロ
ック共重合体。 プロピレンブロック共重合体自体のＡＳＴＭ−Ｄ１２３
８に準拠したＭＦＲ（２３０℃，２．１６ｋｇ荷重）は
６０ｇ／１０分 プロピレンブロック共重合体自体のＸ線回折法により測
定される結晶化度は５６％ プロピレンブロック共重合体中のエチレン含量は全体の
６重量％ ブロック部（ａ）のＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠したＭ
ＦＲ（２３０℃，２．１６ｋｇ荷重）は１５０ｇ／１０
分 ブロック部（ａ）はプロピレンブロック共重合体の９０
重量％ ブロック部（ｂ）のエチレン含量は４０重量％
と、エチレン・プロピレンランダム共重合体のブロック
部（ｂ）とから構成される以下の性状のプロピレンブロ
ック共重合体。 プロピレンブロック共重合体自体のＡＳＴＭ−Ｄ１２３
８に準拠したＭＦＲ（２３０℃，２．１６ｋｇ荷重）は
６０ｇ／１０分 プロピレンブロック共重合体自体のＸ線回折法により測
定される結晶化度は５６％ プロピレンブロック共重合体中のエチレン含量は全体の
６重量％ ブロック部（ａ）のＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠したＭ
ＦＲ（２３０℃，２．１６ｋｇ荷重）は１５０ｇ／１０
分 ブロック部（ａ）はプロピレンブロック共重合体の９０
重量％ ブロック部（ｂ）のエチレン含量は４０重量％
【００５４】(G)（Ｇ）成分ゴム用軟化剤： 数平均分子量７４６、環分析０％である
パラフィンオイル（出光興産（株）製「ダイアナプロセ
スオイルＰＷ３８０」）（
パラフィンオイル（出光興産（株）製「ダイアナプロセ
スオイルＰＷ３８０」）（
【００５５】(H) 架橋助剤架橋助剤： 三共化成工業（株）のジビニルベンゼン
【００５６】(I) 有機過酸化物有機過酸化物： 化薬アクゾ（株）製「カヤヘキサＡＤ」
（２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブチル
パーオキシ）ヘキサン）
（２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブチル
パーオキシ）ヘキサン）
【００５７】[II] 評価方法 (1) 固体粘弾性 レオメトリックサイエンティフィック・エフ・イー
（株）製メカニカルスペクトロメーター ＲＭＳ６０５
型を用いて、貯蔵剪断弾性率Ｇ´の温度依存性を測定し
て、１００℃、１４０℃及び１９０℃での値を算出し
た。 温度範囲： ０〜２００℃ 歪み： ０〜１５０℃は０．１％、１５０〜２００℃は
１．５％ 周波数： ６．２８ラジアン／秒 試験片： 得られた熱可塑性エラストマー組成物のペレ
ットを２００℃の温度、１００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で、
厚み２ｍｍのシートに圧縮成形し、６３ｍｍ×１２．７
ｍｍに切り出したもの
（株）製メカニカルスペクトロメーター ＲＭＳ６０５
型を用いて、貯蔵剪断弾性率Ｇ´の温度依存性を測定し
て、１００℃、１４０℃及び１９０℃での値を算出し
た。 温度範囲： ０〜２００℃ 歪み： ０〜１５０℃は０．１％、１５０〜２００℃は
１．５％ 周波数： ６．２８ラジアン／秒 試験片： 得られた熱可塑性エラストマー組成物のペレ
ットを２００℃の温度、１００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で、
厚み２ｍｍのシートに圧縮成形し、６３ｍｍ×１２．７
ｍｍに切り出したもの
【００５８】(2) 応力緩和指数 レオメトリックサイエンティフィック・エフ・イー
（株）製メカニカルスペクトロメーター ＲＭＳ８００
型を用いて、緩和弾性率Ｇ（ｔ）の時間依存性を測定し
て、次式により、応力緩和指数ｒを算出した。 ｒ＝｛ｌｏｇＧ（ｔ）（１０-1秒後） −ｌｏｇＧ´（ｔ）（１０3 秒後）｝／４ （２） （式中のＧ（ｔ）は緩和弾性率（剪断応力を歪み（この
場合３）で除したもの）を表わす。） 温度： １９０℃ 歪み： 時計方向３００％ フィクスチャー： ２５ｍｍφ、コーンアクグル０．１
ラジアンのコーンプレート ギャップ： ０．０５ｍｍ 試験片： 得られた熱可塑性エラストマー組成物のペレ
ットを２００℃の温度、１００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で、
厚み１ｍｍのシートに圧縮成形したもの
（株）製メカニカルスペクトロメーター ＲＭＳ８００
型を用いて、緩和弾性率Ｇ（ｔ）の時間依存性を測定し
て、次式により、応力緩和指数ｒを算出した。 ｒ＝｛ｌｏｇＧ（ｔ）（１０-1秒後） −ｌｏｇＧ´（ｔ）（１０3 秒後）｝／４ （２） （式中のＧ（ｔ）は緩和弾性率（剪断応力を歪み（この
場合３）で除したもの）を表わす。） 温度： １９０℃ 歪み： 時計方向３００％ フィクスチャー： ２５ｍｍφ、コーンアクグル０．１
ラジアンのコーンプレート ギャップ： ０．０５ｍｍ 試験片： 得られた熱可塑性エラストマー組成物のペレ
ットを２００℃の温度、１００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で、
厚み１ｍｍのシートに圧縮成形したもの
【００５９】(3) 引っ張りモジュラス Ｔ−ダイ成形機を用いて厚み０．３５ｍｍに押し出した
シートを幅３０ｍｍ、長さ１４０ｍｍの短冊状に、押し
出し方向と直角に切り出し、（株）島津製作所製オート
グラフ ＩＳ２０００型の引っ張り試験機を用いて、１
００℃に設定した恒温槽内にて、スパン８０ｍｍ、５０
０ｍｍ／分の引っ張り速度にて試験を行ない、１００％
の歪みでの応力を試験片の断面積で除すことにより、１
００％モジュラスを算出した。
シートを幅３０ｍｍ、長さ１４０ｍｍの短冊状に、押し
出し方向と直角に切り出し、（株）島津製作所製オート
グラフ ＩＳ２０００型の引っ張り試験機を用いて、１
００℃に設定した恒温槽内にて、スパン８０ｍｍ、５０
０ｍｍ／分の引っ張り速度にて試験を行ない、１００％
の歪みでの応力を試験片の断面積で除すことにより、１
００％モジュラスを算出した。
【００６０】(4) シートの物性 (A) 真空成形後のシボ（エンボス模様）保持性（Ｒｚ残
率） シボ（エンボス模様）保持性は、（株）東京精密製「表
面粗さ形状測定器 サーフコム５７０Ａ」にて真空成形
後の四角錐台上面のシボ深さを測定し、１０点平均粗さ
で表わし、同一場所での真空成形前の１０点平均粗さに
対する割合をＲｚ残率（％）として求め、表２にはＲｚ
残率４０％以上を○、４０％未満を×として示す。 (B) 引 き 引きは、後述の真空成形において、四角錐台の底辺の立
上がり（角度：９０度、Ｒ規定（ＪＩＳ−Ｚ８１１４）
により測定したコーナーＲ：０．５ｍｍＲの金型）のＲ
が２．０ｍｍ以下となった場合は○、２．０ｍｍを超え
る場合を×として示す。 (C) 破 れ 破れは、後述の真空成形において、破れた箇所が全く認
められなかった場合を○、破れた箇所が認められた場合
を×として示す。 (D) 接着性 接着性は、後述の真空成形において、金型と同型のウッ
ドストック表面にイソプレン系の接着剤をスプレー塗布
した後、後述のＰＰ発泡体積層シートを真空成形し、四
角錐台の底辺の立上がり部の剥がれ（ＰＰ発泡体とウッ
ドストック間）が全く認められなかった場合を○、剥が
れた箇所が認められた場合を×として示す。
率） シボ（エンボス模様）保持性は、（株）東京精密製「表
面粗さ形状測定器 サーフコム５７０Ａ」にて真空成形
後の四角錐台上面のシボ深さを測定し、１０点平均粗さ
で表わし、同一場所での真空成形前の１０点平均粗さに
対する割合をＲｚ残率（％）として求め、表２にはＲｚ
残率４０％以上を○、４０％未満を×として示す。 (B) 引 き 引きは、後述の真空成形において、四角錐台の底辺の立
上がり（角度：９０度、Ｒ規定（ＪＩＳ−Ｚ８１１４）
により測定したコーナーＲ：０．５ｍｍＲの金型）のＲ
が２．０ｍｍ以下となった場合は○、２．０ｍｍを超え
る場合を×として示す。 (C) 破 れ 破れは、後述の真空成形において、破れた箇所が全く認
められなかった場合を○、破れた箇所が認められた場合
を×として示す。 (D) 接着性 接着性は、後述の真空成形において、金型と同型のウッ
ドストック表面にイソプレン系の接着剤をスプレー塗布
した後、後述のＰＰ発泡体積層シートを真空成形し、四
角錐台の底辺の立上がり部の剥がれ（ＰＰ発泡体とウッ
ドストック間）が全く認められなかった場合を○、剥が
れた箇所が認められた場合を×として示す。
【００６１】[III] 実施例及び比較例 (1) 参考例１〜６（熱可塑性エラストマーの製造）第１工程 表１に示す割合で配合した各成分（有機過酸化物と有機
架橋剤を除く）を４リットルのバンバリーミキサーに投
入し、１７０℃の温度で５分間混練した。次にロールに
よりシーティングし、シートカッターにかけてペレット
とした。第２工程 第１工程で得られたペレットに表１に示す量の有機過酸
化物と有機架橋剤のジビニルベンゼンをヘンシェルミキ
サーにて混合し、次いで、二軸押出機（（株）池貝製Ｐ
ＣＭ４５、２００℃、２３０ｒｐｍ）にて４０秒間混練
し、熱可塑性エラストマーを得た。
架橋剤を除く）を４リットルのバンバリーミキサーに投
入し、１７０℃の温度で５分間混練した。次にロールに
よりシーティングし、シートカッターにかけてペレット
とした。第２工程 第１工程で得られたペレットに表１に示す量の有機過酸
化物と有機架橋剤のジビニルベンゼンをヘンシェルミキ
サーにて混合し、次いで、二軸押出機（（株）池貝製Ｐ
ＣＭ４５、２００℃、２３０ｒｐｍ）にて４０秒間混練
し、熱可塑性エラストマーを得た。
【００６２】
【表１】
【００６３】(2) 実施例１〜７及び比較例１〜７第３工程 第２工程で得られたペレットと表２〜表５に示す量の各
成分をヘンシェルミキサーにて混合し、次いで、二軸押
出機（（株）池貝製ＰＣＭ４５）にて、２００℃の温
度、回転数２３０ｒｐｍ、４０秒間混練し、熱可塑性エ
ラストマー組成物を得た。
成分をヘンシェルミキサーにて混合し、次いで、二軸押
出機（（株）池貝製ＰＣＭ４５）にて、２００℃の温
度、回転数２３０ｒｐｍ、４０秒間混練し、熱可塑性エ
ラストマー組成物を得た。
【００６４】単層シートの製造 この様にして得られた熱可塑性エラストマー組成物を、
２２０℃の温度でコートハンガーＴダイ及びフルフライ
トスクリューを装着したスクリュー径４５ｍｍφ、圧縮
比Ｌ／Ｄ２８の押出機（武蔵野機械（株）製「４５ｍｍ
φ小型Ｔダイ成形機」）を用い、シボ付け（エンボス模
様加工）用ロール（３０℃）と圧着ゴムロールとの間を
通すように押し出し、速度２ｍ／分でシートを引き取る
ことにより平均シボ深さ１００μｍ、厚み０．３５ｍｍ
のシボ付き（エンボス模様の施された）シートを得た。
更に、このシートにコロナ放電処理を行ない、プライマ
ー（特殊色料工業（株）製「ハイコープ ＡＤ−１８０
系」、固形分６重量％）及び（特殊色料工業（株）製
「ハイコープ ＵＥＵ−６８４系」、固形分７重量％）
を各々ウエット付量で４０ｇ／ｍ2 、７０ｇ／ｍ2 とな
るようにスプレー塗布した。この様にして得られたシー
トのシボ、引き、破れを評価した。
２２０℃の温度でコートハンガーＴダイ及びフルフライ
トスクリューを装着したスクリュー径４５ｍｍφ、圧縮
比Ｌ／Ｄ２８の押出機（武蔵野機械（株）製「４５ｍｍ
φ小型Ｔダイ成形機」）を用い、シボ付け（エンボス模
様加工）用ロール（３０℃）と圧着ゴムロールとの間を
通すように押し出し、速度２ｍ／分でシートを引き取る
ことにより平均シボ深さ１００μｍ、厚み０．３５ｍｍ
のシボ付き（エンボス模様の施された）シートを得た。
更に、このシートにコロナ放電処理を行ない、プライマ
ー（特殊色料工業（株）製「ハイコープ ＡＤ−１８０
系」、固形分６重量％）及び（特殊色料工業（株）製
「ハイコープ ＵＥＵ−６８４系」、固形分７重量％）
を各々ウエット付量で４０ｇ／ｍ2 、７０ｇ／ｍ2 とな
るようにスプレー塗布した。この様にして得られたシー
トのシボ、引き、破れを評価した。
【００６５】ポリプロピレン樹脂発泡体積層シートの製
造 上記単層シートの製造において、シボ付け（エンボス模
様加工）用ロール（３０℃）と圧着ゴムロールとの間を
通すように押し出すに際し、この押し出したシートに、
圧着ゴムロールとの間に、更に、ポリプロピレン樹脂発
泡体シート（東レ（株）製ＰＰＡＭ２５０２０）を通
し、ポリプロピレン樹脂発泡体シート上に熱可塑性エラ
ストマー組成物を積層した。ここで、得られたシートを
接着性の評価に供した。
造 上記単層シートの製造において、シボ付け（エンボス模
様加工）用ロール（３０℃）と圧着ゴムロールとの間を
通すように押し出すに際し、この押し出したシートに、
圧着ゴムロールとの間に、更に、ポリプロピレン樹脂発
泡体シート（東レ（株）製ＰＰＡＭ２５０２０）を通
し、ポリプロピレン樹脂発泡体シート上に熱可塑性エラ
ストマー組成物を積層した。ここで、得られたシートを
接着性の評価に供した。
【００６６】真空成形 この様にして得られた単層シートを赤外線ヒーターによ
り表面温度が１００℃から１３０℃の温度になるまで加
熱した後、下面面積１３０ｃｍ2 、上面面積４０ｃ
ｍ2 、高さ５．５ｃｍの四角錐台を有する雄金型にて雄
引き真空成形を行なった（成形機：（株）浅野研究所製
「真空成形機 ＦＣＰ−４ＡＰＡ−Ｗ−３０−Ｌ」を使
用）。浮きの評価には、ＰＰ発泡体積層シートを用い、
予めイソプレン系ゴム接着剤をスプレー塗布し、８０℃
の温度にて３分間乾燥させたウッドストック（コーナー
Ｒ：５ｍｍＲ）を金型に被せ、上と同様の方法にて真空
成形を行なった。
り表面温度が１００℃から１３０℃の温度になるまで加
熱した後、下面面積１３０ｃｍ2 、上面面積４０ｃ
ｍ2 、高さ５．５ｃｍの四角錐台を有する雄金型にて雄
引き真空成形を行なった（成形機：（株）浅野研究所製
「真空成形機 ＦＣＰ−４ＡＰＡ−Ｗ−３０−Ｌ」を使
用）。浮きの評価には、ＰＰ発泡体積層シートを用い、
予めイソプレン系ゴム接着剤をスプレー塗布し、８０℃
の温度にて３分間乾燥させたウッドストック（コーナー
Ｒ：５ｍｍＲ）を金型に被せ、上と同様の方法にて真空
成形を行なった。
【００６７】
【表２】
【００６８】
【表３】
【００６９】
【表４】
【００７０】
【表５】
【００７１】
【発明の効果】このような本発明の熱可塑性エラストマ
ー組成物は、シート状に一次成形した後の真空成形、圧
空成形等の二次成形に付される際に、広い成形温度範囲
に亘って、優れた均一延展性、シボ形状保持性を有し、
自動車部品の内装材、例えば、インストルメントパネ
ル、ドアトリム、コンソールボックス、天井材シート、
ハンドルパッド等の表皮材や、椅子用レーザーシート、
鞄用表皮材等の基材に適している。
ー組成物は、シート状に一次成形した後の真空成形、圧
空成形等の二次成形に付される際に、広い成形温度範囲
に亘って、優れた均一延展性、シボ形状保持性を有し、
自動車部品の内装材、例えば、インストルメントパネ
ル、ドアトリム、コンソールボックス、天井材シート、
ハンドルパッド等の表皮材や、椅子用レーザーシート、
鞄用表皮材等の基材に適している。
フロントページの続き (72)発明者 野 村 孝 夫 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 小 林 敏 幸 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 堀 江 隆 静岡県浜松市東町1876番地 共和レザー株 式会社内 (72)発明者 永 田 努 静岡県浜松市東町1876番地 共和レザー株 式会社内 (72)発明者 真 弓 順 次 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市総合研究所内 (72)発明者 阿 部 桂 三 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市総合研究所内 (72)発明者 小 津 孝 弘 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市総合研究所内 (72)発明者 安良城 雄 介 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市総合研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】下記の（Ａ）成分１０〜７５重量％及び
（Ｂ）成分９０〜２５重量％からなる組成物（Ｉ）を有
機過酸化物の存在下に動的に熱処理して得られる架橋重
合体（II）に、下記の（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分から選
ばれる少なくとも１種の成分を（Ａ）成分と（Ｂ）成分
の合計１００重量部当たり２００重量部以下の割合で配
合して成り、かつ下記の〜の物性を示すものである
ことを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。 （Ａ）成分： 以下の（Ａ１）成分と（Ａ２）成分からなる樹脂 （Ａ１）成分： 結晶性プロピレン系重合体樹脂 ５０〜１００重量％ （Ａ２）成分： （Ａ１）成分以外の他のオレフィン系樹脂 ５０〜 ０重量％ （Ｂ）成分： 以下の（Ｂ１）成分と（Ｂ２）成分からなるエラストマー （Ｂ１）成分： プロピレン含量が６５〜９０重量％のプロピレン・オレフィ ン共重合体ゴム １０〜１００重量％ （Ｂ２）成分： （Ｂ１）成分以外の他のオレフィン系共重合体ゴム ９０〜 ０重量％ （Ｃ）成分： 以下の（Ｃ１）成分及び（Ｃ２）成分から選ばれる少なくとも１ 種の成分 ５〜２００重量％ （Ｃ１）成分： 密度が０．９４ｇ／ｃｍ3 以下のエチレン系共重合体樹脂 （Ｃ２）成分： 結晶性プロピレン系重合体樹脂 （Ｄ）成分： エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体ゴム ０〜１００重量％物 性 １００℃での動的固体粘弾性測定における貯蔵剪断
弾性率Ｇ´が３×１０6 〜２×１０7 Ｐａの範囲にあ
り、かつ次式（１）で表わされる１００℃と１４０℃の
両温度での貯蔵剪断弾性率Ｇ´の差ｇが０．６以下であ
ること。 ｇ＝ｌｏｇＧ´（１００℃）−ｌｏｇＧ´（１４０℃） （１） １９０℃での動的固体粘弾性測定における貯蔵剪断
弾性率Ｇ´が１×１０4 〜１×１０5 Ｐａの範囲にある
こと。 １９０℃において３００％の歪みを与えた後、１０
-1秒後の応力から、１０3 秒後の応力までに緩和する応
力の指標として次式（２）で表わされる応力緩和指数ｒ
が０．３８以上であること。 ｒ＝｛ｌｏｇＧ（ｔ）（１０-1秒後） −ｌｏｇＧ´（ｔ）（１０3 秒後）｝／４ （２） （式中のＧ（ｔ）は緩和弾性率を表わす。） ０．３５ｍｍ厚みのシートの１００℃での１００％
モジュラスが１５ｋｇｆ／ｃｍ２以下であること。 - 【請求項２】下記の（Ａ）成分１０〜７５重量％及び
（Ｂ）成分９０〜２５重量％からなる組成物（Ｉ）に下
記の（Ｅ）成分及び（Ｆ）成分から選ばれる少なくとも
１種の成分を（Ａ）成分１００重量部当たり１０〜２５
０重量部を配合した組成物（Ｉ´）を有機過酸化物の存
在下に動的に熱処理して得られる架橋重合体（II）に、
下記の（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分から選ばれる少なくと
も１種の成分を（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００重
量部当たり２００重量部以下の割合で配合して成り、か
つ下記の〜の物性を示すものであることを特徴とす
る熱可塑性エラストマー組成物。 （Ａ）成分： 以下の（Ａ１）成分と（Ａ２）成分からなる樹脂 （Ａ１）成分： 結晶性プロピレン系重合体樹脂 ５０〜１００重量％ （Ａ２）成分： （Ａ１）成分以外の他のオレフィン系樹脂 ５０〜 ０重量％ （Ｂ）成分： 以下の（Ｂ１）成分と（Ｂ２）成分からなるエラストマー （Ｂ１）成分： プロピレン含量が６５〜９０重量％のプロピレン・オレフィ ン共重合体ゴム １０〜１００重量％ （Ｂ２）成分： （Ｂ１）成分以外の他のオレフィン系共重合体ゴム ９０〜 ０重量％ （Ｃ）成分： 以下の（Ｃ１）成分及び（Ｃ２）成分から選ばれる少なくとも１ 種の成分 ５〜２００重量％ （Ｃ１）成分： 密度が０．９４ｇ／ｃｍ3 以下のエチレン系共重合体樹脂 （Ｃ２）成分： 結晶性プロピレン系重合体樹脂 （Ｄ）成分： エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体ゴム ０〜１００重量％ （Ｅ）成分： ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠した２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレートが１００
ｇ／１０分以上、かつ融点が８０℃以上のオレフィン系
低分子量体 （Ｆ）成分： 下記のブロック部（ａ）とブロック部
（ｂ）とから構成されるプロピレン系ブロック共重合体 ブロック部（ａ）： プロピレン含量が９０〜１００重
量％であり、かつ２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメル
トフローレートが５０ｇ／１０分以上であり、以下の
（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）から選ばれるものであ
る。 （ａ１）： プロピレン単独重合体ブロック部 （ａ２）： プロピレンと、エチレン又は炭素数４〜１
２のα−オレフィンとの２元ランダム共重合体ブロック
部 （ａ３）： プロピレン単独重合体ブロック部と、プロ
ピレンとエチレン又は炭素数４〜１２のα−オレフィン
との２元ランダム共重合体ブロック部を有するブロック
部 ブロック部（ｂ）： エチレン含量が２０〜１００重量
％であり、下記の（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）から選
ばれるものである。 （ｂ１）： エチレン単独重合体ブロック部 （ｂ２）： エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィ
ンとの２元ランダム共重合体ブロック部 （ｂ３）： エチレン単独重合体ブロック部と、エチレ
ンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの２元ランダム
共重合体ブロック部を有するブロック部物 性 １００℃での動的固体粘弾性測定における貯蔵剪断
弾性率Ｇ´が３×１０6 〜２×１０7 Ｐａの範囲にあ
り、かつ次式（１）で表わされる１００℃と１４０℃の
両温度での貯蔵剪断弾性率Ｇ´の差ｇが０．６以下であ
ること。 ｇ＝ｌｏｇＧ´（１００℃）−ｌｏｇＧ´（１４０℃） （１） １９０℃での動的固体粘弾性測定における貯蔵剪断
弾性率Ｇ´が１×１０4 〜１×１０5 Ｐａの範囲にある
こと。 １９０℃において３００％の歪みを与えた後、１０
-1秒後の応力から、１０3 秒後の応力までに緩和する応
力の指標として次式（２）で表わされる応力緩和指数ｒ
が０．３８以上であること。 ｒ＝｛ｌｏｇＧ（ｔ）（１０-1秒後） −ｌｏｇＧ´（ｔ）（１０3 秒後）｝／４ （２） （式中のＧ（ｔ）は緩和弾性率を表わす。） ０．３５ｍｍ厚みのシートの１００℃での１００％
モジュラスが１５ｋｇｆ／ｃｍ２以下であること。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28262896A JPH10120845A (ja) | 1996-10-24 | 1996-10-24 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| EP97909590A EP0872517B1 (en) | 1996-10-24 | 1997-10-23 | Thermoplastic elastomer composition |
| DE69709620T DE69709620D1 (de) | 1996-10-24 | 1997-10-23 | Thermoplastische elastomerzusammensetzung |
| PCT/JP1997/003826 WO1998017722A1 (en) | 1996-10-24 | 1997-10-23 | Thermoplastic elastomer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28262896A JPH10120845A (ja) | 1996-10-24 | 1996-10-24 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10120845A true JPH10120845A (ja) | 1998-05-12 |
Family
ID=17655003
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28262896A Pending JPH10120845A (ja) | 1996-10-24 | 1996-10-24 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0872517B1 (ja) |
| JP (1) | JPH10120845A (ja) |
| DE (1) | DE69709620D1 (ja) |
| WO (1) | WO1998017722A1 (ja) |
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- 1996-10-24 JP JP28262896A patent/JPH10120845A/ja active Pending
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1997
- 1997-10-23 WO PCT/JP1997/003826 patent/WO1998017722A1/ja not_active Ceased
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- 1997-10-23 DE DE69709620T patent/DE69709620D1/de not_active Expired - Lifetime
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