JPH10120851A - 塩素化ポリオレフィンとグラフトコポリマーを含有する熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents
塩素化ポリオレフィンとグラフトコポリマーを含有する熱可塑性エラストマー組成物Info
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- JPH10120851A JPH10120851A JP26899396A JP26899396A JPH10120851A JP H10120851 A JPH10120851 A JP H10120851A JP 26899396 A JP26899396 A JP 26899396A JP 26899396 A JP26899396 A JP 26899396A JP H10120851 A JPH10120851 A JP H10120851A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 低レベルの硬度と向上した伸びを示す熱可塑
性エラストマー組成物の提供。 【解決手段】 熱可塑性エラストマー組成物は、（ａ）
塩素化ポリオレフィン、及び（ｂ）剛性の枝とゴム幹と
を含んでなるグラフトコポリマーであって該ゴム幹が当
該グラフトコポリマーの全重量を基準にして６５〜９０
重量％のレベルで存在するグラフトコポリマー、を含ん
でなる。グラフトコポリマーはアクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレングラフトコポリマーが好ましく、塩素
化ポリオレフィンは分子量が高くて塩素レベルが比較的
低い塩素化ポリエチレンであるのが好ましい。当該組成
物は、高い伸び率及び引裂抵抗、低減した硬度が必要と
され、しかも高い歪回復率の要求されることの多い自動
車用内装部品のような成形品の製造に有用である。
性エラストマー組成物の提供。 【解決手段】 熱可塑性エラストマー組成物は、（ａ）
塩素化ポリオレフィン、及び（ｂ）剛性の枝とゴム幹と
を含んでなるグラフトコポリマーであって該ゴム幹が当
該グラフトコポリマーの全重量を基準にして６５〜９０
重量％のレベルで存在するグラフトコポリマー、を含ん
でなる。グラフトコポリマーはアクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレングラフトコポリマーが好ましく、塩素
化ポリオレフィンは分子量が高くて塩素レベルが比較的
低い塩素化ポリエチレンであるのが好ましい。当該組成
物は、高い伸び率及び引裂抵抗、低減した硬度が必要と
され、しかも高い歪回復率の要求されることの多い自動
車用内装部品のような成形品の製造に有用である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は熱可塑性エラストマ
ー組成物、より詳細には塩素化ポリオレフィンとグラフ
トコポリマーを含有する熱可塑性エラストマーに関す
る。
ー組成物、より詳細には塩素化ポリオレフィンとグラフ
トコポリマーを含有する熱可塑性エラストマーに関す
る。
【０００２】
【従来の技術】グラフトコポリマー／塩素化ポリエチレ
ンブレンドは広く知られている。例えば、１９７０年２
月１０日発行のグラボウスキー（Ｇｒａｂｏｗｓｋｉ）
他の米国特許第３４９４９８２号（その開示内容は文献
の援用によって本明細書の内容の一部をなす）参照。し
かし、このようなブレンドは、望ましいレベルよりも高
い硬度及び／又は望ましいレベルよりも低い伸びを示す
のが通例である。一般に、低レベルの硬度、高レベルの
伸び、高レベルの歪回復及び引裂抵抗を組み合わせて示
す熱可塑性エラストマー組成物が（例えば、自動車の内
装部品用などに）望まれている。
ンブレンドは広く知られている。例えば、１９７０年２
月１０日発行のグラボウスキー（Ｇｒａｂｏｗｓｋｉ）
他の米国特許第３４９４９８２号（その開示内容は文献
の援用によって本明細書の内容の一部をなす）参照。し
かし、このようなブレンドは、望ましいレベルよりも高
い硬度及び／又は望ましいレベルよりも低い伸びを示す
のが通例である。一般に、低レベルの硬度、高レベルの
伸び、高レベルの歪回復及び引裂抵抗を組み合わせて示
す熱可塑性エラストマー組成物が（例えば、自動車の内
装部品用などに）望まれている。
【０００３】
【解決すべき課題】このように、低い硬度、高い伸び、
高い歪回復及び引裂抵抗を示すグラフトコポリマー／塩
素化ポリオレフィンブレンドに対するニーズが存在す
る。
高い歪回復及び引裂抵抗を示すグラフトコポリマー／塩
素化ポリオレフィンブレンドに対するニーズが存在す
る。
【０００４】
【解決手段】本発明は、（ａ）塩素化ポリオレフィン、
及び（ｂ）剛性の枝とゴム幹とを含んでなるグラフトコ
ポリマーであって該ゴム幹が当該グラフトコポリマーの
全重量を基準にして６５〜９０重量％のレベルで存在す
るグラフトコポリマー、を含んでなる熱可塑性エラスト
マー組成物に関する。塩素化ポリオレフィンは高分子量
の塩素化ポリオレフィンであるのが好ましく、好ましく
は中程度の塩素含量を有しており、また、グラフトコポ
リマーはビニル芳香族−シアン化ビニルの枝と数平均粒
径の比較的大きなジエンゴム幹とを有するのが好まし
い。本発明の組成物は比較的低レベルの硬度と比較的高
レベルの伸びとを示す。
及び（ｂ）剛性の枝とゴム幹とを含んでなるグラフトコ
ポリマーであって該ゴム幹が当該グラフトコポリマーの
全重量を基準にして６５〜９０重量％のレベルで存在す
るグラフトコポリマー、を含んでなる熱可塑性エラスト
マー組成物に関する。塩素化ポリオレフィンは高分子量
の塩素化ポリオレフィンであるのが好ましく、好ましく
は中程度の塩素含量を有しており、また、グラフトコポ
リマーはビニル芳香族−シアン化ビニルの枝と数平均粒
径の比較的大きなジエンゴム幹とを有するのが好まし
い。本発明の組成物は比較的低レベルの硬度と比較的高
レベルの伸びとを示す。
【０００５】
（ａ）塩素化ポリオレフィン、及び（ｂ）剛性高分子
枝とゴム幹を含んでなるグラフトコポリマーであって
ゴム幹が該グラフトコポリマーの全重量を基準にして６
５〜９０重量％のレベルで存在するグラフトコポリマ
ー、を含んでなる熱可塑性エラストマー組成物が提供さ
れる。塩素化ポリオレフィンは、組成物の全重量を基準
にして、好ましくは１５〜９５重量％のレベルで存在
し、さらに好ましくは３０〜８５重量％、最も好ましく
は４０〜８５重量％のレベルで存在する。グラフトコポ
リマーは組成物の全重量を基準にして、好ましくは５〜
８５重量％のレベルで存在し、さらに好ましくは１５〜
７０重量％、最も好ましくは１５〜６０重量％のレベル
で存在する。
枝とゴム幹を含んでなるグラフトコポリマーであって
ゴム幹が該グラフトコポリマーの全重量を基準にして６
５〜９０重量％のレベルで存在するグラフトコポリマ
ー、を含んでなる熱可塑性エラストマー組成物が提供さ
れる。塩素化ポリオレフィンは、組成物の全重量を基準
にして、好ましくは１５〜９５重量％のレベルで存在
し、さらに好ましくは３０〜８５重量％、最も好ましく
は４０〜８５重量％のレベルで存在する。グラフトコポ
リマーは組成物の全重量を基準にして、好ましくは５〜
８５重量％のレベルで存在し、さらに好ましくは１５〜
７０重量％、最も好ましくは１５〜６０重量％のレベル
で存在する。
【０００６】塩素化ポリオレフィンは、該塩素化ポリフ
ィンの全重量を基準にして、２０〜５５重量％のレベル
の塩素を含んでおり、好ましくは２５〜４５重量％、さ
らに好ましくは３３〜４０重量％のレベルの塩素を含有
する。塩素化ポリオレフィンは、最終組成物の硬度を低
下させるべく塩素含量が比較的低いのが好ましい。塩素
化ポリオレフィンは好ましくは３００００〜１５０００
００の重量平均分子量を有する塩素化ポリオレフィンで
あり、さらに好ましくは５００００〜５０００００、最
も好ましくは１０００００〜３０００００の比較的高い
分子量を有する。塩素化ポリオレフィンは、クロロスル
ホン化ポリエチレンのようなクロロスルホン化ポリオレ
フィンであってもよい。
ィンの全重量を基準にして、２０〜５５重量％のレベル
の塩素を含んでおり、好ましくは２５〜４５重量％、さ
らに好ましくは３３〜４０重量％のレベルの塩素を含有
する。塩素化ポリオレフィンは、最終組成物の硬度を低
下させるべく塩素含量が比較的低いのが好ましい。塩素
化ポリオレフィンは好ましくは３００００〜１５０００
００の重量平均分子量を有する塩素化ポリオレフィンで
あり、さらに好ましくは５００００〜５０００００、最
も好ましくは１０００００〜３０００００の比較的高い
分子量を有する。塩素化ポリオレフィンは、クロロスル
ホン化ポリエチレンのようなクロロスルホン化ポリオレ
フィンであってもよい。
【０００７】グラフトコポリマーは、好ましくはビニ
ル芳香族−シアン化ビニルとジエンゴム幹とを含んで
なるビニル芳香族−シアン化ビニル−ジエンゴムグラフ
トコポリマーである。使用し得るモノビニリデン芳香族
モノマー（ビニル芳香族モノマー）には、スチレン、α
−メチルスチレン、ハロスチレン（ジブロモスチレンな
ど）、モノビニリデン芳香族モノマーの核環上にモノ−
又はジ−アルキル又はアルコキシ又はヒドロキシ置換基
をもつもの（例えばビニルトルエン、ビニルキシレン、
ブチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、メトキシス
チレン）或いはこれらの混合物が包含される。使用され
るモノビニリデン芳香族モノマーは次式で総括的に表わ
される。
ル芳香族−シアン化ビニルとジエンゴム幹とを含んで
なるビニル芳香族−シアン化ビニル−ジエンゴムグラフ
トコポリマーである。使用し得るモノビニリデン芳香族
モノマー（ビニル芳香族モノマー）には、スチレン、α
−メチルスチレン、ハロスチレン（ジブロモスチレンな
ど）、モノビニリデン芳香族モノマーの核環上にモノ−
又はジ−アルキル又はアルコキシ又はヒドロキシ置換基
をもつもの（例えばビニルトルエン、ビニルキシレン、
ブチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、メトキシス
チレン）或いはこれらの混合物が包含される。使用され
るモノビニリデン芳香族モノマーは次式で総括的に表わ
される。
【０００８】
【化１】
【０００９】上記式中、Ｘは、水素、炭素原子数１〜５
のアルキル基、シクロアルキル、アリール、アルカリー
ル、アラルキル、アルコキシ、アリールオキシ及びハロ
ゲンからなる群から選択され、Ｒは、水素、炭素原子数
１〜５のアルキル基及びハロゲン（臭素や塩素など）か
らなる群から選択される。置換ビニル芳香族化合物の例
としては、スチレン、４−メチルスチレン、３，５−ジ
エチルスチレン、４−ｎ−プロピルスチレン、α−メチ
ルスチレン、α−メチルビニルトルエン、α−クロロス
チレン、α−ブロモスチレン、ジクロロスチレン、ジブ
ロモスチレン、テトラクロロスチレン、これらの混合物
などがある。使用される好ましいモノビニリデン芳香族
モノマーはスチレン及び／又はα−メチルスチレンであ
る。
のアルキル基、シクロアルキル、アリール、アルカリー
ル、アラルキル、アルコキシ、アリールオキシ及びハロ
ゲンからなる群から選択され、Ｒは、水素、炭素原子数
１〜５のアルキル基及びハロゲン（臭素や塩素など）か
らなる群から選択される。置換ビニル芳香族化合物の例
としては、スチレン、４−メチルスチレン、３，５−ジ
エチルスチレン、４−ｎ−プロピルスチレン、α−メチ
ルスチレン、α−メチルビニルトルエン、α−クロロス
チレン、α−ブロモスチレン、ジクロロスチレン、ジブ
ロモスチレン、テトラクロロスチレン、これらの混合物
などがある。使用される好ましいモノビニリデン芳香族
モノマーはスチレン及び／又はα−メチルスチレンであ
る。
【００１０】モノビニリデン芳香族モノマーと共に使用
し得るコモノマーには、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル又はアリール置換アクリ
レート、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル又はアリール又はハロアリ
ール置換メタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、アクリルアミド、Ｎ−置換アクリルアミド
又はメタクリルアミド、無水マレイン酸、マレイミド、
Ｎ−アルキル又はアリール又はハロアリール置換マレイ
ミド、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレート或いはこれらの混合物が包
含される。アクリロニトリル、置換アクリロニトリル又
はアクリル酸エステルは次式で総括的に表わされる。
し得るコモノマーには、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル又はアリール置換アクリ
レート、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル又はアリール又はハロアリ
ール置換メタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、アクリルアミド、Ｎ−置換アクリルアミド
又はメタクリルアミド、無水マレイン酸、マレイミド、
Ｎ−アルキル又はアリール又はハロアリール置換マレイ
ミド、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレート或いはこれらの混合物が包
含される。アクリロニトリル、置換アクリロニトリル又
はアクリル酸エステルは次式で総括的に表わされる。
【００１１】
【化２】
【００１２】上記式中、Ｒ1 は、上記のＲについて定義
したものと同じ群から選択され、Ｙはシアノ基及びカル
ボアルコキシ基（そのアルコキシ基の炭素原子数は１〜
約１２である）からなる群から選択される。かかるモノ
マーの例としては、アクリロニトリル、エタクリロニト
リル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリ
ル、α−ブロモアクリロニトリル、アクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル及
びこれらの混合物が挙げられる。好ましいモノマーはア
クリロニトリルであり、好ましいアクリル酸エステルは
アクリル酸エチル及びメタクリル酸メチルである。アク
リル酸エステルを用いる場合に、アクリル酸エステルを
スチレン又はアクリロニトリルと組み合わせて使用する
ことも好ましい。
したものと同じ群から選択され、Ｙはシアノ基及びカル
ボアルコキシ基（そのアルコキシ基の炭素原子数は１〜
約１２である）からなる群から選択される。かかるモノ
マーの例としては、アクリロニトリル、エタクリロニト
リル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリ
ル、α−ブロモアクリロニトリル、アクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル及
びこれらの混合物が挙げられる。好ましいモノマーはア
クリロニトリルであり、好ましいアクリル酸エステルは
アクリル酸エチル及びメタクリル酸メチルである。アク
リル酸エステルを用いる場合に、アクリル酸エステルを
スチレン又はアクリロニトリルと組み合わせて使用する
ことも好ましい。
【００１３】ゴム変性グラフトコポリマーは、ゴムの
幹と該ゴムの幹にグラフトした剛性高分子枝部とを含
んでなる。グラフトコポリマーにおいて、ゴム幹はグラ
フトコポリマー全体の重量を基準にして好ましくは６５
〜９０重量％、さらに好ましくは６５〜８０重量％のレ
ベルで存在し、剛性の枝はグラフトコポリマー全体の重
量を基準にして好ましくは１０〜３５重量％、さらに好
ましくは２０〜３５重量％のレベルで存在する。
幹と該ゴムの幹にグラフトした剛性高分子枝部とを含
んでなる。グラフトコポリマーにおいて、ゴム幹はグラ
フトコポリマー全体の重量を基準にして好ましくは６５
〜９０重量％、さらに好ましくは６５〜８０重量％のレ
ベルで存在し、剛性の枝はグラフトコポリマー全体の重
量を基準にして好ましくは１０〜３５重量％、さらに好
ましくは２０〜３５重量％のレベルで存在する。
【００１４】幹としてのゴム状ポリマーの例には、共役
ジエン、ジエンとスチレン又はアクリロニトリル又はメ
タクリロニトリル又はＣ1 〜Ｃ8 アルキルアクリレート
とのコポリマーで共役ジエンを５０重量％以上（好まし
くは６５重量％以上）含有するもの、ポリイソプレン或
いはこれらの混合物；オレフィンゴム、例えばエチレン
−プロピレンコポリマー（ＥＰＲ）又はエチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン（ＥＰＤＭ）など；シリコーンゴ
ム；或いはＣ1 〜Ｃ8 アルキルアクリレートのホモポリ
マー又はブタジエン及び／又はスチレンとのコポリマー
がある。アクリルポリマー及びジエンゴムは、５％以下
の１種類又はそれ以上の多官能性架橋剤、例えば、アル
キレンジオールジ（メタ）アクリレート、アルキレント
リオールトリ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ
（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、トリビニル
ベンゼン、ブタジエン、イソプレン、及び所望に応じて
グラフト可能なモノマー、例えばトリアリルシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート、アリル（メタ）アク
リレート、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、
ジアリルアジペート、クエン酸トリアリルエステル又は
これらの混合物を含んでいてもよい。
ジエン、ジエンとスチレン又はアクリロニトリル又はメ
タクリロニトリル又はＣ1 〜Ｃ8 アルキルアクリレート
とのコポリマーで共役ジエンを５０重量％以上（好まし
くは６５重量％以上）含有するもの、ポリイソプレン或
いはこれらの混合物；オレフィンゴム、例えばエチレン
−プロピレンコポリマー（ＥＰＲ）又はエチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン（ＥＰＤＭ）など；シリコーンゴ
ム；或いはＣ1 〜Ｃ8 アルキルアクリレートのホモポリ
マー又はブタジエン及び／又はスチレンとのコポリマー
がある。アクリルポリマー及びジエンゴムは、５％以下
の１種類又はそれ以上の多官能性架橋剤、例えば、アル
キレンジオールジ（メタ）アクリレート、アルキレント
リオールトリ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ
（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、トリビニル
ベンゼン、ブタジエン、イソプレン、及び所望に応じて
グラフト可能なモノマー、例えばトリアリルシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート、アリル（メタ）アク
リレート、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、
ジアリルアジペート、クエン酸トリアリルエステル又は
これらの混合物を含んでいてもよい。
【００１５】ジエンゴムは、好ましくはポリブタジエ
ン、ポリイソプレン並びにブタジエンと３５重量％以下
のコモノマー（スチレン、アクリロニトリル、メチルメ
タクリレート又はＣ1 〜Ｃ8 アルキルアクリレートな
ど）とのコポリマー（水性ラジカル乳化重合で製造され
る）である。アクリレートゴムは、実質量のＣ1 〜Ｃ8
アルキルアクリレート（特にＣ2 〜Ｃ6 アルキルアクリ
レート）又はＣ1 〜Ｃ18アルキルメタクリレート、及び
任意成分としての１５重量％以下のコモノマー（例えば
スチレン、メチルメタクリレート、ブタジエン、ビニル
メチルエーテル又はアクリロニトリルなど）及び任意成
分としての５重量％以下の多官能性架橋用コモノマー
（例えばジビニルベンゼン、グリコール−ビス−アクリ
レートもしくはメタクリレート、ビスアクリルアミド、
リン酸トリアリルエステル、クエン酸トリアリルエステ
ル、アクリル酸もしくはメタクリル酸のアリルエステ
ル、トリアリルシアヌレート又はトリアリルイソシアヌ
レートなど）との混合物との架橋粒状乳化共重合体であ
り得る。同様に好適なものは、ジエンゴムとアルキルア
クリレートゴムの混合物並びにいわゆるコア／シェル構
造を有するゴム（例えばジエンゴムのコアとアクリレー
トのシース又はその逆）である。
ン、ポリイソプレン並びにブタジエンと３５重量％以下
のコモノマー（スチレン、アクリロニトリル、メチルメ
タクリレート又はＣ1 〜Ｃ8 アルキルアクリレートな
ど）とのコポリマー（水性ラジカル乳化重合で製造され
る）である。アクリレートゴムは、実質量のＣ1 〜Ｃ8
アルキルアクリレート（特にＣ2 〜Ｃ6 アルキルアクリ
レート）又はＣ1 〜Ｃ18アルキルメタクリレート、及び
任意成分としての１５重量％以下のコモノマー（例えば
スチレン、メチルメタクリレート、ブタジエン、ビニル
メチルエーテル又はアクリロニトリルなど）及び任意成
分としての５重量％以下の多官能性架橋用コモノマー
（例えばジビニルベンゼン、グリコール−ビス−アクリ
レートもしくはメタクリレート、ビスアクリルアミド、
リン酸トリアリルエステル、クエン酸トリアリルエステ
ル、アクリル酸もしくはメタクリル酸のアリルエステ
ル、トリアリルシアヌレート又はトリアリルイソシアヌ
レートなど）との混合物との架橋粒状乳化共重合体であ
り得る。同様に好適なものは、ジエンゴムとアルキルア
クリレートゴムの混合物並びにいわゆるコア／シェル構
造を有するゴム（例えばジエンゴムのコアとアクリレー
トのシース又はその逆）である。
【００１６】グラフトポリマーのゴム幹の製造に通常使
用される具体的な共役ジエンモノマーは次式で総括的に
表わされる。
用される具体的な共役ジエンモノマーは次式で総括的に
表わされる。
【００１７】
【化３】
【００１８】式中、Ｘ1 は、水素、炭素原子数１〜５の
アルキル基、塩素又は臭素からなる群から選択される。
使用し得るジエンの例には、ブタジエン、イソプレン、
１，３−ヘプタジエン、メチル−１，３−ペンタジエ
ン、２，３−ジメチルブタジエン、２−エチル−１，３
−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキ
サジエン、クロロ又はブロモ置換ブタジエン（例えば、
ジクロロブタジエン、ブロモブタジエン、ジブロモブタ
ジエン）並びにこれらの混合物などが包含される。好ま
しい共役ジエンは１，３−ブタジエンである。
アルキル基、塩素又は臭素からなる群から選択される。
使用し得るジエンの例には、ブタジエン、イソプレン、
１，３−ヘプタジエン、メチル−１，３−ペンタジエ
ン、２，３−ジメチルブタジエン、２−エチル−１，３
−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキ
サジエン、クロロ又はブロモ置換ブタジエン（例えば、
ジクロロブタジエン、ブロモブタジエン、ジブロモブタ
ジエン）並びにこれらの混合物などが包含される。好ま
しい共役ジエンは１，３−ブタジエンである。
【００１９】上述の幹高分子は、好ましくは、共役ジエ
ンポリマー（ポリブタジエンやポリイソプレンなど）又
はコポリマー（ブタジエン−スチレンコポリマーやブタ
ジエン−アクリロニトリルコポリマーなど）である。ゴ
ム幹高分子は約０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を示
すものでなければならない。モノビニリデン芳香族グラ
フトポリマー製造のための上記ゴム状ポリマーの１種類
又はそれ以上の混合物、或いは本明細書に記載したゴム
変性モノビニリデン芳香族グラフトポリマーの１種類又
はそれ以上の混合物も使用できる。さらに、該ゴムはブ
ロックコポリマーでもランダムコポリマーでもよい。本
発明で使用されるゴムの粒度は、単純な光透過法又はＣ
ＨＤＦ（キャピラリー・ハイドロダイナミック・クロマ
トグラフィー）法で測定して、重量平均粒径が、乳化重
合ゴムラテックスでは０．０５〜１．２ミクロン、好ま
しくは０．０９〜０．６ミクロン、或いはグラフトした
モノマー吸蔵物も含んだ塊状重合ゴム幹では０．５〜１
０ミクロン、好ましくは０．６〜１．５ミクロンである
と表現し得る。ゴム幹は、好ましくは粒状の高度架橋ジ
エンゴム又はアルキルアクリレートゴムであり、好まし
くは７０％を超えるゲル含量を有する。
ンポリマー（ポリブタジエンやポリイソプレンなど）又
はコポリマー（ブタジエン−スチレンコポリマーやブタ
ジエン−アクリロニトリルコポリマーなど）である。ゴ
ム幹高分子は約０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を示
すものでなければならない。モノビニリデン芳香族グラ
フトポリマー製造のための上記ゴム状ポリマーの１種類
又はそれ以上の混合物、或いは本明細書に記載したゴム
変性モノビニリデン芳香族グラフトポリマーの１種類又
はそれ以上の混合物も使用できる。さらに、該ゴムはブ
ロックコポリマーでもランダムコポリマーでもよい。本
発明で使用されるゴムの粒度は、単純な光透過法又はＣ
ＨＤＦ（キャピラリー・ハイドロダイナミック・クロマ
トグラフィー）法で測定して、重量平均粒径が、乳化重
合ゴムラテックスでは０．０５〜１．２ミクロン、好ま
しくは０．０９〜０．６ミクロン、或いはグラフトした
モノマー吸蔵物も含んだ塊状重合ゴム幹では０．５〜１
０ミクロン、好ましくは０．６〜１．５ミクロンである
と表現し得る。ゴム幹は、好ましくは粒状の高度架橋ジ
エンゴム又はアルキルアクリレートゴムであり、好まし
くは７０％を超えるゲル含量を有する。
【００２０】好ましいグラフト枝としては、スチレンと
アクリロニトリルのコポリマー、α−メチルスチレンと
アクリロニトリルのコポリマー、並びにメチルメタクリ
レートのポリマー又はメチルメタクリレートと５０重量
％以下のＣ1 〜Ｃ6 アルキルアクリレート又はアクリロ
ニトリル又はスチレンとのコポリマー、或いはスチレン
とアクリロニトリルとのコポリマーが挙げられる。モノ
ビニリデン芳香族グラフトコポリマーの具体例として
は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢ
Ｓ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリル酸ブチル
（ＡＳＡ）、メチルメタクリレート−アクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン（ＭＡＢＳ）、アクリロニトリ
ル−エチレン−プロピレン−非共役ジエン−スチレン
（ＡＥＳ）が挙げられるが、これらに限定されることは
ない。
アクリロニトリルのコポリマー、α−メチルスチレンと
アクリロニトリルのコポリマー、並びにメチルメタクリ
レートのポリマー又はメチルメタクリレートと５０重量
％以下のＣ1 〜Ｃ6 アルキルアクリレート又はアクリロ
ニトリル又はスチレンとのコポリマー、或いはスチレン
とアクリロニトリルとのコポリマーが挙げられる。モノ
ビニリデン芳香族グラフトコポリマーの具体例として
は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢ
Ｓ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリル酸ブチル
（ＡＳＡ）、メチルメタクリレート−アクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン（ＭＡＢＳ）、アクリロニトリ
ル−エチレン−プロピレン−非共役ジエン−スチレン
（ＡＥＳ）が挙げられるが、これらに限定されることは
ない。
【００２１】モノビニリデン芳香族樹脂のグラフト剛性
枝の数平均分子量は２００００〜３５００００の範囲に
設定される。モノビニリデン芳香族モノマーと第二のモ
ノマー及び任意成分としての第三のモノマーとの比は９
０／１０〜５０／５０とすることができ、好ましくは８
０／２０〜６０／４０である。第一モノマー及び第二モ
ノマーのいずれか又は双方の０〜５０％を適宜第三モノ
マーで置き換えることができる。
枝の数平均分子量は２００００〜３５００００の範囲に
設定される。モノビニリデン芳香族モノマーと第二のモ
ノマー及び任意成分としての第三のモノマーとの比は９
０／１０〜５０／５０とすることができ、好ましくは８
０／２０〜６０／４０である。第一モノマー及び第二モ
ノマーのいずれか又は双方の０〜５０％を適宜第三モノ
マーで置き換えることができる。
【００２２】これらゴム変性モノビニリデン芳香族グラ
フトポリマーは好ましくは当技術分野で周知の乳化プロ
セスで重合させる。さらに、これらのグフトコポリマー
は連続法、半回分法、回分法のいずれでも製造し得る。
最終組成物の硬度を低下させるため、グラフトコポリマ
ーは粒径の大きいゴムを有するのが好ましい。ゴム幹は
好ましくは０．０５〜１．２ミクロン、さらに好ましく
は０．０８〜０．６ミクロン、最も好ましくは０．２０
〜０．４５ミクロン（２０００〜４５００Å）の数平均
粒径を有する。
フトポリマーは好ましくは当技術分野で周知の乳化プロ
セスで重合させる。さらに、これらのグフトコポリマー
は連続法、半回分法、回分法のいずれでも製造し得る。
最終組成物の硬度を低下させるため、グラフトコポリマ
ーは粒径の大きいゴムを有するのが好ましい。ゴム幹は
好ましくは０．０５〜１．２ミクロン、さらに好ましく
は０．０８〜０．６ミクロン、最も好ましくは０．２０
〜０．４５ミクロン（２０００〜４５００Å）の数平均
粒径を有する。
【００２３】本発明の組成物は低レベルの硬度及び高乗
じた伸びを示す。本発明の組成物のショアー硬度（ショ
アーＤ及びＡ）は好ましくは４０ＳｈＤ未満であり、さ
らに好ましくは９０ＳｈＡ未満であり、最も好ましくは
８０ＳｈＡであって、その伸び率は、ＡＳＴＭ Ｄ６３
８−８９の規格に従ってクロスヘッド速度２０インチ／
分で測定して、好ましくは２００％以上であり、さらに
好ましくは３００％以上であり、最も好ましくは４００
％以上である。本発明の組成物は、ＡＳＴＭＤ６３８−
８９規格にに従って測定して、好ましくは２００ｐｓｉ
以上、さらに好ましくは２５０ｐｓｉ以上の引張強さ
（ｐｓｉ）を有する。
じた伸びを示す。本発明の組成物のショアー硬度（ショ
アーＤ及びＡ）は好ましくは４０ＳｈＤ未満であり、さ
らに好ましくは９０ＳｈＡ未満であり、最も好ましくは
８０ＳｈＡであって、その伸び率は、ＡＳＴＭ Ｄ６３
８−８９の規格に従ってクロスヘッド速度２０インチ／
分で測定して、好ましくは２００％以上であり、さらに
好ましくは３００％以上であり、最も好ましくは４００
％以上である。本発明の組成物は、ＡＳＴＭＤ６３８−
８９規格にに従って測定して、好ましくは２００ｐｓｉ
以上、さらに好ましくは２５０ｐｓｉ以上の引張強さ
（ｐｓｉ）を有する。
【００２４】
【実施例】表１に示す組成のＣＰＥ／ＡＢＳブレンドを
製造した。配合成分を実験室用強力ミキサーで混合し
た。次いで、このブレンドをロールミル温度３４０°Ｆ
の二本ロールミルで３分間混練した。０．１２５インチ
厚の６×６インチ平板を３４０°Ｆでプレスして、試験
片を切り出した。
製造した。配合成分を実験室用強力ミキサーで混合し
た。次いで、このブレンドをロールミル温度３４０°Ｆ
の二本ロールミルで３分間混練した。０．１２５インチ
厚の６×６インチ平板を３４０°Ｆでプレスして、試験
片を切り出した。
【００２５】これらのブレンドは、市販の塩素化ポリエ
チレン（ＣＰＥ）であるダウ・ケミカル社（Ｄｏｗ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）製のタイリン３６１
５（Ｔｙｒｉｎ ３６１５）（塩素３６％）、タイリン
３６２３Ａ（Ｔｙｒｉｎ ３６２３Ａ）（塩素３６％）
を用いて製造した。ポリブタジエンゴムを各々５０％、
７０％、８０％有するＡＢＳ樹脂、並びに６５％のブタ
ジエン−スチレンゴムを有する２種類のＡＢＳ樹脂も使
用した。オクチルスズメルカプチド安定剤のマーク３１
０１（Ｍａｒｋ ３１０１）、ウィトコ社（Ｗｉｔｃｏ
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製ジラウリルチオジプロピ
オネート（ＤＬＴＤＰ）、及びチバ−ガイギー（Ｃｉｂ
ａ−Ｇｅｉｇｙ）社製イルガノックス１０７６（Ｉｒｇ
ａｎｏｘ１０７６）酸化防止剤を用いてブレンドを安定
化させた。アライド社（Ａｌｌｉｅｄ Ｃｏｒｐ．）製
の酸化ポリエチレンＡＣ３１６Ａを外部滑剤として用い
た。
チレン（ＣＰＥ）であるダウ・ケミカル社（Ｄｏｗ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）製のタイリン３６１
５（Ｔｙｒｉｎ ３６１５）（塩素３６％）、タイリン
３６２３Ａ（Ｔｙｒｉｎ ３６２３Ａ）（塩素３６％）
を用いて製造した。ポリブタジエンゴムを各々５０％、
７０％、８０％有するＡＢＳ樹脂、並びに６５％のブタ
ジエン−スチレンゴムを有する２種類のＡＢＳ樹脂も使
用した。オクチルスズメルカプチド安定剤のマーク３１
０１（Ｍａｒｋ ３１０１）、ウィトコ社（Ｗｉｔｃｏ
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製ジラウリルチオジプロピ
オネート（ＤＬＴＤＰ）、及びチバ−ガイギー（Ｃｉｂ
ａ−Ｇｅｉｇｙ）社製イルガノックス１０７６（Ｉｒｇ
ａｎｏｘ１０７６）酸化防止剤を用いてブレンドを安定
化させた。アライド社（Ａｌｌｉｅｄ Ｃｏｒｐ．）製
の酸化ポリエチレンＡＣ３１６Ａを外部滑剤として用い
た。
【００２６】ＡＢＳ１は、平均粒径０．３ミクロンのポ
リブタジエン架橋ゴムの幹にスチレン−アクリロニトリ
ルがグラフトしたもので、約７０％のゴムを有する。Ａ
ＢＳ２は、平均粒径約０．０８５ミクロンの８５％ブタ
ジエン−１５％スチレンコポリマーの幹に部分架橋スチ
レン−アクリロニトリルがグラフトしたもので、６５％
のゴムを有する。
リブタジエン架橋ゴムの幹にスチレン−アクリロニトリ
ルがグラフトしたもので、約７０％のゴムを有する。Ａ
ＢＳ２は、平均粒径約０．０８５ミクロンの８５％ブタ
ジエン−１５％スチレンコポリマーの幹に部分架橋スチ
レン−アクリロニトリルがグラフトしたもので、６５％
のゴムを有する。
【００２７】ＡＢＳ３は、平均粒径０．３ミクロンの架
橋ポリブタジエンの幹にスチレン−アクリロニトリルコ
ポリマーがグラフトしたもので、８０％のゴムを有す
る。ＡＢＳ４は、平均粒径０．３ミクロンの架橋ポリブ
タジエンの幹にスチレン−アクリロニトリルコポリマー
がグラフトしたもので、５０％のゴムを有するＡＢＳ５
は、平均粒径０．３ミクロンの架橋ポリブタジエンゴム
の幹にスチレン−アクリロニトリルがグラフトしたもの
で、５０％のゴムを有しており、ＡＢＳ４と比べるとス
チレン／アクリロニトリル比が格段に高い。
橋ポリブタジエンの幹にスチレン−アクリロニトリルコ
ポリマーがグラフトしたもので、８０％のゴムを有す
る。ＡＢＳ４は、平均粒径０．３ミクロンの架橋ポリブ
タジエンの幹にスチレン−アクリロニトリルコポリマー
がグラフトしたもので、５０％のゴムを有するＡＢＳ５
は、平均粒径０．３ミクロンの架橋ポリブタジエンゴム
の幹にスチレン−アクリロニトリルがグラフトしたもの
で、５０％のゴムを有しており、ＡＢＳ４と比べるとス
チレン／アクリロニトリル比が格段に高い。
【００２８】ＡＢＳ６は、平均粒径０．３ミクロンの架
橋ポリブタジエンゴムの幹にα−メチルスチレン−スチ
レン−アクリロニトリルコポリマーがグラフトしたもの
で、１４％のゴムを有する。ＡＢＳ７は、平均粒径０．
３ミクロンのポリブタジエンゴム幹にスチレン−アクリ
ロニトリルコポリマーがグラフトしたもので、２９％の
ゴムを有する。
橋ポリブタジエンゴムの幹にα−メチルスチレン−スチ
レン−アクリロニトリルコポリマーがグラフトしたもの
で、１４％のゴムを有する。ＡＢＳ７は、平均粒径０．
３ミクロンのポリブタジエンゴム幹にスチレン−アクリ
ロニトリルコポリマーがグラフトしたもので、２９％の
ゴムを有する。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
フロントページの続き (72)発明者 ロジャー・ダブリュー・アバキアン アメリカ合衆国、ウェスト・バージニア 州、パーカーズバーグ、バリー・ミルズ・ ドライブ、36番 (72)発明者 キース・デュウェイン・トレッドウェイ アメリカ合衆国、オハイオ州、マリエッ タ、オーディン・アベニュー、218番
Claims (9)
- 【請求項１】 下記成分（ａ）及び（ｂ）を含んでなる
熱可塑性エラストマー組成物。 （ａ）塩素化ポリオレフィン、及び（ｂ）６５〜９０重
量％のレベルで存在するゴムの幹を有するグラフトコポ
リマー（ゴムの幹の上記割合は該グラフトコポリマーの
全重量を基準としたものである）。 - 【請求項２】 前記塩素化ポリオレフィンが塩素化ポリ
エチレンである、請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 前記グラフトコポリマーが、ビニル芳香
族−シアン化ビニルの枝とジエンゴムの幹からなるビニ
ル芳香族−シアン化ビニル−ジエンゴムグラフトコポリ
マーである、請求項１記載の組成物。 - 【請求項４】 下記成分（ａ）及び（ｂ）を含んでなる
熱可塑性エラストマー組成物。 （ａ）当該組成物の全重量を基準にして２５〜８５重量
％のレベルで存在する塩素化ポリエチレン樹脂、及び
（ｂ）当該組成物の全重量を基準にして１５〜７５重量
％のレベルで存在するアクリロニトリル−ブタジエン−
スチレングラフトコポリマーであって、該グラフトコポ
リマーの全重量を基準にして６５〜９０重量％のレベル
で存在するブタジエンゴムの幹を含んでなるグラフトコ
ポリマー。 - 【請求項５】 当該組成物が７５未満のショアーＡ硬度
を有する、請求項４記載の組成物。 - 【請求項６】 前記塩素化ポリエチレンが５００００〜
５０００００の数平均分子量を有する、請求項４記載の
組成物。 - 【請求項７】 前記ゴム幹が０．０５〜１．２ミクロン
の数平均粒径を有する、請求項４記載の組成物。 - 【請求項８】 前記塩素化ポリエチレンが当該組成物の
全重量を基準にして６０〜８０重量％のレベルで存在す
る、請求項７記載の組成物。 - 【請求項９】 前記グラフトコポリマーが当該組成物の
全重量を基準にして２０〜６０重量％のレベルで存在す
る、請求項７記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26899396A JPH10120851A (ja) | 1996-10-11 | 1996-10-11 | 塩素化ポリオレフィンとグラフトコポリマーを含有する熱可塑性エラストマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26899396A JPH10120851A (ja) | 1996-10-11 | 1996-10-11 | 塩素化ポリオレフィンとグラフトコポリマーを含有する熱可塑性エラストマー組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10120851A true JPH10120851A (ja) | 1998-05-12 |
Family
ID=17466179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26899396A Pending JPH10120851A (ja) | 1996-10-11 | 1996-10-11 | 塩素化ポリオレフィンとグラフトコポリマーを含有する熱可塑性エラストマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10120851A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3632938B1 (en) * | 2018-10-05 | 2023-05-03 | Trinseo Europe GmbH | Vinylidene substituted aromatic monomer and cyclic (meth)acrylate ester polymers |
-
1996
- 1996-10-11 JP JP26899396A patent/JPH10120851A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3632938B1 (en) * | 2018-10-05 | 2023-05-03 | Trinseo Europe GmbH | Vinylidene substituted aromatic monomer and cyclic (meth)acrylate ester polymers |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20031028 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20040128 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040914 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040924 |
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| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20050301 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |