JPH10120897A - 抗菌性ポリウレタン樹脂およびその製造方法 - Google Patents

抗菌性ポリウレタン樹脂およびその製造方法

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JPH10120897A
JPH10120897A JP8278308A JP27830896A JPH10120897A JP H10120897 A JPH10120897 A JP H10120897A JP 8278308 A JP8278308 A JP 8278308A JP 27830896 A JP27830896 A JP 27830896A JP H10120897 A JPH10120897 A JP H10120897A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】新たに見いだされた抗菌性をもつ成分を用いた
抗菌性ポリウレタン樹脂を提供する。 【解決手段】ポリオールおよび有機イソシアネートを含
む樹脂原料を用いて製造されたポリウレタン樹脂よりな
るマトリックスと前記マトリックス中に分散含有されて
いる茶または茶成分を含む粉末からなる抗菌剤とからな
ることを特徴とする抗菌性ポリウレタン樹脂。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は抗菌性ポリウレタン
樹脂およびその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】抗菌性ポリウレタンホームとしては、金
属イオン等の無機系抗菌剤が分散保持された軟質ポリウ
レタンホーム(特開平1−161053号公報)、N−
(フルオロジクロロメチルチオ)−フタルイミドと2−
ベンズイミダゾールカルバミン酸低級アルキルエステル
または/および2−(4−チアゾリル)−ベンズイミダ
ゾールを含有するポリウレタンホーム(特開平1−31
1168号公報)、キトサンを分散して含有するポリウ
レタンホーム(特開平3−231964)、微粉末化し
た抗菌抗黴剤と微粉末化した消臭剤を含有するポリウレ
タンホーム(特開平6−122746)などが知られて
いる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】従来より幾種類かの抗
菌性ポリウレタンホームが開発されている。本発明は新
たに見いだされた抗菌性をもつ成分を用いた抗菌性ポリ
ウレタン樹脂を提供することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者は、日常飲用に
使用する茶の薬効について研究を重ね、茶に抗菌作用が
あることを見いだした。また、茶の抗菌作用は加熱によ
り消失することも見いだした。そして高温を伴わない室
温近くで重合の進むポリウレタン樹脂に茶の成分を配合
することによりポリウレタン樹脂に抗菌性が付与できる
こちを確認し、本発明を完成したものである。
【0005】すなわち、本発明の抗菌性ポリウレタン樹
脂は、ポリオールおよび有機イソシアネートを含む樹脂
原料を用いて製造されたポリウレタン樹脂よりなるマト
リックスと、前記マトリックス中に分散含有されている
茶または茶成分を含む粉末からなる抗菌剤と、からなる
ことを特徴とする。また、本発明の抗菌性ポリウレタン
樹脂の製造方法は、茶または茶成分を含む粉末からなる
抗菌剤をポリウレタン樹脂の原料であるポリオールおよ
び有機イソシアネートを含む樹脂原料に配合し、該樹脂
原料の重合反応を進めてポリウレタン樹脂を合成し、該
ポリウレタン樹脂で形成されるマトリックス中に該抗菌
剤を分散保持させたことを特徴とする。
【0006】前記茶または茶成分は、茶カテキン、茶サ
ポニンまたは茶タンニンであることが好ましい。前記マ
トリックスは発泡した多孔質であることが好ましい。本
発明の抗菌性ポリウレタン樹脂は、嗜好品の一種として
広く飲用に供せられている茶あるいは茶の成分を抗菌剤
成分として使用している。このため極めて安全性の高い
ものとなっている。
【0007】
【発明の実施の形態】本発明の抗菌性ポリウレタン樹脂
は、ポリウレタン樹脂よりなるマトリックスと、このマ
トリックス中に分散含有されている茶または茶成分を含
む粉末からなる抗菌剤で構成された分散相とからなる。
マトリックスを構成するポリウレタン樹脂は、従来より
ウレタン樹脂として知られているものである。このポリ
ウレタン樹脂はマトリックスとしての形態はフォーム状
の多孔質体でも、気孔のないバルク状であってもよい。
【0008】マトリックスを構成するポリウレタン樹脂
は従来と同様にポリオールとイソシアネートを含む樹脂
原料を混合することによりポリオールとイソシアネート
を反応させて得ることができる。なお、重合、成形に際
して100℃以上の高温を伴うものは茶の抗菌性を阻害
するために採用できない。樹脂原料にはポリオールとイ
ソシアネート以外に、触媒、発泡剤、その他の添加剤を
従来のポリウレタン樹脂の製造原料と同様に使用でき
る。
【0009】抗菌剤は茶または茶成分を含む粉末状であ
る。茶および茶成分は加熱により変質し、抗菌性が失わ
れる。このため高温下に晒されないように注意が必要で
ある。ここで茶とは通常お茶として使用されている茶葉
を言う。この茶葉を粉砕して粉末状としたもの、茶を微
細化し微細化した茶そのものを抗菌剤として使用するこ
ともできる。また、茶の成分である茶カテキン、茶サポ
ニンまたは茶タンニンを粉末状としたものも抗菌剤とし
て使用できる。さらには茶の微粉末、茶成分を担体に付
着、吸着、固定して粉末としたものを抗菌剤として使用
してもよい。さらに、茶の有効成分を有機物、例えば繊
維に染色などにより吸着させたものの粉砕物も有効であ
る。また、担体としては吸着性の強い粘土鉱物、多孔質
体であるゼオライト等の無機物、造粒性を付与する有機
物を使用することができる。
【0010】茶成分は、例えば、茶カテキン、茶サポニ
ンまたは茶タンニンとして知られているものである。カ
テキン、サポニン、タンニンとして知られているものは
特定の有機構造を持つ全ての有機物を総称する言葉で、
カテキンと称されるものでも原料植物が異なれば、薬効
も異なる。本発明のカテキン、サポニン、タンニンは茶
の成分として含まれているもので、茶の成分以外のカテ
キン、サポニン、タンニンを含むものではない。また、
茶の成分以外のカテキン、サポニン、タンニンが抗菌性
を持つものであるか否か知らない。
【0011】抗菌剤としての配合量は特に限られない。
目的によって、抗菌剤の配合量を適宜選択することがで
きる。本発明の抗菌性ポリウレタン樹脂の製造方法は、
ポリオールおよび有機イソシアネートで変性されたポリ
オール、水、触媒のアミン、有機スズ化合物およびシリ
コーンの混合物に茶のカテキン、サポニン、タンニン及
び茶粉末等の少なくとも一種以上を添加混合し、これに
イソシアネート化合物を添加混合して特に加温すること
なく重合させる通常の方法で製造することができる。
【0012】前記抗菌成分である茶のカテキン、サポニ
ン、タンニン、茶粉末などが添加されていれば抗菌性が
得られる。実用的にはポリウレタン樹脂100重量部に
対して抗菌材は0.01重量部以上が良い。より好まし
くは0.6〜3.6重量部程度である。また、茶は緑茶
でも、発酵させ紅茶としたものでも良く、これを粉末に
したものをそのまま添加しても、抽出液を添加してもよ
い。
【0013】本発明で使用するポリオールは、公知の硬
質用、半軟質用、軟質用を問わず使用できる。また、イ
ソシアネートも比較的低温で重合反応してポリウレタン
を形成する2官能性、3官能性のものが利用できるが特
に限定されるものではない。また、これらの樹脂の製造
方法としては、従来の公知のものを適宜使用できる。例
えば、連続法、不連続法を問わないし、主原料の反応段
階においてワンショット法、プレポリマー法等を問わな
い。
【0014】なお、ポリウレタン樹脂はエラストマー、
発泡性、非発泡性のものも利用できる。
【0015】
【実施例】以下、実施例および比較例をあげて本発明を
さらに詳しく説明するが、これによって本発明の範囲が
何ら限定されるものではない。 (ポリウレタン樹脂の製造方法)まず、3官能ポリオー
ル(分子量約3000のポリプロピレングリコール)1
00重量部、水6.5重量部および第3級アミン(トリ
エチルアミン)0.1重量部、有機金属錫化合物0.1
5重量部、軟剤10重量部とに表1に示す茶成分の一種
を十分に混合した。この混合された混合液にジイソシア
ネート(トリレンジイソシアネート)75重量部を室温
にて添加し、素早く混合し、混合物を直ちに縦と横・2
30mm、高さ170mの容器に入れ、そのまま反応を
進め、発泡した抗菌性ポリウレタン樹脂とした。その後
この発泡した抗菌性ポリウレタン樹脂を、さらに、90
℃に設定した恒温槽内にて15〜30分放置することに
より製造した。
【0016】茶成分を代えて同様にポリウレタン樹脂を
製造し、表1に示すNo.1からNo.6の6種類の抗
菌性ポリウレタン樹脂を調製した。また、比較材として
No.50のポリオール成分に茶成分を添加しないで同
様の方法で発泡したポリウレタン樹脂を製造した。製造
されたポリウレタン樹脂の発泡倍率を合わせて表1に示
す。
【0017】
【表1】 ここで緑茶とは茶樹(Camallia ginens
is)の葉を、醗酵しない様に加熱処理したものを言
い、本実験にて使用した粉末緑茶は、カテキン類14.
4%を含有している。また、茶カテキン類とは、茶葉の
有効成分として知られる天然ポリフェノール化合物のエ
ピカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキ
ン、エピガロカテキンガレートなどを言う。
【0018】カテキン30%含有物とは、総ポリフェノ
ール38%、そのうちカテキンとして31%含有するも
のを言う。又、カテキン90%含有物とは、総ポリフェ
ノールとして93.1%、そのうちカテキンとして7
0.5%含有するもを言う。粗サポニンとは、茶の種子
を脱脂後、メタノールで浸出、メタノール溶液にエーテ
ルを加えて生ずる沈澱を乾燥した粉末を言う。サポニン
含有率は約55%である。
【0019】30%カテキン含有物+粗サポニンとは上
記のカテキン30%含有物と粗サポニンを同量混ぜたも
のである。90%カテキン含有物+粗サポニンとは上記
のカテキン90%含有物と粗サポニンを同量混ぜたもの
である。Ti媒染による茶染繊維粉末及びCu媒染によ
る茶染繊維粉末とは、綿糸と茶抽出物(重量比200
%)を懸濁加熱処理後、乾燥剤としてTi又はCu金属
化合物を反応させて染色反応した綿糸を、微粉末化(7
5μm以下)としたものを言う。
【0020】さらにタンニン酸下地サポニン染色繊維粉
末Cu媒染とは、綿糸をタンニン酸処理後、媒染剤とし
てCu金属化合物を反応させ、その後粗サポニンを染色
反応した綿糸を粉末化したものを言い、90%カテキン
含有物下地サポニン染色繊維粉末Cu媒染とは、綿糸を
90%カテキン含有物で処理後、媒染剤としてCu金属
化合物を反応させ、その後粗サポニンを染色反応した綿
糸を粉末化したものを言う。
【0021】緑茶(200%)染色繊維粉末Cu媒染と
は、綿糸にその200%重量比の緑茶抽出物を、懸濁加
熱反応後、媒染剤としてCu金属化合物を反応染色処理
した綿糸を粉末化したものを言う。得られた各発泡ポリ
ウレタン樹脂を顕微鏡で観察したところ、微粉末状の茶
成分は、図1示すように、薄い壁状のポリウレタンマト
リックス中に完全に埋め込まれたものと、図2に示すよ
うに、薄い壁状のポリウレタンの隙間に介在しているも
のとが観察された。なお、壁状のポリウレタンの表面に
付着している茶成分は観察されなかった。 (一部改良細菌増殖抑制試験法)まず、一部改良細菌増
殖抑制試験法により抗菌性を調べた。
【0022】37℃保存菌の黄色葡萄状球菌(Staphylo
coccus aureus IFO 12732)の1白金耳を普通ブイヨ
ン培地に接種し、37℃で8時間振盪(100rpm)
培養した。得られた培養菌液を10倍に希釈した後、P
BSで10倍に希釈した普通ブイヨン培地でさらに10
倍に希釈して、試験菌液とした。この試験菌液の希釈時
菌数は約1×106 個である。
【0023】ここで普通ブイヨン培地とは、牛肉エキス
50g、ペプトン10.0g、塩化ナトリウム5.0g
を蒸留水1,000mlに溶かした溶液を言う。また、
PBSとは、リン酸二水素カリウム34gに蒸留水を5
00ml加え、4%水酸化ナトリウム水溶液約175m
lでpHを7.2に調整した後、蒸留水で11,000
mlに定容し、これをオートクレーブで121℃、15
分間高圧蒸気減菌したものをいう。
【0024】次に、予め高圧蒸気滅菌した50ml容ね
じ口三角フラスコに0.075±0.002g(このサ
ンプル量は菌液200μl中に試料が充分に浸る量を予
め把握して求めておいたものである。)になるように裁
断した各発泡ポリウレタン樹脂試料を入れ、さらに試験
菌液を0.2ml摂取して入れた。このようにして得ら
れた試験フラスコを37℃で18時間静置培養した。
【0025】その後、PBSを20ml加え試験管ミキ
サーで5秒間×5回振盪して菌を分散させ、10倍段階
希釈系列により希釈後、コロニーカウント法により菌数
を測定した。また、試験開始時の菌数は、発泡ポリウレ
タン樹脂の試料に接種した後直ちにPBSに菌を分散さ
せ、同様に菌数を測定することにより求めた。
【0026】抗菌活性の評価方法は次の通りである。各
試料で測定されたコロニー数より、生菌数=コロニー数
×20×希釈倍数として生菌数を求めた。菌の増減値お
よび増減値差は次の式で算出した。 増減値=logC−logA 増減値差=(logB−logA)−(logC−lo
gA) [細菌増殖抑制試験1]表1に示すNo.1、No.
3、No.5およびNo.50の発泡ポリウレタン樹脂
について以下に説明する抗菌活性試験を実施した。接種
菌数〔A〕は1.06×105 個であり、この対数値l
ogAは5.02となる。試料No.50の生菌数
〔B〕は4.40×105 個であり、そのlogBは
5.63である。各試料の生菌数を〔C〕とし、No.
1、No.3、No.4、No.5およびNo.50の
発泡ポリウレタン樹脂についての試料数、菌数log
数、増減値および増減値差を表2に合わせて示す。
【0027】
【表2】 結果を表2に示すように、No.1の粉末緑茶、No.
3のカテキンおよびNo.5のカテキンと粗サポニンの
茶成分を添加した発泡ポリウレタン樹脂では菌数が大幅
に減少しており優れた抗菌性を示している。 [細菌増殖抑制試験2]表1に示すNo.1、No.
2、No.4、No.5およびNo.50の発泡ポリウ
レタン樹脂について以下に説明する抗菌活性試験を実施
した。接種菌数〔A〕は2.87×105 個であり、こ
の対数値logAは5.38となる。試料No.50の
生菌数〔B〕は2.60×105 個であり、そのlog
Bは5.41である。各試料の生菌数を〔C〕とし、各
試料についての試料数、菌数log数、増減値および増
減値差を表3に合わせて示す。
【0028】
【表3】 結果を表3に示すように、No.1の粉末緑茶、No.
2、No.3のカテキンおよびNo.5のカテキンと粗
サポニンの茶成分を添加した発泡ポリウレタン樹脂では
菌数が大幅に減少しており優れた抗菌性を示している。 [細菌増殖抑制試験3]表1に示すNo.1、No.
2、No.6およびNo.50の発泡ポリウレタン樹脂
について以下に説明する抗菌活性試験を実施した。接種
菌数〔A〕は2.80×105 個であり、この対数値l
ogAは5.45となる。試料No.50の生菌数
〔B〕は3.70×105 個であり、そのlogBは
5.57である。各試料の生菌数を〔C〕とし、各試料
についての試料数、菌数log数、増減値および増減値
差を表4に合わせて示す。
【0029】
【表4】 結果を表4に示すように、茶成分を添加した発泡ポリウ
レタン樹脂では菌数が減少して抗菌性を示している。
【0030】表2〜表4に示す3回の異なった試験にお
いても茶成分を添加した発泡ポリウレタン樹脂では菌数
が大幅に減少し、優れた抗菌性を示した。特にNo.2
およびNo.4にみられるようにカテキン30%を配合
した発泡ポリウレタン樹脂では細菌がほぼ0となる極め
て高い抗菌性を示した。 (シェークフラスコ法)次に、シェークフラスコ法によ
り抗菌性を調べた。
【0031】4℃保存菌の黄色葡萄状球菌(Staphyloco
ccus aureus IFO 3060)を予め普通寒天斜面培地で3
7℃で1616時間培養した。その1白金耳を普通ブイヨ
ン培地に接収し、37℃で16時間振とう(100rp
m)培養した。得られた培養菌液をリン酸緩衝液で10
倍希釈し、次いで100倍希釈し、試験菌液とした(希
釈時菌数約1×105 )。
【0032】次に、200ml容ねじ口三角フラスコに
70mlのリン酸緩衝液を入れ高圧蒸気減菌した。そし
て試験菌液5mlをフラスコに加え、よく攪拌した後任
意の2点または3点から1mlを採取し、コロニーカウ
ントに供し、接種菌数の測定を行った。続いて、表1に
示す発泡ウレタン樹脂の試料の0 .75±0.005 gを秤
取し、約1×1cmになるように細断したものを90℃
で5分間殺菌した。この試料をフラスコに入れ約250
rpmで1時間振とうした。振とう後の緩衝液から1m
lを採取し、10倍段階希釈系列により希釈後コロニー
カウント法により菌数を測定した。なお、試料を添加せ
ずに振とうすることにより空試験とした。
【0033】菌の減菌率は次の式で算出した。 減菌率={(A−B)/A}×100(%) ここでAは接種菌数、Bは試験後の菌数を示す。 [シェークフラスコ試験1]表1に示すNo.1および
No.7の発泡ポリウレタン樹脂についてシェークフラ
スコ−法による抗菌活性試験を実施した。接種菌数
〔A〕は1.25×10 4 個である。各試料の試料数、
生菌数および減菌率を表5に合わせて示す。
【0034】
【表5】 結果を表5に示すように、茶成分を添加した発泡ポリウ
レタン樹脂では菌数が減少して抗菌性を示している。 [シェークフラスコ試験2]表1に示すNo.8、N
o.9およびNo.10の発泡ポリウレタン樹脂につい
てシェークフラスコ−法による抗菌活性試験を実施し
た。接種菌数〔A〕は1.07×104 個である。各試
料の試料数、生菌数および減菌率を表6に合わせて示
す。
【0035】
【表6】 染色繊維粉末として茶成分を添加した発泡ポリウレタン
樹脂では菌数が大きく減少し優れた抗菌性を持つことが
わかる。 [シェークフラスコ試験3]表1に示すNo.6、N
o.8およびNo.9の発泡ポリウレタン樹脂について
シェークフラスコ−法による抗菌活性試験を実施した。
接種菌数〔A〕は2.01×104 個である。各試料の
試料数、生菌数および減菌率を表7に合わせて示す。
【0036】
【表7】 この試験でも染色繊維粉末として茶成分を添加した発泡
ポリウレタン樹脂では菌数が大きく減少し優れた抗菌性
を示した。
【0037】シェ−クフラスコ法による場合も表5〜表
7に示すように抗菌性の高いポリウレタン樹脂であるこ
とを示している。本発明の抗菌性ポリウレタン樹脂は、
茶の有効成分が有機物中に均一に分散され、高い比表面
積をもって存在しているためではないかと推測される。
【0038】
【発明の効果】本発明の抗菌性ポリウレタン樹脂は、高
い滅菌性を示す。本発明の抗菌成分が茶および茶に含ま
れる薬効成分である。説明するまでもなく茶自体は、飲
用に供されるものであり、安全性が高い。この茶または
茶の成分を用いた本発明の抗菌性ポリウレタン樹脂は人
が触れる繊維製品、直接食物に触れる食器などに用いれ
ば衛生上の効果は大きい。
【図面の簡単な説明】
【図1】 実施例の抗菌性ポリウレタン樹脂の拡大断面
模式図である。
【図2】 実施例の抗菌性ポリウレタン樹脂の他の部分
の拡大断面模式図である。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ポリオールおよび有機イソシアネートを含
    む樹脂原料を用いて製造されたポリウレタン樹脂よりな
    るマトリックスと前記マトリックス中に分散含有されて
    いる茶または茶成分を含む粉末からなる抗菌剤とからな
    ることを特徴とする抗菌性ポリウレタン樹脂。
  2. 【請求項2】前記茶成分は茶カテキン、茶サポニンまた
    は茶タンニンである請求項1記載の抗菌性ポリウレタン
    樹脂。
  3. 【請求項3】前記マトリックスは発泡した多孔質体であ
    る請求項1記載の抗菌性ポリウレタン樹脂。
  4. 【請求項4】茶または茶成分を含む粉末からなる抗菌剤
    をポリウレタン樹脂の原料であるポリオールおよび有機
    イソシアネートを含む樹脂原料に配合し、該樹脂原料の
    重合反応を進めてポリウレタン樹脂を合成し、該ポリウ
    レタン樹脂で形成されるマトリックス中に該抗菌剤を分
    散保持させたことを特徴とする抗菌性ポリウレタン樹脂
    の製造方法。
  5. 【請求項5】前記茶成分は茶カテキン、茶サポニンまた
    は茶タンニンである請求項4記載の抗菌性ポリウレタン
    樹脂の製造方法。
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