JPH10121041A - 映像表示管 - Google Patents
映像表示管Info
- Publication number
- JPH10121041A JPH10121041A JP27219396A JP27219396A JPH10121041A JP H10121041 A JPH10121041 A JP H10121041A JP 27219396 A JP27219396 A JP 27219396A JP 27219396 A JP27219396 A JP 27219396A JP H10121041 A JPH10121041 A JP H10121041A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphor
- display tube
- video display
- tube according
- real number
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Luminescent Compositions (AREA)
- Cathode-Ray Tubes And Fluorescent Screens For Display (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 一般式(A1-x-y Tmx )By Mz O3 で表
され、AはCa、SrおよびBaのうち少なくとも一
種、BはLi、Na、KおよびAgのうち少なくとも一
種、MはZrおよびHfのうち少なくとも一種の元素を
示し、式中x、yおよびzは、0.00001≦x≦
0.7、0≦y≦0.7、0.5≦z≦1.5の範囲で
ある青色発光蛍光体を蛍光膜に含有することを特徴とす
る映像表示管。 【効果】 色純度がよく、電流輝度特性(γ特性)の良
好な新規の青色発光蛍光体を含有する映像表示管が得ら
れる。
され、AはCa、SrおよびBaのうち少なくとも一
種、BはLi、Na、KおよびAgのうち少なくとも一
種、MはZrおよびHfのうち少なくとも一種の元素を
示し、式中x、yおよびzは、0.00001≦x≦
0.7、0≦y≦0.7、0.5≦z≦1.5の範囲で
ある青色発光蛍光体を蛍光膜に含有することを特徴とす
る映像表示管。 【効果】 色純度がよく、電流輝度特性(γ特性)の良
好な新規の青色発光蛍光体を含有する映像表示管が得ら
れる。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子線、X線およ
び紫外線等の励起によって青色発光を呈するツリウム付
活ペロブスカイト型酸化物蛍光体を用いた映像表示管に
関する。
び紫外線等の励起によって青色発光を呈するツリウム付
活ペロブスカイト型酸化物蛍光体を用いた映像表示管に
関する。
【0002】
【従来の技術】テレビジョンの大型化に伴い、投写形テ
レビジョンが普及し始めている。投写形テレビジョンに
用いられるブラウン管は、拡大投写する為、高輝度を必
要とし、一般のテレビジョン用ブラウン管に比べて高い
電流密度下で動作している。したがって、投写形テレビ
ジョン用ブラウン管に使用される蛍光体は、一般に電流
輝度特性(γ特性)がよいこと、長時間の励起に対して
劣化しないこと、温度特性がよいことなどが要求され
る。
レビジョンが普及し始めている。投写形テレビジョンに
用いられるブラウン管は、拡大投写する為、高輝度を必
要とし、一般のテレビジョン用ブラウン管に比べて高い
電流密度下で動作している。したがって、投写形テレビ
ジョン用ブラウン管に使用される蛍光体は、一般に電流
輝度特性(γ特性)がよいこと、長時間の励起に対して
劣化しないこと、温度特性がよいことなどが要求され
る。
【0003】現在、投写形テレビジョン用ブラウン管に
使用されている蛍光体としては、赤色としてY2 O3 :
Eu3+、緑色としてY3 (Al,Ga)5 O12:T
b3+、InBO3 :Tb3+、Y3 Al5 O12:Tb3+、
Y2 SiO5 :Tb3+、LaOCl:Tb3+等、また、
青色としてZnS:Ag,Alが用いられている。しか
し、このうち青色発光蛍光体として唯一実用化されてい
るZnS:Ag,Alは、他の色の蛍光体に比較して高
電流密度域でのγ特性、すなわち入力する電流に対する
出力が、入力する電流が大きくなると、単純に比例して
増える直線から外れてしまうという好ましくない特性を
示すため、電子ビームスポットのフォーカスをぼかして
実質の電流密度を下げて赤や緑色にγ特性を合わせて実
用化されているのが現状である。
使用されている蛍光体としては、赤色としてY2 O3 :
Eu3+、緑色としてY3 (Al,Ga)5 O12:T
b3+、InBO3 :Tb3+、Y3 Al5 O12:Tb3+、
Y2 SiO5 :Tb3+、LaOCl:Tb3+等、また、
青色としてZnS:Ag,Alが用いられている。しか
し、このうち青色発光蛍光体として唯一実用化されてい
るZnS:Ag,Alは、他の色の蛍光体に比較して高
電流密度域でのγ特性、すなわち入力する電流に対する
出力が、入力する電流が大きくなると、単純に比例して
増える直線から外れてしまうという好ましくない特性を
示すため、電子ビームスポットのフォーカスをぼかして
実質の電流密度を下げて赤や緑色にγ特性を合わせて実
用化されているのが現状である。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】近年、ブラウン管の高
精細化が進み、従来より各色とも電子ビームのスポット
を絞る必要が生じてきている。即ち、ブラウン管の蛍光
体膜面上の電流密度を増やす必要がある。そこで、γ特
性のよい蛍光体が、特に青色で望まれている。本発明
は、上記のような課題を解決するためになされたもので
ある。その目的は、ツリウムを付活した新規ペロブスカ
イト型酸化物蛍光体を開発することによってγ特性が向
上した青色蛍光体を蛍光膜に含有する映像表示管を提供
することにある。
精細化が進み、従来より各色とも電子ビームのスポット
を絞る必要が生じてきている。即ち、ブラウン管の蛍光
体膜面上の電流密度を増やす必要がある。そこで、γ特
性のよい蛍光体が、特に青色で望まれている。本発明
は、上記のような課題を解決するためになされたもので
ある。その目的は、ツリウムを付活した新規ペロブスカ
イト型酸化物蛍光体を開発することによってγ特性が向
上した青色蛍光体を蛍光膜に含有する映像表示管を提供
することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、(a)
Ca、Sr、およびBaから成る群より選択される少な
くとも一種の元素、(b)必要に応じてLi、Na、
K、およびAgから成る群より選択される少なくとも一
種の元素、(c)Zrおよび/またはHf、および
(d)酸素から成る蛍光体を蛍光膜に含有することを特
徴とする映像表示管に存する。
Ca、Sr、およびBaから成る群より選択される少な
くとも一種の元素、(b)必要に応じてLi、Na、
K、およびAgから成る群より選択される少なくとも一
種の元素、(c)Zrおよび/またはHf、および
(d)酸素から成る蛍光体を蛍光膜に含有することを特
徴とする映像表示管に存する。
【0006】本発明に用いる蛍光体は、具体的には、一
般式(A1-x Tmx )By Mz O3で表され、AはC
a、SrおよびBaのうち少なくとも一種、BはLi、
Na、KおよびAgのうち少なくとも一種、MはZrお
よびHfのうち少なくとも一種の元素を示し、式中x、
yおよびzは、0.00001≦x≦0.7、0≦y≦
0.7、0.5≦z≦1.5の範囲である蛍光体である
ことが好ましい。
般式(A1-x Tmx )By Mz O3で表され、AはC
a、SrおよびBaのうち少なくとも一種、BはLi、
Na、KおよびAgのうち少なくとも一種、MはZrお
よびHfのうち少なくとも一種の元素を示し、式中x、
yおよびzは、0.00001≦x≦0.7、0≦y≦
0.7、0.5≦z≦1.5の範囲である蛍光体である
ことが好ましい。
【0007】本発明において上述の蛍光体は他の既存の
蛍光体、例えばZnS:Ag,Al等と混合して用いる
ことも可能である。他の蛍光体の含有量は全体の半分以
下とした場合に特に優れた特性が認められる。本発明は
これまでに得られていない色純度の良好な青色を提供す
ることが長所の一つであり、バンドフィルター等の光学
的手段によりTm由来の色純度のよい青色成分を取り出
して用いることにより、この特性を更に増大させること
ができる。例えば、Tm由来の450nm近傍の純なる
青色を透過させ、それより長波長の成分をカットするフ
ィルターを用いることによりこれが実現できる。特に色
純度の劣る既存の蛍光体と混合して用いるときに有効で
ある。本発明に用いる蛍光体は、次のようにして合成す
ることができる。蛍光体原料として、 (1)アルカリ土類金属(Ca、Sr、Ba)は、酸化
物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩等のアルカリ土類金属酸
化物 (2)酸化ツリウム、蓚酸ツリウム、炭酸ツリウム等の
ツリウム化合物 (3)アルカリ金属(Na、K、Li)は、酸化物、水
酸化物、炭酸塩、硝酸塩等のアルカリ金属酸化物または
アルカリ金属塩化物 (4)酸化銀、塩化銀、硝酸銀等の銀化合物 (5)酸化ハフニウム、酸化ジルコニウム をそれぞれ得ようとする蛍光体のモル比に合わせ所定量
秤量し、原料混合物を十分に混合する。
蛍光体、例えばZnS:Ag,Al等と混合して用いる
ことも可能である。他の蛍光体の含有量は全体の半分以
下とした場合に特に優れた特性が認められる。本発明は
これまでに得られていない色純度の良好な青色を提供す
ることが長所の一つであり、バンドフィルター等の光学
的手段によりTm由来の色純度のよい青色成分を取り出
して用いることにより、この特性を更に増大させること
ができる。例えば、Tm由来の450nm近傍の純なる
青色を透過させ、それより長波長の成分をカットするフ
ィルターを用いることによりこれが実現できる。特に色
純度の劣る既存の蛍光体と混合して用いるときに有効で
ある。本発明に用いる蛍光体は、次のようにして合成す
ることができる。蛍光体原料として、 (1)アルカリ土類金属(Ca、Sr、Ba)は、酸化
物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩等のアルカリ土類金属酸
化物 (2)酸化ツリウム、蓚酸ツリウム、炭酸ツリウム等の
ツリウム化合物 (3)アルカリ金属(Na、K、Li)は、酸化物、水
酸化物、炭酸塩、硝酸塩等のアルカリ金属酸化物または
アルカリ金属塩化物 (4)酸化銀、塩化銀、硝酸銀等の銀化合物 (5)酸化ハフニウム、酸化ジルコニウム をそれぞれ得ようとする蛍光体のモル比に合わせ所定量
秤量し、原料混合物を十分に混合する。
【0008】この混合物を常法に従い焼成、粉砕、水
洗、乾燥を行って本発明に用いる蛍光体を得る。その一
例としては、ルツボ等の耐熱容器に充填し、空気中もし
くは酸化雰囲気中800〜1600℃で1〜12時間一
回以上焼成する。この焼成物を粉砕、水洗、乾燥、篩を
行えば、本発明に用いる青色発光のペロブスカイト型酸
化物蛍光体を得ることができる。
洗、乾燥を行って本発明に用いる蛍光体を得る。その一
例としては、ルツボ等の耐熱容器に充填し、空気中もし
くは酸化雰囲気中800〜1600℃で1〜12時間一
回以上焼成する。この焼成物を粉砕、水洗、乾燥、篩を
行えば、本発明に用いる青色発光のペロブスカイト型酸
化物蛍光体を得ることができる。
【0009】
【作用】図1に電子線励起下でのTm3+イオン特有の線
状発光スペクトルを(Sr0.99Tm0.01)Na0.01Hf
O3 蛍光体を代表例として示す。他の本発明における蛍
光体もほぼ同様の発光スペクトルを示した。図2に比較
のために現用のZnS:Ag,Alの発光スペクトルを
示す。また、図3にこの蛍光体の結晶構造を確認した粉
末X線回折図を示す。
状発光スペクトルを(Sr0.99Tm0.01)Na0.01Hf
O3 蛍光体を代表例として示す。他の本発明における蛍
光体もほぼ同様の発光スペクトルを示した。図2に比較
のために現用のZnS:Ag,Alの発光スペクトルを
示す。また、図3にこの蛍光体の結晶構造を確認した粉
末X線回折図を示す。
【0010】図4曲線bは、(Sr0.99Tm0.01)Na
0.01HfO3 蛍光体の電子線励起下でのγ特性を示し
た。また、図4曲線aは現用のZnS:Ag,Alのγ
特性を示した。但し、温度上昇の差を除くため、蛍光体
表面温度を100℃以下に制御して測定した。図1、図
2、図4より、本蛍光体はZnS:Ag,Alより色純
度のよい(色度座標y値が小さい)線状発光を示し、ま
た、γ特性がよい蛍光体であることが分かる。
0.01HfO3 蛍光体の電子線励起下でのγ特性を示し
た。また、図4曲線aは現用のZnS:Ag,Alのγ
特性を示した。但し、温度上昇の差を除くため、蛍光体
表面温度を100℃以下に制御して測定した。図1、図
2、図4より、本蛍光体はZnS:Ag,Alより色純
度のよい(色度座標y値が小さい)線状発光を示し、ま
た、γ特性がよい蛍光体であることが分かる。
【0011】なお、一般式(A1-x Tmx )By Mz O
3 で表される上述の蛍光体においては、Tmの好ましい
含有量は、0.00001≦x≦0.7であり、より好
ましくは、xが0.001≦x≦0.1であり、更に好
ましくは0.001≦x≦0.05である。xが多すぎ
ると濃度消光を生じやすく、また、少なすぎると、やは
り発光が弱い。一方、Bの含有量は0≦y≦0.7が好
ましく、多すぎると、不純物が増加して発光が悪くな
り、また、電荷補償の目的からBは含有されていること
が好ましく、0.001≦y≦0.1の範囲が特に好ま
しい。更には0.001≦y≦0.05が好ましい。M
の含有量は通常1であるが、0.5≦z≦1.5の範囲
でもよい。
3 で表される上述の蛍光体においては、Tmの好ましい
含有量は、0.00001≦x≦0.7であり、より好
ましくは、xが0.001≦x≦0.1であり、更に好
ましくは0.001≦x≦0.05である。xが多すぎ
ると濃度消光を生じやすく、また、少なすぎると、やは
り発光が弱い。一方、Bの含有量は0≦y≦0.7が好
ましく、多すぎると、不純物が増加して発光が悪くな
り、また、電荷補償の目的からBは含有されていること
が好ましく、0.001≦y≦0.1の範囲が特に好ま
しい。更には0.001≦y≦0.05が好ましい。M
の含有量は通常1であるが、0.5≦z≦1.5の範囲
でもよい。
【0012】
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。 実施例1
【表1】 SrCO3 :2.0227g Tm2 O3 :0.0270g Na2 CO3 :0.0074g HfO2 :2.9429g
【0013】上記原料をエタノールを使用して湿式で混
合し、乾燥し、アルミナ製るつぼに充填した後、空気中
において1600℃で2時間焼成した。得られた焼成物
を粉砕、水洗、乾燥、篩を行い蛍光体を得た。この蛍光
体の組成は、(Sr0.99Tm 0.01)Na0.01HfO3 で
あり、電子線励起下で図1に記載の発光スペクトルと図
4の曲線bに示すγ特性を示した。また、この蛍光体の
色度座標値は、x=0.152およびy=0.047で
あり、ZnS:Ag,Alの色度座標値x=0.141
とy=0.071と比較してy値が小さく、色純度がよ
いことが分かった。図1および図2からもわかるように
本発明に用いる蛍光体は発光半値幅が狭いので、この蛍
光体を投写型テレビジョンに使用した場合にはスクリー
ン上に投写された走査線の色収差が少なく画像の解像度
が向上する。 実施例2 実施例1の蛍光体が147nm光源励起により発光した
ときに示す色度座標値は、x=0.163、y=0.0
59であり、通常PDPに用いられるバリウムアルミニ
ウムマグネシウムオキサイドの色度座標値x=0.14
4、y=0.074と比較してy値が小さく色純度がよ
いことがわかった。 実施例3 (Ca0.95Tm0.5)Na0.5HfO3を用いたところ、
色度座標値はx=0.170、y=0.080を示し、
良好な色純度であった。
合し、乾燥し、アルミナ製るつぼに充填した後、空気中
において1600℃で2時間焼成した。得られた焼成物
を粉砕、水洗、乾燥、篩を行い蛍光体を得た。この蛍光
体の組成は、(Sr0.99Tm 0.01)Na0.01HfO3 で
あり、電子線励起下で図1に記載の発光スペクトルと図
4の曲線bに示すγ特性を示した。また、この蛍光体の
色度座標値は、x=0.152およびy=0.047で
あり、ZnS:Ag,Alの色度座標値x=0.141
とy=0.071と比較してy値が小さく、色純度がよ
いことが分かった。図1および図2からもわかるように
本発明に用いる蛍光体は発光半値幅が狭いので、この蛍
光体を投写型テレビジョンに使用した場合にはスクリー
ン上に投写された走査線の色収差が少なく画像の解像度
が向上する。 実施例2 実施例1の蛍光体が147nm光源励起により発光した
ときに示す色度座標値は、x=0.163、y=0.0
59であり、通常PDPに用いられるバリウムアルミニ
ウムマグネシウムオキサイドの色度座標値x=0.14
4、y=0.074と比較してy値が小さく色純度がよ
いことがわかった。 実施例3 (Ca0.95Tm0.5)Na0.5HfO3を用いたところ、
色度座標値はx=0.170、y=0.080を示し、
良好な色純度であった。
【0014】
【発明の効果】本発明を採用することにより、色純度が
よく、γ特性のよい青色蛍光体を蛍光膜に含有する映像
表示管が得られ、陰極線管、投射管、PDP用等の映像
表示管に有用である。
よく、γ特性のよい青色蛍光体を蛍光膜に含有する映像
表示管が得られ、陰極線管、投射管、PDP用等の映像
表示管に有用である。
【図1】本発明の(Sr0.99Tm0.01)Na0.01HfO
3 蛍光体の電子線励起発光スペクトル図。
3 蛍光体の電子線励起発光スペクトル図。
【図2】周知のZnS:Ag,Al蛍光体の電子線励起
発光スペクトル図。
発光スペクトル図。
【図3】本発明の(Sr0.99Tm0.01)Na0.01HfO
3 蛍光体の結晶構造を確認した粉末X線回折図。
3 蛍光体の結晶構造を確認した粉末X線回折図。
【図4】蛍光体の電子線電流密度と発光強度の関係を示
した図。
した図。
【符号の説明】 a 従来のZnS:Ag,Al蛍光体 b 本発明の(Sr0.99Tm0.01)Na0.01HfO3
蛍光体
蛍光体
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 下村 康夫 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者 三浦 千里 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者 中村 振一郎 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内
Claims (8)
- 【請求項1】 (a)Ca、Sr、およびBaから成る
群より選択される少なくとも一種の元素、(b)必要に
応じてLi、Na、K、およびAgから成る群より選択
される少なくとも一種の元素、(c)Zrおよび/また
はHf、および(d)酸素から成る蛍光体を蛍光膜に含
有することを特徴とする映像表示管。 - 【請求項2】 蛍光体が一般式(A1-x Tmx )By M
z O3 (式中、AはCa、Sr、およびBaから成る群
より選択される少なくとも一種の元素を表し、BはL
i、Na、K、およびAgから成る群より選択される少
なくとも一種の元素を表し、MはZrおよび/またはH
fを表し、xは0.00001≦x≦0.7の実数を表
し、yは0≦y≦0.7の実数を表し、zは0.5≦z
≦1.5の実数を表す)で表される組成を有することを
特徴とする請求項1に記載の映像表示管。 - 【請求項3】 xが0.001≦x≦0.1の実数であ
ることを特徴とする請求項2に記載の映像表示管。 - 【請求項4】 xが0.001≦x≦0.05の実数で
あることを特徴とする請求項3に記載の映像表示管。 - 【請求項5】 yが0.001≦y≦0.1の実数であ
ることを特徴とする請求項2乃至4に記載の映像表示
管。 - 【請求項6】 yが0.001≦y≦0.05の実数で
あることを特徴とする請求項5に記載の映像表示管。 - 【請求項7】 蛍光膜が更にZnS:Ag,Al蛍光体
を含有することを特徴とする請求項1乃至6に記載の映
像表示管。 - 【請求項8】 光学的手段によりTm由来の色純度のよ
い青色成分を取り出して用いることを特徴とする請求項
1乃至7に記載の映像表示管。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27219396A JPH10121041A (ja) | 1996-10-15 | 1996-10-15 | 映像表示管 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27219396A JPH10121041A (ja) | 1996-10-15 | 1996-10-15 | 映像表示管 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10121041A true JPH10121041A (ja) | 1998-05-12 |
Family
ID=17510393
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27219396A Pending JPH10121041A (ja) | 1996-10-15 | 1996-10-15 | 映像表示管 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10121041A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6683409B2 (en) | 2000-12-27 | 2004-01-27 | Mitsubishi Chemical Corporation | Structured lighting material, method to generate incoherent luminescence and illuminator |
| US6984159B1 (en) | 1998-06-15 | 2006-01-10 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Plasma display panel with superior light-emitting characteristics, and method and apparatus for producing the plasma display panel |
-
1996
- 1996-10-15 JP JP27219396A patent/JPH10121041A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6984159B1 (en) | 1998-06-15 | 2006-01-10 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Plasma display panel with superior light-emitting characteristics, and method and apparatus for producing the plasma display panel |
| US7040944B2 (en) | 1998-06-15 | 2006-05-09 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Plasma display panel with superior light-emitting characteristics, and method and apparatus for producing the plasma display panel |
| US7131879B2 (en) | 1998-06-15 | 2006-11-07 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Plasma display panel with superior light-emitting characteristics, and method and apparatus for producing the plasma display panel |
| US7172482B2 (en) | 1998-06-15 | 2007-02-06 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Plasma display panel with superior light-emitting characteristics, and method and apparatus for producing the plasma display panel |
| US7315120B2 (en) | 1998-06-15 | 2008-01-01 | Matsushita Electic Industrial Co., Ltd. | Plasma display panel with superior light-emitting characteristics, and method and apparatus for producing the plasma display panel |
| US7422502B2 (en) | 1998-06-15 | 2008-09-09 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Plasma display panel with superior light-emitting characteristics, and method and apparatus for producing the plasma display panel |
| US6683409B2 (en) | 2000-12-27 | 2004-01-27 | Mitsubishi Chemical Corporation | Structured lighting material, method to generate incoherent luminescence and illuminator |
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