JPH10125351A

JPH10125351A - ニッケル−カドミウム蓄電池及びその製造方法

Info

Publication number: JPH10125351A
Application number: JP8283754A
Authority: JP
Inventors: Yoshiyuki Fujimoto; 義之藤元
Original assignee: Sanyo Electric Co Ltd
Current assignee: Sanyo Electric Co Ltd
Priority date: 1996-10-25
Filing date: 1996-10-25
Publication date: 1998-05-15
Anticipated expiration: 2016-10-25
Also published as: JP3695864B2

Abstract

(57)【要約】【課題】カドミウムのマイグレーションや充放電の繰
り返しによる内部抵抗の上昇等のない、高容量で長寿命
のニッケル−カドミウム蓄電池を提供する。【解決手段】渦巻電極体の最外周をカドミウム負極と
し、カドミウム負極の最外周の外側面を電池外装缶の内
側面に接触させた接触集電方式のニッケル−カドミウム
蓄電池において、前記カドミウム負極として、導電芯体
の両面に形成された両負極活物質層の表面に、カドミウ
ムとインジウムとを含む合金メッキ層を形成し、更に外
装缶の内側面と接触する合金メッキ層部分（集電部）を
除く合金メッキ層の全表面に、導電性粉末と撥水性粉末
とこれら粉末を固着する糊料とを含む導電層を形成して
なるカドミウム負極を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ペースト式カドミ
ウム負極を用いた巻回型接触集電方式のニッケル−カド
ミウム蓄電池に関する。

【０００２】

【従来の技術】ニッケル−カドミウム蓄電池に用いる負
極としては、従来では焼結式負極板が使用されていた
が、今日では焼結式に比べて製造工程が簡単であり、高
エネルギー密度の得られるペースト式負極板が主流とな
っている。しかし、ペースト式負極板は、焼結式に比較
し電極の電子伝導性が劣るため、酸素ガスの吸収性能が
悪い。また、ペースト式負極板は、焼結式に比較し活物
質を支持する力が弱いため、充放電時に電解液に溶出し
たカドミウム中間体がセパレータに移動するいわゆるマ
イグレーション現象を生じ易く、このマイグレーション
が内部短絡の原因となるという課題を有している。

【０００３】このため、上記課題を解消する手段とし
て、特開昭６４−１２４６１号公報では、負極活物質層
の表面に炭素粉末とフッ素樹脂粉末及び糊料とからなる
導電層を形成する技術が提案されている。この技術によ
ると、負極表面の導電性と酸素ガスの透過性が向上する
ので、負極の酸素ガス吸収能力が高まるとされる。他
方、特開平６−２２３８２３号公報では、負極活物質層
の表面にカドミウムとインジウムからなる合金メッキ層
を形成する技術が提案されており、この技術によると、
カドミウムのマイグレーションを抑制でき、マイグレー
ションに起因する内部短絡が防止できるとされる。

【０００４】ところで、巻回型のニッケル−カドミウム
蓄電池は、カドミウム負極板とニッケル正極板とをセパ
レータを介して巻回し渦巻電極体と成し、この渦巻電極
体と電解液を電池外装缶に挿入する方法により電池が構
成されるが、この種の電池の集電方式には、次の２つの
方式がある。 (1) 集電タブ方式正負電極板にそれぞれ正負集電タブを付設し、これらの
正負電極板をセパレータを介して、セパレータが最外周
に位置し電極板を完全に覆うように巻回し、巻回終端近
傍でセパレータを巻取体にテープ止め又は熱溶着して渦
巻電極体と成す。この渦巻電極体を、前記正負集電タブ
をそれぞれの外部電極端子に溶接等した状態で、電池外
装缶内に収納する方式。 (2) 外周接触集電方式カドミウム負極板と、正極集電タブの付設されたニッケ
ル正極板とを、セパレータを介して、カドミウム負極板
が最外周に位置するように巻回して渦巻電極体と成し、
正極集電タブを正極外部端子に溶接等すると共に、カド
ミウム負極の最外周外側面を負極外部端子を兼ねる電池
外装缶の内周面に接触させた状態で、前記渦巻電極体を
負極外部端子を兼ねる電池外装缶に収納する方式。

【０００５】上記外周接触集電方式を採用した場合、渦
巻電極体の最外周電極面をセパレータで覆う必要がな
く、また負極板に集電タブを取り付ける工程や負極外部
端子を兼ねる電池外装缶に集電タブを溶接する工程が不
要となる。したがって、外周接触集電方式では、集電タ
ブ方式に比較し、電池製造工程の簡素化が図れるととも
に、有効発電面積（電極板の面積）を大きくできるとい
う長所がある一方、電気的接続が不安定であり、接触抵
抗等により集電効率の低下を来すという本質的課題を有
している。

【０００６】特に、負極表面に撥水成分や糊料を含む導
電層を配した前記特開昭６４−１２４６１号公報の技術
に外周接触集電方式を適用した場合、これらの成分が接
触抵抗を増大させるように作用するとともに、充放電サ
イクルの進行にともなう糊料の膨潤等により、集電効率
が顕著に低下するという問題がある。また、負極表面に
合金メッキ層を配した前記特開平６−２２３８２３号公
報の技術に外周接触集電方式を適用した場合において
は、集電効率の低下が少ないものの、この技術は未だマ
イグレーションの抑制および酸素ガス吸収性能の改善程
度が十分でない。よって、更なる改良が望まれている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑み
なされたものであり、外周接触集電方式のニッケル−カ
ドミウム蓄電池において、カドミウムのマイグレーショ
ンを一層効果的に抑制でき、充放電の繰り返しによって
も集電効率等の低下のない、高容量かつ長寿命な電池を
提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意研究した結果、前記両技術（特開平
６−２２３８２３号公報および特開昭６４−１２４６１
号公報の技術）を好適に組み合わせ、かつこれに新たな
要素を付加することにより、電池生産性の向上、高容量
化、集電効率の向上等を図れることを見いだし、下記構
成の本発明を完成させた。

【０００９】請求項１記載の発明は、カドミウム負極と
ニッケル正極とをセパレータを介しカドミウム負極が最
外周に位置するように巻回してなる渦巻電極体が、前記
最外周の外側面が電池外装缶の内周面に接触した状態
で、電池外装缶内に収納されてなるニッケル−カドミウ
ム蓄電池において、前記カドミウム負極として、導電芯
体の両面に塗着された両負極活物質層の表面に、カドミ
ウムとインジウムとを含む合金メッキ層が形成され、更
に前記電池外装缶の内周面に接触する最外周外側面を除
く当該合金メッキ層の両表面に、導電性粉末と撥水性粉
末と糊料とを含む導電層が形成された構造のカドミウム
負極を用い、導電層の形成されていない前記カドミウム
負極の最外周外側面（即ち、合金メッキ層）を集電部と
して電池外装缶の内側面に接触させたことを特徴とす
る。

【００１０】この構成であると、活物質層の表面に形成
された合金メッキ層が、マイグレーションの原因となる
可溶性中間体の電解液中への拡散を抑制する。また、こ
の合金メッキ層の上に形成された導電性層が、負極の酸
素ガス吸収性能を向上するように機能する。より具体的
には、導電層に含まれる導電性粉末が、負極表面のカド
ミウム活物質の優先充電に寄与し、撥水性粉末が優先充
電されたカドミウム活物質と酸素ガス（正極で発生）と
の接触を容易にするように作用する。したがって、負極
の酸素ガスの吸収性能が向上する。しかも、この導電層
は糊料によって合金メッキ層に強力に固着されているの
で、活物質であるカドミウムの可溶性中間体の電解液へ
の拡散を抑制する効果もある。このように、合金メッキ
層と導電層が作用する結果、マイグレーションの抑制効
果と酸素ガス吸収能力が一層高まる。

【００１１】ここで、合金メッキ層および導電層の上述
の作用からして、導電層は負極の最表面に位置させる必
要があるが、導電層を負極の最表面に位置させた場合、
導電層の成分である撥水性粉末は接触抵抗を増大するよ
うに作用し、また導電層の成分である糊料が親水性糊料
のような電解液により膨潤する性質を持つ場合には、一
層接触抵抗を増大するように作用する。したがって、充
放電の繰り返しにより次第に接触抵抗が大きくなる。

【００１２】このため、本発明では、渦巻電極体の最外
周に位置するカドミウム負極の外側面には、導電層を形
成しないようにして合金メッキ層を負極表面に露出させ
る構造にしてある。そして、この合金メッキ層の露出面
を集電部とし、この集電部が電池外装缶の内周面には接
触するように構成する一方、正極と対向する負極面には
全て導電層を形成した構造にしてある。このような構成
であると、外周接触集電方式の前記短所を改善できるの
で、外周接触集電方式の長所を活用し得た低コスト且つ
高容量、長寿命のニッケル−カドミウム蓄電池が得られ
る。

【００１３】請求項２記載の発明は、請求項１記載の発
明の構成において、前記カドミウム負極の最外周外側面
の巻回方向長を、前記外装缶の内側面の周長と略同等と
したことを特徴とする。この構成であると、外装缶の内
側面と接触する負極表面には導電層が存在せず、合金メ
ッキ層が電池外装缶に接触することになるので、接触抵
抗をより小さくできる。

【００１４】請求項３記載の発明は、導電芯体の両面に
負極活物質層を形成した後、両負極活物質層の表面にカ
ドミウムとインジウムとを含む合金メッキ層を形成して
極板を構成し、この合金メッキ層の形成された極板の一
方面の長手方向端部近傍を集電部とし、当該集電部を除
き、前記合金メッキ層の両表面に導電性粉末と撥水性粉
末と糊料とを含む導電層を形成するカドミウム負極作製
工程と、前記集電部が、最外周の外側に位置するように
前記カドミウム負極とニッケル正極とをセパレータを介
して渦巻き状に巻回して、渦巻電極体と成す電極巻回工
程と、前記集電部が、電池外装缶内周面に接触する状態
で、前記渦巻電極体を電池外装缶内に収納する渦巻電極
体収納工程とを備えることを特徴とする。

【００１５】この製造方法によると、前記請求項１記載
のニッケル−カドミウム蓄電池が確実に製造できる。

【００１６】また請求項４記載の発明は、請求項３記載
の発明の構成において、前記集電部の巻回方向の長さ
が、前記電池外装缶の内側面の周長と略同等となるよう
に構成されていることを特徴とする。この製造方法によ
ると、前記請求項２記載のニッケル−カドミウム蓄電池
が確実に製造できる。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明の実施の形態を、図１〜図
４に基づいて、以下に説明する。図１は渦巻き状に巻回
する前のカドミウム負極における一方の面（巻回後は外
側に位置する面）の正面図、図２は図１のＡ−Ａ線矢視
断面図、図３は渦巻き状に巻回する前のカドミウム負極
における他方の面（巻回後は内側に位置する面）の正面
図、図４はカドミウム負極をニッケル正極及びセパレー
タと共に渦巻き状に巻回した渦巻電極体の斜視図であ
る。なお、図２は作図上の都合から、厚み方向を拡大し
て描いてある。

【００１８】図２に示すように、カドミウム負極１０
は、導電芯体１の両面にカドミウム活物質層２ａ・２ｂ
が形成され、このカドミウム活物質層の両面には、カド
ミウムとインジウムからなる合金メッキ層３ａ、３ｂが
それぞれ形成されている。更に、合金メッキ層３ｂの全
面には、導電性粉末、撥水性粉末および糊料からなる導
電層４ｂが形成されている（図３参照）。他方、合金メ
ッキ層３ａの表面には、図１、図２に示すように、負極
の巻取り開始端部５から長さｔ₁ の部分だけに導電層が
形成され、残りの部分は合金メッキ層３ａが露出する構
造とし、この合金メッキ層３ａの露出部分を集電部６と
してある。

【００１９】このような構造のカドミウム負極１０を、
導電層４ｂ面にセパレータ１２と、ニッケル正極１１と
を重ね合わせ、前記開始端部５を巻回始端とし、かつニ
ッケル正極１１を内側にして巻回し、図４に示すような
渦巻電極体１３を作製する。この渦巻電極体１３は、合
金メッキ層の露出した面（集電部６）が、電極体の最外
周の外側（外側面１４）に位置する一方、ニッケル正極
１１と対向するカドミウム負極の表面には、全て導電層
４ａが形成された構造をしている。よって、この渦巻電
極体１３を、負極外部端子を兼ねる電池外装缶（図示せ
ず）内に収納した場合、渦巻電極体１３は外側に向かっ
て広がろうとするので、前記集電部６が外装缶の内周面
に接触し、カドミウム負極と負極外部端子を兼ねる電池
外装缶とが電気的に接続される。

【００２０】上記構造のニッケル−カドミウム蓄電池
は、以下のようにして作製される。ニッケル活物質と、
有機繊維、水和防止剤等を含む糊料溶液とを混練して活
物質ペーストを調製し、この活物質ペーストを導電芯体
１の両面に塗着、乾燥して、導電芯体の両面にカドミウ
ム活物質層２ａ・２ｂを形成した後、活物質層の形成さ
れた導電芯体に対し、カドミウムとインジウムを含む合
金被膜を施し、合金メッキ層３ａ、３ｂを形成する。

【００２１】次いで、糊料を含む水溶液に導電性粉末と
撥水性粉末とを加え、混合して導電スラリーと成し、こ
のスラリーを前記合金メッキ層３ａ・３ｂの表面にコー
ティングする。この際、これら合金メッキ層３ａ・３ｂ
のうち合金メッキ層３ａの表面には、負極の巻取り開始
端部５から長さｔ₁ の部分だけにスラリーをコーティン
グし、他方、合金メッキ層３ｂには、その全面にスラリ
ーをコーティングする。この後、コーティングした導電
スラリーを乾燥することにより、本発明にかかるカドミ
ウム負極板１０が作製できる。

【００２２】上記カドミウム負極板１０と公知のニッケ
ル正極１１とをセパレータ１２を介して、カドミウム負
極板１０の合金メッキ層露出部分（集電部６）が渦巻電
極体の最外周外側面に位置するように巻回し、渦巻電極
体１３を作製する。この渦巻電極体１３を外装缶の開口
部（図示せず）から挿入し、電解液を注入した後、外装
缶の開口部を封口蓋で封口する。これにより、本発明に
かかるニッケル−カドミウム蓄電池（密閉型）が作製で
きる。

【００２３】ここで、上記における導電性粉末として
は、例えば炭素粉末、黒鉛粉末、アセチレンブラック、
ケッチェンブラックなどが使用できる。また、撥水性粉
末としては、フッ素樹脂、ポリエチレン、ケイ素樹脂な
どが使用でき、好ましくは撥水性と分散性の点でフッ素
樹脂を使用するのがよい。更に、糊料としては、例えば
ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、ヒロドキシプロピルセルロースなど
の親水性糊料が好適に使用できるが、ポリ酢酸ビニル、
ポリエステル樹脂などの疎水性樹脂を使用してもよい。
また、合金被膜を施す方法としては、電気メッキ法、無
電解メッキ法などが使用でき、例えば電気メッキ法によ
り容易に好適な合金被膜を形成できる。

【００２４】

【実施例】本発明の内容を本発明例および比較例に基づ
いて更に具体的に説明する。なお、電池の構造は上記実
施の形態に示す構造と同一である。（本発明例）酸化カドミウム及び金属カドミウムから成
る負極活物質と、ナイロン繊維、リン酸ナトリウム（水
和防止剤）を含む糊料溶液とを混練して活物質ペースト
とし、これをパンチングメタルよりなる導電芯体（全長
ｔ₂＝９５ｍｍ）の両面に塗着し、乾燥した。この活物
質層の形成された芯体をカソードとし、Ｃｄ²⁺１．０ｇ
ｄｍ^-3、Ｉｎ²⁺２０ｇｄｍ^-3、Ｈ₂ＮＳＯ₃Ｈ５０ｇｄｍ
^-3、膠０．２ｇｄｍ^-3を含む電解メッキ浴に浸漬し、３
００ｍＡｄｍ^-2 の電流で陰電解メッキを行なった。こ
の操作により、芯体活物質層表面にカドミウムとインジ
ウムからなる合金メッキ層（厚み約２μｍ）が形成され
る。

【００２５】次に、導電性粉末としての炭素粉末１０重
量部と、親水性糊料としてのポリビニルピロリドン１０
重量部と、撥水性粉末としてのテフロンディスパージョ
ン３０−Ｊ（三井デュポンフロロケミカル（株）製）を
１０重量％の割合で含む水溶液１００重量部とを混合し
て導電スラリーと成し、この導電スラリーを前記合金メ
ッキ層の一方面の全面にコーティングするとともに、他
方面には巻取り開始端部５（図１参照）から長さ６５ｍ
ｍ（ｔ₁ ）の位置までコーティング（厚み約１０μｍ）
した。この後、この極板を乾燥し、本発明にかかるカド
ミウム負極板と成した。このカドミウム負極板の全表面
のうち、導電層を形成しなかった部分（合金メッキ層が
露出した部分）を集電部とする。

【００２６】集電部が最外周の外側面に位置するよう
に、上記カドミウム負極板（全長約９５ｍｍ）と、正極
集電タブを付設した公知のニッケル正極板（全長約６５
ｍｍ）との間にセパレータ（全長約１６０ｍｍ）を介挿
し、前記正負極板の巻回始端を揃えて巻回して渦巻電極
体を作成した。正極集電タブを正極外部端子を兼ねる電
池キャップ（図示せず）に電気的に接続するとともに、
前記集電部が電池外装缶の内側面に接触するようにし
て、前記渦巻電極体を電池外装缶内に挿入した。この後
電解液を注入し電池外装缶の開口部を封口した。このよ
うにして、公称容量９００ｍＡＨの本発明例にかかるニ
ッケル−カドミウム蓄電池を作製した。

【００２７】〔比較例１〕合金メッキ層を全く形成する
ことなく、カドミウム活物質層の両面に直接、前記導電
スラリーをコーティングしたこと以外は、上記発明例と
同様にして、比較例１にかかるニッケル−カドミウム蓄
電池を作製した。この比較例１のカドミウム負極板は、
合金メッキ層を全く有せず、また最表層面が導電層で完
全に覆われている点で、本発明例と異なる。この比較例
１電池では、導電層が集電部となるとともに、導電層が
ニッケル正極の対向面となる。

【００２８】〔比較例２〕前記導電スラリーを全くコー
ティングしなかったこと以外は、上記発明例と同様にし
て、比較例２にかかるニッケル−カドミウム蓄電池を作
製した。この比較例２のカドミウム負極板は、導電層を
有せず、最表層面（露出面）が全て合金メッキ層である
点で、本発明例と異なる。この比較例２電池では、合金
メッキ層が集電部となるとともに、合金メッキ層がニッ
ケル正極の対向面となる。

【００２９】〔比較例３〕前記導電スラリーを両合金メ
ッキ層の全面にコーティングしたこと以外は、上記発明
例と同様にして、比較例３にかかるニッケル−カドミウ
ム蓄電池を作製した。この比較例３のカドミウム負極板
は、最表層の全表面が導電層であり、合金メッキ層が露
出した部分がない点で、本発明例と異なる。この比較例
３電池では、導電層が集電部となるとともに、導電層が
ニッケル正極の対向面となる。

【００３０】〔実験〕本発明例電池と比較例１〜３の電
池について、充放電サイクルを繰り返した時の電池容量
と内部抵抗との推移を調べた。この結果をそれぞれ図
５、図６に示す。尚、充放電サイクルは、１Ｃの電流で
満充電状態となるまで充電した後、１時間休止し、１Ｃ
の電流で放電終止電圧１．０Ｖまで放電し、さらに１時
間休止するというサイクルを繰り返す条件で行った。

【００３１】図５から明らかなように、合金メッキ層を
電池外装缶内周面に接触する面（集電部）とした本発明
例および比較例２では、導電層を集電部とした比較例１
および比較例３に比べ、サイクルの進行に伴う内部抵抗
の上昇が小さかった。そして、合金メッキ層を有さない
比較例１の内部抵抗が特に大きかった。このことから、
少なくとも集電効率の面からは、外装缶に接触する面を
合金メッキ層とするのが良いことが判る。

【００３２】他方、図６において、各々のサイクル特性
は良いもの順に、本発明例＞比較例３＞比較例２＞比較
例１であった。より具体的には、カドミウム負極表面に
導電層と合金メッキ層の双方を形成し、かつ集電部を合
金メッキ層とした本発明例は特にサイクル特性に優れて
いた。また、導電層と合金メッキ層の双方を形成した
が、集電部を導電メッキ層とした比較例３は、本発明例
よりやや劣るサイクル特性であった。更に、導電層のみ
を形成した比較例１及び合金メッキ層のみを形成した比
較例２は、本発明例および比較例３に比べてサイクル特
性が劣っていた。

【００３３】図５、６における導電層を有さない比較例
２の結果から、合金メッキ層を集電部とすれば接触抵抗
の上昇を抑制できるものの、この構成のみでは十分なサ
イクル特性を得られないことが裏付けられた。また、図
５、６の結果により、カドミウム活物質層の表面に合金
メッキ層と導電層とを順次形成し、かつ集電部のみを合
金メッキ層が露出した面とするカドミウム負極構造（本
発明例）が、最もサイクル特性に優れることが実証され
た。

【００３４】

【発明の効果】本発明にかかるカドミウム負極では、導
電芯体の上にカドミウム活物質、合金メッキ層、導電層
の３つの層を順次形成したので、合金メッキ層及び導電
層が共働してカドミウムのマイグレーションを抑制し、
また主に導電層が酸素ガスの吸収性を高めるので、負極
の酸素ガス吸収性能が顕著に向上する。

【００３５】更に、本発明にかかるカドミウム負極で
は、電子導電性に優れる合金メッキ層の一部を露出さ
せ、この露出面を集電部として負極外部端子を兼ねる電
池外装缶の内周面に接触させる構造にした。これによ
り、製造工程の簡略化や高容量化を図り易いという外周
接触集電方式の長所が活用でき、かつ外周接触集電方式
の短所であるサイクルの進行による集電効率の低下が抑
制できる。

【００３６】以上から、本発明によれば、高性能かつ長
寿命のニッケル−カドミウム蓄電池が提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】渦巻き状に巻回する前のカドミウム負極板にお
ける一方の面（巻回後は外側に位置する面）の正面図で
ある。

【図２】図１のＡ−Ａ線矢視断面図である。

【図３】渦巻き状に巻回する前のカドミウム負極におけ
る他方の面（巻回後は内側に位置する面）の正面図であ
る。

【図４】負極と正極とをセパレータを介して渦巻き状に
巻回した渦巻電極体の斜視図である。

【図５】本発明例と比較例におけるサイクル回数と内部
抵抗の関係を示すグラフである。

【図６】本発明例と比較例におけるサイクル特性を示す
グラフである。

【符号の説明】

１：導電芯体２ａ：カドミウム活物質層２ｂ：カドミウム活物質層３ａ：合金メッキ層３ｂ：合金メッキ層４ａ：導電層４ｂ：導電層５：巻取り開始端部６：集電部１０：カドミウム負極１１：ニッケル正極１２：セパレータ１３：渦巻電極体１４：渦巻電極体の最外周外側面

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【手続補正書】

【提出日】平成８年１２月２５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２０】上記構造のニッケル−カドミウム蓄電池
は、以下のようにして作製される。カドミウム活物質
と、有機繊維、水和防止剤等を含む糊料溶液とを混練し
て活物質ペーストを調製し、この活物質ペーストを導電
芯体１の両面に塗着、乾燥して、導電芯体の両面にカド
ミウム活物質層２ａ・２ｂを形成した後、活物質層の形
成された導電芯体に対し、カドミウムとインジウムを含
む合金被膜を施し、合金メッキ層３ａ、３ｂを形成す
る。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】ここで、上記における導電性粉末として
は、例えば炭素粉末、黒鉛粉末、アセチレンブラック、
ケッチェンブラックなどが使用できる。また、撥水性粉
末としては、フッ素樹脂、ポリエチレン、ケイ素樹脂な
どが使用でき、好ましくは撥水性と分散性の点でフッ素
樹脂を使用するのがよい。更に、糊料としては、例えば
ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒロドキシ
プロピルセルロースなどの親水性糊料が好適に使用でき
るが、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル樹脂などの疎水性
樹脂を使用してもよい。また、合金被膜を施す方法とし
ては、電気メッキ法、無電解メッキ法などが使用でき、
例えば電気メッキ法により容易に好適な合金被膜を形成
できる。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３２】他方、図６において、各々のサイクル特性
は良いもの順に、本発明例＞比較例３＞比較例２＞比較
例１であった。より具体的には、カドミウム負極表面に
導電層と合金メッキ層の双方を形成し、かつ集電部を合
金メッキ層とした本発明例は特にサイクル特性に優れて
いた。また、導電層と合金メッキ層の双方を形成した
が、集電部を導電層とした比較例３は、本発明例よりや
や劣るサイクル特性であった。更に、導電層のみを形成
した比較例１及び合金メッキ層のみを形成した比較例２
は、本発明例および比較例３に比べてサイクル特性が劣
っていた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】カドミウム負極とニッケル正極とをセパ
レータを介しカドミウム負極が最外周に位置するように
巻回してなる渦巻電極体が、前記最外周の外側面が電池
外装缶の内周面に接触した状態で、電池外装缶内に収納
されてなるニッケル−カドミウム蓄電池において、前記カドミウム負極は、導電芯体の両面に塗着された両
負極活物質層の表面に、カドミウムとインジウムとを含
む合金メッキ層が形成され、更に前記電池外装缶の内周
面に接触する最外周外側面を除く当該合金メッキ層の両
表面には、導電性粉末と撥水性粉末と糊料とを含む導電
層が形成された構造である、ことを特徴とするニッケル
−カドミウム蓄電池。
【請求項２】前記カドミウム負極の最外周外側面の巻
回方向長が、前記電池外装缶の内側面の周長と略同等で
ある、請求項１記載のニッケル−カドミウム蓄電池。
【請求項３】導電芯体の両面に負極活物質層を形成し
た後、両負極活物質層の表面にカドミウムとインジウム
とを含む合金メッキ層を形成して極板を構成し、この合
金メッキ層の形成された極板の一方面の長手方向端部近
傍を集電部とし、当該集電部を除き、前記合金メッキ層
の両表面に導電性粉末と撥水性粉末と糊料とを含む導電
層を形成するカドミウム負極作製工程と、前記集電部が、最外周の外側に位置するように前記カド
ミウム負極とニッケル正極とをセパレータを介して渦巻
き状に巻回して、渦巻電極体と成す電極巻回工程と、前記集電部が、電池外装缶内周面に接触する状態で、前
記渦巻電極体を電池外装缶内に収納する渦巻電極体収納
工程と、を備えるニッケル−カドミウム蓄電池の製造方
法。
【請求項４】前記集電部の巻回方向の長さが、前記電
池外装缶の内側面の周長と略同等となるように構成す
る、請求項３記載のニッケル−カドミウム蓄電池の製造
方法。