JPH1012902A - 光起電力素子 - Google Patents

光起電力素子

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JPH1012902A
JPH1012902A JP8166005A JP16600596A JPH1012902A JP H1012902 A JPH1012902 A JP H1012902A JP 8166005 A JP8166005 A JP 8166005A JP 16600596 A JP16600596 A JP 16600596A JP H1012902 A JPH1012902 A JP H1012902A
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正樹 島
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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Abstract

(57)【要約】 【課題】光電変換特性の高い光起電力素子を提供する。 【解決手段】 i型層と不純物層との間に、不純物層か
らi型層へ向かって、光学的バンドギャップが順次減少
すると共に、導電型決定不純物が順次増大するバッファ
層を設ける。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、非晶質半導体から
なるi層を備えた太陽電池や光センサ等の光起電力素子
の、光電変換特性を向上させる技術に関する。
【0002】
【従来の技術】非晶質シリコンに代表される非晶質半導
体は、その光吸収係数が大きく、また光に対する波長感
度が人間の視感度に近いことから、太陽電池や光センサ
等の光起電力素子に利用されている。そして、斯かる光
起電力素子にあっては、より長波長の光を有効に利用す
るために、非晶質シリコンよりも光学的バンドギャップ
の狭い非晶質シリコンゲルマニウムを利用することが検
討されている。
【0003】然し乍ら、斯かる非晶質シリコンゲルマニ
ウムにあっては、その光学的バンドギャップを小さくす
るためにゲルマニウムをシリコンに添加するため、この
添加量の増加に伴いに光電変換特性が次第に劣化すると
いう課題があった。
【0004】そこで、斯かる課題を解決するために、例
えば特開昭64−71182号に開示された構造が検討
されている。
【0005】図6はこの非晶質シリコンゲルマニウムを
用いた光起電力素子中で予測される光学的バンドギャッ
プの構造図を示し、図中p,i,nは、夫々p型層,i
型層及びn型層を表している。
【0006】同図に示すように、この構造にあっては、
i型層iが光学的バンドギャップの小さな第1部分iN
を有しており、そしてこの第1部分iNからp型層p及
びn型層nへ向けて、光学的バンドギャップが次第に増
大する第2部分iW,iWを備えている。
【0007】斯かる構造によれば、i型層i中に、該i
層中で生成される電子・ホールの光生成キャリアを分離
する向きの電界が形成されるため、これらの光生成キャ
リアを有効に外部に取り出すことができることとなる。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】然し乍ら、斯かる構造
を用いても、非晶質シリコンゲルマニウムを用いた太陽
電池の光電変換特性は、未だ十分なものではなかった。
【0009】
【課題を解決するための手段】斯かる課題を解決するた
めに、本発明光起電力素子は、非晶質半導体からなるi
型層と、該i型層よりも光学的バンドギャップの広い不
純物層と、を備えてなる光起電力素子であって、前記不
純物層と前記i型層との間に、前記不純物層からi型層
へ向けて、光学的バンドギャップが順次減少すると共に
前記不純物の導電型を決定する導電型決定不純物が順次
増加して含有せしめられたバッファ層を備えたことを特
徴としている。
【0010】また、前記i型層が非晶質シリコンゲルマ
ニウムからなることを特徴としている。
【0011】そして、前記不純物層がp型層であり、前
記バッファ層中におけるp型の導電型決定不純物の含有
量が、1×1015atoms/cm3〜1×1019at
oms/cm3の範囲であることを特徴としており、前
記バッファ層中における前記i型層側の導電型決定不純
物の含有量が、前記p型層側での含有量の数倍〜100
倍程度であることを特徴としている。
【0012】或いは、前記不純物層がn型層であり、前
記バッファ層中におけるn型の導電型決定不純物の含有
量が、1×1015atoms/cm3〜1×1019at
oms/cm3の範囲であることを特徴としており、前
記バッファ層中における前記i型層側の導電型決定不純
物の含有量が、前記n型層側での含有量の数倍〜100
倍程度であることを特徴としている。
【0013】
【実施の形態】本発明の光起電力素子に係わる第1実施
形態を図1を参照して説明する。図1は本実施形態に係
わる光起電力素子の素子構造断面図である。
【0014】図中、1はガラス、プラスチック等の透光
性且つ絶縁性を有する基板であり、2は該基板1上にス
パッタ法或いは熱CVD法等の方法により形成されたI
TO,SnO2等の透光性導電材からなる受光面電極膜
である。そして3p,3b,3i及び3nは、夫々該受
光面電極膜2上にプラズマCVD法を用いて順次形成さ
れた、非晶質シリコンカーバイドからなるp型層3p、
バッファ層3b、非晶質シリコンゲルマニウムからなる
i型層3i及び非晶質シリコンからなるn型層3nであ
る。
【0015】ここで、前記バッファ層3bは、その光学
的バンドギャップがp型層3pからi型層3iへ向かっ
て順次減少せしめられており、且つこの減少と対応する
ように、p型の導電型決定不純物であるBが順次増加し
て添加されている。
【0016】そして、4は前記n型層3n上に、スパッ
タ法或いは蒸着法等の方法により形成されたAg,Al
等の金属膜からなる背面電極膜である。
【0017】斯かる構成とすることで、本実施形態によ
れば、光照射によりi型層3i中での電界強度の勾配を
従来よりも増大することができ、該層3i中で発生した
電子・正孔の光生成キャリアを有効に外部に取り出すこ
とができるので、光電変換特性を向上することができ
る。
【0018】表1に、斯かる太陽電池を構成する各非晶
質半導体層の形成条件を示す。ここで、形成方法には通
常のRFグロー放電によるプラズマCVD法を用いてい
る。
【0019】尚、比較例として、バッファ層3bに、B
を添加しないもの(比較例1)及びBを層厚方向に均一
に添加したもの(比較例2)を形成した。
【0020】
【表1】
【0021】表1に示す通り、本実施形態においては、
まず基板1上に膜厚約100Åの非晶質シリコンカーバ
イドからなるp型層3pを形成した後、該p型層3p上
に膜厚約200Åの非晶質シリコンゲルマニウムからな
るバッファ層3bを形成している。この時、GeH4
スを0sccmから40sccmまで漸次増加すること
で、該バッファ層3bの光学的バンドギャップを、前記
p型層3pからi型層3iへ向けて順次減少せしめてい
る。尚、この時GeH4ガスの増加に伴い同時にH2ガス
も増加することで、光学的バンドギャップの減少に伴う
膜特性の低下を抑制している。
【0022】そして、本実施形態にあっては、バッファ
層3bの形成時にGeH4ガスの増加に伴いB26ガス
も漸次増加することで、該層3b中にp型の導電型決定
不純物であるボロン(B)を前記p型層3pからi型層
3iへ向かって漸次増加するように含有せしめている。
ここで、p型の導電型決定不純物はBに限らずAl,G
a等他の不純物を用いても良い。
【0023】これに対し、比較例1ではバッファ層3b
の形成時にB26ガスを一切導入せずに形成している。
【0024】また、比較例2では、バッファ層3bの形
成時にB26ガスを一定量で導入し、該層3bの全体に
p型の導電型決定不純物であるボロン(B)を均一に添
加している。
【0025】そして、いずれの場合に於いてもこのバッ
ファ層3b上に、膜厚約800Åの非晶質シリコンゲル
マニウムからなるi型層3i、及び膜厚約100Åの非
晶質シリコンからなるn型層3nを形成した。
【0026】表2に、これらの太陽電池の光電変換特性
を示す。尚、測定は波長約650nm以下の光をカット
するR65フィルタを使用して、波長約650nm以上
の光に対する光電変換特性を測定した。
【0027】
【表2】
【0028】表2から、本実施形態の光起電力素子は、
光電変換特性を表す重要なファクターである曲線因子
(F.F.)が他の素子に比べて向上し、最も高い光電
変換効率を有することがわかる。
【0029】以下に、本実施形態の光起電力素子により
最も高い光電変換効率が得られる理由について、詳細に
述べる 図2は、光起電力装置内において予測されるエネルギー
バンド図を示し、同図(A)が従来の光起電力素子を、
(B)が本実施形態の光起電力素子を夫々表している。
また、同図においてEVは価電子帯端を、ECは伝導帯端
を、そしてEFはフェルミ位置を夫々表している。
【0030】まず、図2(A)に示した従来の光起電力
素子によれば、p型層3pを構成する非晶質シリコンカ
ーバイドとi型層3iを構成する非晶質シリコンゲルマ
ニウムの光学的バンドギャップの差が大きいために、バ
ッファ層3b中での電界強度の勾配が急峻である。そし
てバッファ層3bとi型層3iとの界面で電界強度の勾
配が急激に変化し、i型層3i中での勾配は緩やかにな
る。
【0031】従って、従来の光起電力素子に於いてはi
型層3i中での電界強度の勾配が緩やかであるために、
光照射により該i型層3i中で生成された光キャリアが
電界により十分に分離されず、該層3i中で再結合して
しまうため光電変換特性が低下していたのである。
【0032】特にi型層3iが非晶質シリコンゲルマニ
ウムからなる場合にあっては、ゲルマニウムを添加する
ことにより生成される欠陥準位が多く、このためこの光
電変換特性の低下は一層顕著であった。
【0033】これに対し、図3(B)に示した本実施形
態の光起電力素子によれば、バッファ層3bにBを添加
することで該層3bのフェルミ準位を価電子帯端Evに
近づけている。従って、従来バッファ層3bとi型層3
iとの界面に集中していた電界が緩和され、i型層3i
中での電界強度の勾配が増大することとなる。このた
め、i型層3i中で発生した光キャリアが再結合せずに
p型層3p或いはn型層3nに到達することができ、光
電変換特性が向上したものと考えられる。
【0034】このように、本実施形態の光起電力素子に
よれば、従来バッファ層3bとi型層3iとの界面に集
中していた電界を緩和することで、i型層中での電界強
度の勾配を増大している。
【0035】さらに、Bの活性化率はa−Si中よりも
a−SiGe中の方が低く、しかもGe量が多いほど活
性化率は低くなる。従って、バッファ層3b中にGeが
層厚方向に順次増加して添加されている場合には、本実
施形態の如くGe量の増加に対応してB量も順次増加し
て添加する必要がある。
【0036】次に、図3に、バッファ層3bに添加する
Bの量を変化させて形成した種々の光起電力素子の光電
変換効率を示す。
【0037】ここで、Bの添加はバッファ層3bの層厚
方向に順次増加して行っており、図4の横軸はp層3p
側、即ちBの添加量が少ない領域でのB濃度を、縦軸は
i層3i側、即ちBの添加量が多い領域でのB濃度を夫
々示している。そして、従来素子よりも高い光電変換効
率が得られた組み合わせを図中に丸印で表した。
【0038】図3から、B濃度を1015atoms/c
3〜1019atoms/cm3の範囲とすることで、従
来よりも高い光電変換効率を得られることがわかる。
【0039】特に、p層3p側におけるB濃度を1015
atoms/cm3〜1018atoms/cm3の範囲と
し、i層3i側におけるB濃度をp層3p側でのそれの
数倍〜100倍程度とした範囲で従来よりも高い光電変
換効率が得られている。
【0040】次に、本発明光起電力素子の第2実施形態
について図4を参照して説明する。図4は本実施形態に
係わる太陽電池の素子構造断面図である。尚図1に示し
た第1実施形態の光起電力素子と同一の部分には同一の
符号を付している。
【0041】同図において、図1に示した第1実施形態
の光起電力素子と異なる点は、i型層3iと、n型層3
nとの間に第2のバッファ層3b’を設けた点にある。
【0042】そして、このバッファ層3b’の光学的バ
ンドギャップは前記n型層3nからi型層3iへ向かっ
て順次減少せしめられており、且つn型の導電型決定不
純物であるリン(P)が、前記光学的バンドギャップの
減少に対応して増加すべく含有せしめられている。尚、
n型の導電型決定不純物としては、Pに限らずAs,S
b或いはO、N等の他の不純物を用いることもできる。
【0043】斯かる構成によれば、前述した実施形態1
の場合と同じ理由で、i型層3iとn型層3nとの界面
に集中していた電界を緩和してi型層3i中での電界強
度の勾配をさらに増大でき、i型層3i中で生成された
光生成キャリアをより外部に有効に取り出すことがで
き、光電変換特性を向上することができる。
【0044】表3に、斯かる太陽電池を構成する各非晶
質半導体層の形成条件を示す。ここで、形成方法として
は通常のRFグロー放電によるプラズマCVD法を用い
ている。
【0045】尚、比較例、バッファ層3b’にPを添加
しないもの(比較例3)及びバッファ層3b’の全体に
Pを均一に添加したもの(比較例4)もあわせて形成し
た。
【0046】
【表3】
【0047】本実施形態に於いては、表3に示す通り、
i型層3iまでは前述した実施形態1と同様にして形成
している。そして、i型層3i上に、膜厚約200Åの
非晶質シリコンゲルマニウムからなるバッファ層3b’
を形成する。この時、GeH 4ガスを40sccmから
0sccmまで漸次減少することで、該バッファ層3
b’の光学的バンドギャップを、前記i型層3iからn
型層3nへ向けて順次増大せしめている。尚、この時G
eH4ガスの減少に伴いH2ガスも減少せしめている。
【0048】そして、本実施形態にあっては、バッファ
層3b’の形成時に、GeH4ガスの減少に伴いPH3
スも漸次減少することで、該層3b’中にリン(P)を
前記i型層3iからn型層3nへ向かって漸次減少する
ように含有せしめている。
【0049】また、比較例3にあっては、バッファ層3
b’の形成時にPH3を導入することなく形成してお
り、比較例4にあっては、バッファ層3b’の形成時に
PH3ガスを一定量で導入し、該層3b’の全体にPを
均一に含有せしめている。
【0050】そして、いずれの実施例に於いてもこのバ
ッファ層3b’上に、膜厚約100Åの非晶質シリコン
からなるn型層3nを形成した。
【0051】表4に、本実施形態と比較例の光起電力素
子の光電変換特性を示す。尚測定は前述の場合と同様
に、波長約650nm以下の光をカットするR65フィ
ルタを使用して、波長約650nm以上の光に対する光
電変換特性を測定した。
【0052】
【表4】
【0053】表4から、本実施形態による光起電力素子
が、他の素子に比べ曲線因子(F.F.)が向上し、最
も高い光電変換効率を有することがわかる。
【0054】次に、図5に、バッファ層3b’に添加す
るPの量を変化させて形成した種々の光起電力素子の光
電変換効率を示す。
【0055】ここで、Pの添加はバッファ層3b’の層
厚方向に順次減少して行っており、同図の縦軸はi型層
3i側、即ちPの添加量が多い領域でのP濃度を、横軸
はn層3n側、即ちPの添加量が少ない領域でのP濃度
を夫々示している。そして、従来装置よりも高い光電変
換効率が得られた組み合わせを図中に丸印で表した。
【0056】同図から、P濃度を1015atoms/c
3〜1019atoms/cm3の範囲とすることで、従
来よりも高い光電変換効率を得られることがわかる。
【0057】特に、n層3n側におけるP濃度が1015
atoms/cm3〜1018atoms/cm3の範囲と
し、i層3i側におけるP濃度をn層3p側でのそれの
数倍〜100倍程度とした範囲で従来よりも高い光電変
換効率が得られている。
【0058】尚、以上の実施形態に於いてはi型層3i
を非晶質シリコンゲルマニウムから構成した光起電力素
子について説明したが、これに限らず本発明は、i型層
3iを非晶質シリコン或いは非晶質シリコンカーバイド
等の他の非晶質半導体から構成された光起電力素子につ
いても適用することができる。
【0059】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、i型層
3i中での電界強度の勾配を従来よりも急峻なものとで
きるため、該層3i中での光生成キャリアの再結合を抑
制でき、良好な光電変換効率を有する光起電力素子を提
供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の第1実施形態に係わる光起電力素子の
素子構造断面図である。
【図2】第1実施形態の光起電力素子中で予測されるエ
ネルギーバンドの予測図である。
【図3】バッファ層へのBの添加量と、光電変換特性と
の関係を表す特性図である。
【図4】本発明の第2実施形態にかかんある光起電力素
子の素子構造断面図である。
【図5】第2のバッファ層へのPの添加量と、光電変換
特性との関係を示す特性図である。
【図6】従来の光起電力素子において予測される光学的
バンドギャップの構造図である。
【符号の従明】
1…基板、2…受光面電極膜、3p…p型層、3i…i
型層、3n…n型層 3b,3b’…バッファ層

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 非晶質半導体からなるi型層と、該i型
    層よりも光学的バンドギャップの広い不純物層と、を備
    えてなる光起電力素子であって、 前記不純物層と前記i型層との間に、前記不純物層から
    i型層へ向けて、光学的バンドギャップが順次減少する
    と共に前記不純物の導電型を決定する導電型決定不純物
    が順次増加して含有せしめられたバッファ層を備えたこ
    とを特徴とする光起電力素子。
  2. 【請求項2】 前記i型層が非晶質シリコンゲルマニウ
    ムからなることを特徴とする請求項1記載の光起電力素
    子。
  3. 【請求項3】 前記不純物層がp型層であり、前記バッ
    ファ層中におけるp型の導電型決定不純物の含有量が、
    1×1015atoms/cm3〜1×1019atoms
    /cm3の範囲であることを特徴とする請求項1もしく
    は2記載の光起電力素子。
  4. 【請求項4】 前記バッファ層中における前記i型層側
    の導電型決定不純物の含有量が、前記p型層側での含有
    量の数倍〜100倍程度であることを特徴とする請求項
    3記載の光起電力素子。
  5. 【請求項5】 前記不純物層がn型層であり、前記バッ
    ファ層中におけるn型の導電型決定不純物の含有量が、
    1×1015atoms/cm3〜1×1019atoms
    /cm3の範囲であることを特徴とする請求項1もしく
    は2記載の光起電力素子。
  6. 【請求項6】 前記バッファ層中における前記i型層側
    の導電型決定不純物の含有量が、前記n型層側での含有
    量の数倍〜100倍程度であることを特徴とする請求項
    5記載の光起電力素子。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006210558A (ja) * 2005-01-27 2006-08-10 Toppan Printing Co Ltd 非単結晶太陽電池およびその製造方法並びに非単結晶太陽電池製造装置

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