JPH10129112A - Inkjet recording sheet - Google Patents
Inkjet recording sheetInfo
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- JPH10129112A JPH10129112A JP9094998A JP9499897A JPH10129112A JP H10129112 A JPH10129112 A JP H10129112A JP 9094998 A JP9094998 A JP 9094998A JP 9499897 A JP9499897 A JP 9499897A JP H10129112 A JPH10129112 A JP H10129112A
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- ink
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- recording sheet
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 インク受容性、乾燥性、定着性、ドットの再
現性などの印字性に優れると共に、インクの発色性が良
好で、黒色再現性にも優れ、インク受容層の被膜強度、
耐水性、光沢などが良好で、さらには、インクの滲みや
印字後の経時変化が抑制されたインクジェット記録用シ
ートを提供すること。
【解決手段】 基材シートの少なくとも片面に、平均粒
子径200nm以下のγ型結晶形態の酸化アルミニウム
微粒子100重量部が、重合度1000以上でケン化度
80〜95モル%の部分ケン化ポリビニルアルコールを
含有するバインダー7〜35重量部により結合されたイ
ンク受容層が形成されていることを特徴とするインクジ
ェット記録用シート。PROBLEM TO BE SOLVED: To provide excellent ink receptivity, drying property, fixing property, dot reproducibility, etc., good ink coloring property, excellent black reproducibility, and ink receptive layer. Film strength,
Provided is an ink jet recording sheet which has good water resistance and gloss, and further suppresses ink bleeding and changes over time after printing. SOLUTION: On at least one side of a base sheet, 100 parts by weight of aluminum oxide fine particles of γ-type crystal form having an average particle diameter of 200 nm or less are partially saponified polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 1000 or more and a degree of saponification of 80 to 95 mol%. An ink-jet recording sheet comprising an ink receiving layer bound by 7 to 35 parts by weight of a binder containing:
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、基材シートの少な
くとも片面に、インクジェットプリンターによる記録が
可能なインク受容層が形成されたインクジェット記録用
シートに関し、さらに詳しくは、光沢性とインク受容層
の強度に優れると共に、インク受容性、乾燥性、定着
性、ドットの再現性などの印字性、インク発色性、黒色
再現性、耐水性、耐候性などが良好で、インクの滲みや
印字後の経時変化が抑制されたインクジェット記録用シ
ートに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording sheet in which an ink receiving layer recordable by an ink jet printer is formed on at least one side of a base sheet. In addition to excellent strength, ink receptivity, drying properties, fixability, printability such as dot reproducibility, ink color development, black reproducibility, water resistance, weather resistance, etc. are good, and ink bleeding and aging after printing The present invention relates to an inkjet recording sheet in which a change is suppressed.
【0002】[0002]
【従来の技術】インクジェット記録は、インクをノズル
から噴出して微小な液滴をつくり、これを電気入力信号
に応じた画素として紙などの基材に付着させて、文字、
図形、画像パターンなどを形成する記録方式であり、低
雑音、高解像度、高速記録などの特徴を有している。イ
ンクジェット記録用のインクジェットプリンターは、印
字に必要な部品として、プリンターヘッドとインクカー
トリッジを備えているだけでよく、インクを定着させる
ための加熱ローラや感光体ドラムなどを必要としない。
インクジェットプリンターは、小型で低価格であること
に加えて、ヘッドの増設だけでカラー印字も簡単に打ち
出すことが可能である。インクジェット記録は、このよ
うな優れた特徴を有するため、パーソナルコンピュータ
やワードプロセッサーなどの印字に使用されているが、
最近では、複写機、ファクシミリ、プロッターなどの各
種出力機器への応用も図られている。インクジェット記
録における記録媒体としては、紙だけではなく、布、ガ
ラス、合成樹脂なども検討されている。2. Description of the Related Art In ink jet recording, ink is ejected from a nozzle to form minute droplets, which are attached to a base material such as paper as pixels in accordance with an electric input signal to form characters,
This is a recording method for forming figures, image patterns, and the like, and has features such as low noise, high resolution, and high-speed recording. An inkjet printer for inkjet recording only needs to include a printer head and an ink cartridge as components necessary for printing, and does not require a heating roller or a photosensitive drum for fixing ink.
Inkjet printers are small and inexpensive, and can easily print out color images simply by adding heads. Inkjet recording is used for printing on personal computers, word processors, etc. because of these excellent features.
Recently, application to various output devices such as a copying machine, a facsimile, and a plotter has been attempted. As a recording medium in ink jet recording, not only paper but also cloth, glass, synthetic resin, and the like are being studied.
【0003】特に、合成樹脂シートは、他の記録媒体
(記録用シート)と比べて、一般に、耐熱性、寸法安定
性、剛性等のバランスに優れ、透明性、耐久性等の要求
を満足させる材質の選択も容易である。一方、インクジ
ェット記録によれば、鮮明な絵柄を得ることができ、カ
ラー印字(多色化)も容易である。したがって、合成樹
脂シートをインクジェット記録用の記録媒体とすること
ができるならば、種々の用途分野への展開が可能であ
る。例えば、オーバーヘッドプロジェクター(OHP)
用の原紙としてポリエステルシートなどの透明な合成樹
脂シートが用いられているが、この原紙を記録用シート
として使用することができるならば、各種の会議や学
会、講演、説明会、商品の宣伝等でのOHPの利用の拡
大に貢献することができる。透明性の低い合成樹脂シー
ト基材であっても、インクジェット記録により鮮明な絵
柄やカラー画像を形成することができるならば、記録、
説明、宣伝の資料などとして活用することができる。[0003] In particular, a synthetic resin sheet generally has a better balance of heat resistance, dimensional stability, rigidity, etc., and satisfies requirements of transparency, durability, etc., as compared with other recording media (recording sheets). It is easy to select the material. On the other hand, according to the inkjet recording, a clear pattern can be obtained, and color printing (multicoloring) is easy. Therefore, if the synthetic resin sheet can be used as a recording medium for inkjet recording, it can be applied to various application fields. For example, overhead projector (OHP)
A transparent synthetic resin sheet such as a polyester sheet is used as the base paper for printing, but if this base paper can be used as a recording sheet, various conferences, conferences, lectures, briefing sessions, product promotion, etc. Can contribute to the expansion of the use of OHP. Even if it is a synthetic resin sheet base material with low transparency, if a clear pattern or color image can be formed by inkjet recording, recording,
It can be used as a material for explanations and advertisements.
【0004】ところが、合成樹脂シートは、一般に、イ
ンクジェット記録用のインクを受容し難いという問題が
ある。インクジェットプリンターでは、ジェットノズル
部でのインクの乾燥によりインクの粘度が上昇して噴出
不良となるのを防ぐために、乾燥し難いインクが用いら
れている。インクジェット用インクは、一般に、水溶性
の染料、バインダー、添加剤等を水に溶解したものから
なるため、疎水性の合成樹脂シート上では、インクの乾
燥や定着が不良となる。インクジェットプリンターで印
字を行うには、記録媒体として、インクの水分を急速に
吸収して乾燥固化させる機能を有するものを使用するこ
とが必要である。However, the synthetic resin sheet generally has a problem that it is difficult to receive ink for ink jet recording. In an ink jet printer, ink that is difficult to dry is used in order to prevent the viscosity of the ink from increasing due to the drying of the ink in the jet nozzle portion and causing ejection failure. Ink jet inks generally consist of water-soluble dyes, binders, additives, and the like dissolved in water, so that drying and fixing of the ink on a hydrophobic synthetic resin sheet becomes poor. In order to perform printing with an ink jet printer, it is necessary to use a recording medium having a function of rapidly absorbing the moisture of the ink to dry and solidify it.
【0005】そこで、従来より、合成樹脂シートをイン
クジェット記録用インクに適した記録用シートとして使
用するために、合成樹脂シート上に、急速な吸水性を示
すインク受容層を形成することが提案されている。例え
ば、(1)透明性を有する合成樹脂シート表面に、ポリ
ビニルピロリドンを含有するインク受容層を設けたイン
クジェット記録用シート(特開昭61−32788号公
報)、(2)透明な熱可塑性樹脂フィルム上に、ポリビ
ニルアルコールやゼラチンなどの水溶性樹脂とコロイダ
ルシリカを含む透明な層を設けた記録用シート(特開昭
61−19389号公報)、(3)透明なプラスチック
フィルム上に、平均粒径1〜100mμの超微粒子と平
均粒径1〜20μの微粒子を含有する水溶性高分子の薄
膜を設けた記録シート(特開昭61−280983号公
報)、(4)透明性フィルム上に粒径5〜50μm程度
の透明性微粒子(ガラスビーズや合成樹脂球状マイクロ
ビーズ)を含有させた透明性接着剤を塗布したオーバー
ヘッドプロジェクタ用フィルム(特開昭61−2449
4号公報)などが提案されている。In order to use a synthetic resin sheet as a recording sheet suitable for ink-jet recording ink, it has been conventionally proposed to form an ink receiving layer exhibiting rapid water absorption on the synthetic resin sheet. ing. For example, (1) a sheet for inkjet recording in which an ink receiving layer containing polyvinylpyrrolidone is provided on the surface of a synthetic resin sheet having transparency (Japanese Patent Laid-Open No. 61-32788), (2) a transparent thermoplastic resin film A recording sheet provided with a transparent layer containing a water-soluble resin such as polyvinyl alcohol or gelatin and colloidal silica (JP-A-61-19389), and (3) an average particle size on a transparent plastic film. A recording sheet provided with a thin film of a water-soluble polymer containing ultrafine particles of 1 to 100 μm and fine particles of an average particle size of 1 to 20 μm (JP-A-61-280983); (4) particle size on a transparent film An overhead project coated with a transparent adhesive containing transparent fine particles (glass beads or synthetic resin spherical microbeads) of about 5 to 50 μm. Data for the film (JP-A-61-2449
No. 4) has been proposed.
【0006】しかしながら、ポリビニルピロリドンなど
の水溶性高分子をインク受容層とする従来の膨潤型の記
録用シートは、インクの固着能力が不十分であるため、
印字後の経時変化により画像のシャープさが低下すると
いう欠点がある。また、膨潤型の記録用シートは、吸湿
により粘着性を持ち、ブロッキングするなど取扱性が低
下する。水溶性高分子をバインダーとして、コロイダル
シリカやアルミナなどの無機充填剤を高比率で混入し、
ポーラスなインク受容層とした従来の吸水型の記録用シ
ートは、透明性が劣ったり、受容層が脆くて割れやすい
という欠点がある。合成樹脂球状マイクロビーズを水溶
性高分子バインダーで結合固定してなるインク受容層
は、インクの吸収性は良いものの、インクの定着性に劣
り、滲みが多く、しかも受容層が脆くて割れやすいとい
う欠点がある。However, a conventional swellable recording sheet using a water-soluble polymer such as polyvinylpyrrolidone as an ink receiving layer has an insufficient ink fixing ability.
There is a disadvantage that the sharpness of the image is reduced due to a change with time after printing. In addition, the swellable recording sheet has tackiness due to moisture absorption, and the handleability such as blocking decreases. Using a water-soluble polymer as a binder, inorganic fillers such as colloidal silica and alumina are mixed in a high ratio,
A conventional water-absorbing recording sheet having a porous ink-receiving layer has disadvantages such as poor transparency and a brittle and easily broken receiving layer. The ink receiving layer formed by binding and fixing synthetic resin spherical microbeads with a water-soluble polymer binder has good ink absorbency, but is inferior in ink fixability, has a lot of bleeding, and the receiving layer is fragile and easily broken. There are drawbacks.
【0007】一方、インクジェット記録用シートには、
基材シート上に、次のような特性を有するインク受容層
が形成されていることが求められている。 インクの受容性、吸収乾燥性、定着性、ドットの再現
性等の印字性に優れていること、 インクの発色が鮮明で、しかも経時により変色しない
こと、 被膜強度や耐水性に優れていること、 積層状態で保存しても、各シート間でブロッキングを
起こさないこと、 画像の端部をシャープに表現できるインクドットの適
度な広がりがあり、過度な滲みがないこと、 粘着性があったり、指紋跡等の付着がないこと。 さらに、用途分野によっては、例えば、透明性が高いこ
と、光沢があることなど、多くの特性が要求される。し
かしながら、従来のインクジェット記録用シートは、こ
れらの要求特性を充分に満足することができるものでは
なかった。On the other hand, ink jet recording sheets include:
It is required that an ink receiving layer having the following characteristics be formed on a base sheet. Excellent printability such as ink receptivity, absorption drying property, fixability, dot reproducibility, clear color of the ink, not discoloring over time, and excellent coating strength and water resistance , Even when stored in a laminated state, there is no blocking between the sheets, there is an appropriate spread of ink dots that can express the edge of the image sharply, there is no excessive bleeding, there is stickiness, There is no sticking of fingerprints. Furthermore, depending on the application field, many characteristics are required, for example, high transparency and glossiness. However, conventional inkjet recording sheets have not been able to sufficiently satisfy these required characteristics.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、基材
シートの少なくとも片面にインク受容層が形成されたイ
ンクジェット記録用シートであって、インク受容性、乾
燥性、定着性、ドットの再現性などの印字性に優れると
共に、インクの発色性が良好で、黒色再現性にも優れ、
インク受容層の被膜強度、耐水性、光沢などが良好で、
さらには、インクの滲みや印字後の経時変化が抑制され
たインクジェット記録用シートを提供することにある。
本発明者らは、前記従来技術の問題点を克服するために
鋭意研究した結果、合成樹脂シートなどからなる基材シ
ートの少なくとも片面に、特定のポリビニルアルコール
を含有するバインダーにより結合された平均粒子径20
0nm以下のγ型結晶形態の酸化アルミニウム微粒子を
含有するインク受容層を形成することにより、前記目的
を達成できることを見いだした。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an ink jet recording sheet having an ink receiving layer formed on at least one side of a base sheet, and having an ink receiving property, a drying property, a fixing property, and dot reproduction. In addition to being excellent in printability such as reproducibility, good color development of ink, excellent in black reproducibility,
Good film strength, water resistance, gloss, etc. of the ink receiving layer,
It is still another object of the present invention to provide an ink jet recording sheet in which bleeding of ink and change over time after printing are suppressed.
Means for Solving the ProblemsThe present inventors have conducted intensive studies to overcome the problems of the prior art, and as a result, average particles bonded to at least one surface of a base sheet made of a synthetic resin sheet or the like by a binder containing a specific polyvinyl alcohol. Diameter 20
It has been found that the above object can be achieved by forming an ink receiving layer containing fine particles of aluminum oxide having a γ-type crystal form of 0 nm or less.
【0009】酸化アルミニウムとしては、γ型結晶形態
のものを選択して使用する。酸化アルミニウムは、その
1次粒子の平均粒子径が20nm以下であることが好ま
しいが、粉末状態では、通常、1次粒子が凝集して大粒
子径の2次凝集体を形成しているので、該2次凝集体を
平均粒子径が200nm以下になるように微粉砕して使
用する。このようなγ型結晶形態の酸化アルミニウム微
粒子を、ポリビニルアルコールを含むバインダーにより
結合してインク受容層とすることにより、優れた特性を
示すインク吸収型(吸水型)のインク受容層を有するイ
ンクジェット記録用シートを得ることができる。すなわ
ち、本発明のインクジェット記録用シートは、印字性、
インク発色性、黒色再現性、耐水性が非常に良好で、イ
ンクジェット記録方式により、光沢の非常に良好な写真
調の受像シートを得ることができる。この受像シート
は、インク受容層の耐候性に優れるだけでなく、印字さ
れたインクの耐候性をも向上させることができる。As the aluminum oxide, one having a γ-type crystal form is selected and used. Aluminum oxide preferably has an average primary particle diameter of 20 nm or less, but in a powder state, the primary particles are usually aggregated to form a secondary aggregate having a large particle diameter. The secondary aggregate is used after being finely pulverized so that the average particle diameter is 200 nm or less. Ink-jet recording having an ink-absorbing (water-absorbing) ink-receiving layer exhibiting excellent characteristics by combining such aluminum oxide fine particles in the γ-type crystal form with a binder containing polyvinyl alcohol to form an ink-receiving layer. Sheet can be obtained. That is, the inkjet recording sheet of the present invention has printability,
An ink-receiving sheet having very good ink coloring properties, black reproducibility, and water resistance and having extremely good gloss by an ink jet recording method can be obtained. This image receiving sheet can improve not only the weather resistance of the ink receiving layer but also the weather resistance of the printed ink.
【0010】インクジェット記録用シートには、インク
のドット径の適度な広がりが必要であり、ドット径が小
さすぎるとベタ印刷部分に白筋ができ、大きすぎると境
界滲みが発生し、印字の鮮明さが失われる。このドット
径が適度の大きさとなるように調整するために、本発明
のインク受容層の上に、薄い表面処理層を設けることが
好ましい。インク受容層の上に、水溶性高分子バインダ
ーにより結合された粒子径10〜100nmのシリカ微
粒子を含有する表面処理層を形成すると、ドット径の調
整だけでなく、プリンターロールによる搬送傷に起因す
る印刷ムラの防止の機能も果たすことが見いだされた。
また、基材シートの片面にインク受容層を形成し、その
反対側の面に粘着剤層を形成すれば、各種被着体に貼付
できるタックシートを得ることができる。本発明は、こ
れらの知見に基づいて完成するに至ったものである。The ink jet recording sheet needs to have an appropriate spread of the dot diameter of the ink. If the dot diameter is too small, white streaks are formed on the solid printed portion, and if the dot diameter is too large, boundary blur occurs, and the print becomes clear. Is lost. In order to adjust the dot diameter to an appropriate size, it is preferable to provide a thin surface treatment layer on the ink receiving layer of the present invention. When a surface treatment layer containing silica fine particles having a particle diameter of 10 to 100 nm bound by a water-soluble polymer binder is formed on the ink receiving layer, not only the adjustment of the dot diameter but also the transport damage due to the printer roll is caused. It has been found that the function of preventing printing unevenness is also fulfilled.
In addition, if an ink receiving layer is formed on one side of a base sheet and an adhesive layer is formed on the opposite side, a tack sheet that can be attached to various adherends can be obtained. The present invention has been completed based on these findings.
【0011】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、基材シ
ートの少なくとも片面に、平均粒子径200nm以下の
γ型結晶形態の酸化アルミニウム微粒子100重量部
が、重合度1000以上でケン化度80〜95モル%の
部分ケン化ポリビニルアルコールを含有するバインダー
7〜35重量部により結合されたインク受容層が形成さ
れていることを特徴とするインクジェット記録用シート
が提供される。According to the present invention, 100 parts by weight of aluminum oxide fine particles having a γ-type crystal form having an average particle diameter of 200 nm or less are provided on at least one surface of a substrate sheet. An ink jet recording sheet is provided, wherein an ink receiving layer bound by 7 to 35 parts by weight of a binder containing 80 to 95 mol% of partially saponified polyvinyl alcohol is formed.
【0012】また、本発明によれば、以下のような好ま
しい実施態様が提供される。 1.基材シートが合成樹脂シートである前記のインクジ
ェット記録用シート。 2.γ型結晶形態の酸化アルミニウム微粒子が、その1
次粒子の平均粒子径が20nm以下のものであって、か
つ、その2次凝集体が平均粒子径200nm以下に微粉
砕された微粒子である前記のインクジェット記録用シー
ト。 3.γ型結晶形態の酸化アルミニウム微粒子が、γ型結
晶形態の酸化アルミニウム粒子を水中に分散させ、平均
粒子径が200nm以下になるまで粉砕して得られたも
のである前記のインクジェット記録用シート。 4.γ型結晶形態の酸化アルミニウム粒子の水中での粉
砕が、粉砕手段として超音波ホモジナイザーまたは高圧
式ホモジナイザーを用いて行われたものである前記のイ
ンクジェット記録用シート。Further, according to the present invention, the following preferred embodiments are provided. 1. The inkjet recording sheet described above, wherein the base sheet is a synthetic resin sheet. 2. Aluminum oxide fine particles having a γ-type crystal form
The above inkjet recording sheet, wherein the secondary particles have an average particle diameter of 20 nm or less, and the secondary aggregates are fine particles pulverized to an average particle diameter of 200 nm or less. 3. The above inkjet recording sheet, wherein the aluminum oxide fine particles in the γ-type crystal form are obtained by dispersing aluminum oxide particles in the γ-type crystal form in water and pulverizing the particles to an average particle diameter of 200 nm or less. 4. The above-mentioned inkjet recording sheet, wherein the γ-type crystal form aluminum oxide particles are pulverized in water using an ultrasonic homogenizer or a high-pressure homogenizer as a pulverizing means.
【0013】5.ポリビニルアルコールを含むバインダ
ーが、(1)重合度1000以上でケン化度80〜95
モル%の部分ケン化ポリビニルアルコールを好ましくは
60〜100重量%、より好ましくは65〜99重量
%、さらに好ましくは75〜95重量%と、(2)完全
ケン化ポリビニルアルコール及びシラン変性ポリビニル
アルコールからなる群より選ばれる少なくとも1種のポ
リビニルアルコールを好ましくは0〜40重量%、より
好ましくは1〜35重量%、さらに好ましくは5〜25
重量%とを含むバインダーである前記のインクジェット
記録用シート。 6.インク受容層が、ポリビニルアルコールの水酸基と
反応性を有する架橋剤を含有するものである前記のイン
クジェット記録用シート。 7.インク受容層中のバインダー成分が前記架橋剤によ
り架橋されている前記のインクジェット記録用シート。5. The binder containing polyvinyl alcohol is (1) a polymerization degree of 1000 or more and a saponification degree of 80 to 95.
The mole percentage of partially saponified polyvinyl alcohol is preferably 60 to 100% by weight, more preferably 65 to 99% by weight, still more preferably 75 to 95% by weight, and (2) completely saponified polyvinyl alcohol and silane-modified polyvinyl alcohol. Preferably, at least one polyvinyl alcohol selected from the group consisting of 0 to 40% by weight, more preferably 1 to 35% by weight, even more preferably 5 to 25% by weight.
The above-mentioned ink-jet recording sheet, which is a binder containing, by weight: 6. The ink jet recording sheet as described above, wherein the ink receiving layer contains a crosslinking agent having a reactivity with a hydroxyl group of polyvinyl alcohol. 7. The inkjet recording sheet according to the above, wherein the binder component in the ink receiving layer is crosslinked by the crosslinking agent.
【0014】8.インク受容層の上に、水溶性高分子バ
インダーにより結合された粒子径10〜100nmのシ
リカ微粒子を含有する表面処理層が形成されている前記
のインクジェット記録用シート。 9.水溶性高分子バインダーが、ポリビニルアルコール
及びシラン変性ポリビニルアルコールからなる群より選
ばれる少なくとも一種のポリマーである前記のインクジ
ェット記録用シート。 10.表面処理層中のバインダー成分が架橋剤により架
橋されている前記のインクジェト記録用シート。 11.基材シートの片面にインク受容層が形成され、そ
の反対側の面に粘着剤層が形成され、さらに必要に応じ
て、粘着剤層の上に剥離シートが積層されている前記の
インクジェト記録用シート。8. The ink jet recording sheet described above, wherein a surface treatment layer containing silica fine particles having a particle diameter of 10 to 100 nm bonded by a water-soluble polymer binder is formed on the ink receiving layer. 9. The inkjet recording sheet as described above, wherein the water-soluble polymer binder is at least one polymer selected from the group consisting of polyvinyl alcohol and silane-modified polyvinyl alcohol. 10. The above ink jet recording sheet, wherein the binder component in the surface treatment layer is cross-linked by a cross-linking agent. 11. An ink receiving layer is formed on one surface of the base sheet, an adhesive layer is formed on the opposite surface, and if necessary, a release sheet is laminated on the adhesive layer for the ink jet recording. Sheet.
【0015】[0015]
【発明の実施の形態】基材シート 本発明で使用する基材シートとしては、耐熱性、寸法安
定性、剛性などを備えた合成樹脂により形成されたもの
が好ましく、例えば、ポリエステル(例、ポリエチレン
テレフタレート)、セルローストリアセテート、ポリカ
ーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリイ
ミド等から形成されたシート(フィルムを含む)を挙げ
ることができる。基材シートの厚さは、通常、20〜2
50μm程度である。これらの中でも、厚さ25〜15
0μmの延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが特
に好ましい。写真調の受像シートを調製する際は、上記
の合成樹脂に酸化チタン等の体質顔料を練り込んで、白
色隠蔽性を付与したシートを使用することが好ましい。
また、用途に応じて、合成紙、コート紙等の合成樹脂シ
ート以外のシート材料を基材シートとして使用すること
もできる。基材シートには、必要に応じて、接着性を向
上させるために、プライマー層を設けたり、コロナ放電
加工を行った後、その上に、インク受容層を形成しても
よい。インク受容層は、通常、基材シートの片面に形成
するが、所望により両面に形成してもよい。基材シート
の両面にインク受容層を設けると、カール防止効果得ら
れる。基材シートの片面にインク受容層を形成し、その
反対面に他の材質からなるカール防止層を設けてもよ
い。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The base sheet used in the present invention is preferably formed of a synthetic resin having heat resistance, dimensional stability, rigidity and the like. Terephthalate), cellulose triacetate, polycarbonate, polyvinyl chloride, polypropylene, polyimide and the like (including films). The thickness of the base sheet is usually 20 to 2
It is about 50 μm. Among them, the thickness of 25 to 15
A 0 μm stretched polyethylene terephthalate film is particularly preferred. When preparing a photographic image receiving sheet, it is preferable to use a sheet provided with white hiding properties by kneading an extender such as titanium oxide into the above synthetic resin.
Further, a sheet material other than a synthetic resin sheet such as synthetic paper or coated paper can be used as the base sheet depending on the use. The base sheet may be provided with a primer layer or a corona discharge machining to improve the adhesiveness, if necessary, and then an ink receiving layer may be formed thereon. The ink receiving layer is usually formed on one side of the substrate sheet, but may be formed on both sides if desired. When the ink receiving layers are provided on both sides of the base sheet, a curl preventing effect can be obtained. An ink receiving layer may be formed on one side of the substrate sheet, and an anti-curl layer made of another material may be provided on the opposite side.
【0016】酸化アルミニウム微粒子 本発明では、平均粒子径200nm以下のγ型結晶形態
の酸化アルミニウム微粒子をインク受容層の主要な成分
として使用する。酸化アルミニウムには、種々の結晶形
態が存在するが、熱力学的に安定なα型と不安定なγ型
の2つの結晶形態に大別することができる。γ型は、結
晶学的に分類すると、さらにγグループとδグループに
分けることができるが、これらの中でも、δグループの
結晶形態を有する微粒子の方が好ましい。γ型結晶形態
の酸化アルミニウムは、1次粒子の平均粒子径10nm
程度にまで小さくすることが可能であるが、粉末状態で
は、一般に、1次粒子が2次凝集体を形成して、数千〜
数万nmにまで粒子径が大きくなる。このような大粒子
径の酸化アルミニウム粉末を使用すると、インク受容層
の光沢が失われるだけでなく、成膜性も悪くなる。 Aluminum Oxide Fine Particles In the present invention, aluminum oxide fine particles having an average particle diameter of 200 nm or less in a γ-type crystal form are used as main components of the ink receiving layer. Aluminum oxide has various crystal forms, and can be roughly classified into two crystal forms, which are thermodynamically stable α-form and unstable γ-form. The γ-type can be further divided into γ-group and δ-group when crystallographically classified. Among these, fine particles having a crystal form of the δ-group are more preferable. Aluminum oxide in the γ-type crystal form has an average primary particle diameter of 10 nm.
In the powder state, the primary particles generally form secondary aggregates, and can be reduced to several thousands to
The particle size increases to tens of thousands of nm. When such a large particle size aluminum oxide powder is used, not only the gloss of the ink receiving layer is lost, but also the film forming property is deteriorated.
【0017】γ型結晶形態の酸化アルミニウム粉末は、
その1次粒子径が20nm以下であることが好ましい。
そして、2次凝集体となっているγ型結晶形態の酸化ア
ルミニウム粉末から、平均粒子径200nm以下の微粒
子を得るには、通常、ビーズミル、超音波ホモジナイザ
ー、高圧式ホモジナイザー等の粉砕手段によって、微粒
子になるまで粉砕する。γ型結晶形態の酸化アルミニウ
ム微粉末の平均粒子径は、好ましくは150nm以下、
より好ましくは80〜120nm程度である。この平均
粒子径が小さいほど、インク受容層の光沢が良好で、イ
ンクのドット径の大きさも適度のものとなる。平均粒子
径が200nmを越えると、光沢が低下するだけでな
く、成膜性も悪くなり、インク受容層中にヒビ割れが多
数発生し易くなる。The aluminum oxide powder in the γ-type crystal form is
It is preferable that the primary particle diameter is 20 nm or less.
Then, in order to obtain fine particles having an average particle diameter of 200 nm or less from the aluminum oxide powder in the form of the γ-type crystal which is a secondary aggregate, the fine particles are usually obtained by crushing means such as a bead mill, an ultrasonic homogenizer, and a high-pressure homogenizer. Crush until it becomes The average particle size of the aluminum oxide fine powder in the γ-type crystal form is preferably 150 nm or less,
More preferably, it is about 80 to 120 nm. The smaller the average particle diameter, the better the gloss of the ink receiving layer and the more appropriate the dot diameter of the ink. When the average particle diameter exceeds 200 nm, not only gloss is reduced, but also film formability is deteriorated, and many cracks are easily generated in the ink receiving layer.
【0018】γ型結晶形態の酸化アルミニウムは、硬い
結晶であるために、粉砕工程において、粉砕容器からの
混入物が入り込み易く、インク受容層が着色汚染される
原因となることがある。したがって、γ型結晶形態の酸
化アルミニウム粒子を水中に分散させ、粉砕手段とし
て、超音波ホモジナイザーや高圧式ホモジナイザーを用
いた粉砕方式を採用することが好ましい。γ型結晶形態
の酸化アルミニウム微粒子は、インク吸収性、乾燥性、
定着性などの印字性に優れており、これを超微粒子化す
ることにより、製膜性や光沢の優れた記録用シートを得
ることができる。Since the aluminum oxide in the γ-type crystal form is a hard crystal, contaminants from the pulverizing container easily enter in the pulverizing step, which may cause the ink receiving layer to be stained by coloring. Therefore, it is preferable to disperse aluminum oxide particles in the form of γ-type crystal in water and employ a pulverizing method using an ultrasonic homogenizer or a high-pressure homogenizer as a pulverizing means. Aluminum oxide fine particles in the γ-type crystal form are ink-absorbing, drying,
It is excellent in printability such as fixability, and by forming it into ultrafine particles, a recording sheet having excellent film-forming properties and gloss can be obtained.
【0019】バインダー 本発明では、γ型結晶形態の酸化アルミニウム微粒子を
含有するインク受容層を形成するためのバインダーとし
て、特定の部分ケン化ポリビニルアルコールを主成分と
して含有するバインダーを使用する。γ型結晶形態の酸
化アルミニウム微粒子をインク受容層とするには、造膜
性の良いバインダーを選択することが重要である。本発
明者等は、特定のポリビニルアルコール(以下、PVA
と略記)をバインダーとして用いることにより、良好な
造膜性の得られることを見いだした。すなわち、PVA
として、特定の重合度とケン化度を有する部分ケン化P
VAが特に好ましいことが判明した。 Binder In the present invention, a binder containing a specific partially saponified polyvinyl alcohol as a main component is used as a binder for forming an ink receiving layer containing aluminum oxide fine particles in a γ-type crystal form. It is important to select a binder having good film-forming properties in order to use the aluminum oxide fine particles of the γ-type crystal form as the ink receiving layer. The present inventors have developed a specific polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as PVA).
(Abbreviation) was used as a binder, and it was found that good film-forming properties could be obtained. That is, PVA
As a partially saponified P having a specific degree of polymerization and degree of saponification
VA has been found to be particularly preferred.
【0020】部分ケン化PVAをバインダーとして使用
したインク受容層は、透明性の点では充分ではないた
め、OHPシート等の高度の透明性を要求される用途に
は必ずしも適当ではないが、印字性、インク発色性、耐
水性が非常に良好で、しかも光沢に優れた写真調の受像
シートを与えることができる。この受像シートは、イン
ク受容層の耐候性が優れるだけでなく、印字されたイン
クの耐候性をも向上させることができる。したがって、
本発明のインクジェット記録用シートは、このような特
徴を活かして、例えば、記録、説明、宣伝等の資料など
の広範な分野で使用することができる。The ink receiving layer using partially saponified PVA as a binder is not sufficient in terms of transparency, and thus is not necessarily suitable for applications requiring a high degree of transparency such as OHP sheets. In addition, it is possible to provide a photographic image receiving sheet having very good ink coloring properties and water resistance and excellent gloss. This image receiving sheet can improve not only the weather resistance of the ink receiving layer but also the weather resistance of the printed ink. Therefore,
The ink jet recording sheet of the present invention can be used in a wide range of fields, such as recording, explanation, and advertising materials, by utilizing such features.
【0021】PVAは、一般に、ポリ酢酸ビニルを加水
分解(ケン化)して得られるポリマーである。PVAと
しては、重合度及びケン化度の異なる多くの種類のもの
が市販されている。γ型結晶形態の酸化アルミニウム微
粒子を含有するPVAの造膜性は、その重合度、ケン化
度、及び添加量により大きく異なる。本発明では、重合
度が1000以上で、ケン化度が80〜95モル%の部
分ケン化PVAが優れた造膜性を示すため好ましい。低
重合度または低ケン化度のPVAをγ型結晶形態の酸化
アルミニウム微粒子のバインダーとして用いると、造膜
性が悪く、ヒビ割れが発生しやすい。また、バインダー
として、完全ケン化PVAを多量に使用すると、ゲル化
が激しく、塗工が困難ないしは不能となる。[0021] PVA is generally a polymer obtained by hydrolyzing (saponifying) polyvinyl acetate. Many types of PVA having different degrees of polymerization and saponification are commercially available. The film forming properties of PVA containing the aluminum oxide fine particles of the γ-type crystal form greatly vary depending on the degree of polymerization, the degree of saponification, and the amount of addition. In the present invention, partially saponified PVA having a degree of polymerization of 1,000 or more and a degree of saponification of 80 to 95 mol% is preferable because it exhibits excellent film-forming properties. When PVA having a low degree of polymerization or a low degree of saponification is used as a binder for aluminum oxide fine particles in a γ-type crystal form, the film-forming property is poor and cracks are easily generated. Also, when a large amount of completely saponified PVA is used as a binder, gelling is severe, and coating becomes difficult or impossible.
【0022】バインダーの使用割合は、γ型結晶形態の
酸化アルミニウム微粒子100重量部に対し、7〜35
重量部であり、好ましくは10〜30重量部である。バ
インダーの使用割合が少なすぎると、造膜性が悪く、ヒ
ビ割れが発生し易くなり、多すぎると、インク吸収性が
低下してインク滲みが発生し、印字性が低下する。バイ
ンダーとしては、前記の部分ケン化PVAを単独で使用
することができるが、インク受容層の特性を改質する等
の目的で、所望により、他のバインダー成分を少量成分
として併用することができる。例えば、完全ケン化PV
A及び/またはシラン変性PVAを、バインダー全量基
準で、好ましくは40重量%以下(0〜40重量%)、
より好ましくは1〜35重量%、さらに好ましくは5〜
25重量%の割合で含有させると、インク受容層の耐水
性をより一層向上させることができる。残余は、部分ケ
ン化PVAである。完全ケン化PVA及びシラン変性P
VAは、印字性への影響は少ないが、その使用量が多す
ぎると、粘度上昇やゲル化を起こし、塗工性が低下す
る。The binder is used in an amount of 7 to 35 parts by weight per 100 parts by weight of aluminum oxide fine particles in the γ-type crystal form.
Parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight. If the proportion of the binder is too small, the film-forming properties are poor and cracks are liable to occur. If the proportion is too large, the ink absorbency is reduced to cause ink bleeding and the printability is reduced. As the binder, the above partially saponified PVA can be used alone, but if desired, other binder components can be used in combination as small components, for the purpose of modifying the properties of the ink receiving layer. . For example, fully saponified PV
A and / or silane-modified PVA is preferably 40% by weight or less (0 to 40% by weight) based on the total amount of the binder,
More preferably 1 to 35% by weight, even more preferably 5 to
When the content is 25% by weight, the water resistance of the ink receiving layer can be further improved. The balance is partially saponified PVA. Completely saponified PVA and silane-modified P
VA has little effect on printability, but if its amount is too large, viscosity increases and gelation occurs, resulting in poor coatability.
【0023】完全ケン化PVAは、ケン化度が95モル
%を越えてケン化されており、そのケン化度は、通常、
98〜99モル%であり、ポリ酢酸ビニル中の酢酸ビニ
ル基の殆ど全てがケン化されている。完全ケン化PVA
としては、重合度の異なる多くの種類が市販されている
が、本発明では、重合度1000以上の比較的高分子量
のものがインク受容層の成膜性を向上させるので好適で
ある。シラン変性PVAは、PVAにシラノール基を導
入したものであり、例えば、クラレ(株)よりR−ポリ
マーとして市販されているポリマーを挙げることができ
る。本発明では、重合度が高く、シラノール基の比較的
少ないものが適している。重合度の低いものは、成膜性
が悪く、一方、シラノール基の多いものは、増粘、ゲル
化が激しく、塗工性が悪い。The fully saponified PVA has a degree of saponification of more than 95 mol%, and the degree of saponification is usually
98 to 99 mol%, and almost all of the vinyl acetate groups in the polyvinyl acetate are saponified. Completely saponified PVA
Although many types having different degrees of polymerization are commercially available, in the present invention, those having a relatively high molecular weight having a degree of polymerization of 1000 or more are preferable because they improve the film-forming properties of the ink receiving layer. Silane-modified PVA is obtained by introducing a silanol group into PVA, and examples thereof include a polymer commercially available as an R-polymer from Kuraray Co., Ltd. In the present invention, those having a high degree of polymerization and relatively few silanol groups are suitable. A polymer having a low degree of polymerization has a poor film-forming property, while a polymer having a large amount of silanol groups has a severe increase in viscosity and gelation, and has poor coatability.
【0024】インク受容層 本発明のインクジェット記録用シートは、基材シートの
少なくとも片面に、部分ケン化PVAを含むバインダー
により結合された平均粒子径200nm以下のγ型結晶
形態の酸化アルミニウム微粒子を含有するインク受容層
が形成されたものである。本発明のインク受容層は、γ
型結晶形態の酸化アルミニウム微粒子を含有しているた
め、インク受容性、乾燥性、定着性、ドットの再現性な
どの印字性、光沢、耐水性などに優れている。本発明の
インク受容層は、部分ケン化PVAを含有するバインダ
ーを使用しているので、造膜性に優れると共に、印字
性、インク発色性、黒色再現性、耐水性が非常に良好
で、光沢にも優れた写真調の受像シートを与えることが
できる。さらに、部分ケン化PVAを含有するバインダ
ーを用いているため、インク受容層の耐候性が優れるだ
けでなく、印字されたインクの耐候性も良好である。な
お、本発明の目的を損なわない範囲において、部分ケン
化PVAと共に、水溶性セルロースエーテル等の他の汎
用のバインダーを少量の割合で併用してもよい。 Ink Receiving Layer The ink jet recording sheet of the present invention contains, on at least one side of a base sheet, aluminum oxide fine particles of a γ-type crystal form having an average particle diameter of 200 nm or less and bound by a binder containing partially saponified PVA. The ink receiving layer is formed. The ink receiving layer of the present invention has γ
Since it contains aluminum oxide fine particles in the form of a pattern crystal, it is excellent in printability such as ink receptivity, drying property, fixing property, dot reproducibility, gloss and water resistance. Since the ink receiving layer of the present invention uses a binder containing partially saponified PVA, the ink receiving layer is excellent in film forming properties, and has very good printability, ink coloring properties, black reproducibility, water resistance, and gloss. An excellent photographic image receiving sheet can be provided. Furthermore, since the binder containing partially saponified PVA is used, not only the weather resistance of the ink receiving layer is excellent, but also the weather resistance of the printed ink is good. In addition, as long as the object of the present invention is not impaired, other general-purpose binders such as a water-soluble cellulose ether may be used in a small proportion together with the partially saponified PVA.
【0025】本発明のγ型結晶形態の酸化アルミニウム
微粉末とPVA系バインダーから形成されたインク受容
層は、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子を主成分
とした従来の膨潤タイプのインク受容層と比較すると耐
水性に優れているが、PVAの水酸基と反応可能な架橋
剤を添加し、架橋させることにより、耐水性をさらに向
上させることができる。架橋剤としては、例えば、メラ
ミン・ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド樹脂、エポキ
シ樹脂、ジアルデヒド澱粉等を挙げることができる。架
橋剤の使用割合は、架橋剤の種類や所望の架橋度合等に
よって、適宜定めることができるが、PVA100重量
部に対して、通常1〜20重量部、好ましくは5〜15
重量部である。基材シート上に、インク受容層を形成す
るには、通常、各成分を水に均一に分散または溶解させ
たインク受容層液(塗布液)を調製し、この塗布液を基
材シートの少なくとも片面に塗布し、乾燥させる。塗布
液の分散媒体としては、水を使用するが、所望により、
アルコール等の水と相溶性のある有機溶媒を混合して、
乾燥時間の短縮等を図ることができる。The ink receiving layer formed of the aluminum oxide fine powder of the γ-type crystal form and the PVA binder according to the present invention is different from the conventional swelling type ink receiving layer mainly containing a water-soluble polymer such as polyvinylpyrrolidone. Although the water resistance is excellent in comparison, the water resistance can be further improved by adding a crosslinking agent capable of reacting with the hydroxyl group of PVA and crosslinking the PVA. Examples of the crosslinking agent include melamine / formaldehyde resin, polyamide resin, epoxy resin, dialdehyde starch and the like. The proportion of the cross-linking agent can be appropriately determined depending on the type of the cross-linking agent, the desired degree of cross-linking, and the like.
Parts by weight. In order to form an ink receiving layer on a base sheet, usually, an ink receiving layer liquid (coating liquid) in which each component is uniformly dispersed or dissolved in water is prepared, and the coating liquid is applied to at least the base sheet. Apply to one side and dry. Water is used as a dispersion medium for the coating solution, but if desired,
Mix an organic solvent compatible with water such as alcohol,
It is possible to shorten the drying time.
【0026】塗布液を調製する好ましい方法は、次のと
おりである。 (1)γ型結晶形態の酸化アルミニウム粉末(2次凝集
体)の水分散液を調製し、超音波ホモジナイザーや高圧
式ホモジナイザーを用いた粉砕手段によって、平均粒子
径が200nm以下になるまで粉砕し、スラリー状の粘
稠状分散液を作成する。分散液中の酸化アルミニウム微
粉末の濃度は、通常5〜40重量%、好ましくは10〜
30重量%程度である。 (2)一方、バインダー水溶液を調製する。部分ケン化
PVAを含有するバインダーの水溶液は、例えば、部分
ケン化PVA60〜100重量%と完全ケン化PVA及
び/またはシラン変性PVA0〜40重量%を含むPV
Aを、イオン交換水に一方撹拌機等で撹拌しながら添加
して、均一に分散させた後、90〜95℃に加熱して2
〜3時間撹拌して溶解させる。水溶液中のPVAの濃度
は、通常3〜20重量%、好ましくは5〜15重量%程
度である。 (3)このようにして調製したPVA水溶液を、γ型結
晶形態の酸化アルミニウム微粒子分散液に適量添加撹拌
してインク受容層液を調製する。この際、必要に応じ
て、架橋剤等のその他の成分を添加し、さらに、必要に
応じて、水で希釈して、所望の固形分濃度の塗布液を調
製する。塗布液の固形分濃度は、通常5〜30重量%、
好ましくは10〜25重量%程度である。A preferred method for preparing the coating solution is as follows. (1) An aqueous dispersion of aluminum oxide powder (secondary aggregate) in the form of γ-type crystal is prepared and pulverized by an ultrasonic homogenizer or a high-pressure homogenizer until the average particle diameter becomes 200 nm or less. Then, a slurry-like viscous dispersion is prepared. The concentration of the aluminum oxide fine powder in the dispersion is usually 5 to 40% by weight, preferably 10 to 40% by weight.
It is about 30% by weight. (2) Meanwhile, an aqueous binder solution is prepared. The aqueous solution of the binder containing partially saponified PVA is, for example, a PV containing 60 to 100% by weight of partially saponified PVA and 0 to 40% by weight of completely saponified PVA and / or silane-modified PVA.
A was added to the ion-exchanged water while stirring with a stirrer or the like, and was uniformly dispersed.
Stir to dissolve for ~ 3 hours. The concentration of PVA in the aqueous solution is usually about 3 to 20% by weight, preferably about 5 to 15% by weight. (3) An appropriate amount of the aqueous PVA solution thus prepared is added to a dispersion liquid of aluminum oxide fine particles having a γ-type crystal form, followed by stirring to prepare an ink receiving layer liquid. At this time, if necessary, other components such as a crosslinking agent are added, and further, if necessary, diluted with water to prepare a coating solution having a desired solid content concentration. The solid content concentration of the coating solution is usually 5 to 30% by weight,
Preferably, it is about 10 to 25% by weight.
【0027】基材シートの表面にインク受容層液(塗布
液)を塗工する手段としては、例えば、ロールコータ
ー、エアーナイフコーター、ブレッドコーター、ロッド
コーター、バーコーター、コンマコーター等を用いて塗
布液を塗工し、熱風にて乾燥する方法が採用できる。イ
ンク受容層の乾燥後の厚さは、通常5〜50μm、好ま
しくは15〜40μmである。インク受容層の厚さが薄
すぎると、インク吸収能力不足となり、印字性が低下
し、逆に、厚すぎると、被膜割れを起こすおそれがあ
り、コストアップの要因にもなるため、いずれも好まし
くない。塗布液が架橋剤を含有する場合、塗工後の乾燥
工程での加熱条件を調整することによりPVAの架橋が
行われる。As a means for coating the ink receiving layer liquid (coating liquid) on the surface of the base sheet, for example, a roll coater, an air knife coater, a bread coater, a rod coater, a bar coater, a comma coater or the like is used. A method of applying a liquid and drying with hot air can be adopted. The thickness of the ink receiving layer after drying is usually 5 to 50 μm, preferably 15 to 40 μm. If the thickness of the ink receiving layer is too thin, the ink absorbing ability becomes insufficient, and the printability is reduced.On the other hand, if the thickness is too large, there is a possibility that the coating film may be cracked, which is a factor of cost increase. Absent. When the coating solution contains a cross-linking agent, the PVA is cross-linked by adjusting the heating conditions in the drying step after coating.
【0028】表面処理層 前記のインク受容層は、そのままでも使用することがで
きるが、光沢を高めたり、インクのドット径を調整した
り、搬送傷を防止する等の目的のために、表面処理を行
うことができる。表面処理は、インク受容層の上に、水
溶性高分子バインダーにより結合された粒子径10〜1
00nmのシリカ微粒子を含有する表面処理層を形成す
ることにより行う。表面処理層に使用するシリカ微粒子
は、無水シリカの超微粒子を水中に分散せしめたコロイ
ド溶液として供給され、粒子径が10〜100nmの各
種グレードのものが、例えば、日産化学(株)よりスノ
ーテックスの商品名で市販されている。シリカ微粒子の
粒子径は、印字性及びプリンターロールによる搬送傷防
止に微妙な影響を与える。一般的な傾向としては、粒子
径の小さいものは、光沢を高め、印字ドット径の広がり
が少なく、搬送傷の防止には効果的であるが、インク吸
収速度は低下する傾向にある。必要とされる印字ドット
径の大きさは、プリンターの種類、印字ドット数によっ
て変化し、印字ドット数が少ない場合は、大きなドット
径が要求され、印字ドット数が多い場合は、小さなドッ
ト径が要求される。そのため、シリカ微粒子の粒子径
は、ドット径、光沢、搬送傷防止、インク吸収速度等を
考慮して選択することが好ましい。各種特性のバランス
を図るために、必要に応じて、粒子径が異なる数種類の
シリカ微粒子をブレンドして用いてもよい。 Surface treatment layer The above-mentioned ink receiving layer can be used as it is. However, for the purpose of increasing gloss, adjusting the dot diameter of the ink, and preventing transport damage, etc., the surface treatment layer is used. It can be performed. The surface treatment is carried out on the ink receiving layer with a particle diameter of 10 to 1 bonded by a water-soluble polymer binder.
This is performed by forming a surface treatment layer containing silica fine particles of 00 nm. The silica fine particles used for the surface treatment layer are supplied as a colloid solution in which ultrafine particles of anhydrous silica are dispersed in water, and various grades having a particle diameter of 10 to 100 nm are available, for example, from Snowtex by Nissan Chemical Industries, Ltd. It is commercially available under the trade name. The particle size of the silica fine particles has a subtle effect on printability and prevention of transport damage due to a printer roll. As a general tendency, a particle having a small particle diameter increases gloss and has a small spread of a print dot diameter, and is effective in preventing transport damage, but tends to decrease the ink absorption speed. The required size of the print dot diameter varies depending on the type of printer and the number of print dots.If the number of print dots is small, a large dot diameter is required.If the number of print dots is large, a small dot diameter is required. Required. Therefore, it is preferable to select the particle diameter of the silica fine particles in consideration of the dot diameter, gloss, prevention of conveyance damage, ink absorption speed, and the like. If necessary, several types of silica fine particles having different particle diameters may be blended and used in order to balance various properties.
【0029】水溶性高分子バインダーとしては、例え
ば、PVA、シラン変性PVA、水溶性セルロースエー
テル、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、
デンプン及びその誘導体等が使用できるが、中でも、P
VAとシラン変性PVAが好適に使用できる。シリカ微
粒子100重量部に対する水溶性高分子バインダーの配
合割合は、通常1〜100重量部、好ましくは5〜30
重量部である。水溶性高分子バインダーの量が少なすぎ
ると、バインダー効果が弱く、表面処理剤層が脆くな
り、多すぎると、インク吸収速度を低下させる。バイン
ダー量は、印字ドット径の広がりにも影響を与えるの
で、その点も考慮して配合部数を設定する。Examples of the water-soluble polymer binder include PVA, silane-modified PVA, water-soluble cellulose ether, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone,
Starch and its derivatives can be used.
VA and silane-modified PVA can be suitably used. The mixing ratio of the water-soluble polymer binder to 100 parts by weight of the silica fine particles is usually 1 to 100 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight.
Parts by weight. If the amount of the water-soluble polymer binder is too small, the binder effect is weak, and the surface treatment agent layer becomes brittle. If the amount is too large, the ink absorption speed is reduced. Since the amount of the binder also affects the spread of the printing dot diameter, the blending number is set in consideration of this point.
【0030】この表面処理剤層の耐水性を向上させるた
めに、水溶性高分子バインダーの有する水酸基やカルボ
ン酸基と反応可能な架橋剤を添加することができる。架
橋剤としては、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、ポリ
アミド樹脂、エポキシ樹脂、ジアルデヒド澱粉等を挙げ
ることができる。架橋剤の使用割合は、水溶性高分子バ
インダーと架橋剤の種類によって異なるが、PVAとシ
ラン変性PVAの場合は、ポリマー100重量部に対し
て、通常1〜20重量部、好ましくは5〜15重量部で
ある。In order to improve the water resistance of the surface treatment agent layer, a crosslinking agent capable of reacting with a hydroxyl group or a carboxylic acid group of the water-soluble polymer binder can be added. Examples of the crosslinking agent include melamine / formaldehyde resin, polyamide resin, epoxy resin, dialdehyde starch and the like. The use ratio of the crosslinking agent varies depending on the type of the water-soluble polymer binder and the crosslinking agent. In the case of PVA and silane-modified PVA, it is usually 1 to 20 parts by weight, preferably 5 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer. Parts by weight.
【0031】表面処理剤の塗布量は、インク吸収速度へ
の影響が大きく、塗布量が多すぎるとインク吸収速度を
低下させる傾向にあるので、塗布量は、必要最小限にと
どめることが望ましい。塗布量は、通常0.01〜1g
/m2、好ましくは0.03〜0.3g/m2である。こ
れよりも少ないと、搬送傷防止効果及びドット径調整効
果が不充分であり、多すぎると、インク吸収速度を低下
させ、印字性を低下させる。表面処理剤の塗布方法とし
ては、0.1〜5重量%の表面処理液を調製し、インク
受容層の上に、グラビアコーターやメイヤーバーなどを
使用して塗工して、熱風にて乾燥する手段が採用でき
る。The amount of the surface treatment agent applied has a large effect on the ink absorption speed, and if the amount is too large, the ink absorption speed tends to decrease. Therefore, it is desirable that the application amount be kept to the minimum necessary. Application amount is usually 0.01 to 1 g
/ M 2 , preferably 0.03 to 0.3 g / m 2 . If the amount is less than this, the effect of preventing damage to the conveyance and the effect of adjusting the dot diameter are insufficient. If the amount is too large, the ink absorption speed is reduced and the printability is reduced. As a method of applying the surface treatment agent, a surface treatment liquid of 0.1 to 5% by weight is prepared, applied on the ink receiving layer using a gravure coater or a Meyer bar, and dried with hot air. Means can be adopted.
【0032】タックシート インクジェット記録用シートのインク受容層形成面とは
反対側の面に、粘着剤層を形成することにより、各種被
着体に貼付することが可能なタックシートとなる。この
ような層構成のタックシートは、各種粘着ラベル、シー
ル類として使用することができる。より具体的には、イ
ンク受容層に印字した後、例えば、年賀状などの葉書に
貼付することができる。粘着剤としては、アクリル系粘
着剤、ゴム系粘着剤など、用途に応じて適宜選択するこ
とができる。耐候性を必要とする場合には、アクリル系
粘着剤が好ましい。一度貼付後に剥離することが必要な
場合には、再剥離性の粘着剤を用いればよい。粘着剤層
を保護するために、粘着剤層の上に剥離シートを積層す
ることができる。剥離シートとしては、基材の表面をシ
リコーン等の剥離層を形成したものを用いる。剥離シー
トの基材としては、紙、プラスチックシートまたはフィ
ルムなどが用いられるが、インクジェット記録用シート
基材と同種のものを用いると、カールの発生を抑制する
ことができる。例えば、インクジェット記録用シート基
材にポリエステルを用いた場合、基材がポリエステル製
の剥離シートを用いれば、粘着剤層を介して剥離シート
を積層した場合に、カールの発生が抑えられるので望ま
しい。 Tack sheet By forming an adhesive layer on the surface of the ink jet recording sheet opposite to the surface on which the ink receiving layer is formed, a tack sheet can be attached to various adherends. The tack sheet having such a layer configuration can be used as various kinds of adhesive labels and seals. More specifically, after printing on the ink receiving layer, it can be attached to, for example, a postcard such as a New Year's card. As the pressure-sensitive adhesive, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a rubber-based pressure-sensitive adhesive, or the like can be appropriately selected depending on the application. When weather resistance is required, an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferred. In the case where it is necessary to remove the adhesive once after attaching, a removable adhesive may be used. In order to protect the pressure-sensitive adhesive layer, a release sheet can be laminated on the pressure-sensitive adhesive layer. As the release sheet, a substrate on which a release layer such as silicone is formed on the surface of the substrate is used. As the base material of the release sheet, paper, a plastic sheet, a film, or the like is used. When the same type as the ink jet recording sheet base material is used, the occurrence of curling can be suppressed. For example, when polyester is used for the ink-jet recording sheet base material, it is desirable to use a polyester release sheet because the occurrence of curling can be suppressed when the release sheets are laminated via an adhesive layer.
【0033】[0033]
【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明につ
いてより具体的に説明する。The present invention will now be described more specifically with reference to examples and comparative examples.
【0034】[実施例1]γ型結晶形態で1次粒子の平
均粒子径が20nm以下の酸化アルミニウム粉末である
アエロジルAl2O3・C〔日本アエロジル(株)製〕6
00gを、分散安定剤として酢酸12gを溶解したイオ
ン交換水2400gに、一方撹拌機にて撹拌して分散
し、20重量%の分散液を調製した。この液を高圧式ホ
モジナイザーであるゴーリンホモジナイザー15MR−
8TA型〔同栄商事(株)〕にて、700kg/cm2
の圧力を加えて粉砕し、乳白色のスリラー状の粘稠状分
散液を得た。この分散液中に分散している無機微粒子の
平均粒子径は、95nmであった。平均粒子径は、レー
ザー回析/散乱式粒度分布測定装置LA−910〔堀場
製作所(株)製〕にて測定した。インク受容層の塗布液
の配合は、下記の通りである。 〈塗布液の配合処方A〉 粉砕した無機微粒子(平均粒子径95nm)・・・100g(固形分) アエロジルAl2O3・C(γ型酸化アルミニウム微粒子) 部分ケン化ポリビニルアルコール・・・・・・・・・15g(固形分) PVA−217〔クラレ(株)製〕、重合度1700、ケン化度88モル% メラミン・ホルムアルデヒド樹脂(架橋剤)・・・・1.5g(固形分) Sumirez Resin 613〔住友化学工業(株)製〕 イオン交換水・・・・・・・・・・・・・固形分濃度17重量%に調製 塗布液の溶液粘度は、320mPa・s(30℃)であ
った。[Example 1] Aerosil Al 2 O 3 · C, an aluminum oxide powder having an average primary particle diameter of 20 nm or less in a γ-type crystal form [produced by Nippon Aerosil Co., Ltd.] 6
00 g was dispersed in 2400 g of ion-exchanged water in which 12 g of acetic acid was dissolved as a dispersion stabilizer, while stirring with a stirrer to prepare a 20% by weight dispersion. This solution was applied to a Gorin homogenizer 15MR- which is a high-pressure homogenizer.
700 kg / cm 2 with 8TA type [Doei Shoji Co., Ltd.]
To obtain a milky-white, thriller-like, viscous dispersion. The average particle diameter of the inorganic fine particles dispersed in this dispersion was 95 nm. The average particle diameter was measured with a laser diffraction / scattering type particle size distribution analyzer LA-910 [manufactured by Horiba, Ltd.]. The composition of the coating liquid for the ink receiving layer is as follows. <Formulation A of coating liquid> Pulverized inorganic fine particles (average particle diameter 95 nm): 100 g (solid content) Aerosil Al 2 O 3 .C (γ-type aluminum oxide fine particles) Partially saponified polyvinyl alcohol ... ···· 15 g (solid content) PVA-217 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), polymerization degree 1700, saponification degree 88 mol% Melamine / formaldehyde resin (crosslinking agent) ··· 1.5 g (solid content) Sumirez Resin 613 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Ion-exchanged water: adjusted to a solid content concentration of 17% by weight The solution viscosity of the coating solution was 320 mPa · s (30 ° C.). there were.
【0035】100μm厚さの白色ポリエステルフィル
ム〔メリネックス#339、アイ・シー・アイ・ジャパ
ン(株)製〕の片面に、配合処方Aの塗布液を乾燥後の
塗布厚さが30μmになるようにコンマコーターにて塗
布して、110℃で3分間の条件で乾燥してインク受容
層が形成されたインクジェット記録用シートを得た。こ
の記録用シートのインク受容層は、光沢が非常に高く、
被膜強度、耐水性も良好なものであった。インクジェッ
トプリンターMJ700V2C〔セイコーエプソン
(株)製〕にて印字試験を行った結果、インク受容性、
乾燥性、定着性が良好で、ドット再現性や黒色再現性に
優れ、滲みもなかった。ただし、インクのドット径はや
や小さく、ベタ印刷部に白筋がわずかに認められ、プリ
ンターロールによるわずかな搬送傷も認められたが、い
ずれも実用的に許容できる範囲内であった。この記録用
シートは、耐水性が良好で、かつ、経日によっても、画
像のシャープさは変化しなかった。On one side of a 100 μm-thick white polyester film (Melinex # 339, manufactured by ICI Japan Co., Ltd.), the coating liquid of Formulation A was dried to a coating thickness of 30 μm. It was applied with a comma coater and dried at 110 ° C. for 3 minutes to obtain an ink jet recording sheet having an ink receiving layer formed thereon. The ink receiving layer of this recording sheet has a very high gloss,
The film strength and water resistance were also good. As a result of performing a printing test using an inkjet printer MJ700V2C (manufactured by Seiko Epson Corporation), the ink receptivity,
Good drying and fixing properties, excellent dot reproducibility and black reproducibility, and no bleeding. However, the dot diameter of the ink was rather small, and white streaks were slightly observed in the solid printing portion, and slight transport damage due to the printer roll was also observed, but all were within a practically acceptable range. This recording sheet had good water resistance, and the sharpness of the image did not change with time.
【0036】[実施例2] 〈塗布液の配合処方B〉 粉砕した無機微粒子(平均粒子径95nm)・・・・100g(固形分) アエロジルAl2O3・C(γ型酸化アルミニウム微粒子) 部分ケン化ポリビニルアルコール・・・・・・・・・・25g(固形分) PVA−235〔クラレ(株)製〕、重合度3500、ケン化度88モル% メラミン・ホルムアルデヒド樹脂(架橋剤)・・・・・2.5g(固形分) Sumirez Resin 613〔住友化学工業(株)製〕 イオン交換水・・・・・・・・・・・・・固形分濃度15重量%に調製 塗布液の溶液粘度は、560mPa・s(30℃)であ
った。部分ケン化ポリビニルアルコールの種類と配合部
数を変え、溶液粘度調整のため固形分濃度を下げた以外
は、実施例1と同様にして配合処方Bの塗布液を調製
し、次いで、実施例1と同様に塗工して、インクジェッ
ト記録用シートを得た。この記録用シートのインク受容
層は、光沢が非常に高く、被膜強度、耐水性も良好なも
のであった。インクジェットプリンターMJ700V2
C〔セイコーエプソン(株)製〕にて印字試験を行った
結果、インク受容性、乾燥性、定着性が良好で、ドット
再現性や黒色再現性に優れ、滲みもなかった。ただし、
インクのドット径はやや小さく、ベタ印刷部に白筋がわ
ずかに認められ、プリンターロールによるわずかな搬送
傷も認められたが、いずれも実用的に許容できる範囲内
であった。この記録用シートは、耐水性が良好で、か
つ、経日によっても、画像のシャープさは変化しなかっ
た。[Example 2] <Formulation B of coating liquid> Pulverized inorganic fine particles (average particle diameter 95 nm) ... 100 g (solid content) Aerosil Al 2 O 3 · C (γ-type aluminum oxide fine particles) Saponified polyvinyl alcohol 25 g (solid content) PVA-235 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), degree of polymerization 3500, degree of saponification 88 mol% Melamine / formaldehyde resin (crosslinking agent) ... 2.5 g (solid content) Sumirez Resin 613 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Ion-exchanged water ... adjusted to a solid content concentration of 15% by weight Coating solution The viscosity was 560 mPa · s (30 ° C.). Except for changing the kind and the number of parts of the partially saponified polyvinyl alcohol, and lowering the solid concentration for adjusting the solution viscosity, a coating solution of the formulation B was prepared in the same manner as in Example 1; Coating was performed in the same manner to obtain an ink jet recording sheet. The ink receiving layer of this recording sheet had a very high gloss, a good film strength and good water resistance. Inkjet printer MJ700V2
As a result of performing a printing test using C (manufactured by Seiko Epson Corporation), the ink receiving property, the drying property, and the fixing property were good, the dot reproducibility and the black reproducibility were excellent, and there was no blur. However,
The dot diameter of the ink was rather small, and white streaks were slightly observed in the solid printing area, and slight transport damage due to the printer roll was also observed, but all were within a practically acceptable range. This recording sheet had good water resistance, and the sharpness of the image did not change with time.
【0037】[実施例3] 〈塗布液の配合処方C〉 粉砕した無機微粒子(平均粒子径95nm)・・・・100g(固形分) アエロジルAl2O3・C(γ型酸化アルミニウム微粒子) 部分ケン化ポリビニルアルコール・・・・・・・・・・18g(固形分) PVA−235〔クラレ(株)製〕、重合度3500、ケン化度88モル% シラン変性ポリビニルアルコール・・・・・・・・・・・2g(固形分) クラレRポリマー R−1130〔クラレ(株)製〕、ケン化度98〜99モ ル% イオン交換水・・・・・・・・・・・・・固形分濃度16重量%に調製 塗布液の溶液粘度は、450mPa・s(30℃)であ
った。バインダーとしてシラン変性ポリビニルアルコー
ルを部分ケン化ポリビニルアルコールと併用し、配合部
数を変え、溶液粘度調整のため固形分濃度を変えた以外
は、実施例1と同様にして配合処方Cの塗布液を調製
し、次いで、実施例1と同様に塗工して、インクジェッ
ト記録用シートを得た。この記録用シートのインク受容
層は、光沢が非常に高く、被膜強度、耐水性も良好なも
のであった。インクジェトプリンターMJ700V2C
〔セイコーエプソン(株)製〕にて印字試験を行った結
果、インク受容性、乾燥性、定着性が良好で、ドット再
現性や黒色再現性に優れ、滲みもなかった。ただし、イ
ンクのドット径はやや小さく、ベタ印刷部に白筋がわず
かに認められ、プリンターロールによるわずかな搬送傷
も認められたが、いずれも実用的に許容できる範囲内で
あった。この記録用シートは、耐水性が良好で、かつ、
経日によっても、画像のシャープさは変化しなかった。Example 3 <Formulation Formulation C of Coating Liquid> Pulverized inorganic fine particles (average particle diameter 95 nm): 100 g (solid content) Aerosil Al 2 O 3 .C (γ-type aluminum oxide fine particles) Saponified polyvinyl alcohol 18 g (solid content) PVA-235 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), degree of polymerization 3500, degree of saponification 88 mol% Silane-modified polyvinyl alcohol ... ····· 2 g (solid content) Kuraray R polymer R-1130 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), saponification degree 98 to 99 mol%, ion exchange water ··· The solution viscosity of the coating solution was adjusted to 450 mPa · s (30 ° C.). A coating liquid of formulation C was prepared in the same manner as in Example 1 except that silane-modified polyvinyl alcohol was used in combination with partially saponified polyvinyl alcohol as a binder, the number of blended portions was changed, and the solid content concentration was changed to adjust the solution viscosity. Then, coating was performed in the same manner as in Example 1 to obtain an inkjet recording sheet. The ink receiving layer of this recording sheet had a very high gloss, a good film strength and good water resistance. Inkjet printer MJ700V2C
As a result of performing a printing test with [Seiko Epson Corporation], the ink receiving property, the drying property and the fixing property were good, the dot reproducibility and the black reproducibility were excellent, and there was no bleeding. However, the dot diameter of the ink was rather small, and white streaks were slightly observed in the solid printing portion, and slight transport damage due to the printer roll was also observed, but all were within a practically acceptable range. This recording sheet has good water resistance, and
The sharpness of the image did not change with time.
【0038】[実施例4] 〈塗布液の配合処方D〉 粉砕した無機微粒子(平均粒子径95nm)・・・・100g(固形分) アエロジルAl2O3・C(γ型酸化アルミニウム微粒子) 部分ケン化ポリビニルアルコール・・・・・・・・・・18g(固形分) PVA−235〔クラレ(株)製〕、重合度3500、ケン化度88モル% 完全ケン化ポリビニルアルコール・・・・・・・・・・・2g(固形分) PVA−117〔クラレ(株)製〕、重合度1700、ケン化度98.5モル % メラミン・ホルムアルデヒド樹脂(架橋剤)・・・・2g(固形分) Sumirez Resin 613〔住友化学工業(株)製〕 イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・固形分濃度16重量%に調製 塗布液の溶液粘度は、530mPa・s(30℃)であ
った。バインダーとして完全ケン化ポリビニルアルコー
ルを部分ケン化ポリビニルアルコールと併用し、配合部
数を変え、溶液粘度調整のため固形分濃度を変えた以外
は、実施例1と同様にして配合処方Dの塗布液を調製
し、実施例1と同様に塗工して、インクジェット記録用
シートを得た。この記録用シートのインク受容層は、光
沢が非常に高く、被膜強度、耐水性も良好なものであっ
た。インクジェトプリンターMJ700V2C〔セイコ
ーエプソン(株)製〕にて印字試験を行った結果、イン
ク受容性、乾燥性、定着性が良好で、ドット再現性や黒
色再現性に優れ、滲みもなかった。ただし、インクのド
ット径はやや小さく、ベタ印刷部に白筋がわずかに認め
られ、プリンターロールによるわずかな搬送傷も認めら
れたが、いずれも実用的に許容できる範囲内であった。
この記録用シートは、耐水性が良好で、かつ、経日によ
っても、画像のシャープさは変化しなかった。Example 4 <Formulation D of Coating Solution> Pulverized inorganic fine particles (average particle diameter 95 nm): 100 g (solid content) Aerosil Al 2 O 3 .C (γ-type aluminum oxide fine particles) Saponified polyvinyl alcohol 18 g (solid content) PVA-235 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), degree of polymerization 3500, degree of saponification 88 mol% Completely saponified polyvinyl alcohol ... 2 g (solid content) PVA-117 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), polymerization degree 1700, saponification degree 98.5 mol% melamine / formaldehyde resin (crosslinking agent) 2 g (solid content) Sumirez Resin 613 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Ion-exchanged water: adjusted to a solid concentration of 16% by weight The solution viscosity of the coating solution is 530 mPa · s ( It was 0 ℃). A coating solution of Formulation D was prepared in the same manner as in Example 1 except that completely saponified polyvinyl alcohol was used in combination with partially saponified polyvinyl alcohol, the number of blended portions was changed, and the solid content concentration was changed to adjust the solution viscosity. It was prepared and coated in the same manner as in Example 1 to obtain an inkjet recording sheet. The ink receiving layer of this recording sheet had a very high gloss, a good film strength and good water resistance. A printing test was conducted with an ink jet printer MJ700V2C (manufactured by Seiko Epson Corporation). As a result, the ink receiving property, the drying property, and the fixing property were good, the dot reproducibility and the black reproducibility were excellent, and there was no bleeding. However, the dot diameter of the ink was rather small, and white streaks were slightly observed in the solid printing portion, and slight transport damage due to the printer roll was also observed, but all were within a practically acceptable range.
This recording sheet had good water resistance, and the sharpness of the image did not change with time.
【0039】[実施例5]インク受容層を表面処理する
ための表面処理液を以下の処方で調製し、実施例1で得
られたインクジェット記録用シートのインク受容層の上
に塗工した。 〈表面処理液の配合処方a〉 シリカ微粒子(粒子径:20〜30nm)・・・・・・100g(固形分) スノーテックスST−50(日産化学(株)製、シリカ超微粒子のコロイド溶 液、固形分48重量%) 完全ケン化ポリビニルアルコール・・・・・・・・・・・10g(固形分) PVA−117〔クラレ(株)製〕、重合度1700、ケン化度98.5モル % メラミン/ホルムアルデヒド樹脂(架橋剤)・・・・・・・1g(固形分) Sumirez Resin 613(住友化学工業(株)製) イオン交換水・・・・・・・・・・固形分濃度1重量%に調製 表面処理液の溶液粘度は、15mPa・s(30℃)で
あった。実施例1で得たインクジェット記録用シートの
インク受容層の上に、溶液塗布量約10g/m2となる
ようにグラビアコーターにて表面処理液を塗工した後、
110℃で3分間乾燥してインクジェット記録用シート
を得た。この記録用シートの表面処理したインク受容層
は、光沢が一段と増した。インクジェットプリンターM
J700V2C〔セイコーエプソン(株)製〕にて印字
試験を行った結果、インク受容性、乾燥性、定着性が良
好で、ドット再現性や黒色再現性にも優れ、滲みもなか
った。しかも、インクのドット径は広くなり、ベタ印刷
部に白筋は認められず、プリンターロールによる搬送傷
も認められなかった。この記録用シートは耐水性が良好
で、かつ、経日によっても、画像のシャープさは変化し
なかった。Example 5 A surface treatment liquid for surface-treating the ink receiving layer was prepared according to the following formulation, and was applied on the ink receiving layer of the ink jet recording sheet obtained in Example 1. <Blending formulation a of surface treatment liquid> Silica fine particles (particle size: 20 to 30 nm) ... 100 g (solid content) Snowtex ST-50 (Nissan Chemical Co., Ltd., colloid solution of ultrafine silica particles) , Solid content 48% by weight) Completely saponified polyvinyl alcohol 10 g (solid content) PVA-117 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), polymerization degree 1700, saponification degree 98.5 mol % Melamine / formaldehyde resin (crosslinking agent) 1 g (solid content) Sumirez Resin 613 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Ion-exchanged water 1 solid content concentration 1 The solution viscosity of the surface treatment liquid was 15 mPa · s (30 ° C.). After applying a surface treatment liquid with a gravure coater on the ink receiving layer of the ink jet recording sheet obtained in Example 1 so as to have a solution application amount of about 10 g / m 2 ,
After drying at 110 ° C. for 3 minutes, an ink jet recording sheet was obtained. The gloss of the ink-receiving layer on the surface of the recording sheet was further increased. Inkjet printer M
As a result of performing a printing test using J700V2C (manufactured by Seiko Epson Corporation), the ink receptivity, the drying property and the fixing property were good, the dot reproducibility and the black reproducibility were excellent, and there was no bleeding. In addition, the dot diameter of the ink became wide, no white streaks were observed in the solid printed portion, and no transport damage due to the printer roll was observed. This recording sheet had good water resistance, and the sharpness of the image did not change with time.
【0040】[実施例6]実施例2で得たインクジェッ
ト記録用シートのインク受容層の上に、溶液塗布量約1
0g/m2となるようにグラビアコーターにて実施例5
で調製した表面処理液を塗工し、110℃で3分間乾燥
してインクジェット記録用シートを得た。この記録用シ
ートの表面処理したインク受容層は、光沢が一段と増し
た。インクジェットプリンターMJ700V2C〔セイ
コーエプソン(株)製〕にて印字試験を行った結果、イ
ンク受容性、乾燥性、定着性が良好で、ドット再現性や
黒色再現性にも優れ、滲みもなかった。しかも、インク
のドット径は広くなり、ベタ印刷部に白筋は認められ
ず、プリンターロールによる搬送傷も認められなかっ
た。この記録用シートは、耐水性が良好で、かつ、経日
によっても、画像のシャープさは変化しなかった。Example 6 A solution application amount of about 1 was applied on the ink receiving layer of the ink jet recording sheet obtained in Example 2.
Example 5 with a gravure coater so as to be 0 g / m 2
Was applied and dried at 110 ° C. for 3 minutes to obtain an inkjet recording sheet. The gloss of the ink-receiving layer on the surface of the recording sheet was further increased. As a result of performing a printing test using an inkjet printer MJ700V2C (manufactured by Seiko Epson Corporation), the ink receiving property, the drying property, and the fixing property were good, the dot reproducibility and the black reproducibility were excellent, and there was no bleeding. In addition, the dot diameter of the ink became wide, no white streaks were observed in the solid printed portion, and no transport damage due to the printer roll was observed. This recording sheet had good water resistance, and the sharpness of the image did not change with time.
【0041】[実施例7]インク受容層を表面処理する
ための表面処理液を以下の処方で調製し、実施例3で得
られたインクジェット記録用シートのインク受容層の上
に塗工した。 〈表面処理液の配合処方b〉 シリカ微粒子(粒子径70〜100nm)・・・・・100g(固形分) スノーテックスST−ZL(日産化学(株)製、シリカ超微粒子のコロイド溶 液、固形分40重量%) シラン変性ポリビニルアルコール・・・・・・・・・・10g(固形分) クラレRポリマーR−1130〔クラレ(株)製〕、ケン化度98〜99モル % メラミン・ホルムアルデヒド樹脂(架橋剤)・・・・・・1g(固形分) Sumirez Resin 613(住友化学工業(株)製) イオン交換水・・・・・・・・・・固形分濃度1重量%に調製 表面処理液の溶液粘度は、18mPa・s(30℃)で
あった。実施例3で得たインクジェット記録用シートの
インク受容層の上に、溶液塗布量約10g/m2となる
ようにグラビアコーターにて表面処理液を塗工した後、
110℃で3分間乾燥してインクジェット記録用シート
を得た。この記録用シートの表面処理したインク受容層
は、光沢が一段と増した。インクジェットプリンターM
J700V2C〔セイコーエプソン(株)製〕にて印字
試験を行った結果、インク受容性、乾燥性、定着性が良
好で、ドット再現性や黒色再現性にも優れ、滲みもなか
った。しかも、インクのドット径は広くなり、ベタ印刷
部に白筋は認められず、プリンターロールによる搬送傷
も認められなかった。この記録用シートは、耐水性が良
好で、かつ、経日によっても、画像のシャープさは変化
しなかった。Example 7 A surface treatment liquid for surface-treating the ink receiving layer was prepared according to the following formulation, and was applied onto the ink receiving layer of the ink jet recording sheet obtained in Example 3. <Formulation b of surface treatment liquid> Silica fine particles (particle diameter 70 to 100 nm) ... 100 g (solid content) Snowtex ST-ZL (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., colloid solution of silica ultrafine particles, solid Silane-modified polyvinyl alcohol 10 g (solid content) Kuraray R polymer R-1130 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), saponification degree 98 to 99 mol% melamine / formaldehyde resin (Cross-linking agent) 1 g (solid content) Sumirez Resin 613 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Ion-exchanged water ... adjusted to a solid content concentration of 1% by weight Surface treatment The solution viscosity of the liquid was 18 mPa · s (30 ° C.). After applying a surface treatment liquid with a gravure coater on the ink receiving layer of the ink jet recording sheet obtained in Example 3 so as to have a solution application amount of about 10 g / m 2 ,
After drying at 110 ° C. for 3 minutes, an ink jet recording sheet was obtained. The gloss of the ink-receiving layer on the surface of the recording sheet was further increased. Inkjet printer M
As a result of performing a printing test using J700V2C (manufactured by Seiko Epson Corporation), the ink receptivity, the drying property and the fixing property were good, the dot reproducibility and the black reproducibility were excellent, and there was no bleeding. In addition, the dot diameter of the ink became wide, no white streaks were observed in the solid printed portion, and no transport damage due to the printer roll was observed. This recording sheet had good water resistance, and the sharpness of the image did not change with time.
【0042】[実施例8]インク受容層を表面処理する
ための表面処理液を以下の処方で調製し、実施例4で得
られたインクジェット記録用シートのインク受容層の上
に塗工した。 〈表面処理液の配合処方c〉 シリカ微粒子(粒子径20〜30nm)・・・・・・50g(固形分) スノーテックスST−50(日産化学(株)製) シリカ微粒子(粒子径70〜100nm)・・・・・50g(固形分) スノーテックスST−ZL(日産化学(株)製) シラン変性ポリビニルアルコール・・・・・・・・・10g(固形分) クラレRポリマー R−1130(クラレ(株)製) メラミン・ホルムアルデヒド樹脂(架橋剤)・・・・・1g(固形分) Sumirez Resin 613(住友化学工業(株)製) イオン交換水・・・・・・・・・・固形分濃度1重量%に調製 表面処理液の溶液粘度は、20mPa・s(30℃)で
あった。実施例4で得たインクジェット記録用シートの
インク受容層の上に、溶液塗布量約10g/m2となる
ようにグラビアコーターにて表面処理液を塗工した後、
110℃で3分間乾燥してインクジェット記録用シート
を得た。この記録用シートの表面処理したインク受容層
は、光沢が一段と増した。インクジェットプリンターM
J700V2C〔セイコーエプソン(株)製〕にて印字
試験を行った結果、インク受容性、乾燥性、定着性が良
好で、ドット再現性や黒色再現性にも優れ、滲みもなか
った。しかも、インクのドット径は広くなり、ベタ印刷
部に白筋は認められず、プリンターロールによる搬送傷
も認められなかった。この記録用シートは、耐水性が良
好で、かつ、経日によっても、画像のシャープさは変化
しなかった。Example 8 A surface treatment liquid for surface-treating the ink receiving layer was prepared according to the following formulation, and was applied onto the ink receiving layer of the ink jet recording sheet obtained in Example 4. <Formulation c of surface treatment liquid> Silica fine particles (particle diameter 20 to 30 nm) ... 50 g (solid content) Snowtex ST-50 (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) Silica fine particles (particle diameter 70 to 100 nm) 50 g (solid content) Snowtex ST-ZL (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) Silane-modified polyvinyl alcohol ... 10 g (solid content) Kuraray R Polymer R-1130 (Kuraray) Melamine / formaldehyde resin (crosslinking agent) 1 g (solid content) Sumirez Resin 613 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Adjusted to a concentration of 1% by weight The solution viscosity of the surface treatment liquid was 20 mPa · s (30 ° C.). After applying a surface treatment liquid with a gravure coater on the ink receiving layer of the ink jet recording sheet obtained in Example 4 so as to have a solution application amount of about 10 g / m 2 ,
After drying at 110 ° C. for 3 minutes, an ink jet recording sheet was obtained. The gloss of the ink-receiving layer on the surface of the recording sheet was further increased. Inkjet printer M
As a result of performing a printing test using J700V2C (manufactured by Seiko Epson Corporation), the ink receptivity, the drying property and the fixing property were good, the dot reproducibility and the black reproducibility were excellent, and there was no bleeding. In addition, the dot diameter of the ink became wide, no white streaks were observed in the solid printed portion, and no transport damage due to the printer roll was observed. This recording sheet had good water resistance, and the sharpness of the image did not change with time.
【0043】[実施例9]γ型結晶形態で1次粒子の平
均粒子径が20nm以下の酸化アルミニウム粉末である
アエロジルAl2O3・C〔日本アエロジル(株)製〕4
50gを、分散安定剤として酢酸9gを溶解したイオン
交換水2550gに一方撹拌機にて撹拌して分散し、1
5重量%の分散液を調製した。この液を高圧式ホモジナ
イザーであるゴーリンホモジナイザー15MR−8TA
型〔同栄商事(株)〕にて300kg/cm2圧力で粉
砕して、乳白色のスラリー状の粘稠状分散液を得た。こ
の分散液中に分散している無機微粒子の平均粒子径は、
184nmであった。平均粒子径は、レーザー回析/散
乱式粒度分布測定装置LA−910〔堀場製作所(株)
製〕にて測定した。インク受容層の塗布液の配合は、下
記の通りである。 〈塗布液の配合処方E〉 粉砕した無機微粒子(平均粒子径184nm)・・・・100g(固形分) アエロジルAl2O3・C(γ型酸化アルミニウム微粒子) 部分ケン化ポリビニルアルコール・・・・・・・・・・・15g(固形分) PVA−217〔クラレ(株)製〕、重合度1700、ケン化度88モル% メラミン・ホルムアルデヒド樹脂(架橋剤)・・・・・1.5g(固形分) Sumirez Resin 613〔住友化学工業(株)製〕 イオン交換水・・・・・・・・・固形分濃度13重量%に調製 塗布液の溶液粘度は、280mPa・s(30℃)であ
った。アエロジルAl2O3・C(γ型酸化アルミニウム
微粒子)の粉砕後の平均粒子径が異なる以外は、実施例
1と同様にして配合処方Eの塗布液を調製し、実施例1
と同様に塗工して、インクジェット記録用シートを得
た。この記録用シートのインク受容層は、光沢がやや低
めであるが、被膜強度、耐水性も良好なものであった。
インクジェットプリンターMJ700V2C〔セイコー
エプソン(株)製〕にて印字試験を行った結果、インク
受容性、乾燥性、定着性が良好で、ドット再現性や黒色
再現性にも優れ、滲みもなかった。ただし、インクのド
ット径はやや小さく、ベタ印刷部に白筋がわずかに認め
られ、プリンターロールによるわずかな搬送傷も認めら
れたが、いずれも実用的に許容できる範囲内であった。
この記録用シートは、耐水性が良好で、かつ、経日によ
っても、画像のシャープさは変化しなかった。Example 9 Aerosil Al 2 O 3 .C, an aluminum oxide powder having an average primary particle diameter of 20 nm or less in the γ-type crystal form [manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.] 4
50 g was dispersed in 2550 g of ion-exchanged water in which 9 g of acetic acid was dissolved as a dispersion stabilizer by stirring with one stirrer.
A 5% by weight dispersion was prepared. This solution was subjected to a high pressure homogenizer, Gaulin homogenizer 15MR-8TA.
The mixture was pulverized at a pressure of 300 kg / cm 2 with a mold [Doei Shoji Co., Ltd.] to obtain a milky white slurry-like viscous dispersion. The average particle size of the inorganic fine particles dispersed in this dispersion is
184 nm. The average particle diameter is measured by a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer LA-910 [Horiba Seisakusho Co., Ltd.]
Manufactured). The composition of the coating liquid for the ink receiving layer is as follows. <Formulation E of the coating liquid> ground inorganic fine particles (average particle diameter 184 nm) .... 100 g (solids) of Aerosil Al 2 O 3 · C (γ-type aluminum oxide particles) partially saponified polyvinyl alcohol .... 15 g (solid content) PVA-217 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), polymerization degree 1700, saponification degree 88 mol% Melamine / formaldehyde resin (crosslinking agent) 1.5 g ( Solid content) Sumirez Resin 613 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Ion-exchanged water: adjusted to a solid content concentration of 13% by weight The solution viscosity of the coating solution is 280 mPa · s (30 ° C.). there were. A coating liquid of formulation E was prepared in the same manner as in Example 1 except that the average particle size of Aerosil Al 2 O 3 · C (γ-type aluminum oxide fine particles) after pulverization was different.
Was applied in the same manner as in Example 1 to obtain an ink jet recording sheet. The ink receiving layer of this recording sheet had slightly lower gloss, but also had good film strength and water resistance.
As a result of performing a printing test using an inkjet printer MJ700V2C (manufactured by Seiko Epson Corporation), the ink receiving property, the drying property, and the fixing property were good, the dot reproducibility and the black reproducibility were excellent, and there was no bleeding. However, the dot diameter of the ink was rather small, and white streaks were slightly observed in the solid printing portion, and slight transport damage due to the printer roll was also observed, but all were within a practically acceptable range.
This recording sheet had good water resistance, and the sharpness of the image did not change with time.
【0044】[比較例1]以下の配合処方により塗布液
を調製した。 〈塗布液の配合処方F〉 粉砕した無機微粒子(平均粒子径95nm)・・・・100g(固形分) アエロジルAl2O3・C(γ型酸化アルミニウム微粒子) 部分ケン化ポリビニルアルコール・・・・・・・・・・15g(固形分) PVA−205〔クラレ(株)製〕、重合度500、ケン化度88モル% メラミン・ホルムアルデヒド樹脂(架橋剤)・・・・・1.5g(固形分) Sumirez Resin 613〔住友化学工業(株)製〕 イオン交換水・・・・・・・・・固形分濃度17重量%に調製 塗布液の溶液粘度は、250mPa・s(30℃)であ
った。部分ケン化ポリビニルアルコールとして重合度の
低いPVA−205を使用した以外は、実施例1と同様
にして塗布液を調製して塗工した。この塗布液は、成膜
性が悪く、乾燥時に、インク受容層がヒビ割れを起こ
し、良好なインク受容層は得られなかった。したがっ
て、印字性などの評価は行わなかった。Comparative Example 1 A coating solution was prepared according to the following formulation. <Formulation Formulation F of Coating Liquid> Pulverized inorganic fine particles (average particle diameter: 95 nm): 100 g (solid content) Aerosil Al 2 O 3 .C (γ-type aluminum oxide fine particles) Partially saponified polyvinyl alcohol: 15 g (solid content) PVA-205 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), degree of polymerization 500, degree of saponification 88 mol% Melamine / formaldehyde resin (crosslinking agent) 1.5 g (solid Min) Sumirez Resin 613 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Ion-exchanged water: adjusted to a solid content concentration of 17% by weight The solution viscosity of the coating solution was 250 mPa · s (30 ° C.). Was. A coating solution was prepared and coated in the same manner as in Example 1 except that PVA-205 having a low degree of polymerization was used as the partially saponified polyvinyl alcohol. This coating liquid had poor film-forming properties, and when dried, the ink-receiving layer cracked and a good ink-receiving layer was not obtained. Therefore, evaluation of printability and the like was not performed.
【0045】[比較例2]以下の配合処方により塗布液
を調製した。 〈塗布液の配合処方G〉 粉砕した無機微粒子(平均粒子径95nm)・・・・100g(固形分) アエロジルAl2O3・C(γ型酸化アルミニウム微粒子) シラン変性ポリビニルアルコール・・・・・・・・・・15g(固形分) クラレRポリマー R−1130〔クラレ(株)製〕、ケン化度98〜99モ ル% メラミン・ホルムアルデヒド樹脂(架橋剤)・・・・1.5g(固形分) Sumirez Resin 613〔住友化学工業(株)製〕 イオン交換水・・・・・・・・・固形分濃度17重量%に調製 シラン変性ポリビニルアルコールであるR−1130を
単独で使用した以外は実施例1と同様にして塗布液を調
製して塗工を試みた。しかし、この塗布液は、調製時に
激しい粘度上昇を起こし、ゲル状態を呈し、塗工不能で
あった。塗布液の溶液粘度も、ゲル化のため測定できな
かった。したがって、印字性などの評価は行わなかっ
た。Comparative Example 2 A coating solution was prepared according to the following formulation. Ground inorganic particulate <Formulation G of the coating solution> (average particle size 95 nm) · · · · 100 g (solids) of Aerosil Al 2 O 3 · C (γ-type aluminum oxide particles) silane-modified polyvinyl alcohol ----- ····· 15 g (solid content) Kuraray R polymer R-1130 [manufactured by Kuraray Co., Ltd.], saponification degree 98 to 99 mol% Melamine / formaldehyde resin (crosslinking agent) ··· 1.5 g (solid Min) Sumirez Resin 613 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Ion-exchanged water: adjusted to a solid concentration of 17% by weight Except that R-1130, which is a silane-modified polyvinyl alcohol, was used alone A coating solution was prepared in the same manner as in Example 1, and coating was attempted. However, this coating liquid caused a drastic increase in viscosity at the time of preparation, exhibited a gel state, and could not be applied. The solution viscosity of the coating solution could not be measured due to gelation. Therefore, evaluation of printability and the like was not performed.
【0046】[比較例3]以下の配合処方により塗布液
を調製した。 〈塗布液の配合処方H〉 粉砕した無機微粒子(平均粒子径95nm)・・・100g(固形分) アエロジルAl2O3・C(γ型酸化アルミニウム微粒子) 部分ケン化ポリビニルアルコール・・・・・・・・・40g(固形分) PVA−235〔クラレ(株)製〕、重合度3500、ケン化度88モル% メラミン/ホルムアルデヒド樹脂(架橋剤)・・・・1.5g(固形分) Sumirez Resin 613〔住友化学工業(株)製〕 イオン交換水・・・・・・・・・固形分濃度14重量%に調製 この塗布液の溶液粘度は、250mPa・s(30℃)
であった。部分ケン化ポリビニルアルコールであるPV
A−235の部数を増やした以外は、実施例2と同様に
して塗布液を調製し、塗工してインクジェット記録用シ
ートを得た。この記録用シートのインク受容層は、光沢
が非常に高く、被膜強度、耐水性も良好なものであっ
た。しかし、この記録シートは、インク吸収性が不足し
てインク滲みが発生し、印字性の劣るものであった。Comparative Example 3 A coating solution was prepared according to the following formulation. <Formulation H of coating liquid> Pulverized inorganic fine particles (average particle diameter: 95 nm): 100 g (solid content) Aerosil Al 2 O 3 .C (γ-type aluminum oxide fine particles) Partially saponified polyvinyl alcohol ... 40 g (solid content) PVA-235 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), degree of polymerization 3500, degree of saponification 88 mol% Melamine / formaldehyde resin (crosslinking agent) 1.5 g (solid content) Sumirez Resin 613 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Ion-exchanged water: adjusted to a solid concentration of 14% by weight The solution viscosity of this coating solution is 250 mPa · s (30 ° C.).
Met. PV which is partially saponified polyvinyl alcohol
A coating solution was prepared and coated in the same manner as in Example 2 except that the number of A-235 was increased, to obtain a sheet for inkjet recording. The ink receiving layer of this recording sheet had a very high gloss, a good film strength and good water resistance. However, this recording sheet had insufficient ink absorbency, caused ink bleeding, and had poor printability.
【0047】[比較例4]γ型結晶形態の酸化アルミニ
ウム粉末であるアエロジルAl2O3・C〔日本アエロジ
ル(株)製〕360gを分散安定剤として酢酸7.2g
を溶解したイオン交換水2640gに一方撹拌機にて撹
拌して分散し、12重量%の分散液を調製した。この液
を高圧式ホモジナイザーであるゴーリンホモジナイザー
15MR−8TA型〔同栄商事(株)〕にて300kg
/cm2圧力で粉砕して乳白色のスラリー状の粘稠状分
散液を得た。この分散液中に分散している無機微粒子の
平均粒子径は、272nmであった。平均粒子径は、レ
ーザー回析/散乱式粒度分布測定装置LA−910〔堀
場製作所(株)製〕にて測定した。インク受容層の塗布
液の配合は、下記の通りである。 〈塗布液の配合処方I〉 粉砕した無機微粒子(平均粒子径272nm)・・・100g(固形分) アエロジルAl2O3・C(γ型酸化アルミニウム微粒子) 部分ケン化ポリビニルアルコール・・・・・・・・・・15g(固形分) PVA−217〔クラレ(株)製〕、重合度1700、ケン化度88モル% メラミン/ホルムアルデヒド樹脂(架橋剤)・・・・1.5g(固形分) Sumirez Resin 613〔住友化学工業(株)製〕 イオン交換水・・・・・・・・・固形分濃度11重量%に調製 塗布液の溶液粘度は、250mPa・s(30℃)であ
った。アエロジルAL2O3・C(γ型酸化アルミニウム
微粒子)の粉砕後の平均粒子径が異なる以外は、実施例
1と同様にして配合処方Iの塗布液を調製し、実施例1
と同様に塗工して、インクジェット記録用シートを得
た。この記録用シートのインク受容層は、光沢が劣るだ
けでなく、受容層中に大小のヒビ割れが多数認められ、
成膜性の悪いものであった。したがって、印字性などの
評価は行わなかった。各物性の測定結果を表1に一括し
て示す。Comparative Example 4 7.2 g of acetic acid was used as a dispersion stabilizer using 360 g of Aerosil Al 2 O 3 · C (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), which is an aluminum oxide powder in the γ-type crystal form.
Was dissolved and dispersed in 2640 g of ion-exchanged water with a stirrer to prepare a 12% by weight dispersion. 300 kg of this solution was applied to a Gorin homogenizer 15MR-8TA type [Domoe Shoji Co., Ltd.] which is a high-pressure homogenizer.
/ Cm 2 pressure to obtain a milky white slurry-like viscous dispersion. The average particle diameter of the inorganic fine particles dispersed in this dispersion was 272 nm. The average particle diameter was measured with a laser diffraction / scattering type particle size distribution analyzer LA-910 [manufactured by Horiba, Ltd.]. The composition of the coating liquid for the ink receiving layer is as follows. <Formulation Formulation I of Coating Solution> Pulverized inorganic fine particles (average particle size 272 nm): 100 g (solid content) Aerosil Al 2 O 3 · C (γ-type aluminum oxide fine particles) Partially saponified polyvinyl alcohol ... ····· 15 g (solid content) PVA-217 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), polymerization degree 1700, saponification degree 88 mol% Melamine / formaldehyde resin (crosslinking agent) ··· 1.5 g (solid content) Sumirez Resin 613 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Ion-exchanged water: adjusted to a solid concentration of 11% by weight The solution viscosity of the coating solution was 250 mPa · s (30 ° C.). A coating solution of Formulation I was prepared in the same manner as in Example 1 except that the average particle size of Aerosil AL 2 O 3 · C (γ-type aluminum oxide fine particles) after pulverization was different.
Was applied in the same manner as in Example 1 to obtain an ink jet recording sheet. The ink receiving layer of this recording sheet has not only poor gloss but also many large and small cracks in the receiving layer.
The film forming property was poor. Therefore, evaluation of printability and the like was not performed. Table 1 shows the measurement results of the properties.
【0048】[0048]
【表1】 [Table 1]
【0049】〈測定法〉 (1)ドット径 インクジェットプリンターMJ700V2C(セイコー
エプソン(株)製)を用いて、記録用シートに黒インク
を1ドット単独で印字し、黒インクドットの直径(μ
m)を読み取り顕微鏡(ミツトヨ(株)製)にて測定し
た。 (2)光沢度 デジタル光沢計GP−60(東京電色(株)製)を用い
て、JIS Z8741(鏡面光沢度測定方法)に従っ
て、60°鏡面光沢Gs(60)(%)を測定した。基
材シートとして白色ポリエステルフィルムを使用した場
合、Gs(60)44%以上で、目視的に高い光沢性を
感じることができる。<Measurement Method> (1) Dot diameter Using an inkjet printer MJ700V2C (manufactured by Seiko Epson Corporation), one dot of black ink was printed on a recording sheet by itself, and the diameter of the black ink dot (μ
m) was read and measured using a microscope (manufactured by Mitutoyo Corporation). (2) Gloss Using a digital gloss meter GP-60 (manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.), 60 ° specular gloss Gs (60) (%) was measured according to JIS Z8741 (method for measuring specular gloss). When a white polyester film is used as the base sheet, a high gloss can be visually sensed at a Gs (60) of 44% or more.
【0050】(3)印字に関する評価 印字に関する評価は、セイコーエプソン(株)製のイン
クジェットプリンターMJ−700V2Cにて、記録用
シートに印字性評価パターンを印字して行った。 インク受容性(乾燥性) 印字直後に、ベタ印刷部分に指で触って、以下の基準で
評価した。 ○:指にインクが付着しない、 △:指にインクがわずかに付着する、 ×:指にインクが付着する。 インク定着性 印字後、インク受容層の上に紙を押し当てて放置し、以
下の基準で評価した。 ○:紙面にインクが付着したり、経日により画像が不鮮
明になる等の変化が起きない、 ×:紙面にインクが付着したり、経日により画像が不鮮
明になる等の変化が起こる。 ドット再現性 ドットの広がりを顕微鏡で拡大観察し、以下の基準で評
価した。 ○:ドットの形状及び大きさが一定であり、フェザリン
グ等がない、 ×:ドットの形状及び大きさが不定であり、フェザリン
グ等がある。 滲み ベタ印刷の色の境界の滲みや重ね印刷部分の滲みを観察
し、以下の基準で評価した。 ○:滲みがないかその程度が小さい、 ×:滲みが認められる。 経日変化 印字後、6ケ月間室内放置したときの画像の安定性、あ
るいは促進経日試験として、40℃で80%RHの雰囲
気下に一日放置した後の画像の安定性を以下の基準で評
価した。 ○:画像に変化がない、 ×:画像に変化が認められる。(3) Evaluation on Printing Evaluation on printing was performed by printing a printability evaluation pattern on a recording sheet using an inkjet printer MJ-700V2C manufactured by Seiko Epson Corporation. Ink receptivity (dryness) Immediately after printing, the solid printed portion was touched with a finger and evaluated according to the following criteria. :: no ink adheres to finger, Δ: slight ink adheres to finger, ×: ink adheres to finger. Ink fixability After printing, paper was pressed on the ink receiving layer and allowed to stand, and evaluated according to the following criteria. :: no change such as adhesion of ink to the paper surface or blurred image due to passage of time; ×: change such as adhesion of ink to the paper surface or blurred image due to passage of time. Dot Reproducibility The spread of the dots was observed under magnification with a microscope, and evaluated based on the following criteria. :: The shape and size of the dots are constant and there is no feathering, etc. ×: The shape and size of the dots are undefined and there are feathering and the like. Bleeding Bleeding at the boundary of solid printing color and bleeding in the overprinted portion were observed and evaluated according to the following criteria. :: no bleeding or small degree of bleeding; ×: bleeding observed. Change over time After printing, the stability of the image when left indoors for 6 months, or as an accelerated aging test, the stability of the image after standing one day in an atmosphere of 80% RH at 40 ° C. Was evaluated. :: no change in image, ×: change is observed in image.
【0051】(4)搬送傷 記録用シート(A−4判)にインクジェットプリンター
MJ700V2C(セイコーエプソン(株)製)にて印
字し、プリンターロールによって発生する印字ムラの有
無を観察し、以下の基準で評価した。 ○:ベタ印刷部にプリンターロールによる搬送傷は認め
られない、 △:ベタ印刷部にプリンターロールによるわずかな搬送
傷が認められる、 ×:ベタ印刷部にプリンターロールによる搬送傷が認め
られる。 (5)耐水性 記録用シートに印字後、水中に3時間浸漬し、取り出し
て風乾して、以下の基準で評価した。 ○:インク受容層の溶解及びインクの溶け出しがない、 ×:インク受容層の溶解及びインクの溶け出しがある。 (6)黒色再現性 記録用シートに、インクジェットプリンターMJ800
C〔セイコーエプソン(株)製〕用のブラックインクで
グレースケールを印刷し、以下の基準で黒色再現性を評
価した。 ○:茶変もなくリアルブラックが再現されている、 ×:リアルブラックが再現されていない。(4) Conveyed Scratches Printing was performed on a recording sheet (A-4 size) using an inkjet printer MJ700V2C (manufactured by Seiko Epson Corporation), and the presence or absence of printing unevenness generated by the printer roll was observed. Was evaluated. :: No transport damage due to the printer roll was observed in the solid print area, Δ: Slight transport damage due to the printer roll was observed in the solid print area, ×: Transport damage due to the printer roll was observed in the solid print area. (5) Water resistance After printing on a recording sheet, the sheet was immersed in water for 3 hours, taken out and air-dried, and evaluated according to the following criteria. :: No dissolution of the ink receiving layer and no dissolution of the ink. ×: Dissolution of the ink receiving layer and dissolution of the ink. (6) Black reproducibility Ink jet printer MJ800
A gray scale was printed with black ink for C (manufactured by Seiko Epson Corporation), and black reproducibility was evaluated according to the following criteria. :: Real black is reproduced without browning, ×: Real black is not reproduced.
【0052】[実施例10]表面をシリコーン系剥離剤
で処理した厚さ75μmのポリエステル剥離シートの剥
離処理面に、厚さ20μmのアクリル系粘着剤層を形成
した。一方、基材シートとして厚み38μmの白色ポリ
エステルフィルム〔メリネックス#339、アイ・シー
・アイ・ジャパン(株)製〕を用いたこと以外は、実施
例7と同様にしてインクジェット記録用シートを作製し
た。剥離シートの粘着剤層と、インクジェット記録用シ
ートのインク受容層形成面とは反対側の面とを貼り合わ
せてタックシートとした。この記録用シートに、実施例
7と同様の印字試験を行ったところ、実施例7と同様の
良好な結果が得られた。また、プリンターで印刷を行っ
ても、粘着剤のプリンターロール等への付着も見られな
かった。Example 10 An acrylic pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm was formed on a release-treated surface of a 75 μm-thick polyester release sheet whose surface was treated with a silicone-based release agent. On the other hand, an ink jet recording sheet was produced in the same manner as in Example 7, except that a 38 μm-thick white polyester film [Melinex # 339, manufactured by ICI Japan Ltd.] was used as the base sheet. . The pressure-sensitive adhesive layer of the release sheet and the surface of the ink jet recording sheet opposite to the surface on which the ink receiving layer was formed were attached to form a tack sheet. When a printing test similar to that of Example 7 was performed on this recording sheet, the same good results as those of Example 7 were obtained. Further, even when printing was performed with a printer, no adhesion of the adhesive to a printer roll or the like was observed.
【0053】[0053]
【発明の効果】本発明によれば、基材シートの少なくと
も片面にインク受容層が形成されたインクジェット記録
用シートであって、光沢性とインク受容層の強度に優れ
ると共に、インクの受容性、乾燥性、定着性、ドットの
再現性、黒色再現性、耐水性などが良好で、インクの滲
みや印字後の経時変化がないインクジェット記録用シー
トが提供される。また、インク受容層の表面をシリカ微
粒子を含む表面処理剤によって処理することにより、印
字ドット径の制御とプリンターロールによる搬送傷の防
止が可能である。本発明のインクジェット記録用シート
は、光沢が非常に良好であり、印字画質の高い写真調の
受像シートを得るのに特に好適である。基材シートの片
面にインク受容層、反対面に粘着剤層を形成し、必要に
応じて、粘着剤層上に剥離シートを積層したタックシー
トとすれば、印字後、各種被着体に貼付することができ
る。According to the present invention, there is provided an ink jet recording sheet having an ink receiving layer formed on at least one side of a base sheet, which is excellent in glossiness and strength of the ink receiving layer, and has an ink receiving property. Provided is an ink jet recording sheet which has good drying properties, fixability, dot reproducibility, black reproducibility, water resistance, etc., and is free from ink bleeding and changes over time after printing. In addition, by treating the surface of the ink receiving layer with a surface treating agent containing fine silica particles, it is possible to control the print dot diameter and to prevent transport damage due to the printer roll. The inkjet recording sheet of the present invention has a very good gloss and is particularly suitable for obtaining a photographic image receiving sheet having high print quality. An ink-receiving layer is formed on one side of the base sheet, and an adhesive layer is formed on the opposite side.If necessary, a tack sheet can be obtained by laminating a release sheet on the adhesive layer. can do.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 義一 東京都文京区関口二丁目3番3号 ニチバ ン株式会社内 (72)発明者 水野 耕治 東京都文京区関口二丁目3番3号 ニチバ ン株式会社内 (72)発明者 館野 英雄 東京都文京区関口二丁目3番3号 ニチバ ン株式会社内 (72)発明者 大西 弘幸 長野県諏訪市大和3丁目3番5号 セイコ ーエプソン株式会社内 (72)発明者 大渡 章夫 長野県諏訪市大和3丁目3番5号 セイコ ーエプソン株式会社内 (72)発明者 板野 雅明 長野県諏訪市大和3丁目3番5号 セイコ ーエプソン株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Yoshikazu Ito 2-3-3 Sekiguchi, Bunkyo-ku, Tokyo Inside Nichiban Co., Ltd. (72) Inventor Koji Mizuno 2-3-3 Sekiguchi 2-chome, Bunkyo-ku, Tokyo Nichiban (72) Inventor Hideo Tateno 2-3-3 Sekiguchi, Bunkyo-ku, Tokyo Nichiban Co., Ltd. (72) Inventor Hiroyuki Onishi 3-3-5, Yamato, Suwa-shi, Nagano Seiko Epson Corporation ( 72) Inventor Akio Owatari 3-5-5 Yamato, Suwa-shi, Nagano Seiko Epson Corporation (72) Inventor Masaaki Itano 3-3-5 Yamato Suwa-city, Nagano Prefecture Seiko Epson Corporation
Claims (6)
子径200nm以下のγ型結晶形態の酸化アルミニウム
微粒子100重量部が、重合度1000以上でケン化度
80〜95モル%の部分ケン化ポリビニルアルコールを
含有するバインダー7〜35重量部により結合されたイ
ンク受容層が形成されていることを特徴とするインクジ
ェット記録用シート。1. A partially saponified polyvinyl oxide having a degree of polymerization of not less than 1000 and a degree of saponification of 80 to 95 mol%, wherein at least one surface of a base sheet has 100 parts by weight of aluminum oxide fine particles of γ-type crystal form having an average particle diameter of not more than 200 nm. An ink jet recording sheet comprising an ink receiving layer bound by 7 to 35 parts by weight of a binder containing alcohol.
が、その1次粒子の平均粒子径が20nm以下のもので
あって、かつ、その2次凝集体が平均粒子径200nm
以下に微粉砕された微粒子である請求項1記載のインク
ジェット記録用シート。2. The aluminum oxide fine particles of the γ-type crystal form have an average primary particle diameter of 20 nm or less, and a secondary aggregate thereof has an average particle diameter of 200 nm.
2. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the sheet is finely pulverized.
リビニルアルコール60〜100重量%と、(2)完全
ケン化ポリビニルアルコール及びシラン変性ポリビニル
アルコールからなる群より選ばれる少なくとも1種のポ
リビニルアルコール0〜40重量%とを含有するバイン
ダーである請求項1または2記載のインクジェット記録
用シート。3. A binder comprising (1) 60 to 100% by weight of the partially saponified polyvinyl alcohol, and (2) at least one kind of polyvinyl alcohol selected from the group consisting of completely saponified polyvinyl alcohol and silane-modified polyvinyl alcohol. The ink jet recording sheet according to claim 1 or 2, which is a binder containing about 40% by weight.
の水酸基と反応性を有する架橋剤をさらに含有し、か
つ、インク受容層中のバインダー成分が該架橋剤により
架橋されている請求項1ないし3のいずれか1項に記載
のインクジェット記録用シート。4. The ink receiving layer according to claim 1, wherein the ink receiving layer further contains a crosslinking agent reactive with the hydroxyl group of polyvinyl alcohol, and the binder component in the ink receiving layer is crosslinked by the crosslinking agent. The inkjet recording sheet according to claim 1.
ンダーにより結合された粒子径10〜100nmのシリ
カ微粒子を含有する表面処理層がさらに形成されている
請求項1ないし4のいずれか1項に記載のインクジェッ
ト記録用シート。5. The ink-receiving layer according to claim 1, further comprising a surface treatment layer containing silica fine particles having a particle diameter of 10 to 100 nm bonded by a water-soluble polymer binder. Item 6. The ink jet recording sheet according to item 1.
され、かつ、その反対側の面に粘着剤層が形成され、さ
らに必要に応じて、粘着剤層の上に剥離シートが積層さ
れている請求項1ないし5のいずれか1項に記載のイン
クジェット記録用シート。6. An ink-receiving layer is formed on one side of a base sheet, and an adhesive layer is formed on the opposite side, and a release sheet is laminated on the adhesive layer as required. The inkjet recording sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein:
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| JP25541496 | 1996-09-04 | ||
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1997
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