JPH10130482A - 加水分解の安定性を改良した配向型ポリエステル製品の製造方法 - Google Patents

加水分解の安定性を改良した配向型ポリエステル製品の製造方法

Info

Publication number
JPH10130482A
JPH10130482A JP9296025A JP29602597A JPH10130482A JP H10130482 A JPH10130482 A JP H10130482A JP 9296025 A JP9296025 A JP 9296025A JP 29602597 A JP29602597 A JP 29602597A JP H10130482 A JPH10130482 A JP H10130482A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyester
compound
hydrolysis
weight
melt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP9296025A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2968240B2 (ja
Inventor
Raymond Guilford Hunter
ギルフォード ハンター レイモンド
Donna Lynn Visioli
リン ヴィズィオリ ドナ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of JPH10130482A publication Critical patent/JPH10130482A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2968240B2 publication Critical patent/JP2968240B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/92—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
    • C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1515—Three-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08J2367/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the hydroxy and the carboxyl groups directly linked to aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08L67/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the carboxyl- and the hydroxy groups directly linked to aromatic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 加水分解の安定性を改良した配向型のポリエ
ステル製品の製造方法の提供。 【解決手段】 ポリエステル樹脂を、（ａ）アルコキシ
でエンドキャップ可能なポリアルキレングリコールおよ
び任意に（ｂ）グリシジルエーテル、カルボジイミド、
ケテンイミン、アジリジンまたはイソシアネートとブレ
ンドし、加熱して溶融物を形成し、そしてこの溶融物を
配向型のポリエステル製品に成形する方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は加水分解の安定性を
改良した配向型ポリエステル製品の製造方法に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル樹脂は、モノフィラメン
ト、繊維、フィルムといった延伸製品、および成形品や
コンテナの製造に長年用いられてきた。ポリエステルか
ら作られた樹脂及び製品は、一般的に優れた物理的性質
を有する。しかしながら、たいていのポリエステルは、
湿った大気中で熱を受けたとき、ある程度の加水分解の
不安定性を示す。それらの条件下、ポリエステル材料
は、ポリマー鎖の分解のために物理的性質が低下すると
いうある程度の欠点を有する。
【０００３】この分解問題の一例は、抄紙機用に織布の
状態でポリエステルモノフィラメントを用いた時に生じ
る。織布はフィルターとして、また乾燥区域を通って木
材パイプスラリーを運搬するためのベルトとして用いら
れる。それらの条件下では、加水分解が生じ、そのこと
が織布の有効寿命を著しく制限している。
【０００４】例えば、クアーバー(Korver)の米国特許第
４０７１５０４号、東ドイツの出願公開ＤＤ第２４９４
８５号および日本の出願公開特開昭第５７−１６１１２
４号において開示されているように、ポリエステルとエ
ポキシ化合物を反応させることにより、ポリエステル繊
維の加水分解の安定性を改良することができることは知
られている。しかしながら、ポリエステルとエポキシド
の反応は遅く、生産性において不都合な影響を及ぼすこ
とが知られている。国際出願公開ＷＯ８３／１２５３号
においてバート(Bhatt) は、ポリエステルモノフィラメ
ントの加水分解の安定性が、追加の熱可塑性物質にプレ
ブレンドされているある種のポリエステル安定剤の添加
により改良されることを開示している。好ましい安定剤
は、カルボジイミドである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、カルボ
ジイミドのような物質を添加することは、それらの高い
毒性と、高い価格のために、しばしば望ましくない。さ
らに、安定剤をブレンドした熱可塑性物質は、ポリエス
テル製品の他の性質に不都合な影響を与える可能性があ
る。
【０００６】したがって、改良された加水分解の安定性
を持つポリエステル製品の製造方法に対して、反応が早
く、他の性質に不都合な影響を及ぼさないというニーズ
がある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、加水分解の安
定性を改良した配向型ポリエステル製品の製造方法を提
供するものであり、以下の工程を含んでいる。
【０００８】（ａ）ポリエステル樹脂と以下の（ｉ）お
よび（ii）とをブレンドする工程、（ｉ）ポリアルキレ
ングリコール、アルコキシでエンドキャプされたポリア
ルキレングリコールおよびそれらの混合物から成る群か
ら選ばれる第1 番目の化合物の０．００００５から０．
０３ｍｏｌ％（ポリエステル樹脂の重量基準）および
（ii）グリシジルエステル、カルボジイミン、ケテンイ
ミン、アジリジンおよびイソシアネートから成る群から
選ばれるブレンドされたポリエステルを生成するための
第２番目の化合物の０から３重量％（ポリエステル樹脂
の重量基準） （ｂ）工程（ａ）からのブレンドされたポリエステルを
加熱し、溶融物を生成する工程、 （ｃ）工程（ｂ）からの溶融物を延伸した製品に成形す
る工程、ここで、工程（ａ）と（ｂ）は、同時に実施す
ることができる。
【０００９】
【発明の実施の形態】材料 本発明において有用なポリエステル樹脂は容易に押出さ
れて、モノフィラメント、繊維、フィルム、あるいは成
形品を形成することが可能である熱可塑性ポリエステル
樹脂を包含する。そのようなポリエステルは芳香族の二
酸およびグリコールから誘導される。適切な芳香族の二
酸の例は、テレフタル、イソフタルおよびナフタルジカ
ルボン酸、あるいはそれらの混合物である。適切なグリ
コールは炭素数２から８のアルカンジオールを包含し、
それらはエチル、メチル、あるいはブチル基、シクロヘ
キサンジオールなどをさらに置換していても良い。
【００１０】適切なポリエステルの例は、ポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレー
ト（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、
ＰＥＴのコポリマー、ＰＢＴのコポリマーおよびＰＥＮ
のコポリマーを包含する。
【００１１】ポリエステルおよびコポリエステルは当該
技術で良く知られている一般的なポリエステル化の方法
を用いて製造できる。それらは酸の直接的なエステル化
によるか、あるいは酸のエステルとのエステル交換によ
り生成できる。すなわち、ＰＥＴはテレフタル酸とエチ
レングリコールの直接的なエステル化から生成するか、
あるいはエチレングリコールとジメチルテレフタレート
間のエステル交換から生成する。本発明においては、ポ
リエステルの固有粘度（Ｉ．Ｖ．）が高いほうが、すな
わち、約０．５８から１．１の範囲、好ましくは０．８
から０．９５の範囲であるのが望ましい。好ましくは、
高いＩ．Ｖ．は溶融重合により得られ、引き続いて従来
の固相重合が可能である。
【００１２】ポリエステルの加水分解の安定性を改良す
るために加えられる第１番目の化合物は、ポリアルキレ
ングリコールあるいはアルコキシでエンドキャップされ
たポリアルキレングリコールである。親水性であり、し
ばしば水溶性であるそれらの化合物が、ポリエステルの
加水分解に対する安定性を増加させることは驚きであり
予期しないものであった。そのような化合物は次一般式
で表わされる。
【００１３】
【化１】Ｒ−Ｏ−［（ＣＨ2 ）n −Ｏ］x −Ｒ ここでＲは水酸基あるいは炭素数１から５のアルキル基
であり、ｎは２から５の数であり、Ｘは少なくとも３で
ある。それら化合物の重量平均分子量は、一般的に２０
０から２０, ０００の範囲であり、好ましくは３００か
ら８, ０００である。
【００１４】適切な第１番目の化合物の例は、ポリエチ
レングリコール、メトキシおよびエトキシでエンドキャ
ップされたポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、メトキシ、エトキシでエンドキャップされた
ポリプロピレングリコールである。好ましい第１番目の
化合物は、メトキシでエンドキャップされた分子量２,
０００から８, ０００のポリエチレングリコールであ
る。
【００１５】第１番目の化合物は、ポリエステル樹脂の
重量に対して約０．００００５から０．０３ｍｏｌ％の
量で添加される。ここでモルパーセントとは、ポリエス
テル樹脂の１ｇあたりの化合物のモル数を１００倍した
ものとして定義される。好ましくは化合物の量は、０．
０００１から０．００３ｍｏｌ％である。
【００１６】添加した第１番目の化合物の量は、ポリエ
ステル中に残留した酸基の数に基づいて決定される。
【００１７】典型的には、第１番目の化合物の量はカル
ボキシル基のミリ当量（ｍｅｑ）あたり０．０１から３
０ミリモル（ｍｍｏｌ）である。好ましくは第１番目の
化合物量は０．０３から１０ｍｍｏｌ／ｍｅｑ ＣＯＯ
Ｈである。
【００１８】加水分解の安定性を改良するために、ポリ
エステル樹脂に対して第２番目の化合物を加えることが
しばしば望ましい。添加可能な化合物の典型例は、グリ
シジルエステル、カルボジイミド、ケテンイミン、アジ
リジンおよびイソシアネートを包含する。
【００１９】好ましい第２番目の化合物はポリカルボジ
イミドである。
【００２０】第２番目の化合物はポリエステル樹脂の重
量に対して０から約３重量パーセント（ｗｔ％）の量で
加える。好ましくは、約１ｗｔ％未満で第２番目の化合
物を加える。
【００２１】ポリエステル樹脂に対する他の一般的な添
加剤をブレンドされた組成物中に存在させることができ
る。そのような添加剤は、酸化、熱および紫外線による
分解に対する安定剤および抑制剤、潤滑剤および成形離
型剤、染料、顔料を含む着色剤、特殊な充填剤、核剤な
どを包含している。
【００２２】方法 本発明の方法では、第１番目の化合物、そして任意に第
２番目の化合物をすでに重合したポリエステル樹脂とブ
レンドし、ブレンドされたポリエステルを形成する。そ
れからそのブレンドされたポリエステルは、加熱されて
溶融物を形成し、その溶融物は、例えば繊維あるいはフ
ィルムといった所望の最終生成物へと成形される。
【００２３】ポリエステル樹脂は、ペレットやフレーク
の形状にされるか溶融状にされる。第１番目の化合物、
そして任意の第２番目の化合物は、液状あるいは固体状
にされる。樹脂と化合物のブレンドは、当該技術でよく
知られているいくつかの方法により達成できる。
【００２４】このブレンドは、密閉した系中での溶融ブ
レンドによって行われる。これは高剪断機、あるいは従
来型のシングルあるいはマルチスクリュー押出機中で溶
融物が流動するのに充分な温度で行われる。
【００２５】例えば、ブレンドは、一般的に２から５の
混練ブロックと高度な剪断を生じるための少なくとも一
つの反転ピッチを有するウェルナー プフライデラー(W
erner Pfleiderer) 押出機といったマルチスクリュー押
出機中で実行される。
【００２６】もしくは、ブラベンダー(Brabender) 、バ
ンバリーミル(Banbury mill)などといった他の従来型成
形装置を用いる。最も望ましい実施例は、混合温度を２
８０℃未満、より好ましくは２６５℃未満にすべきであ
る。
【００２７】別法として、そのブレンドは樹脂と化合物
をいっしょに乾燥混合するか、乾燥した樹脂と液体化合
物を混合することにより達成できる。この混合は、上述
した回転ブレンダーおよび他の攪拌機といったブレンド
のための従来型装置で実施できる。樹脂あるいは化合物
は、回転ブレンドされ、そして押出器のような成形装置
に送り込まれる。あるいは、化合物が液体、溶融固体あ
るいは粉末のいずれであっても別個に装置へ送り込むこ
とができる。
【００２８】別法として、化合物は、重合後（しかもペ
レット化の前）ただちに、適当な混合を伴ってポリエス
テル溶融流へ化合物を射出することによって加えられ
る。ブレンドされたポリエステルはこの方法の工程
（ｂ）および（ｃ）に先立ってペレットに成形される。
これは普通、マルチスクリュー押出機といった装置に混
合物を送り、加熱し、そしてペレットを成形するため
に、押出すことにより達成される。
【００２９】別法として、樹脂と第１番目の化合物の混
合は同様の装置、すなわち最終製品を作るのに用いられ
る押出機で実施される。
【００３０】あるいくつかのケースでは、ポリエステル
樹脂へ第１番目の化合物を添加した場合、粘性の低下に
より証明されるようにポリエステル樹脂の分子量の減少
の原因となる。ブレンドされたポリエステル樹脂の固相
重合により分子量が増加できることを見出した。固相重
合工程は、縮合ポリマーの分子量を増加することがよく
知られている。固体ポリマー粒子は、ポリマーのガラス
転移温度以上、しかし融点以下で加熱される。これは縮
合反応の副生成物を取り除くために、真空下あるいは窒
素といったような不活性ガス下で行われる。
【００３１】何らかの理論により拘束されることを望ん
ではいないが、少ないカルボキシル数によって立証され
るように、第１番目の化合物がポリエステルポリマーの
末端官能基と反応しているものと感じられる。固相重合
を引起こすためには一般的にポリマーの末端官能基がキ
ャップされない(uncapped)状態にあるべきであるから、
固相重合によってブレンドされたポリエステル樹脂の分
子量が増加可能であるということは驚きであり、予期せ
ぬことであった。明らかに作用上の複雑なメカニズムが
あり、それが改良された加水分解耐性をもたらしてい
る。
【００３２】工程（ｂ）において、ブレンドされたポリ
エステルは溶融物を形成するまで加熱される。これは、
特にブレンド工程が押出機中で行われるとき、ブレンド
工程と同時に成し遂げられる。別法として、加熱工程は
ブレンド工程から分離することも可能である。加熱は押
出機中、あるいは他の従来型混合装置中において行われ
る。温度は、ポリエステルブレンドが溶融流を生ずるの
に充分でなければならない。ブレンド工程と同様に、加
熱工程での温度は約２７０℃より低く、より好ましくは
２６５℃より低くするのが望ましい。
【００３３】工程（ｃ）において、ポリエステル溶融物
は配向型製品へと成形される。このような方法は当該技
術で知られており、従来の押出し工程を包含している。
それは、モノフィラメント染色を経るポリマー溶融物の
押出しによるポリエステルモノフィラメント形成に関す
る当該技術においてよく知られている。
【００３４】押出された材料は次いで急冷され、取り上
げられ、そして引き出される。
【００３５】それは、溶融紡糸によるポリエステル繊維
形成に関する当該技術においてよく知られている。一般
的に、溶融したポリマーは、紡糸口金へ縦に送られ、引
伸ばされ、空気で急冷され、そして収束されマルチフィ
ラメント繊維を形成する。
【００３６】同様に、さまざまな単軸あるいは二軸配向
度を有するポリエステルフィルムを溶融押出しにより形
成することは当該技術においてよく知られている。ポリ
エステル溶融物は押出機を通して押出され、その押出さ
れた物は急冷され、あるいは冷却され、非配向性で実質
上無定形のポリエステルシートが得られる。加熱処理
は、結晶度を増加させることとなる。一般的に伸張(Str
etching)処理は、最初に縦方向に、それから任意に横の
方向に適用される。最後に、アニール(annealing) 処理
を加え配向型フィルムを得る。
【００３７】ポリエステル部品および容器を成形により
形成することは当該技術において良く知られている。そ
のような方法は、注型、加圧成形、射出成形、押出成
形、射出延伸ブロー成形、そして押出ブロー成形といっ
たものを包含する。任意にそれらの成形方法は、安定化
のための加熱処理工程を含むことが可能である。
【００３８】押出し方法に関し、最終物質の押出し温度
は約２８０℃未満、より好ましくは約２６０℃未満であ
ることが望ましい。
【００３９】本発明に従って製造された配向型ポリエス
テル製品は、改値されないポリエステルから製造された
製品に比べて、加水分解の安定性の増加を示す。本発明
の繊維及びフィルムは、加水分解後の引張強度残率を増
加させる。それらは加水分解後、カルボキシルの数のよ
り少ない増加と分子量のより少ない減少を有する。
【００４０】本発明の方法が例示されるが、以下に示す
実施例に限定されない。特にことわりがない限り、全て
の分子量は重量平均分子量であり、全てのパーセンテー
ジは重量による。
【００４１】
【実施例】一般方法 ＰＥＴ樹脂（Crystar(登録商標）1995、デラウエア州ウ
イルミントンのイー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール
・アンド・カンパニー）(Crystar 1995, madeby E. I.
du Pont de Nemours and Company, Wilmington, DE)
を、真空オーブン中１５０℃で４時間、次いで８０℃で
１６時間乾燥した。第２番目の化合物としてカルボジイ
ミドあるいはポリカルボジイミドを加えた時は、それが
室温下密閉した容器中で最初に樹脂とタンブルブレンド
された。適当な第２番目の化合物は、Stabaxol（登録商
標）Ｐ、Stabaxol（登録商標）ＩおよびStabaxol（登録
商標）Ｐ１００（ニュージャージー州トレントンのライ
ン ケミ製）(Stabaxol P, Stabaxol I and Stabaxol P
100 (Rhein Chemie, Trenton, NJ) を含有する。それか
ら第１番目の化合物を容器に加え、約５分間同様にタン
ブル混合する。この物質は、以下に示す温度プロファイ
ルを有する２８mmツインスクリュー押出機（ニュージャ
ージー州ラムジーのウェルナー アンド プフライデラ
ー製）(Wernerand Pfleiderer, Ramsey, NJ) に配合さ
れた。
【００４２】 供給口 ： 温度 区分１ ： １６０℃ 区分２ ： ２７５℃ 区分３ ： ２７５℃ 区分４ ： ２７５℃ 区分５ ： ２７０℃ アダプター： ２７０℃ ダイ ： ２７０℃ 物質は押出され、ペレットを形成した。これは、１０
１ｂ／ｈｒ（２２Ｋｇ／ｈｒ）の速度で製造された。配
合したペレットは８５℃で１６時間の間真空オーブン中
で乾燥された。
【００４３】ストランドは直径１．０ｍｍのダイを備え
た２８ｍｍシングルスクリュー押出機(single-screw ex
truder) （ニュージャージー州シーダー グローブ社の
キリオン エキストルーダー）(Killion Extruder, In
c., Ceder Grove, NJ) を用い乾燥ペレットから製造し
た。その押出機の温度プロファイルは以下の通りであ
る。
【００４４】 後部 ： ２７０℃ 中心 ： ２６５℃ 先端 ： ２６５℃ フランジ／ダイ ： ２６５℃ ストランドは、水槽のアダプターアイリス(adapter iri
s)を通して引取られ、引取りロール(puller rolls)間に
置かれる。引張りスピードは、必要とされる外部直径を
得るように適用され、ストランドは芯へと巻かれる。そ
れからストランドは、１００℃（Fourne Draw 単位）に
加熱されたチャンバー（集束機；shoe）中の２つのロー
ル間で最初の長さの５倍まで引伸ばされ、フィラメント
を形成する。５倍に引伸ばされる前に破損したサンプル
は、延伸不可(undrawable)（ＵＤ）であるとして記述す
る。
【００４５】サンプルを加水分解するために、約２グラ
ムのフィラメントサンプルを圧延しサポートラック(sup
port rack)と糸で結んだ。これを温度制御装置（コネテ
ィカット州スタムフォードのオメガ エンジニアリング
インコーポレーテッド製）を備えた蒸気殺菌装置（米
国電圧蒸気滅菌装置モデル ２５Ｘ、ウエスコンシンの
ウエスコンシン アルミニウム ファンダリー カンパ
ニー 、マニトウォック インコーポレーテッド製）中
にある約４リットルの脱イオン水を含んだポットの上に
吊り下げた。滅菌装置部の上部を密閉し１２０℃に合わ
せて加熱する。ベントバルブは加熱時間中開放した。空
気を系から追い出すために、７分間バルブから蒸気を出
した。それからベントバルブを閉じ、アッシュクロフト
ゲージ(Ashcroft gauge)（Dresser 工業、テキサス州
ダラス）上の圧力を１５ｐｓｉ（０．１Ｍｐａ）にし、
それを維持するように、温度を概ね１１８〜１２０℃に
調整した。それらの条件下で７２時間、サンプルを滅菌
装置容器中で放置した。それから加熱を止め、容器を冷
却する。圧力が大気圧に戻ったとき、バルブを開きサン
プルを取り出した。
【００４６】引張強さは材料試験のためのシンテックコ
ンピュターシステム(Syntech Computer System) を用い
て測定した。用いた方法は、繊維やフィルムのために改
良された取付け方法を有するＡＳＴＭ Ｄ−６３８であ
った。モノフィラメントサンプルはＡＳＴＭ Ｄ−２２
５６に記載の通りに取り付けた。すなわち、フィルムサ
ンプルはＡＳＴＭ Ｄ−８８２に記載の通りに取付けら
れた。
【００４７】カルボキシル数は滴定により測定された。
ポリマーサンプルにｏ−クレゾールを添加し、溶解する
まで１００℃以下で加熱した。それらはメタノール中の
ＫＯＨ溶液を用い酸基の中和点まで滴定された。結果は
樹脂キログラムあたりのカルボン酸のミリ当量として報
告された。
【００４８】実験室相対粘度（ＬＲＶ）は溶剤の絶対粘
度に対するポリマー溶液の絶対粘度の比として測定され
た。用いた方法は、試料溶解のために単一溶剤系を用い
るＡＳＴＭ ２８５７−７０に基づくものであった。ヘ
キサフルオロイソポロパノール中のポリマー溶液（４．
７５％）（ｗｔ／ｗｔ）の溶液粘度は、較正キャノン−
フェンスキー(calibrated Cannon−Fenske) 粘度計を用
いて測定した。
【００４９】実施例１〜４ これらの実施例は、第２番目の化合物の添加を有するか
あるいは有しない本発明の方法に従い製造したモノフィ
ラメントサンプルの改良された加水分解安定性を例示し
ている。ここで、全ての場合において第２番目の化合物
はStabaxol（登録商標）Ｐである。
【００５０】モノフィラメントサンプルは以下に示す組
成を伴う一般的な工程に従って製造された。ミリモルパ
ーセントは、モルパーセントの１, ０００倍である。MP
EG５０００は重量平均分子量５, ０００を有するメトキ
シでエンドキャップされたポリエチレングリコールを表
わす。Ｃ１からＣ３は対照実験である。
【００５１】
【表１】 ----------------- 化合物 １ --------------- 化合物２ 例 種類 ｗｔ％ ｍｍｏｌ％ ｗｔ％ Ｃ１ none ０ ０ ０ Ｃ２ none ０ ０ ０．７５ Ｃ３ none ０ ０ １．５ １ MPEG 5000 １．０ ０．２ ０ ２ MPEG 5000 １．０ ０．２ ０．７５ ３ MPEG 5000 １．０ ０．２ １．５ ４ MPEG 5000 １．５ ０．３ ０．７５ モノフィラメントは、一般方法で記述したように加水分
解された。引張強さ、カルボキシル数およびＬＲＶは、
加水分解の前（ＢＨ）および加水分解の後（ＡＨ）に測
定した。“引張残率パーセント”は、加水分解の後の引
張強さであり、はじめの引張強さに対するパーセンテー
ジである。
【００５２】
【表２】 引張 ---- ＬＲＶ ---- --- カルボキシル −−
− 例 残率％ ＢＨ ＡＨ ＢＨ ＡＨ Ｃ１ ０ ３９．９ ７．９ １３．１ ７３．７ Ｃ２ ７４ ３５．５ ７．２ １１．４ １０１．５ Ｃ３ ７１ ３１．１ １２．４ １．８ ４４．１ １ ６９ ３０．８ １７．４ １．４ ６．６ ２ ７０ ３０．７ １０ ０．５ ２７．７ ３ ７９ ３４．７ ２８．４ ０．３ ３．６ ４ ７６ ３３．８ ２４．７ ３ １１．５実施例５〜１４ これらの実施例は、異なる第１番目の化合物を用いて本
発明に従い製造されたモノフィラメントの改良された加
水分解安定性を示している。ＰＥＧはポリエチレングリ
コールである。“ＰＥＧ”あるいは“ＭＰＥＧ”の後の
数は重量平均分子量を表わしている。
【００５３】
【表３】 ----------------- 化合物 １ --------------- 化合物２ 例 種類 ｗｔ％ ｍｍｏｌ％ ｗｔ％ Ｃ１ none ０ ０ ０ Ｃ２ none ０ ０ ０．７５ ５ PEG 300 １．０ ３．３ ０．７５ ６ PEG 300 ５．０ １６．７ ０．７５ ７ PEG 4600 ０．５ ０．１１ ０．７５ ８ PEG 4600 １．０ ０．２２ ０．７５ ９ PEG 8000 １．０ ０．１３ ０．７５ １０ MPEG 350 ０．１ ０．２９ ０．７５ １１ MPEG 350 １．０ ２．９ ０．７５ １２ MPEG 350 ５．０ １４．３ ０．７５ １３ MPEG 2000 １．０ ０．５ ０．７５ １４ MPEG 10000 １．０ ０．１ ０．７５ モノフィラメントは一般方法において記載したように加
水分解された。
【００５４】
【表４】 引張 ---- ＬＲＶ ---- --- カルボキシル --- 例 残率％ ＢＨ ＡＨ ＢＨ ＡＨ Ｃ１ ０ ３９．９ ７．９ １３．１ ７３．７ Ｃ２ ７４ ３５．５ ７．２ １１．４ １０１．５ ５ ８３ ２２．５ ８ ２．９ ５９ ６ ＵＤ(a) ７．１ ５．４ ７．３ ６４．１ ７ ７８ ３５．９ ２７．６ ０ ４．５ ８ １００ ３１．６ １０．３ ０．５ ２９．７ ９ ７７ ３１．９ ８．２ ０．７ １５．８ １０ ４５ ３０．８ ２４．５ ６．８ ８．１ １１ ９３ １９．１ ７．２ １．５ ５３ １２ ＵＤ(a) １０ ６．５ ２．３ ４６ １３ ８４ ２７．６ ７．６ ６．１ ４０．６ １４ ５３ ３５．２ ２４．１ １．２ ２．５ (a) ＵＤ＝延伸不可 実施例６と１２は最初のＬＲＶが低いためにフィラメン
トへと紡ぐことができなかった。これは、第１番目の化
合物の添加に続くポリエステルブレンドの固相重合によ
って補正することができる。
【００５５】実施例１５ この実施例は、本発明の方法に従い製造したフィルムの
改良された加水分解安定性を例示している。
【００５６】一般方法に記載したようにして調製された
配合ペレット、あるいはポリエステル樹脂の対照ペレッ
トは、５ｍｉｌ（１２６μｍ）シートに押出注型され
た。延伸フィルムシートは、実験室伸張機で、８５℃
で、機械方向と横方向の双方に３．５倍に引伸ばすこと
によって製造された。
【００５７】ＭＰＥＧ ５０００を１ｗｔ％含有するポ
リエステルから成るフィルムは、引張強さの残率８０％
を有していた。
【００５８】Crystar （登録商標）1995から成る対照フ
ィルムは、引張強さの残率３０％を有していた。
【００５９】実施例１６ この実施例は、第１番目の化合物の添加後固相重合によ
ってポリエステル分子量の増加が可能であることを例示
している。
【００６０】対照実験１５−Ｃ１：Crystar （登録商
標）1995樹脂は一般方法に従いモノフィラメントへと成
形された。
【００６１】対照実験１５−Ｃ２：低分子量（ＬＲＶで
示されるような）ポリエチレンテレフタレート樹脂は、
従来技術を用いてジ メチルテレフタレートとエチレン
グリコールのエステル交換により合成された。樹脂はペ
レット状へ成形された。
【００６２】モノフィラメントは従来方法で記載したよ
うに製造された。
【００６３】試料１５−１：低分子量樹脂は１５−Ｃ２
に対して述べたようにして合成された。ＭＰＥＧ ５０
００は、ペレット化する前の溶融流の最後に、適当に混
合しながら添加された。モノフィラメントは一般方法で
記載したように製造された。
【００６４】試料１５−２：ＭＥＰＧ ５０００を含有
するペレットは、真空下２２０℃で２４時間の間、回転
乾燥することにより固相重合された。モノフィラメント
は、一般的方法で記載したように合成された。
【００６５】試料１５−３：Crystar （登録商標）1995
樹脂のペレットは、ＭＰＥＧ ５０００とブレンドさ
れ、実施例１に記載したようにモノフィラメントへと形
成された。
【００６６】
【表５】
【００６７】ＭＰＥＧ ５０００と固相重合した低分子
量ＰＥＴから成るモノフィラメント（試料１５−２）の
特性は、高分子量ＰＥＴをブレンドしたＭＰＥＧから形
成されたモノフィラメント（試料１５−３）の特性と非
常に似ている。
【００６８】
【発明の効果】本発明の方法により製造された配向型ポ
リエステル製品は、改値されないポリエステルから得ら
れた製品に比べて、明らかに加水分解安定性を増してい
る。
【００６９】しかも、本発明の方法によれば、経済的
に、毒性の心配もなく、さらにポリエステル製品の他の
特性に悪影響をあたえることなく、ポリエステル製品の
加水分解安定性を増加することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ //(Ｃ０８Ｌ 67/02 71:02） (72)発明者 ドナ リン ヴィズィオリ アメリカ合衆国 19002 ペルシルヴァニ ア州 ローワー グイネド オースチン サークル 38

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 加水分解の安定性を改良した配向型ポリ
    エステル製品の製造方法であって、 （ａ）ポリエステル樹脂と、（ｉ）ポリアルキレングリ
    コール、アルコキシでエンドキャップされたポリアルキ
    レングリコールおよびそしてそれらの混合物から成る群
    から選ばれる第１番目の化合物の０．００００５から
    ０．０３ｍｍｏｌ％（ポリエステル樹脂の重量基準）お
    よび（ii）グリシジルエーテル、カルボジイミド、ケテ
    ンイミン、アジリジンおよびイソシアネートから成る群
    から選ばれるブレンドされたポリエステルを生成するた
    めの第２番目の化合物の０から３重量％（ポリエステル
    樹脂の重量基準）とをブレンドする工程と、 （ｂ）工程（ａ）からのブレンドされたポリエステルを
    加熱し、溶融物を生成する工程と、 （ｃ）工程（ｂ）からの溶融物を延伸した製品に成形す
    る工程と、を含むこと、および工程（ａ）と（ｂ）は同
    時に実施できることを特徴とする製造方法。
  2. 【請求項２】 配向型ポリエステル製品が、モノフィラ
    メントであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 ポリエステルが、ポリエチレンテレフタ
    レートであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
  4. 【請求項４】 第１番目の化合物が、２００から２０,
    ０００の範囲の重量平均分子量を有することを特徴とす
    る請求項１に記載の方法。
  5. 【請求項５】 分子量が、３００から８, ０００である
    ことを特徴とする請求項４に記載の方法。
  6. 【請求項６】 第１番目の化合物が、ポリエチレングリ
    コールであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
  7. 【請求項７】 第１番目の化合物が、メトキシでエンド
    キャップされたポリエチレングリコールであることを特
    徴とする請求項１に記載の方法。
  8. 【請求項８】 第２番目の化合物が、ポリカルボジイミ
    ドであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
  9. 【請求項９】 ポリエステルがポリエチレンテレフタレ
    ートであり、第１番目の化合物が３００から８, ０００
    の範囲の重量平均分子量を有するメトキシでエンドキャ
    ップされたポリエチレングリコールであることを特徴と
    する請求項２に記載の方法。
JP9296025A 1996-10-28 1997-10-28 加水分解の安定性を改良した配向型ポリエステル製品の製造方法 Expired - Lifetime JP2968240B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/736,839 1996-10-28
US08/736,839 US5763538A (en) 1996-10-28 1996-10-28 Process for making an oriented polyester article having improved hydrolytic stability

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH10130482A true JPH10130482A (ja) 1998-05-19
JP2968240B2 JP2968240B2 (ja) 1999-10-25

Family

ID=24961511

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP9296025A Expired - Lifetime JP2968240B2 (ja) 1996-10-28 1997-10-28 加水分解の安定性を改良した配向型ポリエステル製品の製造方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5763538A (ja)
EP (1) EP0838500A3 (ja)
JP (1) JP2968240B2 (ja)
KR (1) KR19980033204A (ja)
CN (1) CN1182100A (ja)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140053901A1 (en) * 2011-03-07 2014-02-27 Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership Hydrolysis Resistant Polyester Films
WO2014073509A1 (ja) * 2012-11-06 2014-05-15 富士フイルム株式会社 ケテンイミン化合物、ポリエステルフィルム、太陽電池モジュール用バックシートおよび太陽電池モジュール
WO2014098222A1 (ja) * 2012-12-20 2014-06-26 富士フイルム株式会社 積層フィルム、太陽電池モジュール用バックシートおよび太陽電池モジュール
WO2014142106A1 (ja) * 2013-03-12 2014-09-18 富士フイルム株式会社 ケテンイミン化合物、ポリエステルフィルム、太陽電池モジュール用バックシートおよび太陽電池モジュール
WO2015115395A1 (ja) * 2014-01-28 2015-08-06 富士フイルム株式会社 樹脂組成物及びポリエステルフィルム
JP2016047970A (ja) * 2014-08-27 2016-04-07 帝人モノフィラメント株式会社 濾過材用モノフィラメント
US9416225B2 (en) 2009-09-08 2016-08-16 Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership Hydrolysis resistant polyester films
US10008617B2 (en) 2013-10-03 2018-06-26 Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership Co-extruded multi-layer polyester films having hydrolytic stability and improved delamination resistance
US10377862B2 (en) 2013-06-18 2019-08-13 Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership Copolyesterimides derived from N,N′-bis-(hydroxyalkyl)-benzophenone-3,3′,4,4′-tetracarboxylic diimide and films made therefrom

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE412684T1 (de) 2002-09-09 2008-11-15 Nektar Therapeutics Al Corp Verfahren zur herstellung von wasserlöslichen polymerderivaten mit terminalen carboxylgruppen
DE102004044326A1 (de) 2004-09-10 2006-03-16 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Hydrolysebeständige Folie aus einem Polyester mit Hydrolyseschutzmittel sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE102004044325A1 (de) 2004-09-10 2006-03-16 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Hydrolysebeständige Folie aus einem Polyester mit Hydrolyseschutzmittel sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US20070173585A1 (en) * 2004-12-22 2007-07-26 Sevenich Gregory J Polyester nanocomposite filaments and fiber
DE102006016156A1 (de) 2006-04-06 2007-10-11 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Hydrolysebeständige, mehrschichtige Polyesterfolie mit Hydrolyseschutzmittel
DE102008056693A1 (de) 2008-11-11 2010-05-12 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Biaxial orientierte hydrolysebeständige Polyesterfolie, enthaltend epoxidierte Fettsäurederivate sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE102008056692A1 (de) 2008-11-11 2010-05-12 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Biaxial orientierte hydrolysebeständige Polyesterfolie, enthaltend epoxidierte Fettsäurederivate und einen Kettenverlängerer sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP3052678A1 (en) 2013-09-30 2016-08-10 3M Innovative Properties Company Fibers, wipes, and methods
KR20160058952A (ko) 2013-09-30 2016-05-25 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 에폭시화 지방 에스테르가 그 상에 배치된 섬유 및 와이프, 및 방법
US20180282516A1 (en) * 2015-10-01 2018-10-04 Nisshinbo Chemical Inc. Resin additive, and master batch and resin composition in which same is used
WO2017073506A1 (ja) * 2015-10-30 2017-05-04 東レ株式会社 末端変性ポリブチレンテレフタレート樹脂、それを含む熱可塑性樹脂組成物、および成形品
EP3241865A1 (en) 2016-05-04 2017-11-08 Clariant Plastics & Coatings Ltd Composition for polyester hydrolytic stabilization
EP3241866A1 (en) 2016-05-04 2017-11-08 Clariant Plastics & Coatings Ltd Composition for polyester hydrolytic stabilization
CN106589276B (zh) * 2016-12-19 2018-11-16 常州百佳年代薄膜科技股份有限公司 聚碳化二亚胺金属络合物及其制备方法和用途
JP6984838B2 (ja) 2016-12-27 2021-12-22 日清紡ケミカル株式会社 カルボキシル基含有水性樹脂組成物、成形体、及びポリカルボジイミド化合物の製造方法
GB201707356D0 (en) 2017-05-08 2017-06-21 Dupont Teijin Films U S Ltd Partnership Hydrolysis resistant polyester film
CN107384153B (zh) * 2017-06-08 2020-05-19 中瀚新材料科技有限公司 一种罐听內涂涂料及其制备方法
EP3670180A1 (de) 2018-12-17 2020-06-24 LANXESS Deutschland GmbH Multischichtsystem aus mindestens 3 polyesterschichten, dessen herstellung und verwendung
US20220119651A1 (en) * 2020-04-13 2022-04-21 Ndsu Research Foundation Amphiphilic siloxane-polyurethane fouling-release coatings

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2905657A (en) * 1955-12-16 1959-09-22 Chemstrand Corp Polyethylene terephthalates modified with chain-terminating compounds and process therefor
US2895946A (en) * 1955-12-16 1959-07-21 Chemstrand Corp Polyesters modified with chain terminating and chain branching agents and process for producing same
CA938388A (en) * 1969-04-24 1973-12-11 Kimura Isao Synthetic thermoplastic fiber-forming polymer having durable anti-electrostatic and hydrophilic properties and its fibers
JPS5638321A (en) * 1979-09-07 1981-04-13 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Polyester copolymer for molding use
IT1148619B (it) * 1981-10-09 1986-12-03 Jwi Ltd Monofilamento a basso contenuto carbossilico per l'impiego nella fabbricazione di un telo per macchine essiccatrici della carta
US4542177A (en) * 1984-06-29 1985-09-17 Mobay Chemical Corporation Thermoplastic polyester molding composition having an improved impact performance
US4929714A (en) * 1988-09-19 1990-05-29 Eastman Kodak Company Flexible, biaxially oriented films of modified poly (ethylene terephthalate)
JPH0369294A (ja) * 1989-08-08 1991-03-25 Yamaha Corp 信号遅延装置
DE3930845A1 (de) * 1989-09-15 1991-03-28 Hoechst Ag Mit carbodiimiden modifizierte polyesterfasern und verfahren zu ihrer herstellung
EP0618265A3 (de) * 1993-03-29 1995-03-01 Bayer Ag Flammgeschützte thermoplastische Formmassen mit guter Temperaturbeständigkeit, Fliessverhalten und Zähigkeit.
DE4412969C1 (de) * 1994-04-14 1995-06-22 Inventa Ag PET-Fasern mit verbessertem Bausch und Verfahren zu ihrer Herstellung

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9416225B2 (en) 2009-09-08 2016-08-16 Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership Hydrolysis resistant polyester films
US9333692B2 (en) * 2011-03-07 2016-05-10 Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership Hydrolysis resistant polyester films
US20140053901A1 (en) * 2011-03-07 2014-02-27 Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership Hydrolysis Resistant Polyester Films
US20150151474A1 (en) * 2011-03-07 2015-06-04 Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership Hydrolysis resistant polyester films
WO2014073509A1 (ja) * 2012-11-06 2014-05-15 富士フイルム株式会社 ケテンイミン化合物、ポリエステルフィルム、太陽電池モジュール用バックシートおよび太陽電池モジュール
WO2014098222A1 (ja) * 2012-12-20 2014-06-26 富士フイルム株式会社 積層フィルム、太陽電池モジュール用バックシートおよび太陽電池モジュール
WO2014142106A1 (ja) * 2013-03-12 2014-09-18 富士フイルム株式会社 ケテンイミン化合物、ポリエステルフィルム、太陽電池モジュール用バックシートおよび太陽電池モジュール
JP2014198826A (ja) * 2013-03-12 2014-10-23 富士フイルム株式会社 ケテンイミン化合物、ポリエステルフィルム、太陽電池モジュール用バックシートおよび太陽電池モジュール
US10005722B2 (en) 2013-03-12 2018-06-26 Fujifilm Corporation Ketene imine compound, polyester film, back sheet for solar cell module, and solar cell module
US10377862B2 (en) 2013-06-18 2019-08-13 Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership Copolyesterimides derived from N,N′-bis-(hydroxyalkyl)-benzophenone-3,3′,4,4′-tetracarboxylic diimide and films made therefrom
US10008617B2 (en) 2013-10-03 2018-06-26 Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership Co-extruded multi-layer polyester films having hydrolytic stability and improved delamination resistance
WO2015115395A1 (ja) * 2014-01-28 2015-08-06 富士フイルム株式会社 樹脂組成物及びポリエステルフィルム
JP2016047970A (ja) * 2014-08-27 2016-04-07 帝人モノフィラメント株式会社 濾過材用モノフィラメント

Also Published As

Publication number Publication date
US5763538A (en) 1998-06-09
CN1182100A (zh) 1998-05-20
EP0838500A3 (en) 1999-03-24
JP2968240B2 (ja) 1999-10-25
EP0838500A2 (en) 1998-04-29
KR19980033204A (ko) 1998-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2968240B2 (ja) 加水分解の安定性を改良した配向型ポリエステル製品の製造方法
JPH05222279A (ja) エポキシ化合物と触媒との併用によるポリエステルの安定化
CN113278268A (zh) 一种强韧性聚酯复合材料及其制备方法
US20050176881A1 (en) Reactive carriers for polymer melt injection
CN115386211B (zh) 含多元酸的聚羟基烷酸酯组合物及聚羟基烷酸酯成型体
US6498212B1 (en) Polyester composition with improved hydrolytic stability and method for making the same
CN115558084B (zh) 腰果酚封端中高分子量溴化环氧树脂及其方法、阻燃聚酯长丝及其方法、阻燃高分子材料
CN119265748A (zh) 一种pla/pha生物降解复合纤维及其制备方法
US6048922A (en) Process for preparing high strength fiber reinforced composites
US20220135791A1 (en) Biodegradable material and method for preparing the same
CN103224697B (zh) 一种可完全生物降解的pha/pcl共混物及其制备方法
JPH0645686B2 (ja) ポリアシルラクタムによるポリエチレンテレフタレートの連鎖延長
CN115160771B (zh) 一种同质异构微交联再生尼龙及其制备方法
CN112322001A (zh) 一种抗冲击改性pet塑料及其制备方法
CN1101831C (zh) 聚酯组合物
CN116855046A (zh) 一种基于pla/ppc生物降解材料及其制备方法
CN113652065A (zh) 一种增塑增韧的改性聚乳酸及其制备方法
CN114479042A (zh) 一种封端改性的聚羟基脂肪酸酯及其制备方法和其薄膜
JP2851436B2 (ja) ポリエステル樹脂製成形体
CN113897043B (zh) 一种pla/pbat基弹性体共混物的制备方法
JP2858476B2 (ja) 溶融反応末端キャッピングによるポリエステルの酸度の減少
CN116355653B (zh) 一种聚酯增容剂及其制备方法和应用
JPS6076532A (ja) 耐熱性ポリエステルの製造法
EP0639612A1 (en) High viscosity polyester compositions
CN103665777B (zh) 一种生物降解脂肪族-芳香族共聚酯及其制备方法