JPH10130507A - 圧縮抵抗性シリコーンゴム組成物の製造方法及び圧縮抵抗性シリコーンゴムの製造方法並びにシリコーンゴムの圧縮抵抗性向上方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 （Ａ）下記平均組成式（１） Ｒ _aＳｉＯ_(4-a)/2 （１） （但し、式中Ｒ は非置換又は置換の一価炭化水素基を示
し、ａは１．９５〜２．０５の正数である。）で示さ
れ、分子中にケイ素原子と結合する脂肪族不飽和炭化水
素基を２個以上有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）
分子中にケイ素原子と結合する水素原子を２個以上有す
るオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）白金
系触媒、及び（Ｄ）上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１
００重量部に対し２〜３０重量部の比表面積３０ｍ²／
ｇ以上の湿式シリカ微粉末を混合してシリコーンゴム組
成物を製造するに際し、上記湿式シリカ微粉末の添加混
合を８０℃以下に制御された温度で行うことを特徴とす
る圧縮抵抗性シリコーンゴム組成物の製造方法。 【効果】 本発明によれば、１次硬化のみで圧縮永久歪
の小さいシリコーンゴムを得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、圧縮永久歪の小さ
いシリコーンゴムを得ることができる圧縮抵抗性シリコ
ーンゴム組成物の製造方法及びかかる低圧縮永久歪のシ
リコーンゴムの製造方法並びにシリコーンゴムの圧縮抵
抗性を向上する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ビニル
基含有オルガノポリシロキサンとケイ素原子結合水素原
子含有オルガノハイドロジェンポリシロキサンと白金系
触媒と無機質充填剤とからなり、ビニル基とケイ素原子
結合水素原子との付加反応により硬化するシリコーンゴ
ム組成物は成形性に優れ、成形後は耐熱性、電気絶縁性
等に優れた特性を有するシリコーンゴム成形品となるの
で、これらの特性を要求される分野で多量に使用されて
いる。

【０００３】しかしながら、この種のシリコーンゴム成
形品は、圧縮に対する抵抗が低く、長時間圧縮変形を受
ける成形品、例えばロール部材、自動車部品のコネクタ
材料等として使用することは困難である。

【０００４】このため、シリコーンゴムの圧縮抵抗性を
向上する方法として、従来、プレス成形、射出成形、ト
ランスファー成形等の１次硬化により得た成形品を、更
に１５０〜２５０℃といった高温度条件下で加熱処理
（２次加熱、２次硬化）する方法が採用されてきた。

【０００５】しかし、この方法は、シリコーンゴム成形
品中に残存する未反応の官能基量を減少させ、シリコー
ンゴム成形品の圧縮抵抗性を向上させるという考えに基
づいて行われているものであるが、一旦成形したシリコ
ーンゴム成形品を高温度のオーブンの中に入れ、長時間
加熱するという工程が必要であり、作業効率が低く、得
られる最終成形品は、コスト的に不利であった。

【０００６】そこで、かかる問題のない圧縮抵抗性シリ
コーンゴム組成物、即ち、２次加硫の必要のない圧縮抵
抗性シリコーンゴム組成物の出現が望まれていた。

【０００７】なお従来、特開平５−９３８８号公報（Ｃ
Ａ２０７１７８７Ａ）には、ＮＣ−（ＣＨ₂）_n−ＣＮで
示される有機化合物の添加によりシリコーンゴムの低圧
縮永久歪を達成することが開示されているが、上記化合
物が有害であるため、これを添加することによってシリ
コーンゴムの用途が限られるという問題がある。また、
特開平４−１３９２５８号公報（ＣＡ２０５２４１０
Ａ，ＥＰ４７７９８４Ａ）には、側鎖にアルケニル基を
持つオルガノポリシロキサンと両末端にＳｉＨ結合を持
つオルガノポリシロキサンによる架橋で低圧縮永久歪を
達成することが記載されているが、この組成物は十分な
硬化性、ゴム物性が得られない場合が多い。

【０００８】従って、本発明の目的は、硬化後に２次加
硫しなくても高い圧縮抵抗性を有するシリコーンゴム成
形品となり得る圧縮抵抗性シリコーンゴム組成物の製造
方法及びこのような圧縮永久歪の小さいシリコーンゴム
の製造方法並びにシリコーンゴムの圧縮抵抗性を向上す
る方法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った
結果、（Ａ）下記平均組成式（１） Ｒ _aＳｉＯ_(4-a)/2 （１） （但し、式中Ｒ は非置換又は置換の一価炭化水素基を示
し、ａは１．９５〜２．０５の正数である。）で示さ
れ、分子中にケイ素原子と結合する脂肪族不飽和炭化水
素基を２個以上有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）
分子中にケイ素原子と結合する水素原子を２個以上有す
るオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）白金
系触媒、及び（Ｄ）上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１
００重量部に対し２〜３０重量部の比表面積３０ｍ²／
ｇ以上の湿式シリカ微粉末を混合してシリコーンゴム組
成物を製造するに際し、上記湿式シリカ微粉末の添加混
合を８０℃以下に制御された温度で行うことにより、得
られたシリコーンゴム組成物を１次硬化するのみでその
硬化物（シリコーンゴム）の圧縮永久歪を十分小さくす
ることができ、硬化後に２次加硫を行わなくとも圧縮抵
抗性が高いものとし得ることを知見し、本発明をなすに
至ったものである。

【００１０】従って、本発明は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成
分を混合してシリコーンゴム組成物を製造するに際し、
上記湿式シリカ微粉末の添加混合を８０℃以下に制御さ
れた温度で行うことを特徴とする圧縮抵抗性のシリコー
ンゴム組成物の製造方法、及び、これによって得られた
シリコーンゴム組成物を硬化することを特徴とする圧縮
抵抗性シリコーンゴムの製造方法、並びに上記（Ａ）〜
（Ｄ）成分を混合してシリコーンゴム組成物を製造する
に際し、上記湿式シリカ微粉末の添加混合を８０℃以下
に制御された温度で行うことにより得られた圧縮抵抗性
シリコーンゴム組成物を硬化してシリコーンゴムを得る
ことからなるシリコーンゴムの圧縮抵抗性を向上する方
法を提供する。

【００１１】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の圧縮抵抗性のシリコーンゴム組成物の製造方法
において、この組成物を構成する（Ａ）成分は、下記平
均組成式（１） Ｒ _aＳｉＯ_(4-a)/2 （１） で示されるオルガノポリシロキサンであり、これはシリ
コーンゴム組成物の主成分である。

【００１２】ここで、Ｒはケイ素原子に結合した炭素数
１〜１２、特に１〜８の非置換又は置換１価炭化水素基
であり、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル等のアルキ
ル基、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチ
ル等のシクロアルキル基、ビニル、アリル、プロペニ
ル、イソプロペニル、ブテニル、イソブテニル、ヘキシ
ル、シクロヘキシル等のアルケニル基、フェニル、トリ
ル、キシリル、ナフチル、ビフェニル等のアリール基、
ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル、メチル
ベンジル等のアラルキル基やこれらの炭化水素基中の水
素原子の一部又は全部をＦ，Ｃｌ，Ｂｒ等のハロゲン原
子やシアノ基などで置換したクロロメチル基、２−ブロ
モエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、３
−クロロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられる。

【００１３】この場合、上記オルガノポリシロキサン
は、上記Ｒで示される有機基のうち少なくとも２個は脂
肪族不飽和炭化水素基、特にアルケニル基であり、好ま
しくは全Ｒ基中０．００１〜５モル％、より好ましくは
０．０１〜２モル％がアルケニル基である。アルケニル
基の割合が少なすぎる場合には、得られる組成物の硬化
性が低下し、また、多すぎる場合には、硬化物の引張強
度、引裂強度、伸びなどの物理的特性が低下する。な
お、アルケニル基は分子鎖末端のケイ素原子に結合して
いても、分子鎖途中のケイ素原子に結合していてもよ
く、両者に存在してもよい。

【００１４】また、上記式（１）中、ａは１．９５〜
２．０５、好ましくは１．９８〜２．０２の正数であ
り、このオルガノポリシロキサンの分子構造は基本的に
は直鎖状であることが好ましく、また分子鎖両末端にア
ルケニル基を有するものであることが好ましいが、一部
分に分岐状構造を有していてもよい。なお、このオルガ
ノポリシロキサンは、その分子鎖末端がトリビニルシリ
ル、メチルジビニルシリル、ジメチルビニルシリル又は
トリメチルシリル基などのトリオルガノシリル基で封鎖
されているものが好ましい。

【００１５】上記オルガノポリシロキサンの分子量は適
宜選定されるが、硬化してゴム状弾性体になるという
点、及び液状シリコーンゴム組成物を与えるという点か
ら２５℃の粘度が１００〜３００，０００センチポイ
ズ、特に１，０００〜１００，０００センチポイズであ
ることが好ましい。

【００１６】また、本発明の圧縮抵抗性シリコーンゴム
組成物の（Ｂ）成分は分子中にケイ素原子と結合する水
素原子を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンであり、これは架橋剤として作用する。即ち、
この（Ｂ）成分のケイ素原子結合水素原子は、下記
（Ｃ）成分の白金系触媒存在下、上記（Ａ）成分のケイ
素原子結合脂肪族不飽和炭化水素基、特にアルケニル基
に付加反応して、架橋することにより、シリコーンゴム
組成物を硬化せしめるものである。従って、本発明の
（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは
１分子中に少なくとも２個以上、通常２〜２００個、好
ましくは３〜５０個のケイ素原子結合水素原子（即ち、
ＳｉＨ基）を有することが必要である。

【００１７】このオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンとしては、下記平均組成式（２） Ｒ ’_bＨ_cＳｉＯ_(4-b-c)/2 （２） で示されるものが好適に用いられる。

【００１８】ここで、Ｒ’は炭素数１〜１２、特に１〜
８の非置換又は置換１価炭化水素基であり、上記Ｒで例
示した基と同様の基、好ましくは脂肪族不飽和結合を含
まないものを挙げることができ、特にアルキル基、アリ
ール基、アラルキル基、置換アルキル基が好ましいもの
として挙げられる。ｂは０．８≦ｂ≦２．２、より好ま
しくは１．２≦ｂ≦２、ｃは０．００２≦ｃ≦１．０、
より好ましくは０．０１≦ｃ≦０．８の正数であり、ｂ
＋ｃは０．８＜ｂ＋ｃ≦３、より好ましくは１．５≦ｂ
＋ｃ≦２．７であり、（Ｂ）成分の分子構造としては直
鎖状、環状、分岐状、三次元網目状のいずれの状態であ
ってもよく、ＳｉＨ基は分子鎖の末端に存在しても、分
子鎖途中に存在しても、これらの両者に存在していても
よい。さらに、（Ｂ）成分の分子量に特に限定はない
が、２５℃での粘度が１〜１，０００センチポイズ、特
に３〜５００センチポイズの範囲であることが好まし
い。

【００１９】上記（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンの配合量は、（Ｂ）成分中のケイ素原子
結合水素原子（即ち、ＳｉＨ基）の数と、前記（Ａ）成
分中の脂肪族不飽和炭化水素基の数との比率が０．５：
１〜２０：１となるような量が好ましく、より好ましく
は１：１〜３：１となるような量である。このアルケニ
ル基に対するケイ素原子結合水素原子の比率が低すぎる
場合には組成物が十分に硬化することができない場合が
あり、高すぎる場合には発泡するおそれがある。

【００２０】本発明の（Ｃ）成分の白金系触媒は本発明
の組成物を硬化させるための触媒である。このような白
金系触媒としては、例えば微粉末金属白金触媒（例えば
米国特許第２９７０１５０号公報に記載されたもの）、
塩化白金酸触媒（例えば米国特許第２８２３２１８号公
報に記載されたもの）、白金−炭化水素錯化合物（例え
ば米国特許第３１５９６０１号又は同第３１５９６６２
号公報に記載されたもの）、塩化白金酸−オレフィン化
合物（例えば米国特許第３５１６９４６号公報に記載さ
れたもの）、白金−ビニルシロキサン錯体（例えば米国
特許第３７７５４５２号又は同第３８１４７８０号公報
に記載されたもの）等が挙げられる。この（Ｃ）成分の
添加量は、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量に対
して、白金金属として０．１〜１，０００ｐｐｍとする
のが望ましいが、より好ましくは１〜１００ｐｐｍであ
る。０．１ｐｐｍ未満であると組成物の硬化が十分に進
行しない場合が多く、１，０００ｐｐｍを超えるとコス
ト高になる。

【００２１】次に、本発明の圧縮抵抗性シリコーンゴム
組成物の（Ｄ）成分は、比表面積（例えばＢＥＴ法によ
る）が３０ｍ²／ｇ以上、通常３０〜８００ｍ²／ｇ、好
ましくは５０〜４００ｍ²／ｇの湿式シリカ微粉末であ
る。このような湿式シリカとしては、その平均粒径が１
００μｍ以下、通常０．１〜１００μｍ、好ましくは
０．２〜５０μｍ程度のものが好ましく、市販品として
Ｎｉｐｓｉｌ ＬＰ（日本シリカ社製、比表面積２００
ｍ²／ｇ、平均粒径９μｍ）、トクシールＵＳＡ（徳山
曹達社製、比表面積２００ｍ²／ｇ、平均粒径１１μ
ｍ）等を用いることができる。

【００２２】上記湿式シリカ微粉末は、上記（Ａ）〜
（Ｃ）成分の合計量１００重量部に対し２〜３０重量部
添加することが必要とされる。この比表面積が少なくと
も３０ｍ²／ｇの湿式シリカ微粉末は、１次硬化後の圧
縮永久歪を小さくするために添加されるもので、添加量
が２重量部より少ないと圧縮永久歪を小さくするための
効果が得られず、３０重量部を超えると配合が困難であ
るのみならず、経時での粘度変化が大きく、実使用には
不向きである。

【００２３】本発明のシリコーンゴム組成物には、上記
成分に加え、その他の任意成分を配合することができ
る。例えば組成物に強度を付与することが必要な場合に
は、石英粉末、珪藻土、炭酸カルシウム、アルミナ、カ
ーボンブラック等の準補強性の充填剤、乾式シリカ、ヒ
ュームドシリカなどの微粉状シリカ等の補強性充填剤を
添加することが有効である。このような補強性充填剤と
して具体的には、親水性シリカとしてＡｅｒｏｓｉｌ
１３０，２００，３００（日本アエロジル社製、Ｄｅｇ
ｕｓｓａ社製）、Ｃａｂｏｓｉｌ ＭＳ−５，ＭＳ−７
（Ｃａｂｏｔ社製）、Ｒｈｅｏｒｏｓｉｌ ＱＳ−１０
２，１０３（徳山曹達社製）、Ｎｉｐｓｉｌ ＬＰ（日
本シリカ社製）等が例示され、疎水性シリカとしてＡｅ
ｒｏｓｉｌＲ−８１２，Ｒ−８１２Ｓ，Ｒ−９７２，Ｒ
−９７４（Ｄｅｇｕｓｓａ社製）、Ｒｈｅｏｒｏｓｉｌ
ＭＴ−１０，ＤＭ−２０（徳山曹達社製）、Ｎｉｐｓ
ｉｌ ＳＳシリーズ（日本シリカ社製）等が例示され
る。

【００２４】更に、これらの材料を実用に供するため、
硬化時間の調整を行う必要がある場合には、制御剤とし
てビニルシクロテトラシロキサン等のビニル基含有オル
ガノポリシロキサン、トリアリルイソシアネート、アル
キルマレエート、エチニルシクロヘキサノール等のアセ
チレンアルコール類及びそのシラン、シロキサン変性
物、ハイドロパーオキサイド、テトラメチルエチレンジ
アミン、ベンゾトリアゾール及びこれらの混合物からな
る群から選ばれる化合物などを使用しても差し支えな
い。

【００２５】また、コバルトブルー等の無機顔料、有機
染料などの着色剤、酸化セリウム、炭酸亜鉛、炭酸マン
ガン、ベンガラ、酸化チタン、カーボンブラック等の耐
熱性、難燃性向上剤等の添加も可能である。

【００２６】本発明の圧縮抵抗性シリコーンゴム組成物
は上述した成分により形成されるが、本発明において
は、かかるシリコーンゴム組成物を製造するに当り、
（Ｄ）成分の湿式シリカ微粉末の添加混合を８０℃以下
に制御された温度条件下で行うものである。即ち、従来
は湿式シリカ微粉末の混合はシリコーンゴム硬化物に機
械的強度を付与するために行われ、この場合、混合する
際の温度が低いと組成物が増粘し、作業性の点で不利で
あったり、均一に混合するのに長時間を要する場合があ
るため、このシリカ添加による粘度上昇を極力抑えると
いう点から８０℃を超える温度、通常１００〜２５０℃
で行われていたが、後述する比較例に示すように混合時
における各成分自体の温度が８０℃を超える温度で湿式
シリカ微粉末を添加混合すると１次硬化のみで圧縮永久
歪の小さいシリコーンゴムを得ることができない。これ
に対し、８０℃以下の温度で湿式シリカ微粉末を添加混
合することにより、圧縮永久歪の小さいシリコーンゴム
を１次硬化するのみで製造することができたものであ
る。なお、湿式シリカ微粉末の添加混合温度はこのよう
に８０℃以下であるが、好ましくは６０℃以下、より好
ましくは５０℃以下である。また、その下限温度につい
ては特に制限されないが、混合性などの点で０℃以上、
特に５℃以上であることが好ましい。

【００２７】上記湿式シリカ微粉末の添加混合順序につ
いては限定されず、例えば湿式シリカ微粉末を（Ａ）成
分と混合した後、（Ｂ），（Ｃ）成分、更には任意成分
を添加混合しても差し支えないが、湿式シリカ微粉末の
添加時或いは添加後に８０℃を超えると圧縮永久歪を小
さくする効果が損われてしまうため、湿式シリカ微粉末
の添加後、硬化するまでは８０℃以下、好ましくは０〜
６０℃、より好ましくは５〜５０℃に保たれていなけれ
ばならない。従って、湿式シリカ微粉末の添加混合、更
には混合後において８０℃以下に確実に制御する点から
（Ａ）〜（Ｃ）成分、任意成分の混合後に湿式シリカ微
粉末を添加混合することが推奨される。

【００２８】なお、上記成分の混合には通常の混合装
置、例えばプラネタリーミキサー（井上製作所社製）、
万能混合撹拌機（ダルトン社製）等を用いて行うことが
できる。

【００２９】このようにして得られたシリコーンゴム組
成物は、通常室温（例えば５〜３５℃）〜２５０℃で十
数秒〜１２０分、より好ましくは８５〜２００℃で１〜
１２０分の条件で１次硬化するが、ここで得られた硬化
物（シリコーンゴム）は、２次加硫を行わなくとも圧縮
永久歪が小さいので、硬化後、更に２次加硫することは
特に必要としない。従って本発明において加硫は、上記
条件下の１次加硫のみとすることができる。

【００３０】ここで、得られたシリコーンゴムは、機械
的強度、伸びなどの一般的ゴム物性に優れると共に、通
常、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して１５０℃で２２時
間圧縮永久歪試験を行った場合、圧縮永久歪が２５％以
下、特に２０％以下のものである。

【００３１】

【発明の効果】本発明によれば、１次硬化のみで圧縮永
久歪の小さいシリコーンゴムを得ることができる。

【００３２】

【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。なお、以下の例において部は重量部を示
す。

【００３３】〔実施例１〕粘度１，０００ｃｓの分子鎖
両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチ
ルポリシロキサン（Ｉ）１００部に、架橋剤として下記
式（ＩＩ）で示されるジメチルシロキサン・ジメチルハ
イドロジェンシロキサン共重合体２．５部と塩化白金酸
の１％イソプロピルアルコール溶液０．１部、反応制御
剤としてエチニルシクロヘキサノール０．１部とを添加
し、均一に混合したものをシリコーンゴムコンパウンド
（Ａ）とした。このシリコーンゴムコンパウンド（Ａ）
１００部に比表面積が２００ｍ²／ｇの湿式シリカ（日
本シリカ工業社製、Ｎｉｐｓｉｌ ＬＰ）４部を加え、
室温（２５℃、以下同様）で混合した後、１２０℃で１
０分間プレス成形し、硬化物を得た。なお、上記の混合
処理中に各成分の温度が５０℃を超えることはなかっ
た。これをＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠してシリコーン
ゴム硬化物の硬度（Ａ形）、引張強度、伸び等の一般的
ゴム物性の測定を行った。また１５０℃で２２時間圧縮
永久歪試験を行った。これらの結果を表１に示す。

【００３４】

【化１】

【００３５】〔実施例２〕実施例１と同様にして調製し
たシリコーンゴムコンパウンド（Ａ）１００部に実施例
１の湿式シリカ（日本シリカ工業社製、Ｎｉｐｓｉｌ
ＬＰ）８部を加え、室温で混合した後、１２０℃で１０
分間プレス成形し、硬化物を得た。なお、上記の混合処
理中に各成分の温度が５０℃を超えることはなかった。
実施例１と同様に硬化物の一般的ゴム物性を測定すると
共に、１５０℃で２２時間圧縮永久歪試験を行った結果
を表１に示す。

【００３６】〔実施例３〕実施例１と同様にして調製し
たシリコーンゴムコンパウンド（Ａ）１００部に比表面
積が２００ｍ²／ｇの湿式シリカ（徳山曹達社製、トク
シールＵＳＡ）８部を加え、室温で混合した後、１２０
℃で１０分間プレス成形し、硬化物を得た。なお、上記
の混合処理中に各成分の温度が５０℃を超えることはな
かった。実施例１と同様に硬化物の一般的ゴム物性を測
定すると共に、１５０℃で２２時間圧縮永久歪試験を行
った結果を表１に示す。

【００３７】〔比較例１〕実施例１と同様にして調製し
たシリコーンゴムコンパウンド（Ａ）１００部をそのま
ま１２０℃で１０分間プレス成形し、硬化物を得た。実
施例１と同様に硬化物の一般的ゴム物性を測定すると共
に、１５０℃で２２時間圧縮永久歪試験を行った結果を
表１に示す。

【００３８】〔比較例２〕実施例１と同様にして調製し
たシリコーンゴムコンパウンド（Ａ）１００部に比表面
積が３００ｍ²／ｇの乾式シリカ（日本アエロジル社
製、ヒュームドシリカＡｅｒｏｓｉｌ ３００）４部を
加え、室温で混合した後、１２０℃で１０分間プレス成
形し、硬化物を得た。なお、上記の混合処理中に各成分
の温度が５０℃を超えることはなかった。実施例１と同
様に硬化物の一般的ゴム物性を測定すると共に、１５０
℃で２２時間圧縮永久歪試験を行った結果を表１に示
す。

【００３９】〔比較例３〕粘度１，０００ｃｓの分子鎖
両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチ
ルポリシロキサン（Ｉ）１００部に実施例１の湿式シリ
カ（日本シリカ工業社製、Ｎｉｐｓｉｌ ＬＰ）３０部
をニーダーミキサーに入れ、内部温度が１５０℃になる
まで加熱し、撹拌を３時間続けた後、冷却してシリコー
ンゴムベースを得た。このシリコーンゴムベース３５部
（含シリカ８部）に先の粘度１，０００ｃｓの両末端が
ジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシ
ロキサン（Ｉ）７３部、実施例１のジメチルシロキサン
・ジメチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ＩＩ）
１．１部と塩化白金酸の１％イソプロピルアルコール溶
液０．１部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノ
ール０．１部とを添加し、室温にて均一に混合したもの
をシリコーンゴムコンパウンド（Ｂ）とした。これを実
施例１と同様に１２０℃で１０分間プレス成形し、硬化
物を得た後、一般的ゴム物性を測定すると共に、１５０
℃で２２時間圧縮永久歪試験を行った結果を表１に示
す。

【００４０】〔実施例４〕粘度１０，０００ｃｓの分子
鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメ
チルポリシロキサン（ＩＩＩ）１００部に、架橋剤とし
て下記式（ＩＶ）で示されるジメチルシロキサン・ジメ
チルハイドロジェンシロキサン共重合体１．１部と塩化
白金酸の１％イソプロピルアルコール溶液０．１部、反
応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．１部と
を添加し、均一に混合したものをシリコーンゴムコンパ
ウンド（Ｃ）とした。このシリコーンゴムコンパウンド
（Ｃ）１００部に比表面積が２００ｍ²／ｇの湿式シリ
カ（日本シリカ工業社製、Ｎｉｐｓｉｌ ＬＰ）１６部
を加え、室温で混合した後、１２０℃で１０分間プレス
成形し、硬化物を得た。なお、上記の混合処理中に各成
分の温度が５０℃を超えることはなかった。実施例１と
同様に硬化物の一般的ゴム物性を測定すると共に、１５
０℃で２２時間圧縮永久歪試験を行った結果を表１に示
す。

【００４１】

【化２】

【００４２】〔比較例４〕実施例４と同様にして調製し
たシリコーンゴムコンパウンド（Ｃ）１００部をそのま
ま１２０℃で１０分間プレス成形し、硬化物を得た。実
施例１と同様に硬化物の一般的ゴム物性を測定すると共
に、１５０℃で２２時間圧縮永久歪試験を行った結果を
表１に示す。

【００４３】〔実施例５〕粘度１０，０００ｃｓの分子
鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメ
チルポリシロキサン（ＩＩＩ）１００部に、比表面積が
２００ｍ²／ｇの煙霧質シリカ４０部、ヘキサメチルジ
シラザン６部、水２部を加え、室温で１時間撹拌後、内
部温度を１５０℃に加熱し、３時間撹拌を続けた。

【００４４】得られた液状ゴムコンパウンドベース５０
部に、粘度１，０００ｃｓの分子鎖両末端がジメチルビ
ニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン
（Ｉ）５０部、更に実施例１のジメチルシロキサン・ジ
メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ＩＩ）１．
３部、塩化白金酸の１％イソプロピルアルコール溶液
０．１部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノー
ル０．１部を配合してシリコーンゴムコンパウンド
（Ｄ）を得た。このシリコーンゴムコンパウンド（Ｄ）
１００部に湿式シリカ（日本シリカ工業社製、Ｎｉｐｓ
ｉｌ ＬＰ）８部を加え、室温で混合した後、１２０℃
で１０分間プレス成形し、硬化物を得た。この混合処理
中に各成分の温度が５０℃を超えることはなかった。実
施例１と同様に硬化物の一般的ゴム物性を測定すると共
に、１５０℃で２２時間圧縮永久歪試験を行った結果を
表１に示す。

【００４５】〔比較例５〕実施例５のシリコーンゴムコ
ンパウンド（Ｄ）１００部をそのまま１２０℃で１０分
間プレス成形し、硬化物を得た。実施例１と同様に硬化
物の一般的ゴム物性を測定すると共に、１５０℃で２２
時間圧縮永久歪試験を行った結果を表１に示す。

【００４６】

【表１】

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記平均組成式（１） Ｒ _aＳｉＯ_(4-a)/2 （１） （但し、式中Ｒ は非置換又は置換の一価炭化水素基を示
   し、ａは１．９５〜２．０５の正数である。）で示さ
   れ、分子中にケイ素原子と結合する脂肪族不飽和炭化水
   素基を２個以上有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）
   分子中にケイ素原子と結合する水素原子を２個以上有す
   るオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）白金
   系触媒、及び（Ｄ）上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１
   ００重量部に対し２〜３０重量部の比表面積３０ｍ²／
   ｇ以上の湿式シリカ微粉末を混合してシリコーンゴム組
   成物を製造するに際し、上記湿式シリカ微粉末の添加混
   合を８０℃以下に制御された温度で行うことを特徴とす
   る圧縮抵抗性シリコーンゴム組成物の製造方法。
2. 【請求項２】 上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を混合した後、
   （Ｄ）成分の湿式シリカ微粉末を８０℃以下に制御され
   た温度で添加混合するようにした請求項１記載の製造方
   法。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載の製造方法で得られ
   たシリコーンゴム組成物を硬化することを特徴とする圧
   縮抵抗性シリコーンゴムの製造方法。
4. 【請求項４】 硬化を室温〜２５℃、１０秒〜１２０分
   の条件で１次硬化することのみによって行う請求項３記
   載の製造方法。
5. 【請求項５】 （Ａ）下記平均組成式（１） Ｒ _aＳｉＯ_(4-a)/2 （１） （但し、式中Ｒ は非置換又は置換の一価炭化水素基を示
   し、ａは１．９５〜２．０５の正数である。）で示さ
   れ、分子中にケイ素原子と結合する脂肪族不飽和炭化水
   素基を２個以上有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）
   分子中にケイ素原子と結合する水素原子を２個以上有す
   るオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）白金
   系触媒、及び（Ｄ）上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１
   ００重量部に対し２〜３０重量部の比表面積３０ｍ²／
   ｇ以上の湿式シリカ微粉末を８０℃以下に制御された温
   度で混合し、得られた圧縮抵抗性シリコーンゴム組成物
   を硬化してシリコーンゴムを得ることからなるシリコー
   ンゴムの圧縮抵抗性を向上する方法。
6. 【請求項６】 硬化を室温〜２５℃、１０秒〜１２０分
   の条件で１次硬化することのみによって行う請求項５記
   載のシリコーンゴムの圧縮抵抗性を向上させる方法。