JPH10130593A - 粘着シートおよびその製造方法 - Google Patents

粘着シートおよびその製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 弾性微小球含有粘着層の利点であるすぐれた
気泡抜け性を維持しつつ、乾燥状態での高剥離接着力、
高耐水接着力等の接着性能が改善された粘着シートを提
供する。 【解決手段】 可撓性支持体と、その可撓性支持体の少
なくとも1つの主要面上に形成され、弾性微小球を含有
する粘着層とを有する粘着シートであって、その粘着層
は、a)上記可撓性支持体の主要面に接し、上記弾性微
小球と第1の粘着性ポリマーとを含有し、上記支持体と
接していない側の表面に上記弾性微小球を含んでなる凸
部を有する、弾性微小球層と、b)その弾性微小球層の
凸部を、所定の大きさの凹凸を接着面(被着体に接する
側の表面)に形成する様に、被覆している第2の粘着性
ポリマーの層とを含んでなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、可撓性支持体と、
その可撓性支持体の少なくとも1つの主要面上に形成さ
れ、弾性微小球を含有する粘着層とを有する粘着シー
ト、特に、乾燥状態での高剥離接着力と、高耐水接着力
と、良好な気泡抜け性とを合わせ持つ、粘着シートおよ
びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】粘着シートが弾性微小球を含有する粘着
層を有する場合、その粘着層は、通常、単層である。こ
の様な粘着シートは、たとえば、特開平6−28752
5号公報に開示されている様に、弾性微小球と粘着性ポ
リマーとを含む粘着剤塗布液を、支持体表面に直接塗布
し、乾燥して、単層からなる粘着層を形成することによ
り製造される。この様な粘着シートを被着体に圧着した
場合、弾性微小球と粘着性ポリマーとからなる凸部が被
着体と点接触し、外部と連通した通路を被着体と粘着層
との間に形成する。この様な通路が存在する状態で、支
持体背面から被着体に向けて圧力をかけながら気泡抜き
操作を行うと、粘着層と被着体との間に残った気泡を容
易に取り除くことができる。
【0003】しかしながら、粘着シートの貼り付け(仕
上げ圧着)後も、粘着層は上記点接触を維持する傾向が
あるので、剥離接着力が比較的低い。たとえば、一般の
弾性微小球を含有しない粘着層を有する装飾シートの一
例である3M社製の「ダイ・ノック(商標)フィルム」
の剥離接着力(90度剥離強度)は約2kgf/25mm以
上(被着体がボンデライト鋼板の場合。)であるのに対
して、上記の様な弾性微小球を含有する単層粘着層の場
合の、同様に測定された剥離接着力は、せいぜい1.0
〜1.5kgf/25mmである。すなわち、従来の弾性微小
球を含有する粘着シートは、再剥離用途には向いている
が、永久接着が必要な装飾シート用途には、そのままで
は不向きであった。また、粘着シートを浴室、脱衣場等
の水回りの内装用に用いた場合、上記の様な通路が、接
着完了(仕上げ圧着)後も残存すると、通路から水や水
蒸気(湿気)が粘着層と被着体との界面に侵入し、接着
力が経時で低下する、いわゆる耐水接着力の低下がおこ
る。
【0004】この様に点接触(すなわち、外部と連通し
た通路)が維持される1つの理由は、弾性微小球を覆う
粘着性ポリマー層が、弾性微小球の直径に対して比較的
薄い単層状であり、被着体に貼り付けた後の仕上げ圧着
操作の際の流動、および経時での流動(コールドフロ
ー)が小さく、粘着層の接触面積が増加しにくいからで
あった。
【0005】一方、2層構造の粘着層を有する粘着シー
トの例として、特開平6−322325号公報に開示さ
れた粘着シート(テープ)を挙げることができる。ここ
で使用される粘着層は、微小中空粒子を含む下塗り剤
と、その下塗り剤上に設けられた粘着層とを積層して形
成されている。この粘着テープでは、貼り付け後、上記
下塗り層がダンボール等の被着体の凹凸を吸収する効果
を有し、凹凸表面への良好な接着性が得られる。しかし
ながら、粘着層表面は凹凸を有していないので、被着体
に貼り付けると面接触となり、気泡抜け性は良好ではな
い。
【0006】また、弾性微小球層を含む2層構造の粘着
層を有する粘着テープ又はシートが、実開平5−729
46号公報に開示されている。この公報に開示された粘
着テープ又はシートは、支持体と、ポリマー微粒子を含
む粘着層と、支持体と粘着層との間にある厚さ20μm
の粘弾性体層を有することを特徴としている。この構造
により、ダンボール等の凹凸表面を有する被着体に良く
接着し、自然剥離を防止しながら再剥離を可能にするこ
とができる。しかしながら、この様な構造では、粘着層
の大きなコールドフローが期待できず、粘着層の接触面
積も増加しにくい。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、弾性
微小球含有粘着層の利点であるすぐれた気泡抜け性を維
持しつつ、乾燥状態での高剥離接着力、高耐水接着力等
の接着性能が改善された、新規な粘着シートを提供する
ことにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明は、可撓性支持体と、その可撓性支持体の少
なくとも1つの主要面上に形成され、弾性微小球を含有
する粘着層とを有する粘着シートにおいて、その粘着層
は、 a)上記可撓性支持体の主要面に接し、上記弾性微小球
と第1の粘着性ポリマーとを含有し、上記支持体と接し
ていない側の表面に上記弾性微小球を含んでなる凸部を
有する、弾性微小球層と、 b)その弾性微小球層の凸部を、所定の大きさの凹凸を
接着面(被着体に接する側の表面)に形成する様に、被
覆している第2の粘着性ポリマーの層、とを含んでなる
粘着シートを提供する。
【0009】作用 粘着層が、所定の大きさの凹凸を接着面(被着体に接す
る側の表面)に有することは、粘着シートの貼り付け
(圧着)操作時の気泡抜け性を良好にする。本発明の粘
着シートの粘着層は、弾性微小球層と第2の粘着性ポリ
マーの層とを含んでなり、この内、弾性微小球層は、上
記所定の大きさの凹凸を形成するための下地となる様
に、支持体と接していない側の表面に、弾性微小球を含
んでなる凸部を有する様に形成される。この様に有効な
凸部を有する様に形成された弾性微小球層では、弾性微
小球を被覆する粘着性ポリマーの厚み(量)が比較的小
さい。したがって、接着性の向上、特に、乾燥状態の剥
離接着力(剥離角度90度)および外部からの水の侵入
による大幅な剥離接着力(剥離角度90度)の低下の防
止(耐水接着力の向上)が困難である。そこで、弾性微
小球層の凸部を、所定の大きさの凹凸を接着面に形成す
る様に、第2の粘着性ポリマーの層で被覆することによ
り、気泡抜け性を良好にするとともに、圧着後の高接着
力を実現する。
【0010】この様な効果について、次のように説明で
きる。粘着層の凹凸は、粘着シートの圧着操作時には、
被着体と粘着層との間に取り込まれた気泡を気泡抜き操
作により容易に逃がせる様な外部と連通した通路を、被
着体と粘着層との間に形成しなければならない。しかし
ながら、圧着後の粘着シートを自然に放置した状態、ま
たは上記圧着操作より強い圧力で仕上げ圧着操作を行っ
た後には、この様な通路を可及的に小さくする(あるい
は実質的に完全になくす)様にすることが、耐水接着力
等の剥離接着力を向上させるためには必要である。上記
第2の粘着性ポリマーの層は、凸部を形成する弾性微小
球と実質的には直接接触することなく、その凸部を被覆
しているので流動しやすい。特に、圧着後の粘着シート
を常温で自然に放置した状態での流動、すなわちコール
ドフローが大きい。また、仕上げ圧着操作において、上
記の外部と連通した通路が小さくなる様に粘着性ポリマ
ーがフローしやすい。したがって、この様にして形成さ
れた粘着層は、弾性微小球層単層の場合よりも、耐水接
着力等の剥離接着力の向上効果にすぐれる。
【0011】上記の様な流動性の観点から、好ましい第
2の粘着性ポリマーの圧縮弾性率は、1×104 〜1×
107 dyne/cm2 の範囲である。1×107 dyne/cm2
を超えると、十分な流動性が得られないおそれがあり、
反対に1×104 dyne/cm2を下回ると、耐水接着力等
の剥離接着力の向上効果が低下するおそれがある。な
お、本願明細書における「圧縮弾性率」は、レオメトリ
ックス社製RSAII粘弾性スペクトロメーターを用いて
20℃での圧縮弾性率を測定値である。測定は、1rad
/秒の周波数の圧縮ひずみをあたえながら、−80℃か
ら150℃の温度変化を与え、弾性率の温度依存性を測
定することにより行い、20℃における測定値をもって
圧縮弾性率とした。
【0012】第2の粘着性ポリマーの層の厚みは、それ
を塗布重量で表せば、好適には1〜100g/m2 、特
に好適には5〜80g/m2 の範囲である。塗布重量が
1g/m2 未満であると、乾燥状態の剥離接着力および
耐水接着力の向上効果が低下するおそれがあり、反対に
100g/m2 を超えると、気泡抜け性が低下するおそ
れがある。
【0013】弾性微小球層は、弾性微小球と第1の粘着
性ポリマーとを含有する。第1の粘着性ポリマーは、弾
性微小球層を支持体に接着する様に作用し、また、弾性
微小球を含んでなる凸部を形成するのに効果的に作用す
る。たとえば、弾性微小球と第1の粘着性ポリマーと溶
剤とを含有する塗布液を第2の粘着性ポリマーの層また
は支持体の主要面上に塗布、乾燥し、弾性微小球層を形
成する場合、複数の弾性微小球を含んでなるクラスター
からなる凸部を形成可能である。さらに、圧着後、第2
の粘着性ポリマーと第1の粘着性ポリマーとが混合さ
れ、その混合物が流動した場合でも、粘着層の接着性を
低下させるおそれがない。弾性微小球層の厚みは、それ
を塗布重量で表せば、好適には5〜150g/m2、特
に好適には10〜100g/m2の範囲である。塗布重
量が5g/m2未満であると、接着性が低下するおそれ
があり、反対に150g/m2 を超えると、十分な大き
さの凸部が形成できないおそれがある。
【0014】弾性微小球の体積平均直径は、好適には1
0〜300μmの範囲である。体積平均直径が10μm
未満であると、気泡抜け性が低下するおそれがあり、反
対に300μmを超えると、第2の粘着性ポリマー(ま
たは、第2と第1の粘着性ポリマーの混合物)が流動し
ても、十分な接着面積が得られず、耐水接着力等の剥離
接着力の向上効果に劣る傾向がある。
【0015】弾性微小球層中の弾性微小球と第1の粘着
性ポリマーとの混合割合は、粘着性ポリマー100重量
部に対して弾性微小球が、好適には10〜900重量部
の範囲、特に好適には20〜100重量部の範囲であ
る。弾性微小球の量が10重量部より少ないと、気泡抜
け性が低下するおそれがあり、反対に900重量部を超
えると、支持体への弾性微小球層の接着力が低下する。
【0016】可撓性支持体は、粘着シートの圧着操作や
気泡抜き操作を容易にするとともに、次のような作用も
有する。すなわち、剥離性の仮支持体の上に設けた粘着
層を可撓性支持体と密着させ、所定の大きさの凹凸を接
着面に形成する操作を容易にする。この様な観点から、
可撓性支持体としては、厚みが10〜1000μmの範
囲のプラスチックフィルムが好ましい。
【0017】
【発明の実施の形態】可撓性支持体 支持体としては、紙、金属フィルム、プラスチックフィ
ルム等の可撓性のものが使用できる。プラスチックの材
料には、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリウレタ
ン、ポリアクリレート等の合成ポリマーが包含される。
支持体の粘着層を形成する側の面には、粘着層の固着力
を高める目的で、表面処理を行うことができる。表面処
理は、コロナ処理、プラズマ処理、化学薬品処理等の手
段により行われる。
【0018】粘着性ポリマー 第1の粘着性ポリマーとしては、水系エマルジョンタイ
プのものが好ましい。粘着層の積層、およびクラスター
(弾性微小球を含む凸部)の形成が容易になるからであ
る。第2の粘着性ポリマーとしては、溶剤タイプ(ポリ
マーが有機溶剤に溶解した溶液タイプのこと。)、およ
びエマルジョンタイプのいずれでも良いが、溶剤タイプ
が好ましい。溶剤タイプの粘着性ポリマーは、耐水接着
力を高める効果にすぐれるからである。
【0019】第1および第2の粘着性ポリマーには、通
常の粘着剤として用いられている材料が使用できる。た
とえば、アクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー、シリコ
ン系ポリマー、ポリウレタン、ポリオレフィン等であ
る。好ましくはアクリル系ポリマーである。アクリル系
ポリマーの好ましい一例は、ホモポリマーのガラス転移
温度が−50℃以上25℃未満の範囲のアクリルモノマ
ー(例えば、イソオクチルアクリレート、2−エチルヘ
キシルアクリレート、n−ブチルアクリレート等)の少
なくとも1種と、ホモポリマーのガラス転移温度が25
℃以上150℃以下の範囲のビニルモノマー(例えば、
メチルメタクリレート、アクリル酸、スチレン等)の少
なくとも1種との共重合体である。上記アクリルモノマ
ーは、共重合体の粘着性を向上させる成分であり、上記
ビニルモノマーは、共重合体の凝集力を高める成分であ
る。
【0020】アクリルモノマー(A)とビニルモノマー
(V)の重量比(A:V)は、通常85:15〜99:
1の範囲、好ましくは90:10〜98:2の範囲であ
る。アクリルモノマーが少なすぎると、粘着層のコール
ドフローが起こりにくくなるおそれがあり、反対にアク
リルモノマーが多すぎると、粘着シートの保管中に、粘
着層の凹凸が塑性変形するおそれがある。この様なアク
リル系ポリマーとして、具体的には、イソオクチルアク
リレート−アクリル酸共重合体、n−ブチルアクリレー
ト−アクリル酸共重合体、2−エチルヘキシルアクリレ
ート−アクリル酸共重合体を挙げることができる。
【0021】粘着性ポリマーの分子量は、所定の粘着性
が発揮される範囲であれば良く、通常は重量平均分子量
で10,000〜1,000,000の範囲である。ま
た、本発明の効果を損なわない限り、従来公知の粘着剤
と同様に、粘着性ポリマーとともに粘着付与剤、架橋剤
を等の添加剤を使用することもできる。
【0022】弾性微小球 弾性微小球は、好ましくは粘着性を有する。この様な粘
着性の弾性微小球は、たとえば、弾性微小球を、圧縮弾
性率が1×104 〜1×107 dyne/cm2 の範囲にある
粘着性ポリマーから形成することができる。体積平均直
径は、好適には10〜300μmの範囲、特に好適には
25〜250μmの範囲である。なお、体積平均直径
は、光学顕微鏡による画像処理装置を用いて、1000
個の微小球を測定し、その測定値を下記式(1)に当て
はめて決定した値である。
【数1】体積平均直径[μm]=Σ(di 4 ・ni)/Σ
(di 3 ・ni) 式中、diはi番目の大きさの直径を有する微小球の直
径の測定値[μm]であり、niはその直径を有する微
小球の個数である。
【0023】弾性微小球の材料としては、粘着性を効果
的に高めることができることから、アクリル系ポリマー
が好ましい。弾性微小球のアクリル系ポリマーも、上記
粘着性ポリマーと同様のモノマー成分から得られる共重
合体が使用できる。
【0024】弾性微小球は、通常、懸濁重合法により製
造する。たとえば、水、乳化剤、モノマー成分、油溶性
開始剤、その他添加剤を機械的攪拌装置に入れ、攪拌を
行いながら、所定温度で加熱してモノマー成分の重合反
応を開始させる。攪拌スピードは、通常10〜700rp
mであり、加熱温度は、通常30〜120℃である。ま
た、反応時間は、通常数時間から数十時間である。この
様なアクリル系ポリマー微小球の製造方法は、たとえ
ば、米国特許第4,994,322号明細書に開示されて
いる。弾性微小球は、中密、または1個以上の空孔を有
する中空球が使用できる。また、弾性微小球のポリマー
は、架橋することもできる。
【0025】粘着層の形成 粘着層は、たとえば次のようにして形成する。弾性微小
球、粘着性ポリマー、溶剤、及び必要により各種添加剤
をホモミキサー等の混合装置を用いて混合し、各材料が
均一に分散または溶解するようにして、各層の塗布液を
調製する。この様にして調製した塗布液を、仮支持体上
に順次塗布し、乾燥して、弾性微小球層、および第2粘
着性ポリマーの層を形成する。塗布操作には、ナイフコ
ーター、バーコーター、ロールコーター、ダイコーター
等の通常の塗布手段を用いることができる。塗布液の粘
度を適切な範囲に制御することにより、均一な厚みの層
を形成することができる。塗布液の粘度は、弾性微小球
層および第2の粘着性ポリマーの層ともに、通常、10
0〜10,000cpsの範囲である。100cpsよ
りも低いと、十分な塗布重量で層を形成できないおそれ
があり、反対に、10,000cpsよりも高いと、均
一な厚みで塗布するのが困難になるおそれがある。
【0026】各層の積層は、次のようにして行うことが
できる。まず、図1を参照しながら、剥離紙等の仮支持
体の上に形成した粘着層を支持体に接着させて粘着シー
トを製造する方法を説明する。剥離紙(5)の剥離面
(51)に、第2の粘着性ポリマーを含有する塗布液
を、上述の塗布重量になる様に塗布し、乾燥して第2の
粘着性ポリマーの層(1)を形成する。乾燥温度は、通
常50〜150℃の範囲である。
【0027】続いて、上記第2の粘着性ポリマー層
(1)の表面に、第1の粘着性ポリマー(2)と弾性微
小球(3)とを含有する塗布液を塗布し、乾燥して弾性
微小球層を形成する。これにより、剥離紙(5)、第2
の粘着性ポリマー層(1)、および弾性微小球を含んで
なる複数の仮の凸部を表面に有する弾性微小球層を、こ
の順に積層してなる積層体を形成する。弾性微小球層の
塗布操作における乾燥温度は、通常90〜150℃の範
囲である。
【0028】最後に、積層体上の弾性微小球層上に可撓
性支持体(4)を重ね、積層体を所定圧力下で圧接し、
上記仮の凸部が反転する様に弾性微小球層と支持体
(4)とを密着させ、粘着シートを完成する。この操作
では、仮の凸部に含まれる弾性微小球が一時的に変形す
る様に、弾性微小球層と可撓性支持体(4)を密着させ
た後、変形した弾性微小球を回復させ、粘着層(A)の
仮支持体側の表面に、所定の大きさの凹凸を形成する。
変形した弾性微小球の回復は、通常、圧接操作(ラミネ
ート)直後には起こらず、しばらく時間が経ってから回
復する。変形した弾性微小球が回復すると、粘着層と、
接着力の比較的低い剥離紙との界面にのみ部分的な剥離
が生じ、その結果、剥離紙側の粘着層の表面に凹凸が形
成される。変形した弾性微小球の回復は、通常20〜5
0℃の範囲の温度で起こり、それに要する時間は、通常
数秒から30時間程度である。この方法によれば、粘着
層(A)の接着面に、第2の粘着性ポリマー層(1)に
より被覆された弾性微小球層(2)の凸部を含む、所定
の大きさの凹凸を形成することが容易である。
【0029】圧接操作における圧力は、通常10〜50
kgf/cm2 、好適には15〜30kgf/cm2 の範囲であ
る。この圧力が大きすぎると、弾性微小球の凸部が塑性
変形し、粘着層の凹凸の程度が十分でなくなるおそれが
ある。反対にこの圧力が小さすぎると、弾性微小球層と
支持体の圧接が不十分になり、凸部の反転がうまく行え
ず、その結果、粘着層の支持体への密着と、有効な大き
さの凹凸の形成の両方が困難になるおそれがある。
【0030】圧接操作は、たとえば、上記積層体と支持
体とを重ねたものを、2つの圧接ローラを備えたラミネ
ータを用いて行うことができる。ロールの材質は、金
属、ゴム、エラストマー等が使用できる。
【0031】また、圧接操作の際には、ロールを加熱す
ることもできる。ロールの加熱温度は、通常25〜80
℃の範囲である。ロール温度が25℃より低いと、可撓
性支持体と弾性微小球層との間に気泡が残り、密着性が
低下するおそれがあり、反対に80℃より高いと、可撓
性支持体上(粘着層が密着されない側の表面)に、弾性
微小球の圧迫による凹凸が形成されるおそれがある。可
撓性支持体における凹凸の形成は、粘着シートを被着体
に貼り付けた時に、粘着シートの外観を損なうので、特
に装飾シート用途では好ましくない。また、ロールを加
熱する際には、剥離紙(仮支持体)に接する側のロール
のみを加熱するのが好ましい。可撓性支持体における凹
凸の形成を容易に防止できるからである。
【0032】仮支持体としての剥離紙は、そのまま粘着
層を保護するための剥離紙として残しておいても良く、
また、最終製品とする際に、新しい剥離紙と取り替えて
も良い。
【0033】一方、支持体上に、弾性微小球層および第
2の粘着性ポリマーの層をこの順に積層し、粘着シート
を製造することもできる。この場合、第2の粘着性ポリ
マーの塗布液の固形分濃度、塗布重量などの条件を適宜
調節する。また、塗布手段としては、ナイフコーターま
たはメイヤーバーが好ましい。この様な方法では、好適
には、第2の粘着性ポリマーの塗布液の固形分濃度は2
0〜70重量%の範囲、塗布重量は1〜100g/m2
の範囲である。
【0034】上記の様にして形成した粘着層の凹凸は、
粘着シートの圧着操作時の気泡抜け性を良好にする程度
の大きさを有する。この様な凹凸の大きさは、粘着シー
トを2kgf/25cm2の圧力で平坦なガラス板表面に貼り
付けて測定した、粘着層と板表面との面積接触率として
表すことができる。「面積接触率」とは、粘着層と被着
体との接触する真実の面積の、見掛けの接触面積に対す
る割合である。
【0035】具体的には、その測定は次の様にして行
う。スライドガラス等の平坦なガラス板表面と粘着シー
トの粘着面とを貼り合わせた後、2kgのローラーを1往
復させて圧着して測定用試料とする。シートが貼り付け
られていない側から白色光を照らし、偏光板を通して観
察すると、凸状部分とガラス表面とが接触した領域は黒
っぽく見え、非接触領域は白っぽく見える。この様な観
察状態を写真に撮って、接触領域の面積と観察視野全体
の面積とを測定し、前者の後者に対する割合を百分率で
表して「面積接触率」とする。この様な操作は、通常の
ポラロイドカメラ付き光学顕微鏡を用いて行うことがで
きる。この場合、観察視野の面積は、通常1cm2 であ
る。また、使用されるガラス板の表面粗さRaは0.1
μm以下とする。
【0036】この様にして測定された面積接触率は、好
適には20〜90%、特に好適には30〜70%、より
いっそう好適には40〜60%の範囲である。この様な
範囲であれば、すぐれた気泡抜け性を維持しつつ、乾燥
状態での高剥離接着力、高耐水接着力等の接着性能を効
果的に向上させることができる。また、面積接触率は、
弾性微小球の寸法が小さいほど、また、粘着層全体の塗
布重量が大きいほど大きくなる傾向があり、粘着性ポリ
マーに対する微小球の含有量が多いほど小さくなる傾向
がある。したがって、これらのパラメータを所定の範囲
に制御し、容易に面積接触率を上記の様な範囲とするこ
とができる。
【0037】
【実施例】本発明を、以下の実施例により詳細に説明す
るが、本発明はこれら実施例により何等限定されるもの
ではない。実施例1 A)剥離紙として、シリコーン剥離紙(品番)RHC−
11(白)(サンエー化学(株)製)を用いた。 B)第2の粘着性ポリマーとして、(品名)アクリル系
粘着剤(AROSET8580。日本触媒(株)製。圧
縮弾性率=3×106dyne/cm2。固形分濃度=45重量
%。溶剤=トルエン/酢酸エチル)を用いた。 C)第2の粘着性ポリマー塗布液の希釈溶剤としては、
酢酸エチルを使用した。 上記アクリル系粘着剤(溶液)100重量部に対し
て、酢酸エチル約20重量部及び架橋剤(コロネートL
55E。日本ポリウレタン(株)製)2重量部を添加
し、塗布液の粘度が約1000cpsの範囲になるように
調整した。 D)第2の粘着性ポリマー層の塗布:第2の粘着性ポリ
マー層の塗布液を仮支持体である剥離紙上にナイフコー
ターを用いて塗布し、乾燥させて第2の粘着性ポリマー
層を形成した。乾燥は約65℃にて90秒、さらに95
℃にて90秒間行なった。本例における第2の粘着性ポ
リマー層の塗布重量は、8g/m2 であった。 E)弾性微小球として、懸濁重合法により得られた体積
平均直径が38μmの弾性微小球を用いた。モノマー組
成は、イソオクチルアクリレート/アクリル酸=94/
6(モル比)、圧縮弾性率は2.5×106dyne/cm2
あった。 F)第1の粘着性ポリマーとして、水分散粘着剤SKダ
インE−1000(アクリル系粘着性ポリマー。綜研化
学(株)製。圧縮弾性率=3.5×106dyne/cm2。固
形分濃度=60重量%)を用いた。
【0038】G)弾性微小球層の塗布液の配合:弾性微
小球と第1の粘着性ポリマーの混合比(重量固形分比)
は、第1の粘着性ポリマー100重量部に対して、弾性
微小球30重量部であった。弾性微小球と第1の粘着性
ポリマーの架橋剤とを、ホモミキサーで混合し、各材料
が均一に分散するようにした後、アルカリ増粘して塗布
液を形成した。架橋剤としては、E−AX(綜研化学
(株)製)を、粘着性ポリマー溶液100重量部に対し
て1.8重量部使用した。この塗布液の固形分濃度は5
0重量%であり、粘度は1000cpsであった。 H)弾性微小球層の塗布操作:弾性微小球層の塗布液
を、上記第2の粘着性ポリマー層上にナイフコーターを
用いて塗布し、約100℃にて5分間加熱して乾燥さ
せ、弾性微小球を含んでなる凸部を複数有する、弾性微
小球層を形成した。これにより、剥離紙、第2の粘着性
ポリマー層、および弾性微小球層をこの順に有する積層
体を得た。本例における弾性微小球層の塗布重量は、1
6g/m2 であった。
【0039】I)可撓性支持体として、塩化ビニルホモ
ポリマーのフィルム(厚さ150μm)を用いた。 J)粘着層を支持体に接着させる操作:弾性微小球層と
支持体とが接触する様に積層体と支持体とを重ね合わ
せ、ゴムロールと金属ロールとを備えてなるラミネータ
の、それら2つのロールの間を通して圧接し、弾性微小
球層を支持体表面に密着する様に接着させ、本例の粘着
シートを製造した。この操作は、ゴムロール側に可撓性
支持体が、金属ロール側に剥離紙がそれぞれ接する様に
して行った。ラミネート条件は、ニップ圧20kgf/cm2
、金属ロールの温度40℃であった。圧接操作終了か
ら30時間経過後に剥離紙を剥がし、光学顕微鏡で観察
すると、粘着層表面は、第2の粘着性ポリマーで被覆さ
れ、複数の弾性微小球を含むクラスターからなる凸部が
多数観察された。
【0040】K)粘着シートの評価:本例の粘着シート
の、乾燥状態の剥離接着力、耐水接着力、および気泡抜
け性を以下に記載する方法により評価した。
【0041】乾燥状態の剥離接着力 150mm×25mmの平面寸法のサンプルを作製し、20
℃、65%RHの状態で2kgのローラーを用いて、ボン
デライト鋼板に貼り付けた。これを20℃、65%RH
で48時間エージングし、引張試験機を用いて、剥離角
度90°および剥離速度300mm/minでの剥離力を測
定した。
【0042】耐水接着力 150mm×25mmの平面寸法のサンプルを作製し、20
℃、65%RHの状態で2kgのローラーを用いて、ボン
デライト鋼板に貼り付けた。これを20℃、65%RH
で24時間エージングした。さらに40℃の温水中で1
週間エージングした後、サンプルを取り出し、表面の水
分を拭き取り、20℃、65%RHで5分間放置した
後、引張試験機を用いて、剥離角度90°および剥離速
度300mm/minでの剥離力を測定した。
【0043】気泡抜け性 100mm×100mmの平面寸法のサンプルを作製し、平
滑なアクリル板の上に置き、気泡が集まるようにスキー
ジーにてフィルムの中心に向かって圧着した。このよう
にして集めた気泡の上に、2kgのローラーを4回(2
往復)転がして、気泡の抜け具合を観察する。気泡が完
全に抜けたものをOK、一部でも残ったものをNGとし
た。各結果は、表1に示す。
【0044】実施例2〜9 第2粘着ポリマー層の塗布重量、弾性微小球の体積平均
直径、および弾性微小球層の塗布重量をそれぞれ表1に
示す様に変えた以外は、実施例1と同様にして粘着シー
トを製造した。各例の粘着シートについて、実施例1と
同様に、乾燥状態の剥離接着力、耐水接着力、および気
泡抜け性を評価した。結果を表1に示す。
【0045】比較例1〜3 弾性微小球の体積平均直径および弾性微小球層の塗布重
量を、それぞれ表2に示す様に変え、弾性微小球層の塗
布液を直接支持体上に塗布、乾燥し、単層の粘着層を設
けた以外は実施例1と同様にして粘着シートを製造し
た。実施例1と同様にして、乾燥状態の剥離接着力、耐
水接着力、および気泡抜け性を評価した。結果を表2に
示す。
【0046】比較例1と2では、第2の粘着性ポリマー
層を設けてないので、耐水接着力が極めて低い。比較例
3では、塗布重量を比較的大きくしたので、粘着層と被
着体表面との間に外部と連通する通路が形成されにく
く、耐水接着力は比較的高いものの、気泡抜け性は良く
なかった。
【0047】比較例4 実施例1の第2の粘着性ポリマーの塗布液を直接支持体
上に塗布、乾燥し、単層の粘着層を設けた以外は実施例
1と同様にして粘着シートを製造した。実施例1と同様
にして、乾燥状態の剥離接着力、耐水接着力、および気
泡抜け性を評価した。結果を表2に示す。比較例4では
弾性微小球層がないので、気泡抜け性が良くない。
【0048】
【表1】
【0049】
【表2】
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の粘着シートの製造方法の一例を示す
図。
【符号の説明】
1:第2粘着性ポリマー、2:第1粘着性ポリマー、
3:弾性微小球、4:支持体、5:剥離紙。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 可撓性支持体と、その可撓性支持体の少
    なくとも1つの主要面上に形成され、弾性微小球を含有
    する粘着層とを有する粘着シートにおいて、その粘着層
    は、 a)上記可撓性支持体の主要面に接し、上記弾性微小球
    と第1の粘着性ポリマーとを含有し、上記支持体と接し
    ていない側の表面に上記弾性微小球を含んでなる凸部を
    有する、弾性微小球層と、 b)その弾性微小球層の凸部を、所定の大きさの凹凸を
    接着面(被着体に接する側の表面)に形成する様に、被
    覆している第2の粘着性ポリマーの層、とを含んでなる
    粘着シート。
  2. 【請求項2】 前記第2の粘着性ポリマーの層が塗布層
    からなり、その塗布重量が1〜100g/m2 の範囲で
    ある請求項1記載の粘着シート。
  3. 【請求項3】 前記弾性微小球層が塗布層からなり、そ
    の塗布重量が5〜150g/m2 の範囲である請求項1
    または2記載の粘着シート。
  4. 【請求項4】 請求項1の粘着シートの製造方法におい
    て、 (a)剥離紙からなる仮支持体(5)の剥離面(51)
    に、第2の粘着性ポリマーを含有する塗布液を塗布し、
    乾燥して第2の粘着性ポリマーの層(1)を形成するス
    テップ、 (b)上記第2の粘着性ポリマー層(1)の表面に、第
    1の粘着性ポリマーと、弾性微小球(3)とを含有する
    塗布液を塗布し、乾燥して、表面に前記弾性微小球を含
    んでなる仮の凸部を有する弾性微小球層(2)を形成す
    るステップ、 (c)上記弾性微小球層(2)の表面に前記可撓性支持
    体(4)の主要面を所定圧力下で圧接し、上記弾性微小
    球層(2)を前記支持体(4)の主要面に上記仮の凸部
    が反転する様に密着させ、前記粘着層(A)の上記仮支
    持体側の表面に、前記所定の大きさの凹凸を形成するス
    テップを含んでなる製造方法。
  5. 【請求項5】 前記第2の粘着性ポリマーを含有する塗
    布液の塗布重量が1〜100g/m2 の範囲である請求
    項4記載の粘着シートの製造方法。
  6. 【請求項6】 前記第1の粘着性ポリマーと前記弾性微
    小球とを含有する塗布液の塗布重量が5〜150g/m
    2 の範囲である請求項4または5記載の粘着シートの製
    造方法。
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